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Patent 1123550 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1123550
(21) Application Number: 311587
(54) English Title: COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING QUATERNARY POLYAMMONIUM POLYMERS
(54) French Title: COMPOSITIONS COSMETIQUES A BASE DE POLYMERES POLYAMMONIUM QUATERNAIRES
Status: Expired
Bibliographic Data
(52) Canadian Patent Classification (CPC):
  • 402/166
  • 402/183
  • 402/223
  • 167/300
  • 260/278.1
  • 260/266.2
  • 260/553.5
  • 260/485.8
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C08G 73/06 (2006.01)
  • B01F 17/18 (2006.01)
  • C07D 295/16 (2006.01)
  • C08G 73/00 (2006.01)
  • C08G 73/02 (2006.01)
  • C08L 79/00 (2006.01)
  • C11D 3/37 (2006.01)
(72) Inventors :
  • VANLERBERGHE, GUY (France)
  • SEBAG, HENRI (France)
  • ZYSMAN, ALEXANDRE (France)
(73) Owners :
  • L'OREAL (France)
(71) Applicants :
(74) Agent: SWABEY OGILVY RENAULT
(74) Associate agent:
(45) Issued: 1982-05-11
(22) Filed Date: 1978-09-19
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
78.153 Luxembourg 1977-09-20

Abstracts

French Abstract


ABREGE DESCRIPTIF

Composition cosmétique destinée au traitement des che-
veux ou de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient
dans un véhicule cosmétique au moins un polymère de polyammonium
quaternaire constitué essentiellement de motifs représentés par
la formule (I):

Image (I)

dans laquelle:
A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène, alcénylène ou
alcynylène, linéaire ou ramifié;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un
groupement répondant aux formules:
Image ou Image

où x et v désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un de-
gré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque
de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le
radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH -
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone:
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant
de 1 à 12 atomes de carbone, les radicaux R2 peuvent également
former avec A et les deux atomes d'azote, un radical bivalent de



formule Image ou Image; X- désigne un halogénure, n
désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10. Composé ca-
ractérisé par le fait qu'il est constitué essentiellement de mo-
tifs récurrents de formule:

Image (IV)

dans laquelle B' désigne un reste de diamine bis-secondaire de
formule:
Image
ou un reste uréylène de formule - NH - CO - NH-, n désigne 1 ou
un nombre entier de 3 à 10. à la condition que lorsque B' désigne
Image n désigne un nombre de 3 à 10: A, R1, R2, X ont la si-
gnification indiquée ci-dessus. Procédé de prépa-
ration de la composition et du composé. Procédé de traitement
des cheveux ou de la peau utilisant cette composition, Ces poly-
mères peuvent être utilisés dans des traitements en un seul temps
du fait de leur bonne compatibilité avec les agents tensioactifs
anioniques produisant ainsi l'effet de conditionnement souhaité.
et pouvant être éliminés de la chevelure à l'occasion de traite-
ments capillaires classiques.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.



Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué,
sont définies comme il suit:-

1. Composition cosmétique destinée au traitement des che-
veux ou de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient
dans un véhicule cosmétique au moins un polymère polyammonium
quaternaire constitué essentiellement de motifs représentés par
la formule (I):

Image (I)

dans laquelle:
A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène, alcénylène ou
alcynylène, linéaire ou ramifié;
B désigne:
soit (a) un reste de glycol de formule - O - Z - O - où Z
désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupe-
ment répondant aux formules:

Image ou Image

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un de-
gré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de
1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
soit (b) un reste de diamine bis-secondaire;
soit (c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le
radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
soit (d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH -
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant
de 1 à 12 atomes de carbone, les radicaux R2 peuvent également

39

former avec A et les deux atomes d'azote, un radical bivalent de formule :
Image ; désigne un halogénure,

n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10; ainsi qu'au moins un
adjuvant cosmétique.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait
qu'elle contient un polymère polyammonium quaternaire constitué de motifs
de formule (I) dans laquelle B désigne un reste de diamine bis-secondaire,
d'un reste de diamine bis-primaire de formule - NH - Y - NH - où Y est défini
comme dans la revendication 1 ou un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- ;
A, R1, R2, X et n étant définis comme dans la revendication 1.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait
qu'elle contient un polymère polyammonium quaternaire constitué de motifs de
formule (I) dans laquelle B désigne un reste de glycol de formule O-Z-O- où
Z est défini comme dans la revendication 1, n désigne un nombre entier de
3 à 8 ; A , R1 , R2 , X étant définis comme dans la revendication 1.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait
qu'elle contient un polymère polyammonium quaternaire constitué de motifs
de formule (I) dans laquelle B désigne un reste de pipérazine de formule


Image ,

n désigne un nombre entier de 3 à 10; A, R1, R2, X étant définis comme
dans la revendication 1.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le
fait qu'elle contient un polymère polyammonium quaternaire constitué de
motifs de formule (I) dans laquelle B désigne un reste de diamine bis-pri-
maire de formule - NH - Y - NH - où Y a la signification indiquée dans la
revendication 1 ; A, R1 , R2 , X , n étant définis comme dans la reven-
dication 1.



6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le
fait qu'elle contient un polymère polyammonium quaternaire constitué
de motifs de formule (I) dans laquelle B désigne un reste de diamine
bis-primaire de formule - NH - Y - NH - où Y désigne le radical bivalent
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; A, R1 , R2 , X et n étant définis comme dans
la revendication 1.
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le
fait qu'elle contient un polymère polyammonium quaternaire constitué de
motifs de formule (I) dans laquelle B désigne un groupement uréylène de
formule - NH - CO - NH - ; A, R1 , R2 , X et n étant définis comme dans
la revendication 1.
8. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée
par le fait qu'elle contient un polymère polyammonium quaternaire constitué
de motifs de formule (I) dans laquelle B désigne un reste de diamine bis-
secondaire , A , R1 , R2 , X et n étant définis comme dans la revendica-
tion 1.
9. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait que A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène, alcénylène
ou alcynylène, contenant de 2 à 10 atomes de carbone.
10. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait que A désigne un radical éthylène, propylène, méthyl propylène,
butylène, méthyl butylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène,
hydroxypropylène, buténylène ou butynylène.
11. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait que R1 désigne un radical méthyle.
12. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait que X désigne un bromure ou un chlorure.
13. Composition selon les revendications 1 ou 3, caractérisée par
le fait que Z désigne un groupement :

-(CH2-CH2O)x-CH2 CH2 ou Image


41

où x et y ont les significations indiquées dans la revendication 1.
14. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caracté-
risée par le fait que Z et/ou Y désignent un radical alcoylène ayant
de 2 à 10 atomes de carbone.
15. Composition selon les revendications 1,2 ou3, caractérisée
par le fait que Z et/ou Y désignent un radical éthylène, propylène,
diméthyl-2,2-propylène, butylène, hexaméthylène, octaméthylène ou
décaméthylène.
16. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait que ledit polymère est présent dans une proportion de 0,1 à
10% en poids du poids total de la composition.
17. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait que le pH est compris entre 2 et 11.
18. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait qu'elle contient également au moins un agent de surface.
19. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait qu'elle contient de 3 à 50% en poids d'agent de surface.
20. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait qu'elle contient de 0,1 à 30% en poids d 'agent de surface.
21. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée
par le fait que l'adjuvant cosmétique est choisi parmi les agents de sur-
face anioniques, cationiques, amphotères, zwitterioniques et non-ioniques;
les synergistes de mousse, les stabilisants, les opacifiants, les séques-
trants, les épaississants, les émulsionnants, les adoucissants, les agents
de conservation, les colorants, les parfums, les polymères cosmétiques, les
substances naturelles, les agents restructurants du cheveu, les réducteurs,
les oxydants


42


22. Composition cosmétique selon les revendications 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que le polymère de polyammonium quaternaire
résulte de la polycondensation d'une diamine bis-tertiaire de formule:

Image (II)

avec un composé de formule :
X - (CH2)n - CO - B - OC - (CH2)n - X (III)
dans laquelle A , R1 , R2 , X , B et n ont les significations indiquées
dans la revendication 1.
23. Procédé de traitement des cheveux ou de la peau, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux ou la peau une composition
telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3.

43


24. Polymère polyammonium quaternaire constitué essen-
tiellement de motifs représentés par la formule (I) :

Image (I)

dans laquelle:
A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène, alcénylène
ou alcynylène linéaire ou ramifié;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de
carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié com-
portant de 1 à 12 atomes de carbone, les radicaux R2 peuvent
également former avec A et les deux atomes d'azote un radical
bivalent de formule : Image ou Image
X? désigne un halogénure;
B désigne:
- soit un reste de diamine bis-secondaire et n dé-
signe un nombre entier de 3 à 10;
- soit un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- et
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
- soit un groupement uréylène de formule :
- NH - CO - NH
et n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10.

25. Polymère selon la revendication 24, caractérisé
par le fait que B désigne un reste de diamine bis-secondaire
et n désigne un nombre entier de 3 à 10.


44

26. Polymère selon la revendication 25, caractérisé
par le fait que B désigne un reste de pipérazine de formule:
Image

et n désigne un nombre entier de 3 à 10.
27. Polymère selon la revendication 24, caractérisé par
le fait que B désigne un reste de diamine bis-primaire de
formule - NH - Y - NH - où Y désigne le radical bivalent
CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- et n désigne le nombre 1 ou un nombre
entier de 3 à 10.


28. Polymère selon la revendication 24, caractérisé
par le fait que B désigne un groupement uréylène de
formule - NH - CO - NH - et n désigne le nombre 1 ou un
nombre entier de 3 à 10.


29. Polymère selon la revendication 24, caractérisé
par le fait que A désigne un radical alcoylène, hydro-
xyalcoylène, alcénylène ou alcynylène, linéaire ou ramifié,
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
comportant de 1 à 12 atomes de carbone, R1, X? , B et n
ont les significations indiquées dans la revendication 24.



Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


23S~O

La présente invention est relative à de nouvelles com-
positions cosmétiques contenant un ou plusieurs polymères poly-
ammonium quaternaires, aux composés polymères utilisés dans ces
compositions, ainsi qu'à un procéde de traitement des cheveux ou
de la peau à l'aide de ces compositions et composés.
On a déjà proposé d'utiliser des polymères cationiques
et, plus particulièrement, des polymères contenant des groupe-
ments ammonium quaternaires comme agent de conditionnement pour
la chevelure.
De telles compositions sont décrites, notamment, dans
les brevets français de la demanderesse n 2 270.846 et 2.316.271.
Les polymères cationiques présentent, on le sait, une
grande affinité pour les fibres kératiniques telles que les che-
veux en raison de l'interaction de leurs groupements ammonium a-
vec les groupements anioniques du cheveux.
Ces polymères se déposent sur les cheveux d'autant
plus facilement que ceux-ci sont plus sensibilisés, et l'affini-
té pour le cheveu est souvent telle qu'ils résistent énergique-
ment à l'élimination par les shampooings, par brossage ou par
traitement avec une solution alcaline.
On a constaté, toutefois, que si l'utilisation de tels
polymères cationiques présentait de nombreux avantages dans la
mesure où ils facilitent le démêlage des cheveux ainsi que leur
traitement, et leur confèrent des qualités de nervosité et un
aspect brillant, en raison de leur affinité pour la kératine, ces
polymères ont tendance à s'accumuler sur les cheveux à la suite
d'applications répétées.
Ces polymères cationiques à groupements quaternaires
présentent, par ailleurs, souvent l'inconvénient d'être peu com-

patibles avec les agents tensio-actifs anioniques, ce qui réduit

les possibilités d'utilisation et impose leur emploi dans des
traitements à deux temps, avant ou après shampooing.


1:~235so

La demanderesse a découvert que certains polymères
polyammonium quaternaires ne présentaient pas les inconvénients
susvisés. Elle a constaté, en particulier, que ces polymères
pouvaient être utilisés dans des traitements en un seul temps du
fait de leur bonne compatibilité avec les agents tensio-actifs
anioniques, qu'ils produisaient l'effet de conditionnement sou-
haité, qu'ils pouvaient être éliminés de la chevelure à l'occa-
sion de traitements capillaires classiques.
L'invention a donc pour objet des compositions cosméti-
ques contenant des polymères polyammoniums quaternaires présen-
tant les avantages précités.
L'invention a également pour objet les polymères utili-
sés dans les compositions susvisées et qui sont des composés nou-
veaux.
L'invention a encore pour objet un procédé de traite-
ment des cheveux mettant en oeuvre les composés et compositions
susvisés.
D'autres objets de la présente demande ressortiront à
la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Les compositions selon l'invention destinées principa-
lement à l'usage cosmétique sont caractérisées par le fait qu'el-
les contiennent au moins un polymère constitué essentiellement
des motifs représentés par la formule générale:
r ~
~ N~ A-- - N~ -(CH2)n - C0 - B - OC - (CH2)n ~ (I)

dans laquelle:
A désigne un groupement hydrocarboné divalent, linéaire ou rami-
fié, saturé ou non saturé, non substitué ou substitué par un ou
plusieurs groupements hydroxyle, plus particulièrement A désigne
un radical alcoylène, hydroxyalcoylène, alcénylène ou alcynylène

2~

linéaires ou ramifiés;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - 0 -
où ~ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un
groupement tel que:

-(CH2 - CH2 - )X - CH2 - CH2 OU -(CH2 - fH - O)y - CH2 - fH -
CH3 CH3
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un
degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque
de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen,
(b) un reste de diamine bis secondaire tel qu'un dérivé
de la pipérazine de formule:


-- N N -,
(c) un reste de diamine bis primaire de formule - NH -
Y - NH - où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-

fié ou le radical bivalent - CH2 - CH2 - S - S - CH2 - CH2 - `

(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH, ~ .
Rl désigne un radical alcoyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de
carbone et, de préférence, méthyle, R2 est un radical hydrocar-


boné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone,les radicaux R2 peuvent également former avec A et les deux ato-
mes d'azote, un radical bivalent de formule:



- N N _ ou -N~ }\ ~-,

X désigne un halogénure et, en particulier, bromure ou chlorure,

n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10.
Le radical représenté par A dans les composés utilisés
selon l'invention désigne, de préférence, un radical alcoylène,
hydroxyalcoylène, alcénylène ou alcynylène ayant de 2 à 10 atomes
de carbone et plu9 particulièrement un radical éthylène, propylène,
méthyl-propylène, butylène, méthyl-butylène, hexaméthylène, oc-



` ~1235SO


taméthylène, décaméthylène, hydroxypropylène, butenylène oubutynylène.
Le radical hydrocarboné représenté par Z et Y désigne,
de préférence, un radical alcoylène ayant de 2 à 10 atomes de
carbone et, plus particulièrement, un radical éthylène, pro-
pylène, diméthyl-2,2 propylène, butylène, hexaméthylène,
octaméthylène, décaméthylène.
Le radical hydrocarboné représenté par R2 désigne,
généralement, un radical alcoyle comportant de 1 à 12 atomes
de carbone et, de préférence, un radical méthyle, éthyle,
propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, décyle, docécyle.
Certains polymères utilisés dans les compositions
selon la présente invention sont nouveaux et sont constitués
de motifs répondant à la formule IV:

- IRl ~Rl
- - IN~ ~ A 9 ~ (CH2)n - C0 - B' - OC - (CH2) ~

_ R2 . 2 (IV)
dans laquelle B' désigne:
- soit un reste de diamine bis-secondaire et n désigne
un nombre entier de 3 à 10,
- ~oit un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- et
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10,
- soit un groupement uréylène de formule -NH-C0-NH-
et n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10,
Rl, R2, A et X ayant la signification indiquée pour
la formule (I).
L'invention a donc également pour objet, à titre de
produit nouveau, les polymères constitués essentiellement




--4--

~1235SO


de motifs représentés par la formule IV ainsi que leur
utilisation dans des compositions cosmétiques de type ci-
dessus indiqué.
Les polymères utilisés dans les compositions selon
l~invention sont préparés suivant un procédé connu en
lui-même par polycondensation d'une diamine bis-tertiaire
répondant à la for-




-4a-

1~235~;0

mule (II) avec un composé bis-halo-acylé répondant à la formule

(III):
Rl / Rl
N - A - N (II) ( 2)n CO - B - OC - (CEI2)n-X

R2 R2 (III)
Dans ces formules les différents substituants Rl, R2,
A, X, B et n ont les significations ci-dessus indiquées.
Ces réactions de polycondensation sont effectuées, de
préférence, dans des solvants usuels tels que l'eau, le diméthyl-

formamide, les alcools et, de préférence, les alcools inférieursayant de 1 à 4 atomes de carbone tels que le méthanol, l'éthanol,
l'isopropanol, le t-butanol, les éthers-alcools tels que le mé-
thoxy-, l'éthoxy- ou le butoxy-éthanol, ou un rnélange de plusi-
eurs de ces solvants à des températures comprises entre 20 et
120C et de préférence entre 60 et 90C. Les polymères ainsi ob-
tenus peuvent être précipites par addition d'un non solvant tel
que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, ou
ils peuvent être atomisés à partir de leurs solutions aqueuses
quand la stabilité des solutions le permet. ~ ~ -
Les amines bis-tertiaires de formule II utilisables
dans la préparation des composés selon l'invention, peuvent être
par exemple: les ~,~ N,N'-tétraméthyl-éthylène-, -propylène-,
-méthylpropylène-, -butylène-,-butenylène-, -butynylène-, -méthy~l
butylène-, -hexaméthylène-, -octaméthylène-, -décaméthylène-dia-
mine, les ~,~ N-méthyl, N'-alcoyl-éthylène-, propylène-, butylè-
ne-, hexaméthylène-, octaméthylène-, décaméthylène-diamines. Le
radical N'-alcoyle désigne un radical ayant de l à 12 atomes de
carbone tels qu'un groupement éthyle, propyle, isopropyle, butyle,
hexyle, octyle, décyle ou dodécyle et de préférence un radical

alcoyle ayant de l à 4 atomes de carbone.
Les composés de formule II utilisables dans la prépa-
ration des composés selon l'invention peuvent encore être des



- 5 -
. ~ . ~ ,,

:

235~;0


composés hétérocycliques tels que la N,~'-diméthyl pipérazine ou
la 4,4'bis-(N-méthyl pipéridine) ou encore des composés insaturés
comme le 1,4-bis-(diméthyl amino) 2-butène ou le 1,4-bis-(dimé-
thyl amino)-2-butyne.
Les composés bis (haloacylés) répondant à la formule.
III utilisables pour la préparatipn des composés selon l'inven-
tion sont obtenus par réaction d'un halogénure d'halogéno acyle
ou d'un halogéno alcanoate de méthyle ou d'éthyle avec un
glycol, la pipérazine, une diamine bis-primaire ou l'urée.
On obtient ainsi comme composés répondant à la formule
III les composés répondant aux formules suivantes:
X - (CH2)n - COO - Z - OCO - (CH2)n - X IIIa


~ IIIb


X - (CH2)n - CONH - Y - NHCO (CH2)n - X IIIc
X - (CH2)n - CONH - C - NII CO - (CH2)n - X IIId
O
Les composés répondant à la formule (III) utilisés de
façon préférentielle pour la préparation des composés selon l'in-

vention, sont obtenus, par réaction d'un halogénure d'halogénoacétyle, -butyryle ou -undécanoyle ou d'un halogéno alcanoate de
méthyle correspondant avec:
- l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol,
le tétra éthylène glycol, le pentaéthylène glycol, le dipropylè-
ne glycol, le propane diol-1,3, le diméthyl 2,2 propane diol-1,3,
le butane diol-1,4, l'hexane diol-1,6, l'octane diol-1,8, le dé-
cane diol-1,10
- la pipérazine

- l'éthylène-, la propylène-, la butylène-, l'hexaméthylène-,
l'octaméthylène- ou la décaméthylène-diamine
- la dithia-3,4 diamino-1,6 hexane
- l'urée.


~ 3~SO

Les polymères polyquaternaires constitués de motifs de
formule I constituent une famille homogène de composés qui,
lorsqu'ils sont utilisés dans les compositions cosmétiques pour
les cheveux ont un effet de conditionnement sur les cheveux aux-
quels ils confèrent des qualités de nervosité, de brillance et
de facilité de démêlage.
Ces composés se présentent généralement sous forme de
poudre blanche soluble dans l'eau.
Les polymères polyammonium quaternaires constitués es-

sentiellement de motifs répondant à la formule I ci-dessus indi-
quée, sont hydrolysables à des degrés divers selon leur consti-
tution, en présence d'eau, d'une solution alcaline diluée ou en
présence de réducteurs tels que par exemple l'acide thioglycoli-
que.
C'est ainsi que les polymères renfermant des motifs de
formule I dans laquelle B désigne un radical de formule - 0 - Z -
0 - ou un reste uréylène et dans laquelle Rl, R2, A, Z, X, ont
la signification mentionnée ci-dessus sont dégradables instanta-
nément dans de l'hydroxyde de sodium dilué, à température ambi-

ante, lorsque n désigne 1. La vitesse de dégradation se ralentitlorsque n augmente.
Les polymères renfermant des motifs de formule I dans
laquelle B désigne un reste de pipérazine, Rl, R2, A, X ont la
signification indiquée ci-dessus et n désigne 1 se dégradent à
la température ambiante en présence d'une solution diluée d'hy-
droxyde de sodium, après un temps de contact de quelques minutes
à deux heures.
Les polymères renfermant des motifs de formule I dans
laquelle B désigne un reste de diamine bis-primaire de formule
- NH - Y - NH -, Rl, R2, A, Y, X ayant les significations men-

tionnées ci-dessus, s'hydrolysent en présence d'une solution al-
caline diluée, à une température comprise entre 50 et 90C, en


11235Si~)

l'espace de quelques minutes à deux heures.
Les composés de ce type dans lesquels Y désigne le
radical
- CH2 - CH2 - S - S - CH - CH
sont en plus dégradables par l'acide thioglycolique.
Les polymères polyammonium quaternaires selon l'inven-
tion constituent donc une famille de produits utilisables comme
conditionneurs des cheveux dans les compositions capillaires et
dont l'aptitude à s'hydrolyser en présence de solutions alcali-

nes, et pour certains à se couper en présence d'une solution ré-

ductrice, permet de les éliminer progressivement au cours des
diverses opérations de soins et de traitement réalisées avec des
compositions alcalines et réductrices.
L'invention a également pour objet une composition cos-
métique pour le traitement des cheveux ou pour le traitement de
la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
polymère essentiellement constitué de motifs de formule I, en
des quantités suffisantes et cosmétiquement compatibles, et sou-
vent au moins un agent de surface.
Les polymères selon l'invention peuvent être utilisés
dans différentes compositions cosmétiques pour la peau et pour
les cheveux. Ils conviennent pour le traitement des cheveux nor-
maux et plus particulièrement des cheveux sensibilisés, notam-
ment dans des compositions de shampooings, telles que shampooings
anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou zwitterio-
niques, de shampooings colorants, de teintures, de gels coiffants,
de lotions coiffantes, de lotions pour "brushing", de lotions
de mise en plis, de lotions rincées (rinse), de lotions renfor-
,catrices de mise en plis non rincée, dans des compositions re-

structurantes, dans des compositions cosmétiques traitantes tel-
les que les compositions antipelliculaires, antiséborrhéiques,
dans des compositions de déformation permanente des cheveux,




~ - 8 -
.f^``~,

1~35SO


dans des compositions de traitement à appliquer avan-t ou après
coloration, décoloration, permanente, dans des lotions de traite-
ment après défrisage des cheveux.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent
contenir en plus du polymère constitué essentiellement de motifs
répondant à la formule (I) tous les composants utilisés dans les
compositions pour cheveux, notamment des agents de surface anio-
niques, cationiques, amphotères, zwitterioniques ou non-ioniques,
des synergistes de mousse, des stabilisants, des opacifiants,
des séquestrants, des épaississants, des émulsionnants, des adou-
cissants, des agents de conservation, des colorants, des parfums,
des polymères cosmétiques, des substances naturelles.
Quand les compositions selon l'invention constituent
des shampooings, elles se présentent sous forme de solutions a-
queuses et comprennent, outre le polymère constitué de motifs de
formule (I), au moins un détergent anionique, cationique, non-
ionique ou amphotère.
Dans ces shampooings, la concentration en détergent
est généralement comprise entre 3 et 50% et de préférence entre
3 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition,
et le pH est généralement compris entre 3 et 9 et de préférence
entre 6 et 7.
Les compositions sous forme de shampooings renferment
en outre généralement divers adjuvants, notamment des parfums,
des conservateurs, des épaississants, des stabilisateurs de
mousse, des agents adoucissants, des résines cosmétiques, des
colorants.
Parmi les stabilisateurs de mousse on peut citer les
amides gras et en particulier les mono- ou diéthanolamides d'a-


cides gras de coprah, la mono- ou diéthanolamide laurique ou oléi-
que, en des quantités de 1 à 10% et de préférence de 1 à 3% du
poids total de composition.




,i :, ,~

23~i50
,, ~


Parmi les épaississants on peut citer les polymères
acryliques et les dérivés de la cellulose tels que la carboxy-
méthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, l'hydroxyéthyl-
cellulose. Ces épaississants sont généralement utilisés en une
proportion de 0,1 à 5%.
Parmi les détergents ou agents de surface pouvant être
utilisés en combinaison avec les polymères constitués essentiel-
lement de motifs de formule (I). on peut citer:
(a) les agents de surface anioniques tels que les sels
alcalins ou d'alcanolamines des alcanesulfonates, alcoylsulfates
et alcoyléthersulfates, les alkyl (en C12-C18 et en particulier
en C12-C14) sulfates de sodium ou de triéthanolamine, le lauryl
et le tétradécyléthersulfate de sodium ou de triéthanolamine, le
sel disodique du semi-ester sulfosuccinique d'alcanolamides, les
savons, les acides polyéther carboxyliques,
(b) les agents de surface non-ioniques tels que (i) les produits
de condensation d'un monoalcool, d'un alphadiol ou d'un alkyl-
phénol avec le glycidol, par exemple les composés de formule R -
CHOH - CH2 - O - ~CH2-CHOH-CH2-O-~n-H dans laquelle R désigne un
radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de
7 à 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphati-
ques pouvant comporter des groupements éther, thio-éther et hy-
droxyméthylène, et n est compris entre 1 et 10;
(ii) les alcools gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone oxyé-
thylénés, par exemple l'alcool laurique, tétradécylique, cétyli-
que, oléique, palmitique et stéarique, séparément ou en mélange,
oxyéthylénés de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool
gras,
(iii) les alcools gras de la lanoline oxyéthylénée ou la lanoline
oxyéthylénée;

(iv) les composés de formule RO - ~C2H3O (CH2OH)~n-H où R désigne




-- 10 --

. ~. ..

~Z3SS()


un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle ayant de 8 à 30 atomes
de carbone et n désigne un nombre ou une valeur statistique moyen-
ne de 1 à 10:
(c) les agents de surface cationiques tels que les chlorures ou
bromures de dialcoyl diméthylammonium, par exemple le chlorure
de dilauryl diméthyl ammonium, les chlorures ou bromures d'alcoyl
diméthyl benzylammonium, les chlorures ou bromures d'alcoyltrimé-
thylammonium, par exemple le chlorure ou bromure de cétyl trimé-
thylammonium, le chlorure ou bromure de tétradécyl triméthylammo-

nium, les chlorures ou bromures d'alcoyl diméthyl hydroxyéthylammonium, les chlorures ou bromures de dialcoyl diméthyl ammonium,
les sels d'alcoyl pyridinium, par exemple le chlorure de cétyl
pyridinium, les méthosulfates d'alcoyl amide éthyl triméthylammo-
nium, des dérivés d'imidazoline, les composés à caractère ca-tio-
nique comme les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alcoyl di-
méthylamine ou les oxydes d'alcoylamino éthyl diméthylamine:
(d) les agents de surface amphotères ou zwitterioniques tels que
les dérivés carboxyliques de l'imidazole, les N-alcoyl bétai'nes,
les N-alcoyl sulfobétaines, les N-alcoylamino bétai'nes, les N-

alcoylamino propionates, les dérivés d'asparagine décrits dansle brevet francais N~ 1.344.212 de la demanderesse, les alcoyl
diméthyl ammonium acétates, des sels d'alcoyl (C12-C18) diméthyl
carboxyméthylammonium vendu sous la marque déposée "DEE~TON A B
30" par EIENKEL.
Quand les compositions selon l'invention constituent
des lotions elles se présentent sous forme de solutions aqueuses
ou hydro-alcooliques (renfermant un alcanol inférieur ayant de 1
à 4 atomes de carbone et de préférence l'éthanol ou l'isopropa-
nol en une quantité de 5 à 70%) et renferment en plus du polymère
constitué de motifs de formule (I) également un adjuvant choisi

parmi les agents de surface ci-dessus indiqués et de préférence
parmi les agents de surface cationiques en une quantité de 0,1 à
30% en poids du poids total de la composition.

' ~`
-- 11 --

1123SSO


Ces lotions peuvent également renfermer, en plus du
polymère constitué de motifs de formule (I) d'autres poly-
mères cosmétiques en une quantité de 0,1 à 5% en poids du
poids total de la composition.
Parmi les polymères ou résines cosmétiques préférés
pouvant être utilisés en cor[~inaison avec les polymères
constitués essentiellement de motifs de formule (I) on peut
citer les copolymères acide crotonique 10/O-acétate de vinyle
90/0 d'un poids moléculaire de 10.000 à 70.000, le copolymère
vinylpyrrolidone (VP)-acétate de vinyle (AV) ayant un poids
moléculaire de 30.000 à 360.000, le rapport VP:AV étant
compris entre 30:70 et 70:30, les copolymères de polyvinyl-
pyrrolidone quaternaires ayant des poids moléculaires variant
d'environ 100.000 à environ 1.000.000, tels que par exemple
. les polymères vendus sous la marque de commerce "GAFQUAT 734"
et "GAFQUAT 755" par GAF Corporation, les polymères ca-
tioniques résultant de la condensation de la pipérazine ou
de ses dérivés (I) sur des composés bifonctionnels tels que
ceux décrits dans les brevets français Nos. 2.162.025 et
2.280.361 de la demanderesse, les polyaminoamides réticulés
solubles dans l'eau, tels que ceux décrits dans le brevet
français No. 2.252.840 de la demanderesse, les polymères
cationiques dérivés de la cellulose tels que les polymères
vendus sous la marque de commerce "JR" ou "JR 400" par
UNION CARBIDE.
Les compositions selon l'invention peuvent également
constituer des lotions structurantes qui se présentent sous
forme de solutions aqueuses renfermant en plus du polymère
constitué de motifs de formule (I) également un agent re-
structurant du cheveu tels que ceux cités dans les brevets



E~

- ~lZ3~5(~


fran~ais 1.519.979 et 1.527.085 de la demanderesse et en
particulier du méthylol ou du diméthylol éthylène thiourée,
de préférence en une quantité de 0,1 à 5% du poids total
de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également




-12a-

~ ` ~lZ3SSO

constituer des crèmes de traitement se présentant sous forme d'u-
ne émulsion et contenant en plus du polymère constitué de motifs
de formule (I) un savon et/ou un alcool gras tel que l'alcool
laurique, tétradécylique, cétylique, oléique, stéarylique, iso-
stéarylique, séparément ou en mélange, en une concentration de
0,1 à 30% en poids du poids total de la composition et un émulsi-
fiant choisi parmi les agents de surface non-ioniques et en par-
ticulier les alcools en C16 à C18 oxyéthylénés avec 6 à 40 moles
d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, par exemple l'alcool stéa-


rylique oxyéthyléné avec 15 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcoololéo-cétylique oxyéthyléné avec 30 moles d'oxyde d'éthylène, en
une concentration de 1 à 25% en poids du poids total de la compo-
sition, ou parmi les agents de surface anioniques tels que les
sulfates d'alkyle éventuellement oxyéthylénés, comme le lauryl,
cétyl et/ou stéarylsulfate de sodium, d'ammonium ou de mono- ou
triéthanolamine éventuellement oxyéthyléné avec 2 à 40 moles d'o-
xyde d'éthylène par mole, tel que le lauryl éther sulfate de so-
dium ou de monoéthanolamine oxyéthyléné avec environ 2 moles
d'oxyde d'éthylène; ces agents de surface anioniques étant pré-

sents en une concentration de 1 à 15% en poids du poids total dela composition.
Ces crèmes peuvent également renfermer des amides gras
tels que les mono- ou diéthanolamides laurique, oléique ou d'a-
cides gras de coprah, en une concentration de 0 à 10% et en par-
ticulier de 1 à 8% du poids total de la composition.
Ces crèmes peuvent également renfermer en outre des co-
lorants et en particulier des colorants d'oxydation et constituer
des crèmes pour teintures ou des crèmes de coloration.
Les colorants appartiennent à la classe des colorants
d'oxydation auxquels peuvent être ajoutés des colorants directs

tels que des colorants azoiques, anthraquinoniques, des dérivés
nitrés de la série benzénique, des indamines, des indoanilines,




~; - 13 -

1~23~

des indophénols ou d'autres colorants d'oxydation tels que les
leucodérivés de ces composés.
Parmi les colorants d'oxydation utilisés il faut citer
les para ou ortho phénylène ou toluylène diamines, les nitropara-
phénylènediamines, les chloroparaphénylènediamines, les métaphé-
nylène et métatoluylène diamines, le 2,4-diaminoanisole, le méta-
aminophénol, le pyrocatechol, le résorcinol, l'hydroquinone, 1'~-
naphtol, les diamino pyridines et les diamino benzènes.
Les colorants sont présents de 0,01 à 1% du poids to-

tal de la composition.
Le pH des crèmes de coloration est en général comprisentre 9 et 11 et elles renferment habituellement un agent alca-
linisant par exemple l'ammoniaque la mono-, di-, ou triéthanola-
mine.
Les compositions selon l'invention peuvent également
constituer une solution pour permanente et renfermer en plus du
polymère constitué de motifs de formule (I) des réducteurs tels
que l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, ainsi qu'un a-
gent alcalinisant et d'autres adjuvants cosmétiques tels que par-

fums, opacifiants, colorants.
Les compositions cosmétiques selon l'invention ont unpH de 2 à 11.
i Elles se présentent sous forme de solutions aqueuses,
hydroalcooliques (renfermant un alcanol ayant de 1 à 4 atomes de
carbone), de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, d'aérosol.
Lorsque les compositions sont conditionnées sous la
forme d'aérosol on peut utiliser à titre de gaz propulseur le
gaz carbonique, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures vo-
latils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préfé-

rence les hydrocarbures fluorés (vendus sous la marque de commer-

ce FREON par Du Pont de Nemours) et appartenant en particulier à
la classe des fluorochlorohydrocarbures tels que le dichlorodi-




- 14 -




, . .

ss~

fluorométhane ou Fréon 12*, le dichlorotétrafluoroéthane ou Fréon
114* et le trichloromonofluorométhane ou Fréon 11*. Ces propul-
seurs peuvent être utilisés seuls ou en combinaison et on peut
employer en particulier un mélange de Fréon 114-12* dans les pro-
portions variant de 40:60 à 80:20.
Le procédé de traitement du cheveu ou de la peau est
essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique sur les
cheveux ou sur la peau une composition telle que définie ci-
dessus en quantité suffisante pour conditionner le cheveu ou la
peau.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'in-
vention sans pour autant la limiter.
Le tableau I ci-dessous est destiné à illustrer, à la
lumière des exemples 8 et 18, la préparation des polymères utili-
sés selon l'invention.
Ce tableau comprend successivement les indications re-
latives à la structure du composé de formule II, du composé de
formule III, du solvant utilisé au cours de la réaction, de la
température de réaction, de la durée du chauffage, de l'aspect

du produit final isolé selon les indications de l'exemple 8 et
enfin de sa viscosité absolue dans l'eau à 1% à 25C.
Le tableau II illustre les motifs de formule (I) obte-
nus par réaction des composés de formule (II) et (III), selon le
tableau I.
Le tableau III est relatif aux propriétés des polymè-
res constitués par les motifs de formule (I) et indique les ré-
sultats d'un test de compatibilité avec un agent tensioactif ani-
onique.
On considère qu'un composé selon l'invention est compa-

tible avec les agents tensioactifs anioniques quand 3,5 g de cecomposé se solubilisent complètement dans 250 g d'une solution

de lauryl sulfate de triéthanolamine à 20%.
* marque de commerce


- 15 -

23~50

La résistance aux solutions alcalines a été déterminée
par rapport à une solution d'hydroxyde de sodium décinormale et
exprimée en ml de NaOH 0,1 N par gramme et par milliéquivalent
de polymère. Pour effectuer cette détermination, 200 mg de poly-
mère ont été dissous dans 20 ml de NaOH 0,1 N, à une température
de 20~C ou de 90C, pendant une durée de 5, 30 ou 60 minutes. On
a ensuite dosé la quantité de NaOH restante par du HCl 0,1 N et
on a déterminé par différence le nombre de ml de NaOH 0,1 N con-
sommé par le polymère.
Les résultats des essais de compatibilité avec les a-
gents tensioactifs anioniques et de résistance à une solution
d'hydroxyde de sodium figurent sur le tableau III qui comporte
5 colonnes. La première colonne identifie le polymère par le nu-
méro de l'exemple. La deuxième colonne indique la compatibilité
avec les agents tensioactifs anioniques par un signe (+) et la
non-compatibilité par un signe (-). Les troisième, quatrième et
cinquième colonnes concernent la résistance à une solution NaOH
0,1 N. La troisième colonne indique la température de la solu-
tion et la durée de contact. Les quatrième et cinquième colon-
nes indiquent le nombre de m:L de NaOH 0,1 N consommés respective-
ment par 1 gramme et 1 milliéquivalent de polymère. Le polymère
est d'autant plus dégradable (moins résistant) en présence d'une
solution alcaline que le nombre de ml de NaOH 0,1 N est plus éle-
vé.
On a comparé les polymères préparés selon les exemples
1 à 20 de la présente demande à un polymère de référence connue,
constitué par le motif récurrent de formule:

r ICH3 cl H3




t ~ 2)3 Nl C ~CH2) ~
Le tableau III indique: (1) que tous les polymères



- 16 -



.

: ~23S50

préparés selon les exemples 1 à 20 sont compatibles et que le
polymère de référence est incompatible avec les agents tensio-
actifs anioniques, (2) que le polymère de référence placé dans
les conditions les plus sévères (30 minutes à 90C) est beaucoup
moins dégradable par les solutions alcalines (consomme beaucoup
moins de NaOH 0,1 N) que les polymères préparés selon les exem-
ples 1 à 20 de la présente demande.
Préparation du composé de l'exemple 8
A une dispersion de 239 g (1 mole) de bis-(chloracétyl)
pipérazine dans 500 cm3 de méthanol, on ajoute rapidement 130 g
(1 mole) de 1,3-bis-(diméthylamino) propane. Le milieu réaction-
nel est chauffé à reflux de solvant sous agitation pendant 2 heu-
res. Il est alors trouble et très visqueux. Le polymère est
précipité de sa solution dans un grand excès d'acétone. Après
essorage et séchage, on obtient une poudre blanche. Sa viscosi-
té absolue mesurée dans l'eau à 1% à 25C est de 2,24 cP (centi-
poises).
Le polymère ainsi préparé présente le motif récurrent
suivant:
_
ICH3 1 ~

- 1 (~ 2)3 ~1 ~2 CO ~ - CO - CH2-



Préparation du composé de l'exemple 18
A 100 ml de solution aqueuse contenant 40,3 g (0,179
mole) de dichlorhydrate de cystamine, on ajoute à température
ambiante 35,8 g (0,358 mole) de soude à 40%.
A cette solution maintenue entre 5 et 10C, on ajoute
par fractions et alternativement 40,45 g (0,358 mole) de chloru-



re de chloracétyle et 35,8 g (0,358 mole) de soude à 40%. Le
composé cherché précipite au cours de l'addition. Le milieu est
maintenu sous agitation, à température ambiante, pendant une heu-
re après la fin de l'addition.



- 17 -
. i

llZ3550


Après filtration, lavage à l'acétone, et séchage, on
recueille 28 g de N,N'-bis-(chloracétyl) cystamine. C'est un
solide blanc de PF = 117~C.
Analyse élémentaire:
Calculé (%) Mesuré (%)
C 31,47 31,37
H 4,5 4,7
N 9,18 9,13
Cl 23,17 23,26
S 20,98 21,17
A 25 ml de méthanol contenant 15,25 g (0,05 mole) de
N,N'-bis-(chloracétyl) cystamine, on a]oute 6,5 g (0,05 mole) de
1-3-bis-(diméthylamino) propane, puis on chauffe le milieu 3
heures à reflux de solvant.
Le polymère est isolé de sa solution par précipitation
dans 200 ml d'acétone.
Après essorage et séchage, on obtient une poudre blan-
che.
La viscosité absolue, mesurée dans l'eau à 1%, est de
20 3,58 cps.
On vérifie par chromatographie en couche mince que le
polymère mis en contact avec un excès d'acide thioglycolique en
milieu ammoniacal, se dégrade instantanément.
(PF = point de fusion)

~;~23550


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1123~510


TABLEAU II - FORMULE DES POLYMERES
_
Exemple
MOTIF CONSTITUTIF DU POLYMERE

1 f 3 fH3 fH3 fH3
_ ~ ~ ( 2)2 ~ C~2 COOCH2 - Cl - CH2 - O - CO - CH - -

_ CH3 CH3 CH3

2 ~ IH3 TH3 T 3

_ CH - (CH2)2 ~ - tC3H2 CootCH2 3 2 _
CH3 3


3~ IH3 ~H3

_ ~ t H2)3 ~ ~ CH2 - COO(CH2)3 0 CO CH2---

CH3 CH3

4~ 1`H3 CH3

--~j C~cH2)3 ~1 ~ CH2 - COO (CH2)2 CO CH2 ----
CH3 CH3

CH3 CH~ CH3

N ~tCH2)3 ~ 7 - (CH2)3 - COOCH2-C -CH O CO (CH )

CH3 CH3




20 -

-:

~ ` liZ35S~D


Exemple MOTIF CONSTITUTIF DU POLYMERE
N
. . _ _

6 -- I H3 fa3

_ - N - (CH )3 _ N -(CH2)lo COO (CH2)2 2 lO
CH3 CH3


¦ f
2)2 ~N ~ CH2 - CO N~ N CO - CH
CH3 CH3


8 ¦- fH3 1 3
_ - N - (CH ) - N CH - CO N N CO - CH - _
~9 1 c ~ 2 3 6~ 2 ~ 2

_ CH3 H3 . .
_
9 ~ fH3 ICH3

_ ~ j~(CH2~10 0 1 ~3 CH2 - CO N--\~ CO - CH2----

CH3 CH3

lo - fH3 CHi

_ ~--(CH2)3 ~ 2 C _


LC3H7 C3H7 .




- 21 -

llZ35~Q


.
Exemple
N ~ O T I F CONSTITUTIF DU POLYMERE


11 ~ ICH3 1 3

N--(CH2)3 ~3l ~CH2)3 ~ CO -(CH2)3--_

CH3 CH3

12 - fH3 CH -

~ ~ IN (~ 2)3 ~3 1 ~3 H2 10 C ~-~ 2)10 _

CH~ 3 -


13 - fH3 CH3

- B - (CH2)2 - I - CH2 CONH (CH2 2 2 _
CH3 3

14 ~ ICH3 7H3 1 .

N - (CH2)3 - N - CH2 - CONH - (CH2)2 - NHCO - CH

CH3 CH3

F 3 1 3 CH3 . .

_ - N CH - (CH2)2 -~N - ~H2 CONH (CHi 2 2 _

CH3 CH3




-- - 22 -

-` ~123SS~)



.. . .. . . .
Exemple
M O T I F CONSTITUTIF DU POLYMERE
N


16 - fH3 CH3

_ ~ 2 CHOH CH2 ~ ~CH2 ~ CONH -(CH2)2 ~ NHCO ~ CH2

_ CH3 CH3


li - ICH3 f 3

_ - N - (CH ) - N - CH - CONH - CO- NHCO - CH - _
~31 C ~ 2 3 ~91 ~ 2 2
_ CH3 CH3


18 ~ TH3 fH3
--~T ~ H2~3 ~T ~ CH2 CONH (CH2)2 -S - S - (CH2)2-NHCO-CH2~ _

_ CH3 CH3


19 ~ 1~ CN2-CII' CN'C11~12-cO-llN'(CU2)2--~ co CH2~
~ 3 Cl CH3 CI :


20 ~ ~ 2;C-C'CU2 ' N --C~2 CO(3U (Cu2)2 2




- 23 -

`~ ~123550



~ _ o~ _._ _
~O ~ I~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~D . I ~ ~D ~ ~ 0 _1 1~
1 ~ o ~ O ~ a~ ~7
U , . .~ _
O o a~ co ~ ~ ~D r~ C~
Z Z ~ ~ ~ r C~ I r~ , ~ r ~/
O ~1 0~1~

~0 V ~ ~ -
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~ ¢ Z oc~ -0'~ ~0~ ~

~ ~ ~ 3~ ~ 3s
H O O U O D O O O a

~ _ . . . .
H ~1 ~rl
~ .,
C~ +++++++ +++++~ +++++++
. . ._ _
~SS ~ O 1~ ~O_ ~ ~


O O


-- 24 --

~235~

EXEMPLES D'APPLICATION
EXEMPLE A.l
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 6 1 g
Hydroxyde d'alcoyl (C12-C18) diméthyl carboxyméthyl-
ammonium vendu sous la marque de commerce "Dehyton
AB 30" par la société Henkel 10 g
Chlorure de triméthyl cétyl ammonium 1 g
Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 moles d'oxyde
10 d'éthylène 5 g
Diéthanolamides d'acides gras de coprah 3 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH amené à 6,5 avec la triéthanolamine.
EXEMPLE A.2
-
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 4 1 g
R-CHOH-CH2-O (CH2-CHOH-CH2O)n H 10 g

R : mélange de radicaux alkyle en Cg-Cl2
n : représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5
Diéthanolamide laurique 3 g
Colorants
Parfum
Eau q.s.p. 100 g
pH = o,2
EXEMPLE A.3
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 3 0 6 g
30 R-CHOH-CH2-O(CH2-CHOH-CH2-O)n H 10 g

R : mélange de radicaux alkyle en Cg-Cl2
n : représente une valeur statistique moyenne
d'environ 3,5


. - 25 -

2355~

Diéthanolamide laurique 3 g
Colorants
Parfum
Eau q.s.p. 100 g
pH = 7
EXEMPLE A.4
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 2 1 g
Alcoyl (C12-Cl~) sulfate de triéthanolamine 10 g
10 Diéthanolamide laurique 2 g
Hydroxypropylméthyl cellulose 0,2 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH = 7,0
EXEMPLE A.5
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 18 1,2 g
Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine 12 g
20 Diéthanolamide laurique 2 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH = 6,8
EXEMPLE A.6
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 8 0,8 g
Hydroxyde d'alcoyl (C12-C18) diméthyl car~oxyméthyl-
ammonium vendu par la société Henkel sous la marque
30 de commerce "Dehyton AB 30" 10 g
Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 moles d'oxyde
d'éthylène 5 g

- 26 -
. ~ ,
, ~''u,;
'.


Ilz35~

Diéthanolamides d'acide gras de coprah3 g
Chlorure de triméthyl cétylammonium 1 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. pH = 6,0 100 g
EXEMPLE A.7
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 12 0,7 g
Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine 12 g
10 Diéthanolamide laurique 2 g
Hydroxypropylméthyl cellulose 0,2 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. pH = 7,6 100 g
EXEMPLE A.8
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 11 1,5 g
Laurylsulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 moles
d'oxyde d'éthylène 10 g
20 Diéthanolamide laurique 2 g
R-CHOH-CH2-O(CH2-CHOH-CH2O)n H 5 g
R = mélange de radicaux alkyle en Cg-Cl2
n = valeur statistique moyenne d'environ 3,5
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH ajusté à 6 avec l'acide lactique.
EXEMPLE A.9
On prépare un shampooing de composition suivante:
30 Composé de l'exemple 10 0,6 g
Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine 10 g
Diéthanolamide laurique 2 g


- 27 -

.

11~3~5~

Hydroxypropylméthyl cellulose 0,2 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH ajusté à 7 avec l'acide lactique.
EXEMPLE A.10
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 9 2 g
Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine 10 g
10 R-CHOH-CH2-O(CH2-CHOH-CH2O)n H 5 g
R = mélange de radicaux alkyle en Cg-Cl2
n représente une valeur statistique moyenne d'environ
3,5
Diéthanolamide laurique 2 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH amené à 7 avec triéthanolamine.
EXEMPLE A.ll
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 8 0,8 g
Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 moles d'oxyde
d'éthylène 3 g
Diéthanolamide laurique 1 g
R-cHoH-cH2-o(cH2-cHoH-cH2o)n H 10 g
R = mélange de radicaux alkyle en Cg-Cl2
n représente une valeur statistique moyenne d'environ
3 5
Parfum
30 Colorants
Acide lactique qsp pH 6 100 g
Eau q.s.p.


- 28 -

L2355~

EXEMPLE A.12
: =
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 7 1 g
Lauryléther de polyglycérol 8 g
R-CHOH-CH2-O(CH2-CHOH-CH20)n H 5 g
R = mélange de radicaux alkyle en Cg-Cl2
n représente une valeur statistique moyenne d'environ
3,5
Diéthanolamide laurique 2 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH 7,3.
EXEMPLE A.13
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 15 0,5 g
Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine 15 g
Hydroxypropyl méthyl cellulose 0,2 g
Diéthanolamide laurique 2 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH 7,4.
EXEMPLE A.14
. _
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 13 1 g
R-CHOH-CH2-O(CH2-CHOH-CH2-O)n H 5 g
R = mélange de radicaux alkyle en Cg-Cl2
n = valeur statistique moyenne d'environ 3,5
30 Diéthanolamide d'acides gras de coprah 3 g
Hydroxyde d'alcoyl (C12-C18) diméthyl carboxyméthyl-
ammonium vendu par la société Henkel sous la marque
de commerce "Dehyton AB 30" 10 g

- 29 -

.. ... .... " . ~ , , ,

~235S~


Chlorure de triméthyl cétyl ammonium 1 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH 7.
EXEMPLE A.15
On prépare un shampooing de composition suivante:
Composé de l'exemple 14 2 g
R-CHOH-CH2-O (CH2-CHOH-CH2-O)n H 10 g
R = mélange de radicaux alkyle en Cg-Cl2
n représente une valeur statistique moyenne d'environ
3,5
Lauryléther de polyglycérol 5 g
Diéthanolamide laurique 1 g
Parfum
Colorants
Eau q.s.p. 100 g
pH amené à 6 avec acide lactique.
Les shampooings des exemples 1 à 15 se présentent sous
forme liquide limpide. Ils assurent un bon démêlage des cheveux
mouillés. Après séchage, les cheveux SOIlt doux, brillants et
nerveux.
EXEMPLE B.l
Lotion de mise en plis
On prépare la composition suivante:
Composé de l'exemple 14 0,5 g
Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant 0,5 g de
un PM de 1.000.000 commercialisé sous la marque de matière
commerce "Gafquat 734" par la société General Aniline active
30 Polyaminoamide (acide adipique/diéthylène triamine)
réticulé à l'aide de 11 moles d'épichlorhydrine pour
100 groupements basiques 0,5 g


- 30 -
-

-

- ~123S50

Chlorure de cétylpyridinium 0,2 g
Alcool éthylique q.s.p. 10
Parfum
Colorants
Acide tartrique q.s.p. pH = 7
Eau q.s.p. 100 cc
Appliquée sur des cheveux lavés, cette lotion facilite
le démêlage. Après séchage et mise en plis, les cheveux sont
doux et faciles à coiffer.
EXEMPLE B.2
En remplaçant dans l'exemple B.l
0,5 g de composé de l'exemple 14 par
0,6 g de composé dè l'exemple 15, et en ajustant le pH à 7 par
de l'acide lactique on obtient une lotion de mise en plis ayant
des propriétés similaires.
EXEMPLE B.3
Lotion pour le brushing
On prépare la composition suivante:
Composé de l'exemple 13 0,3 g
20 Bromure de triméthyl cétylammonium 0,2 g
Acide tartrique q.s.p. pH 6,5
Eau q.s.p. 100 cc
Appliquée sur des cheveux sensibilisés, cette lotion
facilite le démêlage des cheveux mouillés.
Les cheveux étant coiffés suivant la technique du brush-
ing, cette Lotion favorise le passage de la brosse, laisse les
cheveux doux et soyeux avec une bonne tenue.
EXEMPLE B.4
En rempla~cant dans l'exemple B.3
0,3 g de composé de l'exemple 13 par
0,7 g de composé de l'exemple 14, et en ajustant le pH à ~ par de

l'acide lactique on obtient une lotion pour le brushing ayant des
propriétés similaires.


n
! ,, . ~ 31

~ - ;
-- ~123550

EXEMPLE C.l
Crème pour teinture d'oxydation
Composé de l'exemple 14 5 g
Alcool cétyl stéarylique 20 g
Diéthanolamide oléique 4 g
Cétyl stéaryl sulfate de sodium 3 g
Alcool stéarylique éthoxylé à 15 moles d'oxyde
d'éthylène 2,5 g
Ammoniaque à 22B 10 ml
10 Acide éthylène diamine tétraacétique vendu sous
la marque de commerce "TRILON B" 1,0 g
Colorants:
Sulfate de méta diamino anisole 0,048 g
Résorcine 0,420 g
Métaaminophénol base 0,150 g
Nitro paraphénylène diamine 0,085 g
Paratoluylène diamine 0,004 g
Eau q.s.p. 100 g
EXEMPLE C.2
20 Crème pour tei.nture d'oxydation
Composé de l'exemple 6 3,0 g
Alcool cétyl stéarylique 22 g
Diéthanolamide oléique 5,5 g
Cétylstéaryl sulfate de sodium 3,5 g
Alcool stéarylique éthoxylé à 15 moles
d'oxyde d'éthylène 2,0 g
Ammoniaque à 22B 10,0 ml
Acide éthylènediamine tétracétique vendu sous la
marque de commerce "TRILON B" 1,000 g
30 Colorants
Sulfate de métadiamino anisole 0,04~ g
Résorcine 0,420 g


32 -

35SO


méta aminophénol base 0,150 g
Nitroparaphénylène diamine 0,085 g
Paratoluylènediamine 0,004 g
Eau q.s.p. 100 g
EXEMPLE C.3
Crème pour teinture d'oxydation
Composé de l'exemple 8 4,0 g
Alcool cétyl stéarylique 19,7 g
Diéthanolamide oléi`que 4,8 g
10 Cétyl stéaryl sulfate de sodium 3,2 g
Alcool stéarylique éthoxylé à 15 moles d'oxyde
d'éthylène 2,8 g
Ammoniaque à 22~B 10,0 ml
Acide éthylène diamine tétracétique vendu sous la
marque de commerce "~RILON B" 1,000 g
Colorants:
Sulfate de méta diamino anisole 0,048 g
Résorcine 0,420 g
Métaaminophénol base 0,150 g
20 Nitroparaphénylène diamine 0,085 g
Para toluylène diamine 0,004 g
Eau q.s.p. 100 g
On mélange 30 g de crème de l'exemple C.l, C.2 ou C.3
avec 45 g d'eau oxygénée à 6% (20 volumes). On obtient une crème
lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien
aux cheveux. Après 30 minutes de pause on rince. Le cheveu se
démêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en
plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du
corps, du volume, le toucher est soyeux et le démêlage facile
30 Sur cheveux à 100% blancs, on obtient un blond.

EXEMPLE C.4
Liquide ammoniacal gélifiant pour teinture d'oxydation.
Composé de l'exemple 14 2 g


- 33 -

3t;50


Lauryl sulfate de triéthanolamine (40% matière
active) 4 g
Octyl-2 dodécanol commercialisé sous la marque
de commerce "Eutanol G" par la société Henkel 8 g
Diéthanolamide oléique 8 g
Alcool oléocétylique oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde
d'éthylène, commercialisé sous la marque de commerce
"Mergital OC 30" par la société Henkel 3 g
Acide oléi'que 21 g
10 Alcool benzylique 12 g
Alcool éthylique à 96 10 g
Ammoniaque à 22B 19 ml
Acide éthylène diamine tétracétique vendu sous la
marque de commerce "TRILON B" 3,0 g
Colorants:
Para amino phénol base 0,30 g
Résorcine 0,65 g
Méta amino phénol base 0,65 g
Paratoluylène diamine 0,15 g
20 Bisulfite de sodium d = 1,32 1,2 g
Eau q.s.p. 100 g
On mélange dans un bol 30 g de cette formule avec 30 g
d'eau oxygénée à 6% (20 volumes). On obtient une crème gélifiée,
consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux che-
veux. On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse pauser 30
à 40 minutes et l'on rince. Les cheveux se démêlent facilement
et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, du vollme;
le toucher est soyeux et le démêlage facile. Sur cheveux à 1(~%
blancs on obtient une nuance blond clair doré.




- 34 -

1~35S~

EXEMPLE D.l
Crème capillaire traitante
Composé de l'exemple 14 1 g
Alcool stéarylique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde
d'éthylène vendu sous la marque de commerce "BRIJ
72" par la société Atlas 15 g
Alcool laurique 2 g
Acide tartrique q.s.p. pH 5
Eau q.s.p. 100 g
On applique cette crème sur cheveux propres, humides et
essorés, en quantité suffisante (60 à 80 g) pour bien imprégner
et couvrir la chevelure.
On laisse pauser 15 à 20 minutes et l'on rince. Les
cheveux mouillés sont doux et faciles à démêler.
On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.
Les cheveux séchés se démêlent facilement et ont un
toucher soyeux; ils sont brillants, nerveux et ont du corps et du
volume.
EXEMPLE E.l
Lotion structurante (application sans rin,cage)
On mélange:
Poids pour poids du composé de l'exemple 14 avec du ~`
diméthylol éthylène thiourée.
On introduit avant utilisation:
0,6 g de ce mélange dans 25 ml d'eau à pH 2,5 ajusté
avec l'acide chlorhydrique.
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés
avant de procéder à la mise en plis.
Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soy-
30 eux. '
On fait la mise en plis et l'on sèche. Les cheveux sont

brillants, nerveux, ilsont du corps et du gonflant (du volume),



- 35 -

1123~

le toucher est soyeux, le démêlage facile.
EXEMPLE E.2
Lotion structurante (avec rincage)
On mélange avant utilisation:
2 g de diméthylol éthylène thiourée avec 25 ml d'une
solution contenant:
Composé de l'exemple 14 4 g
Acide chlorhydrique q.s. pH 2,5
Eau q.s.p. 100 ml
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince. Le démêlage est fa-
cile, les cheveux ont un toucher soyeux. On fait la mise en plis
et l'on sèche. Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont
brillants, nerveux, et ont du corps et du gonflant.
EXEMPLE F.l
Lotion protectrice avant permanente.
Composé de l'exemple 14 2,3 g
Bromure de tétradécyl triméthylammonium 0,13 g
Colorant
20 Parfum
Acide maléique q.s.p. pH 7,5
Eau q.s.p. 100 ml
EXEMPLE F.2
En rempla,cant dans l'exemple F.l
2,3 g de composé de l'exemple 14 par
2,5 g de composé de l'exemple 13, on obtient une composition ayan~
des propriété similaires.
Ces lotions s'appliquent sur la chevelure préalablement
lavée et essorée. Elles facilitent le démêlage et rendent les
cheveux plus lisses.
Après réalisation de la permanente, on constate que les

cheveux sont plus doux, les pointes notamment restent particuliè-
rement lisses. La force de frisure n'est pas modifiée, elle n'est



- 36 -

112355~1

pas freinée.
Après séchage, les cheveux ne paraissent pas sensibi-
lisés. Ils sont brillants, lisses et très doux. Cet effet est
particulièrement net sur les cheveux sensibilisés ou colorés.
EXEMPLE F.3
Lotion après défrisage alcalin.
Composé de l'exemple 14 3,2 g
Chlorure de dilauryl diméthylammonium, vendu sous la
marque de commerce "Noramium M 2 C" par la société
10 CECA-Prochinor 0,3 g
Lanoline oxyéthylénée 1,2 g
Colorant
Parfum
Acide tartrique q.s.p. pH 6
Eau q.s.p. 100 ml
EXEMPLE F.4
En remplacant dans l'exemple F.3
3,2 g du composé de l'exemple 14 par
3 g du composé de l'exemple 15,
on obtient une composition ayant des propriétés similaires.
La lotion F.3 ou F.4 s'applique sur la chevelure lavée
et essorée après un défrisage alcalin. Elle facilite le démêla-
ge, améliore la douceur des cheveux et les rend plus lisses.
Après séchage, les cheveux restent lissent, brillants
et doux au toucher. Cet effet est particulièrement net sur les
cheveux colorés ou sensibilisés.
Cette lotion peut également être utilisée avant chaque
mise en plis. Elle facilite le démêlage et améliore l'aspect
cosmétique de la chevelure.
EXEMPLE G.l
Permanente.

1) Liquide réducteur:



- 37 -

` 1~2~550

Composé de l'exemple 14 1,1 g
Acide thioglycolique 4 g
Acide thiolactique 2 g
Ammoniaque 4 g
Triéthanolamine 3~7 g
Opacifiant
Parfum
Eau q.s.p. 100 ml
2) Liquide fixateur:
Eau oxygénée q.s.p. 7,8 vo-
lumes
Colorant
Parfum
Chlorure de dilauryl diméthylammonium, vendu sous la
marque de commerce "Noramium M 2 C" par ia société
CECA-Prochinor. 0,4 g
Eau q.s.p. 100 ml
Appliquée sur des cheveux très sensibilisés, cette per-
manente donne une frisure forte, mais avec un état cosmétique
très bon. Les cheveux sont doux de la racine à la pointe, et a-
près séchage très brillants.




- 38 -
`l

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(22) Filed 1978-09-19
(45) Issued 1982-05-11
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Abstract 1994-02-26 2 57
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