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Patent 2474548 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent Application: (11) CA 2474548
(54) English Title: AGENTS BINDING AND MODIFYING RHEOLOGY
(54) French Title: AGENT LIANT ET MODIFICATEUR DE RHEOLOGIE
Status: Dead
Bibliographic Data
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C08F 220/12 (2006.01)
  • C08F 220/06 (2006.01)
  • C08F 220/52 (2006.01)
  • C08J 3/205 (2006.01)
  • C08J 3/22 (2006.01)
  • C09D 7/02 (2006.01)
  • C09D 17/00 (2006.01)
(72) Inventors :
  • BLANCHARD, PIERRE (France)
  • HUSSON, MAURICE (France)
(73) Owners :
  • COATEX S.A.S. (France)
(71) Applicants :
  • COATEX S.A.S. (France)
(74) Agent: ROBIC
(74) Associate agent:
(45) Issued:
(86) PCT Filing Date: 2003-02-03
(87) Open to Public Inspection: 2003-08-14
Examination requested: 2007-11-26
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): Yes
(86) PCT Filing Number: PCT/FR2003/000317
(87) International Publication Number: WO2003/066692
(85) National Entry: 2004-07-28

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
02/01535 France 2002-02-08

Abstracts

English Abstract

The invention concerns copolymers containing carboxylic groups having both a binding function and a rheology modifying function or a viscosity depressant function or a crushing aid function of aqueous suspensions of pigments and/or mineral fillers, enabling to obtain grains of pigments and/or mineral fillers, reconstituted and consisting of elementary particles having a BET specific surface area ranging between 0.5 m?2¿/g and 200 m?2¿/g, grains which can be easily re-dispersed in thermoplastic resins. The invention also concerns the sintered mineral materials and their uses.


French Abstract




La présente invention concerne des copolymères contenant des groupes
carboxyliques ayant simultanément une fonction d~agent liant et une fonction
d~agent modificateur de rhéologie ou d~agent dépresseur de viscosité ou
d~agent d~aide au broyage des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges
minérales, permettant l~obtention de grains de pigments et/ou charges
minérales, reconstitués et formés de particules élémentaires ayant une surface
spécifique BET comprise entre 0,5 m2/g et 200 m2/g, grains que l~on peut
facilement redisperser dans les résines thermoplastiques. L~invention concerne
également les matières minérales agglomérées obtenues et leurs utilisations.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.



44
REVENDICATIONS
1- Copolymère ayant simultanément la fonction agent liant et la fonction agent
modificateur de rhéologie des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges
minérales, permettant l'obtention de grains de pigments et/ou charges
minérales
reconstitués et formés de particules élémentaires ayant une surface spécifique
BET comprise entre 0,5 m2/g et 200 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
grains que l'on peut facilement redisperser dans les résines thermoplastiques,
caractérisé en ce qu'il est constitué, exprimé en poids:
a) de 3 % à 75 %, préférentiellement de 4 % à 70 % d'au moins un monomère à
fonction carboxylique,
b) de 97 % à 25 %, préférentiellement de 96 % à 30 % d'au moins un monomère à
fonction ester ou amide acrylique ou vinylique, et
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %.
2- Copolymère ayant simultanément la fonction agent liant et la fonction agent
dépresseur de viscosité des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges
minérales selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est constitué,
exprimé en
poids:
a) de 10 % à 75 % d'au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 90 % à 25 % d'au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,


45

le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
et en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une viscosité
intrinsèque d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20ml/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A).

3- Copolymère ayant simultanément la fonction agent liant et la fonction agent
d'aide au broyage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est
constitué,
exprimé en poids

a) de 30 % à 75 % d'au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 70 % à 25 % d'au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
et en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une viscosité
intrinsèque d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20ml/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A).

4- Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en
ce que
le ou les monomères à fonction carboxylique sont choisis parmi les monomères
anioniques à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique tels que
l'acide
acrylique ou méthacrylique ou encore les hémiesters de diacides tels que les
monoesters en C1 à C4 des acides maléfique ou itaconique, ou leurs mélanges,
ou sont
choisis parmi les monomères anioniques à insaturation éthylénique et à
fonction
dicarboxylique ou sulfonique ou phosphorique ou phosphonique ou leur mélange
choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction
dicarboxylique
tels que l'acide itaconique, maléfique, ou encore les anhydrides d'acides
carboxyliques, tels que l'anhydride maléfique.


46

5- Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en
ce que
le ou les monomères à fonction ester ou amide acrylique ou vinylique sont
choisis
parmi l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non ou leurs dérivés et
leurs
mélanges ou bien encore parmi un ou plusieurs monomères non hydrosolubles tels
que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ramifiés ou linéaires, ou parmi
les esters
vinyliques tels que l'acétate de vinyle.

6- Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en
ce que
le ou les monomères acides contenant l'atome soufre ou l'atome phosphore ou
leurs
mélanges sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à
fonction
sulfonique tels que l'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique, le
méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène
sulfonique
ou bien encore sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et
à
fonction phosphorique tels que le phosphate de méthacrylate d' éthylène
glycol, le
phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate
d'éthylène
glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou
bien encore
sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction
phosphonique tels que l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges.

7- Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en
ce que
le ou les monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques sont
choisis
dans le groupe constitué par le diméthacrylate d' éthylène glycol, le
triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, les maléates d'allyle, le
méthylène-
bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les
triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que
le
pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose.

8- Agent modificateur de rhéologie des suspensions aqueuses de pigments et/ou
charges minérales ayant simultanément la fonction agent liant et permettant
l'obtention de grains de pigments et/ou charges minérales, reconstitués et
formés de
particules élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5
m2/g et
200 ml/g déterminée selon la norme ISO 9277, grains que l'on peut facilement




47



redisperser dans les résines thermoplastiques, caractérisé en ce qu'il est
constitué,
exprimé en poids
a) de 3 % à 75 %, préférentiellement de 4 % à 70 % d'au moins un monomère à
fonction carboxylique,
b) de 97 % à 25 %, préférentiellement de 96 % à 30 % d'au moins un monomère à
fonction ester ou amide acrylique ou vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges, et
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %.
9- Agent modificateur de rhéologie selon la revendication 8 caractérisé en ce
que le
ou les monomères à fonction carboxylique sont choisis parmi les monomères
anioniques à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique tels que
l'acide
acrylique ou méthacrylique ou encore les hémiesters de diacides tels que les
monoesters en C2 à C4 des acides maléfique ou itaconique, ou leurs mélanges,
ou sont
choisis parmi les monomères anioniques à insaturation éthylénique et à
fonction
dicarboxylique ou sulfonique ou phosphorique ou phosphonique ou leur mélange
choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction
dicarboxylique
tels que l'acide itaconique, maléfique, ou encore les anhydrides d'acides
carboxyliques, tels que l'anhydride maléfique.
10- Agent modificateur de rhéologie selon la revendication 8 caractérisé en ce
que le
ou les monomères à fonction ester ou amide acrylique ou vinylique sont choisis
parmi l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non ou leurs dérivés et
leurs
mélanges ou bien encore parmi un ou plusieurs monomères non hydrosolubles tels
que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ramifiés ou linéaires, ou parmi
les esters
vinyliques tels que l'acétate de vinyle.
11- Agent modificateur de rhéologie selon la revendication 8 caractérisé en ce
que le




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ou les monomères acides contenant l'atome soufre ou l'atome phosphore ou leurs
mélanges sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à
fonction
sulfonique tels que l'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique, le
méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène
sulfonique
ou bien encore sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et
à
fonction phosphorique tels que le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol,
le
phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate
d'éthylène
glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou
bien encore
sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction
phosphonique tels que l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges.
12- Agent modificateur de rhéologie selon la revendication 8 caractérisé en ce
que le
ou les monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques sont
choisis
dans le groupe constitué par le diméthacrylate d' éthylène glycol, le
triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, les maléates d'allyle, le
méthylène-
bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les
triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que
le
pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose.
13- Agent dépresseur de viscosité des suspensions aqueuses de pigments et/ou
charges minérales ayant simultanément la fonction agent liant, caractérisé en
ce qu'il
est constitué, exprimé en poids
a) de 10 % à 75 % d'au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 90 % à 25 % d'au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,


49

et en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une viscosité
intrinsèque d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20ml/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A).

14- Agent dépresseur de viscosité selon la revendication 13 caractérisé en ce
que le
ou les monomères à fonction carboxylique sont choisis parmi les monomères
anioniques à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique tels que
l'acide
acrylique ou méthacrylique ou encore les hémiesters de diacides tels que les
monoesters en C1 à C4 des acides maléfique ou itaconique, ou leurs mélanges,
ou sont
choisis parmi les monomères anioniques à insaturation éthylénique et à
fonction
dicarboxylique ou sulfonique ou phosphorique ou phosphonique ou leur mélange
choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction
dicarboxylique
tels que l'acide itaconique, maléfique, ou encore les anhydrides d'acides
carboxyliques, tels que l'anhydride maléique.

15- Agent dépresseur de viscosité selon la revendication 13 caractérisé en ce
que le
ou les monomères à fonction ester ou amide acrylique ou vinylique sont choisis
parmi l' acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non ou leurs dérivés et
leurs
mélanges ou bien encore parmi un ou plusieurs monomères non hydrosolubles tels
que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ramifiés ou linéaires, ou parmi
les esters
vinyliques tels que l'acétate de vinyle.

16- Agent dépresseur de viscosité selon la revendication 13 caractérisé en ce
que le
ou les monomères acides contenant l'atome soufre ou l'atome phosphore ou leurs
mélanges sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à
fonction
sulfonique tels que l'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique, le
méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène
sulfonique
ou bien encore sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et
à
fonction phosphorique tels que le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol,
le
phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate
d'éthylène
glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou
bien encore
sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction



50

phosphonique tels que l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges.

17- Agent dépresseur de viscosité selon la revendication 13 caractérisé en ce
que le
ou les monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques sont
choisis
dans le groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le
triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, les maléates d'allyle, le
méthylène-
bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les
triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que
le
pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose.

18- Agent d'aide au broyage ayant simultanément la fonction agent liant,
caractérisé
en ce qu'il est constitué, exprimé en poids :
a) de 30 % à 75 % d'au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 70 % à 25 % d'au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
et en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une viscosité
intrinsèque d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20ml/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A).

19- Agent d'aide au broyage selon la revendication 18 caractérisé en ce que le
ou les
monomères à fonction carboxylique sont choisis parmi les monomères anioniques
à
insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique tels que l' acide
acrylique ou
méthacrylique ou encore les hémiesters de diacides tels que les monoesters en
C1 à
C4 des acides maléfique ou itaconique, ou leurs mélanges, ou sont choisis
parmi les
monomères anioniques à insaturation éthylénique et à fonction dicarboxylique
ou





51

sulfonique ou phosphorique ou phosphonique ou leur mélange choisis parmi les
monomères à insaturation éthylénique et à fonction dicarboxylique tels que
l'acide
itaconique, maléfique, ou encore les anhydrides d'acides carboxyliques, tels
que
l'anhydride maléfique.

20- Agent d'aide au broyage selon la revendications 18 caractérisé en ce que
le ou les
monomères à fonction ester ou amide acrylique ou vinylique sont choisis parmi
l'
acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non ou leurs dérivés et leurs
mélanges ou bien encore parmi un ou plusieurs monomères non hydrosolubles tels
que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ramifiés ou linéaires, ou parmi
les esters
vinyliques tels que l'acétate de vinyle.

21- Agent d'aide au broyage selon la revendications 18 caractérisé en ce que
le ou les
monomères acides contenant l'atome soufre ou l'atome phosphore ou leurs
mélanges
sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction
sulfonique
tels que l'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique, le méthallylsulfonate
de
sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène sulfonique ou bien encore
sont
choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction
phosphorique
tels que le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol, le phosphate de
méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol,
le
phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou bien encore
sont
choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction
phosphonique
tels que l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges.

22- Agent d'aide au broyage selon la revendications 18 caractérisé en ce que
le ou les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques sont choisis dans
le
groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le
triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, les maléates d'allyle, le
méthylène-
bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les
triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que
le
pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose.







52

23- Utilisation d'un copolymère, comme agent liant et comme agent modificateur
de
rhéologie des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges minérales,
permettant
l'obtention de grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués et
formés de
particules élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5
m2/g et
200 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277, grains que l'on peut facilement
redisperser dans les résines thermoplastiques, caractérisée en ce que ledit
copolymère
est constitué, exprimé en poids

a) de 3 % à 75 %, préférentiellement de 4 % à 70 % d'au moins un monomère à
fonction carboxylique,
b) de 97 % à 25 %, préférentiellement de 96 % à 30. % d'au moins un monomère à
fonction ester ou amide acrylique ou vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
caractérisée en ce que ledit copolymère est mis en oeuvre à raison de 0,1 % à
10 % en
poids sec par rapport au poids sec de pigments et/ou charges minérales,
et en ce que les grains de pigments et/ou charges minérales agglomérés sont
redispersables dans les résines PVC c'est-à-dire en ce qu'il y a moins de 3
grains de
diamètre supérieur ou égal à 0,2 mm dans le test de redispersion basé sur le
protocole
de mesure du pouvoir de dispersion de microgranulés dans les résines PVC.

24- Utilisation d'un copolymère, comme agent liant et comme agent dépresseur
de
viscosité des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges minérales selon
la
revendication 23, caractérisée en ce que ledit copolymère est constitué,
exprimé en
poids
a) de 10 % à 75 % d'au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 90 % à 25 % d'au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,




53

c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
caractérisée en ce que ledit copolymère est mis en oeuvre à raison de 0,1 % à
10 % en
poids sec par rapport au poids sec de pigments et/ou charges minérales,
et en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une viscosité
intrinsèque d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20ml/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A),
et en ce que les grains de pigments et/ou charges minérales agglomérés sont
redispersables dans les résines PVC c'est-à-dire en ce qu'il y a moins de 3
grains de
diamètre supérieur ou égal à 0,2 mm dans le test de redispersion basé sur le
protocole
de mesure du pouvoir de dispersion de microgranulés dans les résines PVC.

25- Utilisation d'un copolymère, comme agent liant et comme agent d'aide au
broyage des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges minérales selon la
revendication 23, caractérisée en ce que ledit copolymère est constitué,
exprimé en
poids:
a) de 30 % à 75 % d'au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 70 % à 25 % d'au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,


54

caractérisée en ce que ledit copolymère est mis en oeuvre à raison de 0,1% à
10% en
poids sec par rapport au poids sec de pigments et/ou charges minérales,
et en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une viscosité
intrinsèque d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20m1/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A),
et en ce que les grains de pigments et/ou charges minérales agglomérés sont
redispersables dans les résines PVC c'est-à-dire en ce qu'il y a moins de 3
grains de
diamètre supérieur ou égal à 0,2 mm dans le test de redispersion basé sur le
protocole
de mesure du pouvoir de dispersion de microgranulés dans les résines PVC.

26- Utilisation d'un copolymère selon l'une quelconque des revendications 23 à
25
caractérisée en ce que le ou les monomères à fonction carboxylique sont
choisis
parmi les monomères anioniques à insaturation éthylénique et à fonction
monocarboxylique tels que l'acide acrylique ou méthacrylique ou encore les
hémiesters de diacides tels que les monoesters en C1 à C4 des acides maleique
ou
itaconique, ou leurs mélanges, ou sont choisis parmi les monomères anioniques
à
insaturation éthylénique et à fonction dicarboxylique ou sulfonique ou
phosphorique
ou phosphonique ou leur mélange choisis parmi les monomères à insaturation
éthylénique et à fonction dicarboxylique tels que l'acide itaconique,
maléique, ou
encore les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maleique.

27- Utilisation d'un copolymère selon l'une quelconque des revendications 23 à
25
caractérisée en ce que le ou les monomères à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique sont choisis parmi l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou
non ou
leurs dérivés et leurs mélanges ou bien encore parmi un ou plusieurs monomères
non
hydrosolubles tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ramifiés ou
linéaires,
ou parmi les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle.

28- Utilisation d'un copolymère selon l'une quelconque des revendications 23 à
25


55
caractérisée en ce que le ou les monomères acides contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges sont choisis parmi les monomères à
insaturation éthylénique et à fonction sulfonique tels que l'acide acrylamido-
méthyl-
propane-sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique
et
l'acide styrène sulfonique ou bien encore sont choisis parmi les monomères à
insaturation éthylénique et à fonction phosphorique tels que le phosphate de
méthacrylate d'éthylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène
glycol, le
phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène
glycol
et leurs éthoxylats ou bien encore sont choisis parmi les monomères à
insaturation
éthylénique et à fonction phosphonique tels que l'acide vinyl phosphonique, ou
leurs
mélanges.
29- Utilisation d'un copolymère selon l'une quelconque des revendications 23 à
25
caractérisée en ce que le ou les monomères possédant au moins deux
insaturations
éthyléniques sont choisis dans le groupe constitué par le diméthacrylate
d'éthylène
glycol, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, les maléates
d'allyle, le
méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le
tétrallyloxyéthane,
les triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels
que le
pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose.
30- Grains de pigments et/ou charges minérales, reconstitués et formés de
particules
élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5 m2/g et 200
m2/g
déterminée selon la norme ISO 9277, que l'on peut facilement redisperser dans
les
résines thermoplastiques, caractérisés en ce qu'ils contiennent de 0,1 % à 10
% en
poids, par rapport au poids sec de pigments et/ou charges minérales, du
copolymère
selon l'une des revendications 1 à 7.
31- Grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués selon la
revendication
30, caractérisés en ce que la charge et/ou le pigment est choisi parmi le
carbonate de
calcium naturel tel que la calcite, la craie ou encore le marbre, le carbonate
de
calcium synthétique encore appelé carbonate de calcium précipité, les
dolomies,


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l'hydroxyde de magnésium, le kaolin, le talc, le gypse, l'oxyde de titane,
l'hydrotalcite, ou leurs mélanges.
32- Utilisation des grains de pigments et/ou charges minérales selon la
revendication
31 dans les domaines mettant en oeuvre des poudres fines, en particulier dans
le
domaine des peintures et dans le domaine des résines thermoplastiques et
encore plus
particulièrement dans le domaine des résines PVC et des résines polyoléfines.
33- Résine thermoplastique fabriquée par l'utilisation des grains de pigments
et/ou
charges minérales selon la revendication 32.
34- Résine thermoplastique selon la revendication 33 caractérisée en ce
qu'elle
contient, par rapport au poids total de résine, de 1 % à 85 % en poids sec,
préférentiellement de 2 % à 40 % en poids sec, de grains de pigments et/ou
charges
minérales selon l'une des revendications 30 ou 31.
35- Résine PVC et résine polyoléfine fabriquée par l'utilisation des grains de
pigments et/ou charges minérales selon l'une des revendications 33 ou 34.
36- Objets injectés, moulés ou extrudés à partir des résines thermoplastiques
et en
particulier des résines PVC selon la revendication 35.

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.




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WO 03/066692 PCT/FR03/00317
AGENT LIANT ET MODIFICATEUR DE
RHEOLOGIE
La présente invention concerne le secteur technique des charges minérales
mises en
oeuvre notamment dans le domaine de la peinture et des plastiques et plus
particulièrement le domaine des thermoplastiques chargés en matière minérale.
L'invention concerne, en premier lieu, un copolymère ayant simultanément la
fonction d'agent liant et la fonction d'agent modificateur de rhéologie des
suspensions aqueuses de pigments et/ou charges minérales, qui permet, dans un
procédé de préparation de grains de pigments et/ou charges minérales
reconstitués,
formés de particules élémentaires issues d'une fabrication en voie humide ou
en voie
sèche, l'obtention de grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués,
formés
de particules élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5
m~/g
et 200 m~/g déterminée selon la norme ISO 9277, compatibles avec les résines
thermoplastiques, en particulier avec les résines PVC (résines de polychlorure
de
vinyle), c'est-à-dire qui permet l'obtention de pigments et/ou charges
minérales
agglomérés que l'on peut facilement redisperser dans lesdites résines.
Il est à noter que le déposant entend par agent modificateur de rhéologie, un
composé
apte à augmenter ou à diminuer la viscosité BrookfieldTM d'une suspension de
matières minérales lorsque ce composé est additionné dans la suspension en une
quantité allant de 0,1 % à 10 % en poids sec par rapport au poids sec de
matière
minérale.
Lorsque la viscosité BrookfieldTM diminue, on emploie le terme de dépresseur
de
viscosité, lorsqu'elle augmente on emploie le terme d'épaississant.



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L'invention concerne ensuite un agent modificateur de rhéologie des
suspensions
aqueuses de pigments et/ou charges minérales ayant simultanément une fonction
d'agent liant qui permet l'obtention de pigments et/ou charges minérales
agglomérés
que l'on peut facilement redisperser dans les résines thermoplastiques, en
particulier
dans les résines PVC (résines de polychlorure de vinyle).
L'invention concerne encore un agent d'aide au broyage de suspensions aqueuses
de
pigments et/ou charges minérales ayant simultanément une fonction d'agent
liant qui
permet l'obtention de pigments etlou charges minérales agglomérés que l'on
peut
facilement redisperser dans les résines thermoplastiques, en particulier dans
les
rësines PVC (résines de polychlorure de vinyle).
Il est à noter que la demanderesse entend par agent d'aide au broyage, un
composé
dépresseur de viscosité facilitant en outre le broyage, c'est-à-dire
facilitant la
diminution de la granulométrie des particules de matière minérale en
suspension
lorsque ce composé est additionnë dans la suspension en une quantité allant de
0,1 %
à 10 % en poids sec par rapport au poids sec de matière minérale.
L'invention concerne aussi l'utilisation desdits copolymères comme agent liant
et
agent modificateur de rhéologie dans un procëdé de préparation de grains de
pigments et/ou charges minérales reconstitués, formés de particules
élémentaires
issues d'une fabrication en voie humide ou en voie sèche, dans le but
d'obtenir des
grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués, formés de particules
élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5 m2/g et 200
m~/g
déterminée selon la norme ISO 9277, compatibles avec les résines
thermoplastiques,
en particulier avec les résines PVC (résines de polychlorure de vinyle).
L'invention concerne également les grains de pigments et/ou charges minérales
reconstitués obtenus par l'utilisation dudit copolymère.
Ces grains de pigments et/ou charges reconstituës doivent être facilement mis
en
dispersion dans les formulations plastiques lorsqu'ils sont utilisés dans le
domaine



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des matières plastiques et dans les formulations peintures lorsqu'ils sont
utilisés dans
le domaine des peintures.
L'invention concerne ainsi l'utilisation de ces grains de pigments et/ou
charges
minérales reconstitués dans les domaines mettant en oeuvre des poudres fines
et
notamment dans les domaines de la peinture et des résines thermoplastiques, et
en
particulier le domaine des résines PVC.
L'invention concerne aussi les résines thermoplastiques et en particulier les
résines
PVC fabriquées par la mise en oeuvre desdits grains de pigments et/ou charges
minérales.
L'invention concerne enfin les objets injectés, moulés ou extrudés à partir
des résines
thermoplastiques et en particulier des résines PVC fabriquées par la mise en
oeuvre
desdits grains de pigments et/ou charges minérales.
En effet, lors de la fabrication des matières plastiques et notamment des
résines
thermoplastiques, en particulier des résines PVC, il est de plus en plus
habituel de
remplacer une partie des résines onéreuses, par des charges minérales et/ou
pigments,
meilleur marché, afin de réduire le coût de la matière plastique tout en
améliorant,
par exemple ses propriétés thermiques ou mécaniques.
Les charges minérales et/ou pigments tels que par exemple, le carbonate de
calcium
naturel ou synthétique, les dolomies, l'hydroxyde de magnésium, le kaolin, le
talc, le
gypse, ou encore l'oxyde de titane, sont usuellement incorporés dans la
matrice
polymère, par l'homme du métier, sous forme de fine poudre ou de mélange
maitre.
Ainsi, il est connu divers brevets (EP 0 213 931, EP 0 359 362, EP 0 618 258,
EP 0
628 609, FR 2 705 353) permettant d'obtenir des microsphères utilisables dans
des
résines thermoplastiques, qui sont dites « free flowing » par l'homme du
métier
c'est-à-dire qui s'écoulent facilement mais toutes ces techniques ont
l'inconvénient
d'être totalement dépendantes de la viscosité de la suspension, encore appelée
« slurry », obtenue avec le liant, augmentant ainsi la concentration en eau à
évaporer



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dans la suite du procédé de fabrication des microsphères.
Une autre technique connue (EP 0 418 683) conduit à l'obtention de particules
trop
dures et donc trop difficiles à redisperser.
Cette technique présente donc l'inconvénient d'aboutir à des composés que l'on
ne
peut pas disperser facilement dans les résines thermoplastiques.
Ainsi, pour obtenir des charges minérales et/ou pigments, qui s'écoulent ou se
manipulent aisément et que l'on peut facilement disperser dans les résines
thermoplastiques répondant aux critères de l'utilisateur final en terme de
résistance
mécanique et/ou thermique, l'homme du métier se trouve confronté soit au
problème
d'une technique qui ne permet pas d'être maître de la viscosité au cours du
procédé
de fabrication des microsphères nécessitant alors une forte énergie pour
éliminer la
forte quantité d'eau présente lors de la fabrication de ces microsphères, soit
il se
trouve confronté à une technique qui conduit à des particules trop dures pour
être
utilisables facilement dans les résines thermoplastiques.
Avec les techniques à sa disposition, l'homme du métier se trouve également
confronté au problème de la dépendance de la viscosité de la suspension de
pigments
et/ou charges minérales en fonction de sa concentration en pigments et/ou
charges
minérales.
Ainsi l'homme du métier n'a, à sa disposition, aucune solution lui permettant
de
gérer la viscosité de la suspension initiale tout en aboutissant à des grains
de
pigments et/ou charges minérales reconstitués, formés de particules
élémentaires qui
s' écoulent aisément et qui sont adaptés à l' application et compatibles avec
les résines
thermoplastiques, en particulier avec les résines PVC (résines de polychlorure
de
vinyle), c'est-à-dire permettant d'obtenir des pigments et/ou charges
minérales
agglomérés que l'on peut facilement redisperser dans lesdites résines.



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Forte des inconvénients précités concernant les pigments et/ou charges
minérales, la
Demanderesse a trouvé de manière inattendue que l'utilisation d'un copolymère
composé en partie de groupes carboxyliques, comme agent ayant simultanément
une
fonction d'agent liant et une fonction d'agent modificateur de rhéologie des
5 suspensions aqueuses des pigments et/ou charges minérales, a permis
l'obtention de
pigments et/ou charges minérales agglomérés que l'on peut facilement
xedisperser
dans lesdites résines.
Il est à noter que l'efficacité liante dudit polymère, utilisé comme agent
liant
modifiant la rhéologie des suspensions aqueuses des pigments et/ou charges
minérales, est, de manière évidente pour la Demanderesse, proportionnelle au
poids
moléculaire dudit copolymère, ce qui n'est pas le cas de l'efficacité
dépresseur de
viscosité ou encore de l' efficacité d' aide au broyage.
Ainsi, l'art antérieur décrit pour l'essentiel l'utilisation d'agents de
traitement de la
charge ne disposant pas de fonction carboxylique (EP 0 213 931, EP 0 359 362,
EP 0 618 258, EP 0 628 609, FR 2 705 353) et ne permettant pas d' aboutir à
des
pigments et/ou charges minérales finement broyés ou bien d'agents ne disposant
que
de fonction carboxylique (EP 0 418 683) et ne permettant d'obtenir que des
pigments
et/ou charges trop dures pour pouvoir être obtenus sous la forme de particules
élémentaires facilement redispersées dans les résines thermoplastiques.
Ainsi, selon l'invention, un copolymère ayant simultanément la fonction
d'agent
liant et la fonction d' agent modificateur de rhéologie des suspensions
aqueuses de
pigments et/ou charges minérales, qui permet, dans un procédé de préparation
de
grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués, formés de particules
élémentaires issues d'une fabrication en voie humide ou en voie sèche,
l'obtention de
grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués, formés de particules
élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5 m2/g et 200
m2/g
déterminée selon la norme ISO 9277, compatibles avec les résines
thermoplastiques,
en particulier avec les résines PVC (résines de polychlorure de vinyle), se
caractérise
en ce qu'il est constitué, exprimé en poids



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a) de 3 % à 75 %, préférentiellement de 4 % à 70 % d'au moins un monomère à
fonction carboxylique,
b) de 97 % à 25 %, préférentiellement de 96 % à 30 % d'au moins un monomère à
fonction ester ou amide acrylique ou vinylique, et
c) de 0 % à 5 % d' au moins un monomère acide contenant l' atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %.
De manière plus particulière, lorsque le copolymère, selon l'invention, a
simultanément la fonction d'agent liant et la fonction d'agent dépresseur de
viscosité
des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges minérales, permettant, dans
un
procédé de préparation de grains de pigments et/ou charges minérales
reconstitués,
formés de particules élémentaires issues d'une fabriéâtion en voie humide ou
en voie
sèche, l'obtention de grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués,
formés
de particules élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5
m2/g
et 200 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277, compatibles avec les résines
thermoplastiques, en particulier avec les résines PVC (résines de polychlorure
de
vinyle), le polymère selon l'invention se caractérise en ce qu'il est
constitué, exprimé
en poids
a) de 10 % à 75 % d' au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 90 % à 25 % d' au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,



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et en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une viscosité
intrinsêque d'une
valeur allant de 5 ml/g â 20 ml/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g.
Le poids moléculaire des homopolymères ou copolymères est mesuré sur la forme
du
polymère salifié à l' ammoniaque et selon la méthode (A) décrite ci-dessous et
sera
appelé viscosité intrinsèque dans toute la suite de la présente demande ainsi
que dans
les revendications.
Pour ce faire, on prépare quatre fioles contenant l'une le témoin d'eau salée
à 120 g/1
et pour chacune des trois autres, le composé, dont il faut déterminer la
viscosité
intrinsèque, neutralisé à un pH de 8 par l'àinrnoniaque, et dilué à
différentes
concentrations. Ces différentes concentrations sont égales à 10 g/1, 20 g/1 et
30 g/1
dans de l'eau salée à 120 g/1.
On détermine alors pour chaque solution la viscosité spécifique à l'aide d'un
viscosimètre Schott AVS/500 muni d'un tube de Ubbelohde de référence 53010/I
et
de constante 0,01 et on trace la courbe [(viscosité spécifique)/concentration]
en
fonction de la concentration.
La partie linéaire de la courbe permet d'obtenir la viscosité intrinsèque
selon
l' équation suivante
Viscosité intrinsèque = Limite (du rapport de la viscosité spécifique sur la
concentration) lorsque la concentration tend vers zéro. (Chimie
macromoléculaire II,
Edition 1972, Chapitre IV, p 211 à 259).
De manière également plus particulière, lorsque le copolymère selon
l'invention a
simultanément la fonction d' agent liant et la fonction d' agent d' aide au
broyage de
suspensions aqueuses de pigments et/ou charges minérales, permettant, dans un
procédé de préparation de grains de pigments et/ou charges minérales
reconstitués,
formés de particules élémentaires issues d'une fabrication en voie humide ou
en voie
sèche, l'obtention de grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués,
formés



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de particules élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5
m2/g
et 200 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277, compatibles avec les résines
thermoplastiques, en particulier avec les résines PVC (résines de polychlorure
de
vinyle), le copolymère selon l'invention se caractérise en ce qu'il est
constitué,
exprimé en poids
a) de 30 % à 75 % d' au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 70 % à 25 % d' au moins un monomêre à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylïque,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
et en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une viscosité
intrinsèque d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20m1/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A).
Tous ces dits copolymères selon l'invention, sont plûs particulièrement
caractérisés
en ce que
a) le ou les monomères à fonction carboxylique sont choisis parmi les
monomères
anioniques â insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique tels que
l'acide
acrylique ou méthacrylique ou encore les hémiesters de diacides tels que les
monoesters en Cl à C~ des acides maléfique ou itaconique, ou leurs mélanges,
ou sont
choisis parmi les monomères anioniques à insaturation éthylénique et à
fonction
dicarboxylique ou sulfonique ou phosphorique 'ou phosphonique ou leur mélange
choisis parmi les monomëres à insaturation éthylénique et à fonction
dicarboxylique
tels que l'acide itaconique, maléfique, ou encore les anhydrides d'acides
carboxyliques, tels que l'anhydride maléfique,



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b) le ou les monomères à fonction ester ou amide acrylique ou vinylique sont
choisis
parmi l' acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non ou leurs dérivês et
leurs
mélanges ou bien encore parmi un ou plusieurs monomères non hydrosolubles tels
que les acrylates ou mëthacrylates d'alkyle ramifiés ou linêaires, ou parmi
encore les
esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle,
c) le ou les monomères acides contenant l'atome soufre ou l'atome phosphore ou
leurs mélanges sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et
à
fonction sulfonique tels que l'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique, le
méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène
sulfonïque
ou bien encore sont choisis parmi les monomères à insaturation ëthylênique et
à
fonction phosphorique tels que le phosphate de mëthacrylate d'éthylène glycol,
le
phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate
d'éthylène
glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylates ou
bien
encore sont choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique et à
fonction
phosphonique tels que l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges,
d) le ou les monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques
sont choisis d'une manïère non limitative dans le groupe constitué par le
diméthacrylate d'éthylène glycol, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate
d'allyle, les maléates d'allyle, le mëthylène-bis-acrylamide, le mëthylène-
bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, les éthers
allyliques obtenus à partir de polyols tels que le pentaérythritol, le
sorbitol,
le sucrose ou autres.
Le copolymère utilisé selon l'invention est obtenu par des procédés connus de
copolymérisation radicalaire.
Ce copolymère obtenu sous forme acide et éventuellement distillé doit étre
totalement ou partiellement neutralisé par un ou plusieurs agents de
neutralisation
disposant d'une fonction neutralisante monovalente ou d'une fonction
neutralisante



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polyvalente tels que par exemple pour la fonction monovalente ceux choisis
dans le
groupe constitué par les cations alcalins, en particulier le sodium, le
potassium, le
lithium, l'ammonium ou les amines primaires, secondaires ou tertiaires
aliphatiques
et/ou cycliques telles que par exemple la stéarylamine, les éthanolamines
(mono-, di,
5 triéthanolamine), la mono et diéthylamine, la cyclohexylamine, la
méthylcyclohexylamine ou bien encore pour la fonction polyvalente ceux choisis
dans le groupe constitué par les cations divalents alcalino-terreux, en
particulier le
magnésium et le calcium, ou encore le zinc, de même que par les cations
trivalents,
dont en particulier l'aluminium, ou encore par certains cations de valence
plus élevée.
10 Chaque agent de neutralisation intervient alors selon la stoechiométrie
propre à
chaque fonction de valence.
De manière préférentielle ce copolymère est neutralisé par l'ion ammonium.
Selon une autre variante, le copolymère issu de la réaction de
copolymérisation peut
éventuellement avant ou après la réaction de neutralisation totale ou
partielle, être
traité et séparé en plusieurs phases, selon des procédés statiques ou
dynamiques
connus de l'homme de l'art, par un ou plusieurs solvants polaires appartenant
notamment au groupe constitué par l'eau, le méthanol, l'éthanol, le propanol,
l'isopropanol, les butanols, l'acétone, le tétrahydrofurane ou leurs mélanges.
L'une des phases correspond alors au copolymère utilisé selon l'invention
comme
agent liant modifiant la rhéologie des matières minérales en suspension
aqueuse.
L'invention concerne également l'utilisation desdits copolymères comme agent
modificateur de rhéologie des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges
minérales ayant simultanément la fonction agent liant et permettant
l'obtention de
grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués et formés de
particules
élémentaires ayant une surface spécifique BET comprise entre 0,5 m2/g et 200
m~/g



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déterminée selon la norme ISO 9277, grains que l'on peut facilement
redisperser
dans les résines thermoplastiques.
Cette utilisation se caractérise en ce que ledit agent est constitué, exprimé
en poids
a) de 3 % à 75 %, préférentiellement de 4 % à 70 % d' au moins un monomère à
fonction carboxylique,
b) de 97 % à 25 %, préférentiellement de 96 % à 30 % d'au moins un monomère à
fonction ester ou amide acrylique ou vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
se caractérise en ce que ledit copolymère est mis en oeuvre à raison de 0,1 %
à 10 %
en poids sec par rapport au poids sec de pigments et/ou charges minérales, et
se caractérise en ce que les grains agglomérés sont redispersables dans les
résines
thermoplastiques, en particulier avec les résines PVC (résines de polychlorure
de
vinyle), c'est-à-dire en ce qu'il y a moins de 3 grains de diamètre supérieur
ou égal à
0,2 mm dans le test de redispersion basé sur le protocole de mesure du pouvoir
de
dispersion de microgranulés dans les résines PVC.
L'invention concerne également l'utilisation desdits copolymères comme agent
dépresseur de viscosité des suspensions aqueuses de pigments et/ou charges
minérales ayant simultanément la fonction d'agent liant.
Cette utilisation comme agent dépresseur de viscosité se caractérise en ce que
ledit
agent est constitué, exprimé en poids



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a) de 10 % à 75 % d'au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 90 % à 25 % d'au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,
c) de 0 % à 5 % d'au moins un monomère acide contenant l'atome soufre ou
l'atome phosphore ou leurs mélanges,
d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
se caractérise en ce que ledit copolymère est mis en oeuvre à raison de 0,1 %
à 10 %
en poids sec par rapport au poids sec de pigments et/ou charges minérales,
et se caractérise en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une
viscosité
intrinsèque d'une valeur allant de 5 ml/g à 20m1/g, et préférentiellement de 7
mlJg à
ml/g, mesurée selon la méthode (A), et se caractérise en ce que les grains de
pigments et/ou charges minérales agglomérés sont redispersables dans les
résines
15 thermoplastiques, en particulier avec les résines PVC c'est-à-dire en ce
qu'il y a
moins de 3 grains de diamètre supérieur ou égal à 0,2 mm dans le test de
redispersion
basé sur le protocole de mesure du pouvoir de dispersion de microgranulés dans
les
résines PVC.
L'invention concerne enfin l'utilisation desdits copolymères comme agent
d'aide au
broyage ayant simultanément la fonction d'agent liant.
Cette utilisation comme agent d'aide au broyage se caractérise en ce que ledit
agent
est constitué, exprimé en poids
a) de 30 % à 75 % d'au moins un monomère à fonction carboxylique,
b) de 70 % à 25 % d' au moins un monomère à fonction ester ou amide acrylique
ou
vinylique,
c) de 0 % à 5 % d' au moins un monomère acide contenant l' atome soufre ou
l' atome phosphore ou leurs mélanges,



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d) de 0 % à 5 % en poids d'au moins un monomère réticulant choisis parmi les
monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques,
le total des monomères a), b), c) et d) étant égal à 100 %,
se caractérise en ce que ledit copolymère est mis en oeuvre à raison de 0,1 %
à 10 %
en poids sec par rapport au poids sec de pigments et/ou charges minérales, et
se caractérise en ce qu'il a un poids moléculaire correspondant à une
viscosité
intrinsèque d'une valeur allant de 5 ml/g à 20m1/g, et préférentiellement de 7
ml/g à
ml/g, mesurée selon la méthode (A), et se caractérise en ce que les grains de
10 pigments et/ou charges minérales agglomérés sont redispersables dans les
résines
thermoplastiques, en particulier avec les résines PVC c'est-à-dire en ce qu'il
y a
moins de 3 grains de diamètre supérieur ou égal à 0,2 mm dans le test de
redispersion
basé sur le protocole de mesure du pouvoir de dispersion de microgranulés dans
les
résines PVC.
L'invention concerne aussi les grains de pigments et/ou charges minérales
reconstitués obtenus par l'utilisation dudit copolymère.
Ces grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués se caractérisent
en ce
qu'ils contiennent de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids sec de
pigments
et/ou charges minérales, du copolymère selon l'invention.
Ces grains de pigments et/ou charges minérales reconstitués se caractérisent
plus
particulièrement en ce que la charge et/ou le pigment est choisi parmi le
carbonate de
calcium naturel tel que notamment la calcite, la craie ou encore le marbre, le
carbonate de calcium synthétique encore appelé carbonate de calcium précipité,
les
dolomies, l'hydroxyde de magnésium, le kaolin, le talc, le gypse, l'oxyde de
titane,
ou encore l'hydrotalcite ou leurs mélanges, ou toute autre charge et/ou
pigment
habituellement mis en oeuvre dans le domaine des peintures et/ou des matières
plastiques.



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L'invention concerne aussi l'utilisation de ces grains de pigments et/ou
charges
minérales reconstitués dans les domaines mettant en oeuvre des poudres fines
et
notamment dans les domaines des peintures et/ou des résines thermoplastiques
et en
particulier le domaine des résines PVC et des résines polyoléfines.
L'invention concerne aussi les résines thermoplastiques et en particulier les
résines
PVC et polyoléfines fabriquées par la mise en oeuvre desdits grains de
pigments et/ou
charges minérales.
Ces résines sont caractérisées en ce qu'elles contiennent, par rapport au
poids total de
résine, de 1 % à 85 % en poids sec, préférentiellement de 2 % à 40 % en poids
sec,
de grains de pigments et/ou charges minérales.
L'invention concerne enfin les objets injectés, moulés ou extrudés à partir
des résines
thermoplastiques et en particulier des résines PVC fabriquées par la mise en
oeuvre
desdits grains de pigments et/ou charges minérales.
En pratique selon l'invention, l'opération d'obtention des grains agglomérés
consiste
dans une première étape en la préparation d'une suspension de pigments et/ou
charges minérales comprenant le pigment et/ou la charge minérale, le
copolymère
utilisé selon l'invention puis divers additifs tels que des lubrifiants
choisis parmi les
émulsions ou les suspensions d'acide ayant de 8 à 30 atomes de carbone saturés
ou
insaturés tels que notamment les émulsions ou les suspensions d'acide
stéarique,
béhénique, palmitique et autres, les, suspensions de sels d'acide gras tels
que
notamment les suspensions de stéarate de calcium ou d'ammonium, les émulsions
de
cires de polyéthylène oxydé ou encore les copolymères acide acrylique-éthylène
;
tels que des stabilisants thermiques ou UV couramment utilisés dans
l'industrie du
PVC à savoir des sels de métaux lourds dont le plômb ou encore des composés
naturels ou synthétiques à base de calcium, zinc, aluminium, magnésium, baryum
ou
autres; tels que des colorants ou pigments colorés, des modificateurs d'impact
ou
encore des « processing aids » couramment utilisés dans le domaine des
plastiques,
éventuellement présentés sous forme d'émulsion.



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Dans une deuxième étape on sèche la suspension obtenue par un procédé de
séchage
classique tel que l'atomisation ou la pulvérisation.
Cette étape de séchage peut être réalisée en une ou deux étapes plus ou moins
5 progressives.
Ces grains agglomérés, aptes à s'écouler facilement et que l'on peut aisément
redisperser dans les résines thermoplastiques, peuvent être éventuellement
additivés
à l'aide de divers constituants tels que notamment les lubrifiants, les
stéarates
10 minéraux, et autres composants usuellement mis en oeuvre dans le domaine
des
matières plastiques, avant d'être mis en oeuvre dans les résines
thermoplastiques.
La portée et l'intérêt de l'invention seront mieux perçus grâce aux exemples
suivants
15 qui ne sauraient être limitatifs.
EXEMPLE 1
Cet exemple concerne la mise en évidence de la propriété modificateur de
rhéologie
du liant utilisé selon l'invention.
A cet effet pour chacun des essais suivants, effectués à partir d'une
suspension
aqueuse de carbonate de calcium, on détermine la viscosité BrookfieldT"' de la
suspension avant et après l'ajout de l'agent liant.
Dans ce but, on récupère dans un flacon un échantillon de la suspension de
carbonate
de calcium à tester et après 10 minutes d'agitation, on en mesure la viscosité
BrookfieldT"" à l'aide d'un viscosimètre BrookfieldT"" type HBD-VI, à une
température de 25°C et une vitesse de rotation de 10 et 100 tours par
minute avec le
mobile adéquat. On obtient alors la valeur de la viscosité BrookfieldT"' de la
suspension avant l'ajout du liant, modificateur de~rhéologie.



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Cette mesure effectuée, on ajoute l'agent liant modificateur de rhéologie.
Après 10 minutes d'agitation, on obtient une suspension de carbonate de
calcium
contenant l'agent liant et on en mesure la viscosité BrookfieldT'" à l'aide
d'un
viscosimètre BrookfieldT"' type HBD-VI, à une température de 25°C et
une vitesse de
rotation de 10 et 100 tours par minute avec le mobile adéquat. On obtient
alors la
valeur de la viscosité BrookfieldT"' de la suspension après l'ajout du liant,
modificateur de rhéologie.
Ces différentes mesures ont été effectuées pour les essais suivants.
Essai n° 1
Cet essai, illustrant l'art antërieur, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 4,5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont
la concentration en matière sèche est égale à 69,1% et dont la granulométrie
est telle
que d'une part 61,8 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~txn et
d'autre part
21,7% des particules ont un diamètre inférieur à 1 ~,m déterminé à l'aide d'un
granulomètre de type SédigraphT"" 5100 , et 1,0 % en poids sec d'un
polyméthacrylate de méthyle.
Essai n° 2
Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 4,5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont
la concentration en matière sèche est égale à 69,1% et dont la granulométrie
est telle
que d'une part 61,8 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~,m et
d'autre part
21,7% des particules ont un diamètre inférieur à 1 ~n déterminé à l'aide d'un
granulomètre de type SédigraphT"" 5100, et 1,0 % en poids sec d'un acétate de
polyvinyle vendu sous le nom de MowilithT'" LDM par la société Clariant.
Essai n° 3



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Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 4,5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont
la concentration en matière sèche est égale à 69,1% et dont la granulométrie
est telle
que d'une part 61,8 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~,m et
d'autre part
21,7% des particules ont un diamètre inférieur à 1 ~.rn déterminé à l'aide
d'un
granulomètre de type SédigraphT"" 5100, et 1,0 % en poids sec d'un copolymère,
neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque et composé de
a) 15,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
b) 10, 0 % en poids de méthacrylate de méthyle comme monomère à fonction ester
acrylique ;
c) 40, 0 % en poids d'acrylate d'éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique ;
d) 35,0 % en poids d'acétate de vinyle comme monomère à fonction ester
vinylique.
Essai n° 4
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 4,5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont
la concentration en matière sèche est égale à 69,1% et dont la granulométrie
est telle
que d'une part 61,8 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 Hum et
d'autre part
21,7% des particules ont un diamètre inférieur à 1 ~,m déterminé à l'aide d'un
granulomètre de type SédigraphT"' 5100, et 1,0 % en poids sec d'un copolymère
neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque et composé de
a) 30,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
b) 70, 0 % en poids d' acrylate d' éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Essai n° 5



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Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 4,5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont
la concentration en matière sèche est égale à 69,1% et dont la granulométrie
est telle
que d'une part 61,8 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~n et
d'autre part
21,7% des particules ont un diamètre inférieur à 1 ~.m déterminé à l'aide d'un
granulomètre de type SédigraphT"' 5100, et 1,0 % en poids sec d'un copolymère,
neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque et composé de
a) 15,0 % en poids d'acide méthacrylique comme monomère à fonction
carboxylique ;
b) 10, 0 % en poids de méthacrylate de méthyle comme monomère à fonction ester
acrylique ;
c) 75, 0 % en poids d'acrylate d'éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Essai n° 6
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 4,5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont
la concentration en matière sèche est égale à 69,1% et dont la granulométrie
est telle
que d'une part 61,8 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~,m et
d'autre part
21,7% des particules ont un diamètre inférieur à 1 ~n déterminé à l'aide d'un
granulomètre de type SédigraphT"" 5100, et 1,0 % en poids sec d'un copolymère
neutralisé à 80 % en moles par la soude et composé de
a) 4,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique
b) 96, 0 % en poids de méthacrylate de méthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Essai n° 7



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Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 4,5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont
la concentration en matière sèche est égale à 69,1% et dont la granulométrie
est telle
que d'une part 61,8 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~urn et
d'autre part
21,7% des particules ont un diamètre inférieur à 1 ~.m déterminé à l'aide d'un
granulomètre de type SédigraphT"' 5100, et 1,0 % en poids sec d'un copolymère
neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque et composé de
a) 71,3 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
b) 28,7 % en poids d'acrylate de butyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 1 suivant.



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TABLEAU 1
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La lecture du tableau 1 permet de mettre en évidence l'utilisation de
copolymère
selon l'invention comme agent modificateur de rhéologie ou comme agent
dépresseur de viscosité lorsqu'ils ont un poids moléculaire correspondant à
une
viscosité intrinsèque d'une valeur allant de 5 ml/g à 20m1/g, et
préférentiellement de
7 ml/g à 15 ml/g, mesurée selon la méthode (A) précédemment décrite.
EXEMPLE 2
Cet exemple ayant pour but d'illustrer l'utilisation du copolymère selon
l'invention
ayant simultanément une fonction d' agent liant et d' agent d' aide au
broyage,
concerne le broyage d'une suspension de carbonate de calcium naturel et plus
particulièrement d'une craie de Champagne de surface spécifique BET égale à
2,6 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277, dont 36% des particules ont un
diamètre inférieur à 2 ~,m déterminé à l'aide d'un granulomètre de type
SédigraphT"'
5100 pour l'affiner en une suspension micro-particulaire.
Dans ce but, pour chaque essai on introduit ~ l'agent d'aide au broyage selon
l'invention à tester, dans une suspension aqueuse à 60 % en matière sèche
d'une
craie de Champagne dont 36% des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~u,m
déterminé à l'aide d'un granulomètre de type SédigraphT"" 5100.
La suspension circule dans un broyeur du type Dyno-MillT"" à cylindre fixe et
impulseur tournant, dont le corps broyant est constitué par des billes de
corindon de
diamètre compris dans l'intervalle 0,6 millimètre à 1 millimètre.
Le volume total occupé par le corps broyant est de 1 150 centimètres cubes
tandis
que sa masse est de 2 900 g.
La chambre de broyage a un volume de 1400 centimètres cubes.



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La vitesse circonférentielle du broyeur est de 10 mètres par seconde.
La suspension de carbonate de calcium est recyclée à raison de 18 litres par
heure.
La sortie du Dyno-MillT"" est munie d'un séparateur de mailles 200 micromètres
permettant de séparer la suspension résultant du broyage et le corps broyant.
La température lors de chaque essai de broyage est maintenue à environ
60°C.
A la fin du broyage (To), on récupère dans un flacon un échantillon de la
suspension
pigmentaire. La granulométrie de cette suspension (% des particules
inférieures à
2 hum et 1 ~,m) est mesurée à l'aide d'un granulomètre SédigraphT"" 5100 de la
société
Micromeritics.
La viscosité BroolffieldT"' de la suspension est mesurée à l'aide d'un
viscosimètre
BrookfieldT'" type RVT, à une température de 23°C et des vitesses de
rotation de
10 tours par minute et 100 tours par minute avec le mobile adéquat.
Ainsi, dans les différents essais sont testés les différents agents d'aide au
broyage
suivants.
Essai n° 8
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre 0,20 % en poids sec, par
rapport au
poids sec de craie, d'un polymère neutralisé à 100 % par l'ammoniaque, de
viscosité
intrinsèque égale à 8,1 ml/g mesurée selon la méthode (A) précitée et
constitué de
a) 30,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère anionique à fonction
carboxylique ;



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b) 70% en poids d'acrylate d'éthyle comme rndnomère à fonction ester
acrylique.
La suspension aqueuse de craie ainsi affinée a les caractéristiques suivantes
- Concentration en craie de Champagne : 56,2% ;
- Viscosité BrookfieldT"' à 10 t/min =100 mPa.s ;
- Viscosité BrookfieldT"" à 100 t/min = 70 mPa.s ;
- % des particules inférieures à 2 ~,m = 89,4% ;
- % des particules inférieures à 1 ~,m = 45,2% ;
- Surface spécifique BET égale à 6,4 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277.
Essai n° 9
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre 0,15 % en poids sec, par
rapport au
poids sec de craie, d'un polymère neutralisé à 100 % par l'ammoniaque, de
viscosité
intrinsèque égale à 11,2 ml/g mesurée selon la méthode (A) précitée et
constitué de
a) 71,3 % en poids d'acide acrylique comme monomère anionique à fonction
carboxylique ;
b) 28,7 % en poids d'acrylate de butyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
La suspension aqueuse de craie ainsi affinée a les caractéristiques suivantes
- Concentration en craie de Champagne : 58,8% ;
- Viscosité BrookfieldT"" à 10 t/min =125 mPa.s ;
- Viscosité BrookfieldT"" à 100 t/min = 70 mPa.s ;
- % des particules inférieures à 2 hum = 91,3% ;



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- % des particules inférieures à 1 ~rn = 62% ;
- Surface spécifique BET égale à 6,5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277.
La lecture des résultats des différents essais de l'exemple permet de
constater
l'utilisation de copolymère selon l'invention comme agent d'aide au broyage
lorsqu'ils ont un poids moléculaire correspondant à une viscosité intrinsèque
d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20 ml/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A) précédemment décrite.
EXEMPLE 3
Cet exemple a pour but d'illustrer que les grains agglomérés selon l'invention
sont
redispersables dans les résines thermoplastiques et en particulier dans les
résines
PVC.
Pour ce faire, après séchage sous forme de grains reconstitués, de chacune des
suspensions des essais précédents à l'aide d'un atomiseur type à lances
commercialisé par Sacmi (Italie), un mélange au sac est réalisé avec ~0 parts
massiques d'une formulation PVC et 20 parts massiques de la charge minérale à
tester sous forme de grains reconstitués.
La formulation PVC mise en oeuvre contient pour 100 parts de résine PVC
commercialisée sous le nom Evipol SH 6530 par European Vinyls Corp. (Italie).
1,5 parts de sulfate tribasique de plomb ;
- 1,3 parts de stéarate dibasique de plomb ;
- 0,6 parts de stéarate de calcium ;
- 0,05 part de cire E commercialisé par Clariant GmbH.
Ce mélange effectué est ensuite extrudé à l'aide d'un RheomexT'" muni d'une



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extrudeuse bi-vis sans élément de malaxage (référence 557-2211 de chez Haake)
avec les paramètres machine suivants
- Vitesse de rotation de la vis : 30 t/min ;
5 - Température de la zone d'extrusion 1 : 160°C ;
- Température de la zone d'extrusion 2 : 170°C ;
- Température de la zone d'extrusion 3 : 180°C ;
- Température de la tête d'extrusion 1 : 180°C ;
avec une trémie d'alimentation refroidie par une circulation d'eau et un
gavage de vis
10 se faisant manuellement.
L'extrudat en sortie est alors une bande plate d'une largeur de 40 mm guidée à
l'aide
d'une calandre avec un index « banc de tirage » égale à 120.
15 La dispersion des grains reconstitués est considérée comme bonne si moins
de 3
agglomérats d'un diamètre supérieur ou égal à 0,2 mm n'est présent sur une
longueur
de bande de 20 cm. Elle est considérêe comme mauvaise si au moins trois
agglomérats de ce diamètre apparaissent avant les 20 cm.
Les différents essais et les résultats obtenus sont
Essai n° 10
Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre une suspension de
carbonate de
calcium obtenue par l'utilisation d'un homopolymère de l'acide acrylique de
viscosité intrinsèque égale à 8 ml/g.
Une quantité innombrable d'agglomérats de diamètre supérieur à 0,2 mm apparaît
sur 20 cm de bande.



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On peut également noter un très mauvais aspect de surface. La dispersion est
considérée comme mauvaise.
Essai n° 11
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre les grains reconstitués à
partir de la
suspension aqueuse de l'essai n° 3.
Aucun agglomérat n'apparaît sur les 20 cm de bande. La dispersion est
considérée
comme bonne.
F.ccai n ° 1 ?.
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre les grains reconstitués à
partir de la
suspension aqueuse de l'essai n° 4.
Aucun agglomérat n'apparaît sur les 20 cm de bande. La dispersion est
considérée
comme bonne.
Essai n° 13
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre les grains reconstitués à
partir de la
suspension aqueuse de l' essai n° 5.
Aucun agglomérat n'apparaît sur les 20 cm de bande. La dispersion est
considérée
comme bonne.
Essai n° 14
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre les grains reconstitués à
partir de la
suspension aqueuse de l'essai n° 6.



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Aucun agglomérat n'apparaît sur les 20 cm de bande. La dispersion est
considérée
comme bonne.
Essai n° 15
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre les grains reconstitués à
partir de la
suspension aqueuse de l'essai n° 7.
Aucun agglomérat n'apparaît sur les 20 cm de bande. La dispersion est
considérée
comme bonne.
Essai n° 16
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre les grains reconstitués à
partir de la
suspension aqueuse de l'essai n° 8.
Aucun agglomérat n'apparaît sur les 20 cm de bande. La dispersion est
considérée
comme bonne.
Essai n° 17
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre les grains reconstitués à
partir de la
suspension aqueuse de l'essai n° 9.
Aucun agglomérat n'apparaît sur les 20 cm de bande. La dispersion est
considérée
comme bonne.
La ,lecture des résultats des différents essais de l'exemple montrent que les
grains
agglomérés selon l'invention sont redispersables dans les résines
thermoplastiques et
en particulier dans les résines PVC.



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EXEMPLE 4
Cet exemple a pour but d'illustrer les propriétés mécaniques obtenues pour une
résine PVC contenant des grains de charge minérale reconstitués, selon
l'invention.
Pour ce faire, les essais suivants ont été effectués.
Essai n° 18
Cet essai, qui est un essai témoin, met en oeuvre 15 pcr d'une craie de
Champagne
traitée avec un acide stéarique de qualité industrielle. Cette craie avant
traitement a
une surface spécifique BET égale à 5 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
et
une granulométrie telle que 60 % des particules ont un diamètre inférieur à 2
micromètres déterminé à l'aide d'un granulomètre de type SédigraphT"" 5100.
La valeur du choc Charpy est déterminée par préparation d'un mélange
comprenant
une formulation PVC et la charge minérale à tester.
La formulation PVC mise en oeuvre contient pour 100 parts de résine PVC
commercialisée sous le nom Evipol SH 6530 par European Vinyls Corp. (Italie).
- 1,5 parts de sulfate tribasique de plomb ;
- 1,3 parts de stéarate dibasique de plomb ;
- 0,6 parts de stéarate de calcium ;
- 0,05 part de cire E commercialisé par Clariant GmbH ;
- 15 parts de la charge minérale à tester.
Ce mélange est effectué dans un mélangeur rapide PapenrneierT"' de 14 litres à
une
vitesse de 2 200 t/min correspondant à une vitesse circonférentielle de 25
m/s, sous



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une température de 100°C-105°C les cinq premières minutes puis
sous une
température abaissée à 50°C par une agitation,à 600 t/min correspondant
à une
vitesse circonférentielle de 7 m/s.
200 cm3 du mélange est ensuite prélevé pour gélification.
Cette gélification est effectuée sur un malaxeur bi-cylindres de type
CollinT"'
(cylindre de diamètre égal à 150 mm et de largeur égale à 400 mm), avec une
vitesse
de cylindre de l'ordre de 20 t/min à 24 t/min et une température de circuit
chauffant
fixée à 195°C.
La gélification terminée, une feuille de 0,55 mm d'épaisseur est obtenue.
Une plaque est alors pressée dans un moule sous une presse à compression à
190°C
durant 2 minutes sous 10 kN et durant 3 minutes sous 300 kN afin d'obtenir une
plaque sur laquelle est fraisée l'éprouvette dont la résistance à l'impact à
23°C est
déterminée selon la norme DIN 53453.
La valeur obtenue pour le choc Charpy est égale à 5,3 kJ/m2.
Essai n° 19
Dans cet essai, qui est un essai illustrant l'invention, une craie de
Champagne ayant
une surface spécifique BET égale à 2,2 m2/g déterminée selon la norme ISO
9277, et
une granulométrie telle que 32,5 % des particules ont un diamètre inférieur â
2 micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de type SédigraphT'" 5100,
est
tout d'abord broyée selon le même mode opératoire que celui de l'exemple 2 par
introduction, de 0,2 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du
polymère
mis en oeuvre dans l'essai n° 7.



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La suspension aqueuse de craie ainsi affinée a alors une concentration en
poids sec
de craie égale à 60 %, une surface spécifique BET égale à 5,0 m2/g déterminée
selon
la norme ISO 9277, et une granulométrie telle que 60,0 % des particules ont un
diamètre inférieur à 2 micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de
type
5 SédigraphT"" 5100.
On ajoute alors 0,2 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du même
polymère ainsi que 1 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, d'une
suspension aqueuse de stéarate de calcium à 50 % de matière sèche.
Après homogénéisation du milieu pendant 5 minutes, on procède au séchage, sous
forme de grains reconstitués, de la suspension à l'aide d'un atomiseur type à
lances
commercialisé par Sacmi (Italie) puis à la mesure du choc Charpy selon le même
mode opératoire que dans l'essai n° 18.
La valeur obtenue pour le choc Charpy est égale à 6,4 kJ/m2.
Essai n° 20
Dans cet essai, qui est un essai illustrant l'invention, une craie de
Champagne ayant
une surface spécifique BET égale à 2,2 m2/g déterminée selon la norme ISO
9277, et
une granulométrie telle que 32,5 % des particules ont un diamètre inférieur à
2
micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de type 5édigraphT"" 5100,
est
tout d'abord broyée selon le même mode opératoire que celui de l'exemple 2 par
introduction, de 0,2 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du
polymère
mis en oeuvre dans l'essai n° 7.
La suspension aqueuse de craie ainsi affinée a alors une concentration en
poids sec
de craie égale à 60 %, une surface spécifique BET égale à 5,0 m2/g déterminée
selon
la norme ISO 9277, et une granulométrie telle que 60,0 % des particules ont un
diamètre inférieur à 2 micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de
type
SédigraphT"" 5100.



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On ajoute alors 0,4 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du même
polymère ainsi que 1 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, d'une
suspension aqueuse de stéarate de calcium à 50 % de matière sèche.
Après homogénéisation du milieu pendant 5 minutes, on procède au séchage, sous
forme de grains reconstitués, de la suspension à l'aide d'un atomiseur type à
lances
commercialisé par Sacrni (Italie) puis à la mesure du choc Charpy selon le
même
mode opératoire que dans l'essai n° 18.
La valeur obtenue pour le choc Charpy est égale à 6,3 kJ/m2.
Essai n° 21
Dans cet essai, qui est un essai témoin et qui met en oeuvre une craie de
Champagne
ayant une surface spécifique BET avant traitement égale à 8,5 m~/g déterminée
selon
la norme ISO 9277, et une granulométrie telle que 90 % des particules ont un
diamètre inférieur à 2 micromètres déterminé à l'aide d'un granulomètre de
type
SédigraphT"' 5100, on détermine la valeur du choc Charpy par le même mode
opératoire que dans l'essai n° 18.
La valeur obtenue pour le choc Charpy est égale à 5,8 kJ/m2.
Essai n° 22
Dans cet essai, qui est un essai illustrant l'invention, une craie de
Champagne ayant
une surface spécifique BET égale à 2,2 m2/g déterminée selon la norme ISO
9277, et
une granulométrie telle que 32,5 % des particules ont un diamètre inférieur à
2 micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de type SédigraphT"" 5100,
est
tout d'abord broyée selon le même mode opératoire que celui de l'exemple 2 par
introduction, de 0,4 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du
polymère
mis en oeuvre dans l'essai n° 7.



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La suspension aqueuse de craie ainsi affinée a alors une concentration en
poids sec
de craie égale à 50 %, une surface spécifique BET égale à 8,6 m~/g déterminée
selon
la norme ISO 9277, et une granulométrie telle que 90 % des particules ont un
diamètre inférieur à 2 micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de
type
SédigraphT"' 5100.
On ajoute alors 0,2 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du même
polymère.
Après homogénéisation du milieu pendant 5 minutes, on procède au séchage, sous
forme de grains reconstitués, de la suspension à l'aide d'un atomiseur type à
lances
commercialisé par Sacrai (Italie) puis à la mesure du choc Charpy selon le
même
mode opératoire que dans l'essai n° 18.
La valeur obtenue pour le choc Charpy est égale à 6,8 kJ/m2.
Essai n° 23
Dans cet essai, qui est un essai illustrant l'invention, une craie de
Champagne ayant
une surface spécifique BET égale à 2,2 m~/g déterminée selon la norme ISO
9277, et
une granulométrie telle que 32,5 % des particules ont un diamètre inférieur à
2
micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de type SédigraphT"" 5100,
est
tout d'abord broyée selon le même mode opératoire que celui de l'exemple 2 par
introduction, de 0,4 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du
polymère
mis en aeuvre dans l'essai n° 7.
La suspension aqueuse de craie ainsi affinée a alors une concentration en
poids sec
de craie égale à 50 %, une surface spécifique BET égale à 8,6 m~/g déterminée
selon
la norme ISO 9277, et une granulométrie telle que 90 % des particules ont un
diamètre inférieur à 2 micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de
type
SédigraphT"' 5100.



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On ajoute alors 0,4 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du même
polymère.
Après homogénéisation du milieu pendant 5 minutes, on procède au séchage, sous
forme de grains reconstitués, de la suspension à l'aide d'un atomiseur type à
lances
commercialisé par Sacmi (Italie) puis à la mesure du choc Charpy selon le même
mode opératoire que dans l'essai n° 18.
La valeur obtenue pour le choc Charpy est égale à 6,6 kJ/m2.
Essai n° 24
Dans cet essai, qui est un essai illustrant l'invention, une craie de
Champagne ayant
une surface spécifique BET égale à 2,2 m2/g déterminée selon la norme ISO
9277, et
une granulométrie telle que 32,5 % des particules ont un diamètre inférieur à
2
micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de type SédigraphT"' 5100,
est
tout d'abord broyée selon le même mode opératoire que celui de l'exemple 2 par
introduction, de 0,4 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du
polymère
mis en oeuvre dans l'essai n° 7.
La suspension aqueuse de craie ainsi affinée a alors une concentration en
poids sec
de craie égale à 50 %, une surface spécifique BET égale à 8,6 ma/g déterminée
selon
la norme ISO 9277, et une granulométrie telle que 90 % des particules ont un
diamètre inférieur à 2 micromètres déterminée à l'aide d'un granulomètre de
type
SédigraphT"" 5100.
On ajoute alors 0,6 % en poids sec, par rapport au poids sec de craie, du même
polymère.
Après homogénéisation du milieu pendant 5 minutes, on procède au séchage, sous
forme de grains reconstitués, de la suspension à l'aide d'un atomiseur type à
lances



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commercialisé par Sacmi (Italie) puis à la mesure du choc Charpy selon le même
mode opératoire que dans l'essai n° 18.
La valeur obtenue pour le choc Charpy est égale à 7,0 kJ/m~.
La lecture des résultats obtenus lors des différents essais de l'exemple
montre qu'une
résine PVC contenant des grains de charge minérale reconstitués selon
l'invention
possède une meilleure résistance au choc Charpy qu'une résine témoin de l'art
antérieur, ce qui traduit une parfaite dispersion des grains reconstitués dans
la
matrice polymère.
EXEMPLE 5
Cet exemple a pour but d'illustrer que les grains agglomérés selon l'invention
sont
redispersables dans les résines polyoléfines et en particulier les résines
polyéthylène.
Pour ce faire, après séchage sous forme de grains reconstitués, de chacune des
suspensions des essais n° 25 à 27 suivants, à l'aide d'un atomiseur
type à lances
commercialisé par Sacmi (Italie), un mélange au sac est réalisé avec 0,15
parts de
stabilisant thermique vendu par Ciba-Geigy sous le nom de IrganoxTM 1010, 50
parts
massiques d'une résine polyéthylène faible densité (LLDPE) commercialisée sous
le
nom DowlexTM SC 2107 par Dow et 50 parts massiques de la charge minérale à
tester sous forme de grains reconstitués.
Ce mélange est préparé à l'aidé d'un BussT"" PR 46 muni d'une extrudeuse bi-
vis,
puis est amené à un taux de charge égal à 25% dans la résine polyéthylène
précitée et
est extrudé sur une mono-vis de laboratoire avec les paramètres suivants
- Vitesse de rotation de la vis : 80 t/min ;
- Température de la zone d'extrusion 1 : 180°C ;



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- Température de la zone d'extrusion 2 : 190°C ;
- Température des zones d'extrusion 3 à 9: 200°C.
La dispersion des grains reconstitués est alors considérée comme bonne si
aucun
5 agglomérat d'un diamètre supérieur ou égal à 0,2 mm n'est présent sur une
longueur
de film de 20 cm. Elle est considérée comme mauvaise si au moins un agglomérat
de
ce diamètre apparaît avant les 20 cm.
La Demanderesse considère ce test de dispersion dans les résines polyéthylènes
10 comme un équivalent du test de dispersion dans les résines PVC précédemment
exemplifiés, le but étant de démontrer que les grains agglomérés selon
l'invention
sont redispersables dans les résines polyoléfines et entre autre dans les
résines
polyéthylène.
Les différents essais et les résultats obtenus sont
Essai n° 25
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 3 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277, dont
la
concentration en matière sèche est égale à 35 % avec un viscosité BrookfieldTM
égale
à 225 mPa.s à 100 t/min et dont la granulométrie est telle que 50 % des
particules ont
un diamètre inférieur à 2 ~,m déterminé à l'aide d'un granulomètre de type
SédigraphT"" 5100, et 0,5 % en poids sec d'un copolymère neutralisé à 80 % en
moles
par la soude et composé de
a) 4,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique
b) 96, 0 % en poids de méthacrylate de méthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.



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La dispersion dans le polyéthylène LLDPE selon les critères énoncés ci-dessus
est
bonne.
Essai n° 26
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
craie de
surface spécifique BET égale à 3 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277, dont
la
concentration en matière sèche est égale à 30 % avec un viscosité
Brool~fieldTM égale
à 166 rnPa.s à 100 t/min et dont la granulométrie est telle que 50 % des
particules ont
un diamètre inférieur à 2 ~,~xn déterminé à l'aide d'un granulomètre de type
SédigraphT"" 5100, et 0,8 % en poids sec d'un copolymère neutralisé à 80 % en
moles
par la soude et composé de
a) 4,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique
b) 96, 0 % en poids de rnéthacrylate de méthyle comme monomère à fonction
ester
acrylique.
La dispersion dans le polyéthylène LLDPE selon les critères énoncés ci-dessus
est
bonne.
La lecture des résultats des différents essais de l'exemple montrent que les
grains
agglomérés selon l'invention sont redispersables dans les résines
thermoplastiques et
en particulier dans les résines polyéthylène.
EXEMPLE 6
Cet exemple concerne la mise en évidence de la propriété de dépresseur de
viscosité
du liant utilisé pour différentes charges minérales ainsi que la mise en
évidence que
les grains agglomérés selon l'invention sont redispersables dans les résines
thermoplastiques et notamment dans les résines PVC.



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A cet effet pour chacun des essais suivants, effectués à partir de la
suspension
aqueuse de charge minérale à tester, on détermine la viscosité BrookfieldTM de
la
suspension avant et après l'ajout de l'agent liant. Cette mesure de viscosité
BrookfieldTM est effectuée avec le même matériel et selon le même mode
opératoire
que celui de l' exemple 1.
Ces mesures de viscosité BrookfieldTM ayant été réalisées, on procède au test
de
redispersion par dispersion des grains agglomérés obtenus dans les résines
PVC,
selon le même mode opératoire et avec le même matériel que ceux de l'exemple
3.
Ces différentes mesures ont été effectuées pour les essais suivants.
Essai n° 27
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
calcite de
surface spécifique BET égale à 1 m2lg déterminée selon la norme ISO 9277, dont
la
concentration en matière sèche est égale à 64 % et dont la granulométrie est
telle que
d'une part 25 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~,m déterminé à
l'aide
d'un granulomètre de type CilasTM 920, et 10,0 % en poids sec d'un copolymère
neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque, de viscosité intrinsèque égale à
8,1
ml/g mesurée selon la méthode (A) précitée et composé de
a) 30,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
b) 70, 0 % en poids d' acrylate d' éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Les valeurs de viscosité BrookfieldTM obtenues selon le mode opératoire
précité
sont
Avant l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min =1712 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min = 298 mPa.s



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Après l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 32 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min = 58 mPa.s.
La dispersion dans le PVC selon les critères énoncés ci-dessus est bonne.
Essai n° 28
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
marbre de
surface spécifique BET égale à 3,3 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont
la concentration en matière sèche est égale à 55 % et dont la granulométrie
est telle
que d'une part 40 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 ~,m déterminé
à
l'aide d'un granulomètre de type Malvern MastersizerT"' X, et 1,0 % en poids
sec
d'un copolymère neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque, de viscosité
intrinsèque égale à 8,1 ml/g mesurée selon la méthode (A) précitée et composé
de
a) 30,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
b) 70, 0 % en poids d'acrylate d'éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Les valeurs de viscosité BrookfieldTM obtenues selon le mode opératoire
précité
sont
Avant l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 8352 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min =1350 mPa.s
Après l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 96 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min = 70 mPa.s.
La dispersion dans le PVC selon les critères énoncés ci-dessus est bonne.



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Essai n° 29
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
carbonate
de calcium précipité de surface spécifique BET égale à 10 m2/g déterminée
selon la
norme ISO 9277, dont la concentration en matière sèche est égale à 55 % et
dont le
diamètre médian est égal à 0,18 hum déterminé par perméabilité, et 1,0 % en
poids sec
d'un copolymère neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque, de viscosité
intrinsèque égale à 8,1 ml/g mesurée selon la méthode (A) précitée et composé
de
a) 30,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
b) 70, 0 % en poids d'acrylate d'éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Les valeurs de viscosité BrookfieldTM obtenues selon le mode opératoire
précité
sont
Avant l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 3744 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min =1434 mPa.s
Après l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 32 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min =12,8 mPa.s.
La dispersion dans le PVC selon les critères énoncés ci-dessus est bonne.
Essai n° 30
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
talc dont la
concentration en matière sèche est égale à 43% et dont 21% des particules ont
un
diamètre inférieur à 2~,m déterminé à l'aide d'un granulomètre de type
SédigraphT"'
5100, et 1,0 % en poids sec d'un copolymère neutralisé à 100 % en moles par
l'ammoniaque, de viscosité intrinsèque égale à 8,1 ml/g mesurée selon la
méthode
(A) précitée et composé de



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a) 30,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
b) 70, 0 % en poids d'acrylate d'éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
5 Les valeurs de viscosité BrookfieldTM obtenues selon le mode opératoire
précité
sont
Avant l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 9152 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min = 2122 mPa.s
10 Après l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 160 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min = 233 mPa.s.
La dispersion dans le PVC selon les critères énoncés ci-dessus est bonne.
15 Essai n° 31
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de
calcite de
surface spécifique BET égale à 15 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277,
dont la
concentration en matière sèche est égale à 50 % et dont la granulométrie est
telle que
80 % des particules ont un diamètre inférieur à 1 pm déterminé à l'aide d'un
20 granulomètre de type SédigraphT"" 5100, et 1,0 % en poids sec d'un
copolymère
neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque, de viscosité intrinsèque égale à
8,1 ml/g mesurée selon la méthode (A) précitée et composé de
a) 30,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
25 b) 70, 0 % en poids d' acrylate d' éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Les valeurs de viscosité BrookfieldTM obtenues selon le mode opératoire
précité



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sont
Avant l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 9000 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min = 3000 mPa.s
Après l'ajout de liant : - viscosité BrookfieldTM à 10 t/min = 750 mPa.s
- viscosité BrookfieldTM à 100 t/min = 500 mPa.s.
La dispersion dans le PVC selon les critères énoncés ci-dessus est bonne.
La lecture des résultats des différents essais de l'exemple permet de
constater
l'utilisation de copolymère selon l'invention comme agent dépresseur de
viscosité
lorsqu'ils ont un poids moléculaire correspondant à une viscosité intrinsèque
d'une
valeur allant de 5 ml/g à 20m1/g, et préférentiellement de 7 ml/g à 15 ml/g,
mesurée
selon la méthode (A) précédemment décrite.
EXEMPLE 7
Cet exemple concerne la mise en évidence de la propriété modificateur de
rhéologie
du liant utilisé pour un mélange de charges minérales ainsi que la mise en
évidence
que les grains agglomérés selon l'invention sont redispersables dans les
résines
thermoplastiques et notamment dans les résines polypropylène.
A cet effet pour l'essai suivant, effectué à partir de la suspension aqueuse
de charge
minérale à tester, on détermine la viscosité BrookfieldTM de la suspension
avant et
après l'ajout de l'agent liant. Cette mesure de viscosité BrookfieldTM est
effectuée
avec le même matériel et selon le même mode opératoire que celui de l'exemple
1.
Ces mesures de viscosité BrookfieldTM ayant été réalisées, on procède au test
de



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redispersion par dispersion des grains agglomérés obtenus dans les résines
polyopropylène, selon la méthode décrite ci-après.
Après séchage sous forme de grains reconstitués, de la suspension de l'essai
suivant
n° 32, à l'aide d'un atomiseur type à lances commercialisé par Sacmi
(Italie), un
mélange au sac est réalisé avec 80 parts massiques d'une résine polypropylène
commercialisée sous le nom Atofina PPH 3060 par Atofina et 20 parts massiques
de
la charge minérale à tester sous forme de grains reconstitués.
Ce mélange effectué est ensuite extrudé à l'aide~d'un BussT"" PR46-11D muni
d'une
extrudeuse bi-vis de diamètre de 30 mm avec les paramètres machine suivants
- Vitesse de rotation de la vis : 80 t/min ;
- Température de la zone d'extrusion 1 : 175°C ;
- Température de la zone d'extrusion 2 : 190°C.
L'extrudat en sortie est alors transformé en film par compression sous 10
tonnes à
l'aide d'un appareillage Collin.
La dispersion des grains reconstitués est alors considérée comme bonne si
aucun
agglomérat d'un diamètre supérieur ou égal à 0,2 mm n'est présent sur une
longueur
de filin de 20 cm. Elle est considérée comme mauvaise si au moins un
agglomérat de
ce diamètre apparaît avant les 20 cm.
La Demanderesse considère ce test de dispersion dans les résines polypropylène
comme un équivalent du test de dispersion dans les résines PVC précédemment
exemplifiés, le but étant de démontrer que les grains agglomérés selon
l'invention
sont redispersables dans les résines polyoléfines et entre autre dans les
résines
polypropylène.
Ces différentes mesures ont été effectuées pour l'essai suivant.



CA 02474548 2004-07-28
WO 03/066692 PCT/FR03/00317
43
Essai n° 32
Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse d'un
mélange
de talc et de carbonate de calcium dans un rapport pondéral 50/50, avec un
talc de
surface spécifique BET égale à 10 m2/g déterminée selon la norme ISO 9277 et
de
~ granulométrie telle que 41 % des particules ont un diamètre inférieur à 2
~xn
déterminé à l'aide d'un granulomètre de type SédigraphT"" 5100, et un
carbonate de
calcium de surface spécifique BET égale à 5 m~/g déterminée selon la norme ISO
9277 et de granulométrie telle que 65 % des particules ont un diamètre
inférieur à
2 ~,m déterminé à l'aide d'un granulomètre de type SédigraphT"' 5100. Cette
suspension a une concentration en matière sèche égale à 20,0 % et une
granulométrie
telle que 60 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 hum déterminé à l'
aide
d'un granulomètre de type SédigraphT'" 5100, et 1,0 % en poids sec d'un
copolymère
neutralisé à 100 % en moles par l'ammoniaque, de viscosité intrinsèque égale à
~,1 ml/g mesurée selon la méthode (A) précitée et composé de
a) 30,0 % en poids d'acide acrylique comme monomère à fonction carboxylique ;
b) 70, 0 % en poids d'acrylate d'éthyle comme monomère à fonction ester
acrylique.
Les valeurs de viscosité BrookfieldTM à 100 t/min obtenues selon le mode
opératoire
précité sont, avant l'ajout de liant égale à 695 mPa.s et après l'ajout de
liant égale à
mPa.s.
La dispersion dans le polypropylène selon les critères énoncés ci-dessus est
bonne.
30

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Document
Description 
Date
(yyyy-mm-dd) 
Number of pages   Size of Image (KB) 
Description 2004-07-28 43 1,754
Claims 2004-07-28 13 634
Abstract 2004-07-28 1 69
Cover Page 2004-09-30 1 33
PCT 2004-07-28 5 192
Assignment 2004-07-28 5 132
Correspondence 2004-09-28 1 30
PCT 2004-07-29 2 78
Assignment 2004-12-08 2 57
Prosecution-Amendment 2007-11-26 1 45
Prosecution-Amendment 2009-10-01 5 236