SALT COMPOSITIONS FROM CYSTEINE DERIVATIVES OR HOMOLOGUES AND CYSTEAMINE DERIVATIVES OR HOMOLOGUES

COMPOSITIONS A BASE DE SELS OBTENUS A PARTIR DE DERIVES OU HOMOLOGUES DE CYSTEINE ET DE DERIVES OU HOMOLOGUES DE CYSTEAMINE

French Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
Composition pour lutter contre l'aspect gras et
inesthétique de la chevelure et pour améliorer l'apparence de
la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient en tant que
composé actif, dans un véhicule approprié, au moins un sel
correspondant à la formule suivante:
<IMG>
Ia Ib
Produits de cette formule et procédé de préparation.
- 1 -

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un
droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont
définies comme il suit:
1. Composition pour lutter contre l'aspect gras et ines-
thétique de la chevelure et pour améliorer l'apparence de la peau,
caractérisé par le fait qu'elle contient en tant aue composé actif,
dans un véhicule approprié, au moins un sel correspondent à la for-
mule suivante:
<IMG> I
dans laquelle:
n = 2 ou 3,
R3 est choisi:
- soit dans le groupe de significations (a) dans lequel
R3 peut représenter:
. un alkyle de 1 à 18 atomes de carbone linéaire ou rami-
fié, un alkényle de 3 à 18 atomes de carbone, un alkyle de 2 à 4
atomes de carbone substitué par un ou deux hydroxy, un radical
- C(C6H5)3,
. un radical <IMG> dans lequel R représente
un alkyle de 1 à 4 atomes de carbone et m est 1 ou 2,
. un radical de formule -(CH2)p - R5 dans lequel, ou bien
R5 représente un radical 2-thiényle et p = 1, ou bien R5 représen-
te -C6H5, un radical pyridyl-2 ou un radical pyridyl-2 N-oxyde et
p = 0, 1 ou 2,
. un radical de formule <IMG> , un
radical de formule: -CH2 - (CH2)q - CH2 - NH A1 dans lesquels q est
0 ou 1, A1 représente un hydrogène ou un radical A'1, A'1 ayant
une des significations prises dans le groupe constitué par un radi-
42

cal nicotinyle, les radicaux de formules -COR7 et SO2R'7 dans les-
quels R7 peut représenter H, un radical alkyle de 1 à 18 atomes de
carbone, un radical alkényle de 2 à 18 atomes de carbone, un radi-
cal -CF3, un radical de formule <IMG> dans laquelle
r est 0 ou 1 et R8 peut représenter un hydrogène, un radical alkyle
de 1 à 4 atomes de carbone, un alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone,
un halogène ou un radical acétamido, et R'7 peut représenter un al-
kyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical de formule <IMG>
R8 ayant les mêmes significations de ci-dessus;
- soit dans le groupe de significations (b) dans lequel
R3 peut représenter:
. un radical de formule <IMG> dans laquelle
s est 1 ou 2 et B est pris dans le groupe qui constituent les radi-
caux divalents: -CH2-CH2 - et <IMG>,
. un radical de formule: -(CH2)t-NH CO NH2 dans laquelle
t est 2 ou 3,
. un radical de formule -(CH2)u - R11 dans laquelle R11
soit représente un des radicaux suivants: naphtyl-1 et naphtyl-2,
auquel cas u peut être 0 ou 1, soit représente un des radicaux
suivants: tétrahydrofuryl-2 et furyl-2 auquel cas u = 1, soit re-
présente un radical pyridyl-2 substitué par un logène ou un radi-
cal alkyle de 1 à 4 atomes de carbone auquel cas u peut être 0, 1
ou 2.
. un radical de formule:
<IMG> dans laquel-
le v est 0, 1 ou 2 et si w est 1, 2 ou 3, R12 est pris dans le grou-
pe que constituent un halogène, un radical alkoxy de 1 à 5 atomes
de carbone et un radical alkyle ramifié ou non de 1 à 4 atomes de
carbone; si w est 1, R12 est pris dans le groupe que constituent
un radical alkysulfonyle,dialkylamino, alkylthio, alkylsulfinyle,
les groupements alkyles de ces radicaux contenant de 1 à 4 atomes
de carbone, ou bien dans le groupe que constituent un radical phé-
43

noxy, cyclohexyle, méthylènedioxy, nitro, trifluorométhyle;
. un radical pris dans le groupe que constituent un ra-
dical -CH (C6H5)2, -CH (C6H4 p OCH3)2 et (CH3)2 (C6H4 p OCH3);
. un radical -R13 - S - (CH?)n - NH2 dans lequel n a la
signification déjà donnée ci-dessus, R13 est pris dans le groupe
que constituent un radical alkylène de 2 à 4 atomes de carbone, un
radical alkylène de 2 à 4 atomes de carbone substitué par 1 ou 2
hydroxy, un radical buténylène et un radical de formule
-(CH2)2-CO2-(CH2)2-
A peut être
i) soit H auquel cas R4 représente -(CH2)z-COOH, z étant
1-5, et R3 ne peut prendre dans ce cas qu'une des significations
données dans le groupe b),
ii) soit -CO NH2
iii) soit choisi dans le groupe des significations données
plus haut pour A'1
iv) soit un radical -CO-CH2-CH2-COOH,
dans le cas où A a une des significations des paragraphes
ii, iii, ou iv, R4 peut être choisi:
- soit dans le groupe de significations a) dans lequel
R4 représente : - C (C6H5)3 - CH (C6H5)2, -CH2-C6H5, un radical de
formule -(CH2)z - COOH dans laquelle z est 1-5,
- soit dans le groupe de signification b) dans lequel R4
représente : un alkyle de 1 à 18 atomes de carbone linéaire ou
ramifié, un alkényle de 3 à 18 atomes de carbone, un alkyle de 1 à
4 atomes de carbone substitué par 1 ou 2 hydroxy,
. un radical de formule: -CH2(CH2)q - CH2-NH A2, q étant
0 ou 1, A2 pouvant être -CO NH2, CO-CH2-CH2-COOH, ou une des signi-
fications données plus haut pour A'1;
, un radical de formule:
<IMG> ou <IMG>
dans lesquelles m, R, B et s peuvent prendre une des significations
données plus haut pour ces symboles;
44

. un radical de formule -(CH2) ?-R14 dans laquelle R14 re-
présente:
- soit un radical naphtyl-1 ou naphtyl-2, auquel cas ?=0
ou 1,
- soit un radical pris dans le groupe suivant: thiényl-2,
furyl-2, tétrahydrofuryl-2, auquel cas ?=1,
- soit un radical pris dans le groupe suivant: pyridyl-2
N-oxyde, pyridyl-2, pyridyl-2 substitué par un halogène ou un radi-
cal alkyle de 1 à 4 atomes de carbone auquel cas ? = 0, 1 ou 2;
. un radical de formule <IMG> dans la-
quelle v, w, et R12 peuvent prendre des significations données pré-
cédemment pour ces symboles;
. un radical pris dans le groupe constitué par des radi-
caux -C6H5, -(CH2)2 -C6H5, -CH(C6H4 p OCH3)2, -C(CH3)2- (C6H4 p
OCH3);
. un radical de formule <IMG> dans
laquelle R13 et A2 peuvent prendre une des significations données
précédemment pour ces symboles, étant entendu que dans la formule
(I), au moins un des radicaux R3 ou R4 doit obligatoirement prendre
une signification qui se trouve dans le groupe de significations (b).
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait que le composé actif est pris dans le groupe que cons-
tituent:
1 - p-fluorobenzylthio-3 nicotinamido-2 proprionate de .alpha.-phénétyl-
thio-3 propylammonium
2 - Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-butoxybenzylthio-2 éthylammo-
nium
3 - Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-méthoxybenzylthio-2 éthylammo-
nium
4 - p-méthoxybenzylthio-3 trifluoracétamino-2 propionate de o-tolyl-
thio-2 éthylammonium
5 - acétamido-2 tritylthio-3 proprionate de dodécylthio-2 éthylam-
monium

6 - benzhydrylthio-3 héxadécanamido-2 proprionate de m-méthoxy
phénylthio-2 ethylammonium
7 - Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-phénoxy phémylthio-2 éthylam-
monium
8 - Uréido-5 thia-3 héxanedioate de thio-2,2' diéthylammonium
9 - Phénylacétamido-5 thia-3 héxanedioate de thia-3 héxane diammo-
nium-1,6
10- Méthylthio-3 nicotinamido-2 propionate de (diméthoxy-3,4 phényl-
thio)-2 éthylammonium
11- (Undécène-10 ylthio)-3 uréido-2 propionate de .beta.-naphtylthio-2
éthylammonium
12- Octadécène-9 ylthiométhyl-2 oxo-4 aza-3 heptanedioate de bis-
(benzylthio-2 éthylammonium)
13- .beta.-hydroxyéthylthio-3 uréido-2 propionate de p-t-butylphénylthio
-2 éthylammonium
14- p-butoxybenzamido-2 (diméthoxy-2,2 éthylthio)-3 propionate de
.alpha.-naphtylthio-2 éthylammonium
15- Formamido-2 phénéthylthio-3 propionate de (méthylthio-4 phényl-
thio)-2 éthylammonium
16- Héxadécanamido-2 thia-3 héxanedioate de tétraméthylènedithio-2,2'
diéthylammonium
17- Tétradécanamido-2 thia-3 héxanedioate d'éthylènedithio-2,2'
diathylammonium
18- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (triméthoxy-3,4,5 benzylthio)-2
éthylammonium
19- [(Pyridyl-2 éthyl)-2 thio] -3 (undécène-9 amido)-2 propionate
de m-trifluorométhylphénylthio-2 éthylammonium
20- o-méthoxyphénylthio-3 tétradécanamido-2 propionate de (pyridyl-2
thio)-2 éthylammonium
21 p-fluorophénylthio-3 héxanamido-2 propionate de (hydroxy-2
propylthio)-2 éthylammonium
22- (Butène-2 ylthio)-3 m-chlorobenzamido-2 propionate de (pyridyl
-2 méthylthio)-2 éthylammonium
46

23- Acétamido-2 naphtylthio-3 propionate de (dihydroxy-2,3 butyl-
thio)-2 éthylammonium
24- Octanamido-2 (trichloro-2,4,6 phénylthio)-3 propionate de
(butène-2 ylthio)-2 éthylammonium
25- (tétradécanamido-2 éthylthio)-3 uréido-2 propionate de p-étho-
xybenzylthio-2 éthylammonium
27- Tétradécanamido-2 (uréido-2 éthylthio)-3 propionate de (méthylè-
nedioxy-3,4 benzylthio)-2 éthylammonium
28- Héxadécanamido-2 (phénylacétamido-2 éthylthio)-3 propionate de
dihydroxy-2,3 propylthio)-3 propylammonium
29- Octadécanamido-2 (urédio-2 éthylthio)-3 propionate de (dichloro-
2,4 phénylthio)-2 éthylammonium
30- (m-chlorobenzamido-3 propylthio)-3 tétradécanamido-2 propionate
de propylènedioxy-2,2 éthylthio)-2 éthylammonium
31- Méthane sulfonamido-2 (nicotinamido-2 éthylthio)-3 propionate
de éthylènedioxy-3,3 propylthio)-2 éthylammonium
32- Amino-2 oxo-8 aza-7 thia-4 undécandioate de benzylthio-2 éthyl-
ammonium
33- Acétanido-2 (dihydroxy-2,3 propylthio)-3 propionate de p-méthyl
sulfonyl phénylthio-2 éthylammonium
34- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (p-acétamido benzène sulfonamido
-2 éthylthio)-2 éthylammonium
35- Amino-2 thia-4 heptandioate de )p-chlorobenzène sulfonamido-2
éthylthio)-2 éthylammonium
36- p-éthoxybenzylthio-3 tétradécanamido-2 propionate de (phényl-
acétamido-3 propylthio)-2 éthylammonium
37- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (tétracanamido-2 éthylthio)-3
propylammonium
38- (Butène-2 amido)-2 p-diméthylamino benzylthio-3 propionate de
o-tolylthio-2 éthylammonium
39- (Diéthoxy-3,3 propylthio)-3 uréido-2 propionate de (pyridyl-2
éthylthio)-2 éthylammonium
47

40- Octadécanamido-2 thénylthio-3 propionate de méthylthio-2 éthyl-
ammonium
41- (Diméthoxy-3,4 benzylthio)-3 uréido-2 propionate d'éthylthio-2
éthylammonium
42- p-butoxybenzylthio-3 propionamido-2 propionate d'octylthio-2
éthylammonium
43_ Acétamido-2 benzhydrylthio-3 propionate de décylthio-2 éthylam-
monium
44- Acétamido-2 méthylthio-3 propionate d'hyxadécylthio-2 éthylam-
monium
45- Amino-5 thia-3 héxanedioate d'octadécylthio-2 éthylammonium
46- Méthylthio-3 propionamido-2 propionate de décylthio-2 éthylam-
monium
47- Tétradécylthio-3 uréido-2 propionate d'allylthio-2 éthylammo-
nium
48- Amino-5 thia-3 héxanedioate de -(undécène-10 ylthio)-2 éthylam-
monium
49- héxadécanamido-5 thia-3 héxanedioate de di-(benzhydrylthio-2
éthylammonium)
50- Déculthio-3 phénylacétamido-2 propionate de (.beta.-hydroxyéthylthio-
-2 éthylammonium
51- Méthylthio-3 uréido-2 pripionate de (dihydroxy-2,3 propylthio)
-2 éthylammonium
52- (dihydroxy-2,3 propylthio)-3 uréido-2 propionate de tritylthio
-2 éthylammonium
53- (pyridyl (-2)-2 éthylthio)-3 uréido-2 propionate de (diéthoxy-
2,2 éthylthio)-2 éthylammonium
54- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (diméthoxy-3,3 propylthio)-2
éthylammonium
55- p-méthoxy benzylthiométhyl-2 oxo-4 aza-3 heétanedioate de bis-
(décylthio-2 éthylammonium)
56- Méthylthiométhyl-2 oxo-4 aza-3 heptanedioate de bis-(benzylthio
-2 éthylammonium)
48

57- Acétamido-2 octylthio-3 pripionate de thénylthio-2 propylammo-
nium
58- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (amino-2 carboxy-2 éthylthio)-3
propylammonium
59- Amino-2 thia-4 octanedioate de .beta.-uréidoéthylthio-2 éthylammo-
nium
60- Amino-5 thia-3 héxanedioate de phénylthio-2 éthylammonium
61- m-chlorobenzamido-5 thia-3 héxanedioate de (chloro-5 pyridyl-2
thio)-2 éthylammonium
62- Butanesulfonamido-2 thia-4 octanedioate de (dihydroxy-2,3 buta-
nedyl-1,4 dithio)-2,2' diéthylammonium
63- Décylthio-3 formamido-2 propionate de (naphtyl-1 thio)-3 propyl-
ammonium
64- Méthylthio-3 trifluoracétamido-2 propionate de (octadécène-9
ylthio) éthylammonium
65- Bis- [(éthylènedioxy-2,2 éthylthio)-3 uréido-2 propionate] de
thio-2,2' diéthylammonium
66- Benzylthio-3 p-méthoxybenzamido-2propionate de tétrahydrofur-
furyl thio-2 éthylammonium
67- o-chlorobenzylthiométhyl-2 aza-3 oxo-4 héptanedioate de sulfo-
nyl-5,5' bis(thia-3 pentylammonium)
68- Acétamido-2 méthylthiophénylthio-3 propionate de (triméthyl-
2,4,6, benzylthio)-2 éthylammonium
69- (Méthylènedioxy-3,4 benzylthio)-3 propionamido-2 propionate de
(pyridyl-2 thio)-2 éthylammonium
70- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (dichloro-3,4 benzylthio)-2
éthylammonium
71- Butyramido-2 isopropylthio-3 propionate de (dichhoro-2,6 ben-
zylthio)-2 éthylammonium
72- p-méthoxyphénylthio-3 méthanesulfonamido-2 propionate de m-
fluorobenzylthio-2 éthylammonium
73- Amino-6 thia-3 héptanedioate de p-diméthylaminobenzylthio-2
éthylammonium
49

74- Benzènesulfonamido-2 furfurylthio-3 pripionate de (dichloro-2,4
phénylthio)-2 éthylammonium
75- Héxanamido-2 di-(p-méthoxyphényl) méthylthio-3 pripionate de
(dihydroxy-2,3 pripylthio)-2 éthylammonium
76- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (méthyl-6 pyridylthio-2)-2 pro-
pyammonium
77- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (o-chlorobenzylthio)-2 éthyl-
ammonium
78- Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-bromobenzylthio-2 éthylammo-
nium
79- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (dichloro-2,4 benzylthio)-2
éthyl-ammonium
80- Acétamido-2 p-fluorobenzylthio-3 propionate de héxadécylthio-2
éthylammonium
81- Benzylthio-3 dodécanamido-2 propionate de méthylthio-2 éthyl-
ammonium
82- Benzylthio-3 (undécène-10 amido)-2 propionate de (diméthoxy-2,2
éthylthio)-2 éthylammonium
83- Benzylthio-3 octadécanamido-2 propionate de allylthio-2 éthyl-
ammonium
84- Benzylthio-3 héxadécanamido-2 propionate de (dihydroxy-2,3
propylthio)-2 éthylammonium
85- Héxadécanamido-5 thia-3 héxanedioate de bis-(benzylthio-2
éthylammonium)
86- Dodécanamido-2 o-fluorobenzylthio-3 pripionate de (dihydroxy-
2,3 propylthio)-2 éthylammonium
87- Octadécanamido-5 thia-3 héxanedioate de bis-(benzylthio-2
éthylammonium)
88- Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-chlorophénylthio-2 éthylammo-
nium
89- Amino-5 thia-3 héxanedioate de .alpha.-phénétylthio-2 éthylammonium
90- Benzylthio-3 nicotinamido-2 propionate de décylthio-2 éthylam-
monium

91- Uréido-5 thia-3 héxanedioate de bis-(benzylthio-2 éthylammonium)
92- Dichloro-2,4 benzylthio)-3 uréido-2 propionate de allythio-2
éthylammonium
93- Amino-5 thia-3 héxanedioate de décylthio-2 éthylammonium
94- Amino-5 thia-3 hénanedioate de octadécylthio-2 éthylammonium
95- Amino-5 thia-3 héxanedioate de octylthio-2 éthylammonium
96- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (octadécène-9 ylthio)-2 éthyl-
ammonium
97- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (dihydroxy-2,3 propyl)-2 éthyl-
ammonium
98- Décylthio-3 dodécanamido-2 propionate de benzylthio-2 éthylam-
monium
99- Octylthio-3 uréido-2 propionate de .alpha.-phénétylthio-2 éthylammo-
nium
100- Héxadécylthio-3 uréido-2 propionate de p-chlorophénylthio-2
éthylammonium
101- Méthanesulfonamido-2 .alpha.-phénétylthio-3 propionate de décylthio-2
éthylammonium
102- Dodécanamido-5 t ia-3 héxanedioate de .alpha.-phénétylthio éthylam-
monium
103- (Undécène-10 amido)-2 thia-3 héxanedioate de benzylthio-2 éthyl-
ammonium
104- Dodécanamido-2 (dodécanamido-2 éthylthio)-3 propionate de ben-
zylthio-2 éthylammonium
105- Dodécanamido-2 (uréido-2 éthylthio)-3 propionate de benzylthio-
2 éthylammonium
106- Uréido-2 (uréido-2 éthylthio)-3 propionate de tétradécylthio-2
éthylammonium
107- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (pyridyl-2 thio)-2 éthylammonium
108- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (N-oxypyridyl-2 thio)-2 éthylam-
monium
109- (N-oxypyridyl-2 thio)3 uréido-2 propionate de benzylthio-2
éthylammonium.
51

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait qu'elle contient le composé actif, en solution aqueuse
ou hydroalcoolique, dans une huile, une crème ou un gel, à une
concentration comprise entre 0,1 et 20% et constitue une composi-
tion capillaire pour l'entretien du cuir chevelu.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif,
en solution aqueuse ou hydroalcoolique, dans une huile, une crème
ou un gel, à une concentration comprise entre 1,5 et 5% et consti-
tue une composition capillaire pour l'entretien du cuir chevelu.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait qu'elle contient le composé actif en solution alcooli-
que ou hydroalcoolique, à une concentration comprise entre 0,1 et
20% en combinaison avec une résine cosmétique conventionnelle et
constitue une laque ou une lotion de mise en plis.
6. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait qu'elle contient le composé actif en solution alcooli-
que ou hydroalcoolique, à une concentration comprise entre 1 et 5%
en combinaison avec une résine cosmétique conventionnelle et cons-
titue une laque ou une lotion de mise en plis.
7. Composition selon la revendication 5, caractérisée
par le fait que la concentration en résine est comprise entre 1 et
20% par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon la revendication 5, caractérisée
par le fait que la résine conventionnelle est prise dans le groupe
que constituent: la polyvinylpyrrolidone; les copolymères polyvi-
nylpyrrolidone/acétate de vinyle; les copolymères d'acétate de vi-
nyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide crotoni-
que; les copolymères résultant de la polymérisation d'acétate de
vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique, méthacrylique
52

ou d'un éther alcoyl vinylique; les copolymères résultant de la
copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un
ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou encore d'un
ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne car-
bonée; les copolymères résultant de la copolymérisation d'un es-
ter d'un alcool insaturé et d'un acide carboxylique saturé à cour-
te chaîne carbonée, d'un acide insaturé à courte chaîne carbonée
et d'au moins un ester d'un alcool saturé à longue chaîne carbonée
et d'un acide insaturé à courte chaîne carbonée et les copolymères
résultant de la polymérisation d'au moins un ester insaturé et
d'au moins un acide insaturé.
9. Composition selon les revendications 5, 6 ou 7, ca-
ractérisée par le fait qu'elle est conditionnée dans un récipient
aérosol, avec une quantité convenable de gaz propulseur et consti-
tue une laque aérosol pour cheveux.
10. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait qu'elle contient le composé actif dans un véhicule cos-
métique approprié à une concentration comprise entre 0,1 et 20%, en
combinaison avec un détergent anionique, cationique, non-ionique ou
amphotère, et constitue un shampooing traitant.
11. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé
actif dans un véhicule cosmétique approprié à une concentration com-
prise entre 1 et 5%, en combinaison avec un détergent anionique,
cationique, non-ionique ou amphotère, et constitue un shampooing
traitant.
12. Composition selon la revendication 10, caractérisée
par le fait que la concentration en détergent anionique, cationi-
que, non-ionique ou amphotère, est comprise entre 4 et 15% par rap-
port au poids total de la composition.
53

13. composition selon la revendication 10, caractérisée
par le fait que la concentration en détergent anionique, cationi-
que, non-ionique ou amphotère, est comprise entre 5 et 7% par rap-
port au poids total de la composition.
14. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait qu'elle contient le composé actif dans un véhicule cos-
métique approprié, à une concentration pondérale comprise entre
0,1 et 20% en combinaison avec au moins un composé réducteur des
liaisons di-sulfure de la kératine.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée
par le fait que le composé actif est présent à une concentration
pondérale comprise entre 1 et 5%.
16. Composition selon la revendication 14, caractérisée
par le fait que le composé réducteur des liaison disulfure de la
kératine est un thiol organique tel que l'acide thioglycolique, le
thioglycolate d'ammonium, le thioglycérol, l'acide thiolactique.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée
par le fait que son pH est compris entre 3 et 9,5.
18. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 14, 16 ou 17, caractérisée par le fait qu'elle est condi-
tionnée en deux parties destinées à être mélangées au moment de
l'utilisation, la première partie étant constituée par une compo-
sition réductrice conventionnelle de permanente tandis que l'autre
partie contient le composé actif.
19. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique appro-
prié, le composé actif à une concentration pondérale comprise
entre 0,1 et 20% en combinaison avec un agent oxydant destiné à
reformer les liaisons disulfure de la kératine.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule
cosmétique approprié, le composé actif à une concentration pondérale
54

comprise entre 1 et 5% en combinaison avec un agent oxydant des-
tiné à reformer les liaisons disulfure de la kératine.
21. Composition selon la revendication 19, caractérisée
par le fait qu'elle est conditionnée en deux parties destinées à
être mélangées au moment de l'utilisation, l'une étant constituée
par la composition oxydante, tandis que l'autre partie contient le
composé actif.
22. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé
actif dans un véhicule cosmétique approprié, à une concentration
pondérale comprise entre 0,1 et 20%, en combinaison avec un thiol
et un disulfure organique, le rapport molaire du disulfure au thiol
étant supérieur à 1.
23. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé
actif dans un véhicule cosmétique approprié, à une concentration
pondérale comprise entre 1 et 5%, en combinaison avec un thiol et
un disulfure organique, le rapport molaire du disulfure au thiol
étant supérieur à 1.
24 . Composition selon la revendication 3, caractérisée
par le fait qu'elle est conditionnée en deux parties destinées à
être mélangées au moment de l'utilisation, la première partie con-
tenant un thiol et un disulfure organique tandis que l'autre partie
contient le composé actif.
25 . Composition selon la revendication 1, pour amélio-
rer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait qu'elle con-
tient le composé actif dans un véhicule cosmétique approprié, à
une concentration comprise entre 0,1 et 20%, et constitue une com-
position épidermique traitante.

26. Composition selon la revendication 25, caractérisée
par le fait qu'elle se présente sous forme de crème, de lait, de
gel, de pain dermatoligique ou de mousse aérosol, ou encore sous
forme de lotion aqueuse ou hydroalcoolique.
27. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient également
un ingrédient conventionnel utilisé dans les compositions cosmé-
tiques choisi dans le groupe constitué par des parfums, des
colorants, des agents de pénétration, des agents tensio-actifs,
des épaississants, des émulsionnants, des conservateurs et des
pigments colorés.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif
dans un véhicule liquide ingérable tel que des solutions aqueuses
ou hydroalcooliques, éventuellement aromatisées à une concentration
comprise entre 0,75 et 20%, et constitue une composition capillaire
traitante par voie orale.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif
dans un véhicule liquide ingérable tel que des solutions aqueuses
ou hydroalcooliques, éventuellement aromatisées à une concentration
comprise entre 1 et 5%, et constitue une composition capillaire
traitante par voie orale.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif
dans un véhicule solide ingérable tel que granulés pilules,
dragées et capsules, à une concentration comprise entre 0,75 et
20%.
56

Description

~ 4446
, `
La présente invention est relative à de nouvelles com-
~ positions pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique de
;~ la chevelure, ainsi qu'à des compositions pour améliorer l'appa-
; rence de la peau, ces compositions pouvant être employées par
~ voie topique ou par voie orale. -.
;~
~< La société demanderesse a déjà proposé d'utiliser~
dans le but de lutter contre l'aspect gras de la chevelure ainsi
que contre l'aspect inesthétique de la peau, certains sels
.... ....
','7~'' ~ obtenus à partir de dérivés de cystéine et de cystéamine.
~a société demanderesse vient de constater, après
d'importantes études,~ qu'il était égale~ent possible d'utiliser
pour luttor contre l'aspect gras des cheveux et l'aspect ines-
thétique de la peau, d'autres sels dont l'activité, dans bien
^,.., des cas, s'est révélée etre supérieure à celle des compos~s dé~à
connus.
La présente invention a pour objet une nouvelle compo-
si~tion pour lutter contre l'aspect gra~ et inesthétique de la
chevelure et pour améliorer l'apparence de la peau, caractéris~e
.;.~g par le fait qu'elle contient en tant que composé actif et dans
un véhicule approprié, au moins un sel correspondant à la formule
sui~ante:
[R3 - S _ ( ~N2)n ~ 1IH2~ [ 4 S - CH2 - IH - C02H]
la x NEIA y
dans laquelle:
n = 2 ou 3,
: R3 est choisi:
- soit dans le groupe de significations (a) dans
lequel R3 peut représenter:
. un alk~le de 1 à 18 atomes de carbone linéaire ou
~V
. - 2 _
` "~ ,

`~` ` 1(~24446
ramifié~ un alkényle de 3 ~ 18 atomes de carbone, un alkyle de
2 à 4 atomes de carbone substitué par un ou deux h~droxy, un
radical _C(C6H5)~ , ~ OR
un radical ~(~H2)m ~ ~H ~ OR dan8 le~uel R
.
. repr~sente un alkyle de 1 ~ 4 atomes de carbone et m est 1 ou 2
. O un radical de formule -(CH2)p -R5 dans lequel, ou
.: bien R5 représente un radical 2-thiényle et p = 1, ou bien R5
repr~sente -C6H5, un radical pyridyl-2 ou un radical pyridyl-2
N-oxyde et p - O, 1 ou 2,
. ` . un radical de formule - CH2 - (CH2)q -CH-COOH , un
. NH2
radical de ~ormule: ~CH2~(CH2)q -CH2-NH A1 dans lesquels q est
O ou 1, A1 représente un hydrogène ou un radical A'1, A'1 ayant
une des significations prises dans le groupe constitué par un
radical nicotinyle, des radicaux de formules -COR7 et S02R'7
. dans lesquel~ R7 peut représenter H, un radical alkyle de 1 à 18
~ atomes de carbone, un radical alkényle de 2 à 18 atomes de car-
bone, un radical -C~3, un radical de formule -(CH2)r ~ ~ R8
. I 20
dans laquelle r est O ou 1 et R8 peut représenter un hydrogène,
; un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, un alkoxy de 1
..~
à 4 atomes de carbone, un halog~ne ou un radical acétamido~ et
R'7 peut représenter un alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un
radical de formule _ ~ 8 , R8 ayant les mêmes signi~ications
que ci-de SSU9 ~
- soit dans le groupe de si~nifications (b) dans
lequel R3 peut représenter: ~
. un radical de formule -(CH2)S - CH \ B dans
laquelle 8 est 1 ou 2 et ~ est pris dans le groupe que constituent
les radicaux divalent : -CH2 -CH2 - et : -CH - CH2 -,
CH3
- 3 - .

:\
` lQ2444~;
`~ . un radical de formule: - (CH2)t - NH CO NH2 dans
laquelle t est 2 ou 3,
un radical de formule -(CH2)U - R11 dans 1 q
. ' R11 soit représente un des radicaux suivants: naphtyl-1 et
-: naphtyl-2, auquel cas u peut être O ou 1, soit repr~sente un
des radicaux suivants: tétrahydrofuryl-2 et furyl-2 auquel cas
u - 1, soit représente un radical pyridyl-2 substitu~ par un
t~ halogène ou un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone auquel
,,
.. ..
. cas u peut être 0, 1 ou 2;
:~ ~ 10 . ,un radical de formule:
~5,(R12)
~:. . - (CH2)v ~ ~ dans laquelle v est 0,
OU 2 ~et si w est 1, 2 ou 3~ R12 est pris dans le groupe que-
constituent un halogène, un radical alkoxy de 1 à 5 atomes de
: carbone et un radical alkyle ramifié ou non de 1 à 4 atome~ de
~t~ carbone; si w est 1, R12 est pris dans le groupe que constituent
un radic~l alkylsulfonyle, dialkylamino, alkylthio, alkylsulfinyle
.
les groupements alkyles de ces radicaux contenant de 1 à 4
~:~, atomes de carbone, ou bien dans le groupe que constituent un
; ~ 20 radical phénoxy~ cyclohexyle, méthyl~nedioxy~ nitro, trifluoro-
~ ~ méthyle;
;~ . un radical pris dans le groupe que oonstituent un
radical - CH (C6H5)2 ~ _CH (C6H4p 3 2 3
. (C6H4p OCH3)
. . . un radical -R13-S-(CH2)n-NH2 dans lequel n a la
:. signification d~à donnée ci-dessus, R1~ est pris dans le groupe
que constituent un radical alkylène de 2 à 4 atomes de carbone,
`.I un radical alkylène de 2 à 5 atomes de carbone substitué par 1~j~ ou 2 hydroxy, un radical buténylène et un radical de formule
30 -(CH2)2_So2_(CH2)2-
: A ~eut être:
i) soit H auquel cas R4 représente -(CH2)z-COOH, z étant
- 4 -
!
. . . . ..

.,.. ' ` ` l~Z4~46
5, et R3 ne peut prendre dans ce cas qu'une des significationq
.~ donn~es dans le groupe b),
ii) soit - CO NH2
iii) soit choisi dans le groupe des significations
:- données plus haut pour A'1
iv) soit un radical -CO-CH2-CH2-COOH,
~: dan~ le cas où A a une des significations des para-
graphes ii), iii) ou iv) , R4 peut être choisi:
. - soit dans le groupe de sini~ications a) dans
.. ~ 10 lequel R4 représente: -C(C6H5)3,-CH (C6H5)2,-CH2-C6H5, un
radical de formule -(CH2)z - COOH dans laquelle z est 1-5
- soit dans le groupe de si~ ication: b) dans
` lequel R4 représente: un alkyle de 1 à 18 atomes de carbone
; ;~ linéaire ou ramifié, un alkényle de 3 ~ 18 atomes de carbone,
un alkyle de 2 à 4 atomes de carbone substitué par 1 ou 2
hydroxy,
, ..~
: O un radical de formule: ~CH2(CH2)q~CH2~NH A2, q
étant O ou 1, A2 pouvant être -CO NH2,-CO-CH2-CH2-COOH, ou une
des significations données plus haut pour A'1;
. un radical de formule:
. ~ OR / O
. . - (CH2)m _ CH \ ou -(CH2)s-
OR O I
dans lesquelles m,R, B et s peuvent prendre une des signifi-
cations données plus haut pour ces symboles;
. . un radical de formule -(CH2) e -R14 dans laquelle
R1 4 représente
- soit un radical naphtyl-1 ou naphtyl-2, auquel cas
e~O ou , ~
- soit un radical pris dans le groupe suivant:
thiényl-2, furyl-2, tétrahydrofuryl-2, auquel cas e= "
- soit un radical pris dans le groupe suivant:
~'
- 5 -


l(~Z444
pyridyl-2 N-oxyde, pyridyl-2, pyridyl-2 substitué par un
halog~ne ou un radical alkyle de 1 ~ 4 atomes de carbone auquel
cas e= 0,l ou 2;
. un radical de formule:
- (CE-2)~ _ ~ dans laquelle
:. v, w et R12 peuvent prendre des significations données plus haut
~- pour ces symboles;
- ; 10 . un radical pris dans le groupe constitué par les
`~ C6H5~ ~ (CH2)2 ~ C6H5~ -C~(~6H4 p OCH3) _ C(CH )
~: (C6H4 p OCH3)
.. ule - R13 - S - CH2 - IH - COOH
NH A2
dans laquelle R13 et A2 peuvent prendre une des significations
. données préc~demment pour ces symboles.
~tant entendu que dans la ~ormule (I), au moins un
des radicaux ~ ou R4 doit obligatoirement prendre une signi-
fication qui se trouve dans un groupe de signi~ication~ (b).
20 Parmi les composés qui peuvent etre utilisés dans le~
. ~ compositions selon l'invention, on peut citer~ en particulier~
.~ les compo.qés 9uivant9:
1 - p-fluorobenzylthio-3 nicotinamido-2 proprionate de ~-
phénétylthio-3 propylammonium
` 2 - Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-butoxybenzylthio-2
`: éthylammonium
: 3 _ Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-méthoxybenzylthio-2
éthylammonium
4 - p-méthoxybenzylthio-3 ~trifluoracétamido-2 propionate de
- 30 o-tolylthio-2 éthylammonium
5 - acétamido-2 tritylthio-3 proprionate de dod~cylthio-2
éthylam~onium
~ ~ 6 _
. .
.

;244~
.
`` 6 - benzhydrylthio-3 héxadécanamido-2 proprionate de m-méthoxy
phénylthio-2 éthylammonium
- 7 - Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-phénoxy ph~nylthio-2
~thylammonium
. 8 - Uréido-5 thia-3 héxanedioate de thio-2,2' diéthylammonium
.
. g - Phénylacétamido-5 thia-3 héxanedioate de thia-3 héxane
~;~ diammonium-1,6
~-; 10- Méthylthio-3 nicotinamido-2 propionate de (diméthoxy-3,4
` phénylthio)-2 éthylammonium
; : .
~. 10 11- (Undécène-10 ylthio)-3 uréido-2 propionate de ~-naphtyl-
.
- thio-2 éthylammonium
.:~ 12- Octadécène-9 ylthiométhyl-2 oxo-4 aza-3 heptanedioate de
bis-(benzylthio-2 éthylammonium)
. ...................................................................... .
13- ~-hydroxyéthylthio-3 uréido-2 propionate de p-t-butyl-
~ phénylthio-2 éthylammonium
: 14_ p-butoxybenzamido-2 (diméthoxy-2~2 éthylthio)-3 propionate
~;- de a-naphtylthio-2 éthylammonium
15- Formamido-2 phénéthylthio-3 propionate de (mëthylthio-4
, . .
phénylthio)-2 éthylammonium
16- Héxadécanamido-2 thia-3 héxanedioate de tétraméthylène-
dithio-2,2'di~thylammonium
; 17- ~trad~canamido-2 thia-3 héxanedioate dléthylènedithio-2~2
diéthylammonium
18_ Amino-5 thia-3 héxanedioate de (triméthoxy-3,4,5 benzyl-
thio)-2 ~thylammonium
19- ~(Pyridyl-2 éthyl)-2 thioJ -3 (undécène-9 amido)-2
propionate de m-trifluorométhylphénylthio-2 éthylammonium
20- o-méthoxyphénylthio-3 tétradécanamido-2 propionate de
;.- (pyridyl-2 thio)-2 éthylammonium
21- p-~luorophénylthio-3 héxanamido-2 propionate de (hydroxy-2
propylthio)-2 éthylammonium
22- (Butène-2 ylthio)-3 m-chlorobenzamido-2 propionate de
- .
- 7 -

24~4
:: `
.~ (pyridyl-2 méthylthio)-2 éthylammonium
~. 23- (Acétamido-2 naphtylthio-3 propionate de (dihydroxy-2,3
butylthio)-2 éthylammonium
:.~ 24-. Octanamido-2 (trichloro-2~4~6 phénylthio)-~ propionate de
(butène-2 ylthio)-2 éthylammonium
. 25- Propionamido-2 (N-oxypyridyl-2 thio)-3 propionate de p-
trifluorométhylbenzylthio-2 éthylammonium
26- (Tétradécanamido-2 éthylthio)-3 uréido-2 propionate de
. . .~
p-ethoxybenzylthio-2 éthylammonium
27- ~étradécanamido-2 (uréido-2 éthylthio)-3 propionate de
. - (méthylenedioxy-3,4 benzylthio)-2' éthylammonium
28- Héxadécanamido-2 (phénylacétamido-2 éthylthio)-3 pro-
pionate de dihydroxy-2,3 propylthio)-3 propylammonium
29- Octadécanamido-2 (uréido-2 éthylthio)-3 propionate de
.: .
(dichloro 2,4 phénylthio)-2 éthylammonium
~: 30- (m-chlorobenzamido-3 propylthio)-3 tétrad~canamido-2
,i
~:. propionate de (propylènedioxy-2,2 éthylammonium
31_ ~éthane sulfonamido-2 (nicotinamido-2 éthylthio)-3 pro-
pionate de (éthylènedioxy-3,3 propylthio)-2 éthylammonium
. :~ 20 32- Amino-2 oxo-8 aza-7 thia-4 undécandioate de benzylthio-2
: : éthylammonium
33- Aoétamido-2 (dihydroxy-2~3 propylthio)-3 propionate do
p-m~thgl sulfonyl phénylthio-2 éthylammonium
34_ Amino-5 thia-3 héxanedioate de (p-acétamido benzène
.
. sulfonamido-2 éthylthio)-2 éthylammonium
35- ~mino-2 thia-4 heptandioate de (p-chlorobenzane sulfon-
. amido-2 éthylthio)-2 éthylammonium
36- p-éthoxybenzylthio-3 tétradécanamido-2 propionate de
. (phénylacétamido-3 pro~ylthio)-2 éthylammonium
37- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (t~tradécanamido-2 éthyl-
thio)-3 propylammonium
38- (Butène-2 amido)-2 p-diméthylamino benzylthio-3 pro-
- 8 _

1~244~;
.~
pionate de o-tolylthio-2 éthylammonium
39- (Diéthoxy-3~3 propylthio)-3 uréido-2 propionate-de (pyridyl-
2 éthylthio)-2 éthylammonium
40- Octad~canamido-2 thénylthio-3 propionate de méthylthio-2
étkylammonium
~ 41- (Diméthoxy-3,4 benzylthio)-3 uréido-2 propionate d'~thyl-
,. thio-2 éthylammonium
42_ p-butoxybenzylthio-3 propionamido-2 propionate d'octyl-
~ thio-2 éthylammonium
43- Acétamido-2 benzhydrylthio-3 propionate de décylthio-2
éthylammonium
44- Acétamido-2 méthylthio-3 propionate d'héxadécylthio-2
. . éthylammonium
45- Amino-5 thia-3 héxanedioate d'octadécylthio-2 éthylammonium
46- Méthylthio-3 propionamido-2 propionate de décylthio-2
. éthylammonium
` 47- Tétradécylthio-3 uréido-2 propionate d'allylthio-2 éthyl-
ammonium
. 48- Amino-5 thia-3 héxanedioate de -(undécène-10 ylthio)-2
éthylammonium
49- héxadécanamido-5 thia-3 h~xanedioate de di-~benzhydrylthio-
2 ~thylammonium
50- Décylthio-3 phénylac~tamido-2 propionate de (~-hydroxy-
éthylthio)-2 éthylammonium
51- Méthylthio-3 uréido-2 propionate de (dihydroxy-2,3 propyl-
thio)-2 éthylammonium
. 52- (Dihydroxy-2,3 propylthio)-3 uréido-2 propionate de
: tritylthio-2 éthylammonium
53- (Pyridyl (-2)-2 ~thylthio)-3 uréido-2 propionate de
(di~thoxy-2,2 ~thylthio)-2 éthylammonium
54_ Amino-5 thia-3 héxanedioate de (diméthoxy-3,3 propylthio)-2
éthylammonium
_ g _

2444~
55- p-méthoxy benzylthiométhyl-2 oxo-4 aza-3 heptanedioate de
~ bis-(d~cylthio-2 éthylammonium
: ~: 56_ Méthylthiométhyl_2 oxo-4 aæa-3 heptanedioate de bis-(benzyl-
; thio-2 éthylammonium
_ Acé~amido-2 octylthio-3 propionate ae thénylthio-2 propyl-
: ammonium
~: 58- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (amino-2 carboxy-2 éthyl-
thio)-3 propylammonium
59- Amino-2 thia-4 octanedioate de ~-uréidoéthylthio-2 éthyl-
~` 10 ammonium
-~; 60- Amino-5 thia-3 héxanedioate de phénylthio-2 éthylammonium
61- m-chlorobenzamido-5 thia-3 hexanedioate de (chloro-5
; ~., . ~
pyridyl-2 thio)-2 éthylammonium
, ..'~.
62- ~utanesulfonamido-2 thia-4 octanedioate de (dihydroxy-2,3
.; .
. . butane diyl-1,4 dithio)-2,2' di~thylammonium
.,,, ~ .
~ 63_ Décylthio-3 formamido-2 propionate de (naphtyl-1 thio)-3
- propylammonium
64- M~thylthio-3 trifluoraoétamido-2 propionate de (octadécène-
` 9 ylthio)éthylammonium
65- ~i9- ~(éthyl~nedioxy-2,2 éthylthio)-3 ur~ido-2 propionate
. . .
.` de thio-2,2' di~thylammonium
: 66- Renzylthio-3 p-m~thoxybenzamido-2 propionate de t~tra-
.. hydrofurfuryl thio-2 éthylammonium
67- o-chlorobenzylthiométhyl-2 aza-3 oxo-4 héptanedioate de
. sulfonyl-5,5' bis(thia-3 pentylammonium)
68- Acétamido-2 méthylthioph~nylthio-3 propionate de (tri-
méthyl-2,4,6 benzylthio)-2 éthylammonium
69- (~éthylènedioxy-3,4 benzylthio)-3 propionamido-2 pro-
~ pionate de (pyridyl-2 thio)-2 éthylammonium
70- Amino-5 thia-3 héxanadioate de (diohloro-3,4 benzylthio)-2
: éthylam~onium
71- ~utyramido-2 isopropylthio-3 propionate de (dichloro-2,6
.. .
, - 10 -
; , ~. .

4446
benæylthio)-2 ~thylammonium
` ~ 72- p-méthoxyphénylthio-3 méthanesulfonamido-2 propionate de
: m-fluorobenzylthio-2 éthylammonium .
.,
` 73- Amino-6 thia-3 héptanedioate de p-diméthylaminobenzylthio-2
- éthylammonium
-~ 74- ~enzènesulfonamido-2 furfurylthio-3 propionate de (di-
. . ~.
~. chloro-2,4 phénylthio)-2 éthylammonium
-` 75- Héxanamido-2 di-(p-méthoxyphényl)méthylthio-3 propionate
de (dihydroxy-2,3 propylthio)-2 éthylammonium
76- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (méthyl-6 pyridylthio-2)-2
. propylammonium
. . 77_ Amino-5 thia-3 héxanedioate de (o-chlorobenzylthio)-2
: éthylammonium
. 78- Amino-5 thia-3 héxanedioate de p-bromobenzylthio-2 éthyl-
.
.~ ammonium
- 79_ Acétamido_5 thia-3 héxanedioate de (dichloro-2,4 benzyl-
thio)-2 éthylammonium
.. 80- Acétamido-2 p-fluorobenzylthio-3 propionate de héxadécyl-
; . thio-2 éthylammonium
. ,~ .
., 20 81- Benzylthio-3 dodécanamido-2 propionate de méthylthio-2
-:~o éthylammonium
. .,
.~. 82- Benzylthio-3 (und~cène-10 amido)-2 propionate de (diméth-
oxy-2,2 ~thylthio)-2 ~thylammonium
83- Benzylthio-3 octadécanamido-2 propionate de allylthio-2
,.:
` éthylammonium
,.
. 84- ~enzylthio-3 h~xadécanamido-2 propionate de ~dihydroxy-2,3
: propylthio)-2 éthylammonium
~ 85- Héxadécanamido-5 thia-3 héxanedioate de bis-~benzylthio-2
. éthylammonium
` 30 86- Dodécanamido-2 o-fluorobenzylthio-3 propionate de dihydroxy-
.~ 2,3 propylthio)-2 éthylammonium
87- Octadécanamido-5 thia-3 héxanedioate de bis-(benzylthio-2
- 11 -
!

` lOZ4~4~j
éthylammonium)
: 88- Amino-S thia-3 héxanedioate de p-chlorophénylthio-2 éthyl-
ammonium
- 89- Amino-5 thia-3 héxanedioate de ~-phénétylthio-2 éthyl-:' ammonium
90- Benzylthio-3 nicotinamido-2 propionate de décylthio-2
: éthylammonium
,
~- 91- Uréido-5 thia-3 héxanedioate de bis-(benzylthio-2 éthyl-
ammonium)
. ~ ,
. ~ 10 92- Dichloro-2,4 benzylthio)-3 uréido-2 propionate de allylthio-
`~ 2 éthylammonium
.`~ 93- Amino-5 thia-3 héxanedioate de décylthio-2 éthylammonium
, 94_ Amino-5 thia-3 héxanedioate de octadécylthio-2 éthyl-.
.. ammonium
. . 95- Amino-5 thia-3 héxanedioate de octylthio-2 ~thylammonium
:~ 96_ Amino-5 thia-3 héxanedioate de (octadécène-9 ylthio)-2
i
éthylammonium
97- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (dihydroxy-2,3 propyl)-2
~ éthylammonium
! ~ 20 98- Décylthio-3 dodécanamido-2 propionate de benzylthio-2
.' éth~lammonium
;` 99- Octylthio-3 uréido-2 propionate de a-phénétylthio-2 ~thyl-
ammonium
: 100- Héxadécylthio-3 uréido-2 propionate de p-chlorophénylthio-
.
;, 2 éthylammonium
101- Méthane~ulfonamido-2 a-ph~nétylthio-3 propionate de
. décylthio-2 éthylammonium
102- Dodécanamido-5 thia-3 héxanedioate de ~-phénétylthio-2
éthylammonium ~ j
103- (Undécène-10 amido)-2 thia-3 héxanedioate de benzylthio-2
éthylammonium
104_ Dodécanamido-2 (dodécanamido-2 éth~lthio)-3 propionate de
:
I - 12 -
,~ , ,

24446
. " `
benzylthio-2 éthylammonium
105- Dod~canamido-2 (uréido-2 éthylthio)-~ propionate de
.: benzylthio-2 éthylammonium
~: 106- Uréido-2 (uréido-2 ethylthio)-3 propionate de tétra-
-~ décylthio-2 éthyla~monium
107- Amino-5 thia-3 h~xanedioate de (pyridyl-2 thio)-2 éthyl-
ammonium
.~. 108- Amino-5 thia-3 héxanedioate de (N-oxypyridyl-2 thio)-2
; éthylammonium
-. 10 109- (N-oxypyridyl-2 thio)-3 uréido-2 propionate de benzylthio-
~ ~ 2 éthylammonium~ .
: La présente invention a en particulier pour objet des
compositions cosmétiques pour lutter contre l'aspect gras et
. inesthétique de la chevelure, ces compositions contenant au
. . moins un composé actif tel que défini par la formule indiquée
.~ . ci-de~sus~ en suspension ou en dissolution dans de l'eauS dans une huile~ dans une crème ou dans un gel par exemple.
a concentration en composés actifs, selon l'inven-
tion, est en général comprise entre 0,1 et 20% et de pr~férence
entre 1 à 5%.
Ie9 compositions capillaires, selon l'invention, peu-
vent contenir les composés actifs précédemment définis par la
formule générale, soit seuls, soit en mélange entre eux, soit
encore en mélange avec d'autres oomposés déJ~ connus pour lutter
contre l'aspect gras et inesthéti~ue de la chevelur~.
` ~es compositions capillaires, selon l'invention,
peuvent ~galement contenir des ingredient~ tels que des agents
de p~nétration ou des parfums qui sont généralement utilisés en
cosm~tique.
30 Le produit capillaire tel aue defini ci-dessus, et lorsqu ' utilisé
-
~ 13 -
.~,,,
~, '"

~ ~~,~44~6 :
pour ameliorer l' aspect de cheveux, est appliqué par
massage sur le cuir chevelu.
- ~es compositions cosmétiques~ selon l'invention, peu-
vent également prendre la forme de laques ou de lotions de mise
;~ en plis conteni~nt au moins un composé aotif en combinaison dans
- un véhicule cosmétique approprié, avec au moins une résine cos-
- ~m~tique conventionnelle.
Parmi les résines coismétiques utilisables, on peut en
particulier citer: la polyvinylpyrrolidone; les copolymères
polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle; les copolymeres d'acé-
tate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'a-
cide crotonique; lescopolymères résultant de la polymérisation
d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique~
méthacrylique~ ou d'un éther alcoyl vinylique; les copolymères
résultant de la copolymérisation d'ac~tate de vinyle~ d'acide
crotonique et d'un ester vinylique d'un acide ~ longue cha~ne
~` carbonée ou encore d'un ei3ter allylique ou méthi~llylique d'un
acide a longue chaine carbonée; les copolymères résultant de
:
la copolymérisation d'un ester d'un alcool insaturé et d'un
acide carboxylique saturé à courte cha~ne carbonée, d'un acide
, .
insaturé a courte cha~ne carbonée et d'au moins un ester d'alcool
saturé à longue chaIne carbonée et d'un acide insaturé à courte
;
cha~ne carbonée; et les copolymères résultant de la polymérisa-
~- tion d'au moins un ester insaturé et d'au moins un acide insa-
tur~.
j,
Dans un mode de~réalisation particulier, les résine~
cosm~tiques contenues dans les compositions selon l'invention~
peuvent présenter des cha~nes latérales ~ l'extrémité desquelles
,.. .
; se trouve une fonction thiol.
~0 ~es r~sines cosmétiques contenues dans ces compositions
~: sous forme de laque ou de lotion de mise en pli8 peuvent être
~ ....
également constituées par des polymères colorés, c'est-à-dire
~/ ~ -_ 14 _
:
,

l~Z4446
.` .
- des polymères con~enant dans leur cha~ne macromoléculaire des
molécules de colorant qui permettent de conférer ~ la chevelure
.,
une coloration ou une nuance particulière.
Ces compositions peuvent également contenir des co-
. lorants directs destinés à provoquer une coloration ou ~n
nuançage de la chevelure.
Elles peuvent également contenir des ingrédients con-
ventionnels aux compositions cosmétiques destinées à la fixation
de la chevelure dans un état particulier tels qu'agent de pén~-
tration, agent tensio-actif~ colorant, parfum, etc...
~ ~es véhicules cosmétiques utilisables pour la réali-
`~ sation de tels types de compositions peuvent être constitués par
des mélanges classiques utilisés pour la réalisation de laques
et de lotions de mise en plis ou encore de composition~ coif-
fantes.
C'est ainsi que ces compositions cosmétiques peuvent
être constitu~es par une solution alcoolique ou hydroalcoolique
du composé actif et de la résine pour constituer une lotion de
mise en plis.
~ 20 ~a solution alcoolique ou hydroalcoolique du composé
; actif peut être également mélangée à une quantité convenable de
gaz propulseur liquéfié sous pression et conditionn~ dans un
récipient aérosol et ¢onstituer ce qu'il est convenu d'appeler
. , .
une laque pour cheveux.
Dans ces types de compositions sous forme de lotions de
mise en plis ou de laques, la concentration en composé actif est
en général de 0,1 à 20%, mais de préférence entre 1 et 5~, tandis
que la concentration en résine est de préférence comprise entre
1 et 20~ en poids.
Ces types de compositions permettent de mettre en
, .:
oeuvre un proc~dé permettant de traiter des cheveux tout en les
;~ soumettant ~ une opération de mise en plis, ce procédé étant
~ - 15 -
:`.~,

;~'
.Q249L4~
.
essentiellement caractérisé par le fait qu'on imprègne la che-
velure à l'aide d'une composition contenant en combinaison le
composé actif avec une résine cosmétique conventionnelle, qu'on
enroule la chevelure sur des rouleaux de mise en plis et qu'on
- la laisse sécherO
es compositions cosmétiques selon l'invention peuvent
également prendre la forme de shampooings traitants permettant de
lutter ef~icacement contre l'aspect gras et inesthétique de la
chevelure.
~ 10 Ces compositions sous forme de shampooings sont es-
-` sentiellement caractérisées par le fait'qu'elles contiennent, en
-~ combinaison, au moins un détergent anionique, cationique, non-
ionique ou amphotère avec au moins un composé actif tel que
défini ci-dessu~.
~ Parmi les détergents anioniques, on peut en particulier
; citer: les alcoyl sulfates, les alcoyléther sulfates, les alcoyl-
poly~ther sulfates, les alcoyl sulfonates (les groupements
alcoyles présentant de 8 à 18 atomes de carbone), les monoglycé-
rides sulfatés, les monoglycérides sulfonés, les alcanolamides
sulfatés, les alcanolamides sulfonés, les savons d'acides gras,
les monosulfosuccinates d'alcools gras, les produits de conden-
sation d'acides gras avec l'acide iséthionique, les produits de
. . .
''''.;J condensation d'acides gras avec la méthyltaurine, les produits
. .. .
de condensation d'aoides gras ave¢ la sarcosine~ les produits de
condensation d'acides gras avec un hydrolysat de protéines.
Parmi les détergents cationiques, on peut citer en
`l particulier: les ammoniums quaternaires à longue cha~ne, les
esters d'acides gras et d'amino-alcools, les amines polyéther.
Parmi les détergen~ts non-ioniques, on peut en parti-
culier citer: les esters de polyols et de sucres, les proauits
~ de condensation de l'oxyde d'éthylène sur des acides gras, sur..
des alcools gras, sur des alcoylphénols à longue chatne, sur
_ 16 -
'"''~''' '

~ ~4446
des mercaptans à longue cha~ne, sur des amides ~ longue cha~ne,
les polyéthers d'alcools ~ras polyhydroxylés ou des détergents
-~ amphotères tels que les d~rivés d'asparagine~ les produits de
~' condensation de l'acide monochloracétique sur les imidasolines,
- les alcoylamino propionates.
Ces compositions sous forme de shampooings contiennent
;-~ en général de 0,1 à 20% mais de préférence de 1 a 5% en composés
.
- actifs tels que définis ci-dessus. Elles contiennent également
par exemple de 4 à 15%, mais de préférence de 5 ~ 7% en poidæ
10 de détergents en solution dans un milieu aqueux.
. ~ -
; ~es shampooings tels que définis ci-dessus peuvent
contenir également d'autres ingrédients habituels cosmétiques,
~- tels que parfums et colorants. Ils peuven~ également contenir
des épaississants tel~ que les alcanolamides d'acides gras~ les
- ~ .
dérivés de la cellulose (par exemple la carboxyméthyl cellulose,
l'hydrox~méthyl cellulose), les esters de polyol à longue cha~ne,
- les gommes naturelles, de manière à se pr~senter sous forme de
~; crème ou de gel.
~;~ Ces shampooings peuvent en~in se présenter sous forme
:
de poudres destinées, soit à être appliquées sur les cheveux
mouillés, soit a 8tre solubilisées dans un certain volume d'eau
.
; avant le lavage de la chevelure.
~ Ces compositions sous forme de shampooings peuvent
-~ également comprendre des colorants destin~s ~ la teinture des
oheveux.
" Ces compositions sous forme de shampooings permettent
de mettre en oeuvre un procédé pour lutter contre l'aspect gras
et inesthétique de la chevelure, ce procédé étant essentiellement
caractérisé par le fait que l'on applique sur la chevelure, éven-
tuellement préalablement mouillés, la quantité utile d'un
:..
shampooing tel que défini ci-dessus, que l'on masse le cuir
chevelu pendant un temps de l'ordre d'une ~ quelques minutes
., .
''~
.
.: '

l~Z4~4~
et que l'on rince la chevelure.
D'une façon générale, un ré~ultat satisfaisant est
obtenu par l'exécution d'un shampooing hebdomadaire, ce qui
~ permet de diminuer et, dans certains cas, de supprimer l'aspect
- graisseux de la chevelure, tout en assurant également l'entre-
- tien nomral de la chevelure.
~ ~es compositions cosmétiques selon l'invention peuvent
- ~ également prendre la forme de compositions pour effectuer une
déformation permanente des cheveux présentant un aspeot gras et
~ 10 inesthétique.
;~ Comme on le sait, la déformat'ion permanente des cheveux
peut être réalisée, soit en deux temps, soit en un temps.
Quand on réalise la déformation permanente des cheveux
en deux temps~ le composé actif tel que défini ci-dessus peut
être présent, soit dans la composition réductrice permettant de
réaliser le premier temps de la permanente, soit dans la composi-
tion oxydante ou neutraIisante permettant de réaliser le second
temps de l'opération de permanente.
`~ Quand on réalise la déformation permanente des cheveux
~, 20 en un seul temps, la composition autoneutralisante contient alors~
`l en association avec les agents autoneutralisants, le composé
~,'5i acitf tel que défini ci-dessus.
Selon l'invention, la composition permettant de réallser
le premier stade d'une opération de permanente en deux temps con-
-~ tient au moins un composé r~ducteur des liaisons disulfure de la`j kératine tel que l'acide thioglycolique, le thioglycolate d'ammo-
. .
nium~ le thioglycérol ou l'acide thiolactique, en combinaison
avec au moins un oomposé actif tel que défini ci-dessus, à une
` concentration pondérale comp~ise entre 0,1 et 20~o mais de pré-
férence entre 1 à 5 %, le pH de la composition étant de préfé-
rence compris entre 3 et 9,5.
Si l'on utilise une telle composition telle que définie
. . .
- ! - 18 _
'.~.
'

~ ~24446
.
ci-dessus pour effectuer le premier temps d'une opération de
permanente~ le deuxiame stade de l'opération peut être alors
effectué à l'aide d'une composition ox~dante ou neutralisante
. conventionnelle ne contenant pas le composé actif tel que défini
ci-dessus.
` Dans une variante, il est possible de réaliser le premier;~ stade de l'opération de permanente ~ l'aide d'une compo~ition
:~ réductrice conventionnelle et d'effectuer ensuite le deuxiame
; stade a l'aide d'une composition oxydante ou neutralisante ~: 10 contenant le composé acti~ à une concentration pondérale comprise
entre 0,1 et 20 %, mais de préférence entre 1 et 5%.
Quand on réalise l'opération de permanente en un seul- temps~ la composition autoneutralisante contient, en combinaison,
un thiol et un disulfure organique dans un rapport molaire du di-
sulfure au thiol supérieur à 1, avec le composé actif tel que
.. défini ci-dessus, à une concentration pondérale comprise entre
~: 0,1 et 20 % mais de préférence entre 1 et 5 ~.
~a présente invention a également pour objet les compo-
~,
. sitions pour effectuer une déformation permanente des cheveux
. 20 telles qu'elles viennent d'être d~crites ci-dessus~ conditionn~es
~:. en deux parties.
Selon l'invention, mais en fonction des compositions
telles qu'elles viennent d'8tre d~crites ci-de~sus~ une partie
.:
; peut ~tre const1tuée par la compo9ition réductrice conventionnelle
~ de permanente, tandis que l'autre partie peut contenir le compos~
; actif, ou bien une partie est constituée par la composition
neutralisante conventionnelle de permanente tandis que l'autre
;"3 ' partie peut être constituée par le composé acti~, ou encore la
première partie peut 8tre constituée par le mélan~e de disulfure
et de thiol, tandis que l'autre partie peut 8tre constituée par
: le composé actif.
~es compositions permettant d'effectuer une déformation
~ - 19 _
.;` '
~, .

46
.
permanente des cheveux peuvent ~galement contenir les ingr~?dients
conventionnels des c ?mpositions cosmétiques destinées à ef~ectuer
des permanentes~ tels que des agents de pénétration, des agents
` tensio-actifs, des colorants, des parfums.
~es ~éhicules cosmétiques utilisables pour la ré~lisa-
.... .. .
tion des compositions de permanente peuvent être constitués par
des mélanges classiques utilisés pour la réalisation des composi-
`~ tions de permanente. Ces compositions peuvent se présenter sous
;
~; forme de solutions, de mousses, de crèmes ou de gels. Elles
peuvent en particulier être constituées par une solution alcooli-
que ou hydroalcoolique.
. . -
Dans un mode de réalisation particulier, la solution
;~ alcoolique ou hydroalcoolique constituant la composition de
permanente peut 8tre également additionnée d'une quantité conve-
~"',~?,.,~ ~ nable de gaz liquéfié 80US preæsion et conditionné danæ un réci-
;~ pient aérosol.
. Ces compositions de permanente permettent de mettre
en oeuvre un procéd~ pour effectuer une déformation permanento
traitante des cheveux gras, en deux temps ou en un seul temps,
ce procédé étant caractérisé par le fait que la composition ré-
duotrice ou neutralisante, ou la composition autoneutralisante~
.' .? '. ' I : ~ .
contient, outre les agents réducteurs ou ox~dants, ou autoneu-
tralisants conventionnels, au moins un compos~ actif tel que
~ dé~ini ci-des~us.
,.~
a société demanderesse a également constat~ que les
,~
1~ composés actifs tels que définis précédemment pouvaient, en
`i~ ` association avec un véhioule cosmétique approprié, être appliqu~s
~` sur la peau pour améliorer son apparence.
;~ De telles compositions applicables sur la peau se
...,. 1
~0 présentent de préférence sous la forme de crèmes, de laits~ de
gels, de pains dermatologiques ou de mousses aérosols. Ces compo-
;~
~ sitions peuvent également se présenter sous forme de lotions
., .
~ - 20 -
. ~.. . I
. ~..
:-.-
. .

1~24446
aqueuses ou hydroalcooliques.
Elles contiennent en général entre 0,1 et 20 % decomposés actifs tels que définis ci-dessus. Ces compositions
peuvent en outre contenir tout ingrédient conventionnel aux
crames de beauté pour le visage, tel que des corps gras, des
~mulsionnants, des conservateurs, des parfums, des colorants,
des cires. Elles peuvent également contenir des pigments co-
lorés qui permettent de teinter l'épiderme et de masquer les
defectuosités de la peau.
:,
Les composés actifs tels que définis précédemment
permettent de réaliser des compositions permettant de lutter
` contre les cheveux gras et l'aspect inesthétique de la cheve-
lure par voie orale.
Ces compositions par voie orale contiennent en
général le composé actif à une concentration comprise entre
~: i
;~, 0,75 et 20 % mais de préférence entre 1 et 5 %.
Les composés actifs peuvent etre placés en solution
dans un liquide alimentaire tel qu'une solution aqueuse ou
hydroalcoolique, éventuellement aromatisée, et qui peut, si
, 20 on le désire, être conditionnée dans des capsules ingérables.
Les composés actifs peuvent 8tre également incorporés
.-
dans un excipient solide ingérable et se présenter par exemple
~ sous forme ds granulés, de pilules, de comprimés ou de dragées,
; dans ce cas la concentration en composé actif est généralement
comprise entre 0,75 et 20 %.
Les essais effectués par la société demanderesse ont
~; montré que les composés actifs selon l'invention ne pr8sentent
aucune toxicité, les essais sur animaux n'ayant par permis de
déterminer la dose l~thale, du fait que cette derni~re n'a pas
éte atteinte en faisant ingérer aux animaux traités la quantitémaximum de produit qu'il était maté~iellement possible d'adminis-
trer.
~ ,
~ - 21 -
: B
, .
.,.. , . , ~ . ~ .. .. .. . .

~ ~444t;
L'utilisation des compositions par voie orale selon
l'invention est donc laiss~e ~ la libre discrétion des usagers
mais il est toutefois conseillé d~utiliser ces compositions
pendant des périodes successives de 15 jours avec interruptio~
de lS jours a des doses de l'ordre de 100 mg par 24 heures.
ME;THODE DE PREPARATION
. . _
' La préparation des composés Ia a été décrite dans la
demande No. 140.187 du 20 avril 1972 et celle aes compos~s de
:~. formule Ib dans la demande No. 140.186 du 20 avril 1972.
: 10 La préparation des sels de formule I peut être réalisée
à pression atmosphérique en dissolvant ou en mettant en suspen-
sion soit le composé acide de formule (Ib) soit le compose
.. basique de formule (Ia) dans un solvant approprié ou dans un
. melange de solvants et en ajoutant ensuite lentement dans la
;
- . solution, tout en agitant, soit le compose (Ia) soit le com-
pose (Ib).
Le compose (Ia) ou (Ib) peut être ajoute à l'état
: -
solide ou en solution ou suspension dans un solvant identique à
.
..... .
.
,
.'~ .
.. ~
'' `

Z4~4~
' celui précédemment utilisé ou dans tout autre solvant compatible.
~ e mélange peut 8tre éventuellement chauffé au refluxpour parfaire la salification.
On laisse alors reposer le mélange réactionnel ~ une
température comprise entre environ -20 à ~10C. Le sel pr~ci-
pite ou cristallise et est isolé selon les méthodes telles que
la filtration. Si toutefois le sel est soluble dans le milieu
réactionnel, il est isolé après évaporation à sec du solvant et
purifié par lavage dans un solvant convenable.
De façon générale, le composé basique de formule (Iaj
est employé en proportion stoechiométrique ou lég~rement en
excès par rapport au composé acide de ~ormule (Ib).
~ a présente invention a également pour objet en tant
` ~ ~ue composés nouveaux, les composés 1 ~ 109 énumérés précédemmentO
` Afin de mieux faire comprendre 1'invention, on va
maintenant donner à titre d'exemple et san aucun caractère
limitatif, des exemples de préparation des composés actifs selon
l'invention ainsi que différente exemples de composition.
EXE~IæS ~E PREPARA~ION
~xem~le 1 - Préparation de l'amino-5 thia-3 hexanedioate de
(o-chlorobenzylthio)-2 éthylammonium.
; Dans une suspension, agitée à 60C, de 0,80 g d'acide
amino-5 thia-3 hexanedio~ue dans 10 cc de méthanol, on a~oute
goutte à goutte 1 g d'o-chlorobenzylthioéthylamine. ~a solution
. .
chaude est filtrée; le sel cristallise par retour à température
ordinaire~ On recueille 1,7 g de cristaux blancs ~ondant à
140C~ après lavage à l'acétate d'éthyle et séchage.
Analyse: C14H21 Cl 2 4 2
soluble dans l'eau et dans l~'éthanol à 86 %. Peu soluble dans
l~éthanol-
~ .

l~Z49~46
- ~xemPle 2 - Préparation de l'acétamido-5 thia-3 hexanedioate de
di-(dichloro-2,4 benzylthio)-2 éthylammonium.
Une solution de 2~36 g (10 mmoles) de (dichloro-2~4
benzylthio)-2 ~thylamine dans 10 cc d'éthanol est ajoutée sous
agitation à une solution de 1,11 g (5 mmoles) d'acide acétamido-5
thia-3 hexanedioXque dans 20 cm3 d'éthanol.
Par addition d'acétate d'éthyle à la solution filtrée~
, . ..
le produit précipite sous forme de cristaux blancs fondant à
110C.
Rendement = 95%.
., ;. .
Analyse: C25H33Cl4N35S3
Calculé % 43,29 H 4,89 ~ 6,06 S 13,87
Trouvé 43,01 4,80 6,05 14,49
Soluble dans l'eau et en milieu hydroalcoolique. Peu soluble
dans l'~thanol.
~ Exem~le 3 - Préparation de l'acétamido-2 p-fluorobenzylthio-3
-~ propionate de hexadécylthio-2 éthylammonium.
. . .
~ Une solution de 3 g d'acide acétamido-2 p-fluorobenzyl-
~ thio-3 propionique dans l'éthanol absolu est ajouté goutte à
-~ 20 goutte ~ une solution chaude d'hexadécylthio-2 éthylamlne (2,72 g)
^l dans 20 cm3 d'~thanol. ~e sel formé cristallise par refroidisse-
ment; on recueille 1~2 g de cristaux blancs fondant à 160C.
Analyse: C30~53FN203S2
Calculé ~ C 62,78 H 9~48 N 4~88S 11,17
,~.
~rouv~ 62~74 9,43 4,65 11,07
Soluble dans les alcools. Forme un gel avec l'eau.
Exem~le 4 - Pr~paration de l'octylthio-3 propionamido-2 propio-
nate de (~-uréidoéthylthio)-2 éthyl ammoniumO
.. .
163 g de (~-uréidoéthylthio)-2 éthylamine sont dissous
en chauffant dans 10 ml de chloroforme. ~a solution obtenue est
refroidie à température ordinaire et ajout~e à une solution de
` 289 mg d'acide octylthio-3 propionamido-2 propionique dans 10 ml
. .
! - 24 _
.. ~,. .

l~Z4
d~oxyde de diéthyle. ~e produit de réaction cristallise dans le
milieu. Apr~s filtration et séchage~ on obtient 300 mg de
cri~taux blancs, solubles dans l'eau, fondant ~ 110C.
AnalySe: agH40N404S2
Calcul~ ~o C 50~41 H 8~90 N 12~37 S 14,16
~rouvé 50,26 8,71 12,66 14,29
`` Exem~le 5 - ~enzylthio-3 nicotinamido-2 propionate de décylthio-2 ~ éthylammonium.
:. .
On a~oute une solution de 316 mg d'acide benzylthio-3
nicotinamido-2 propionique dans 20 cm3 de méthanol à une solution
de 217 mg de décylthio-2 éthylamine dans 3 ml de méthanol. ~e
; mélange est agité à température ambiante pendant 20 minutes~ puis
~- il est concentré à sec sous pression réduite. ~e résidu blanc
(510 mg) est lavé ~ l~éther et essoré: il fond à 90CO
AnalySe: C28H43N303S2
Calculé % C 63,00 H 8,11 N 7,87 S 12,01
Trouvé 63,01 8,32 7,66 12,05
Exem~le 6 - Dodécanamido-2 o-fluorobenzylthio-3 propionate de
Do (dihydroxy-2,3 propylthio) -2 éthylammonîum,
;; 25 mmoles de (dihydroxy-2,3 propylthio) -2 éthylamine
æont dissoutes dans 20 ml d'éthanol et ajoutées sous agitation
a une solution de 25 mmoles d~acide dodécanamido-2 o-~luorobenzyl-
thio-3 propionique dans 50 ml de chlorure de méthyl`ène. Après
60 minutes de repos à température ordinaire, la solution obtenue
` est concentrée sous pression réduite. ~e résidu huileux cristal-
lise lentement à température ambiante. Rendement quantitati~.
Anal~se - C27H47FN205S2
aalculé % C 57,63H 8,36N 4,96S 11,03
Trouv~ 57,478,42 4,75 10,65
,:'
:,,
,'` ~
- 25 -
.

~4~6
`
Exemple 7 - ~enzylthio-3 octadécanamido-2 propionate d'all~l-
thio-2 éthylammonium.
Une solution de 292 mg de allylthio-2 éthylamine dans
3 ml d'éthanol est ajoutée sous agitation à une solution de
1,18 g d'acide benzylthio-3 octadécanamido-2 propionique dans
10 ml d'éthanol.
- ~e ~élange est concentré sous vide ~ température or-
.. j
- dinaire. On recueille une huile qui se solidifie lentement.
- Rendement quantitatif.
Analyse - C33H58N203S2
Calcul~ % N 4,70 S 10,77
Trouvé 4,72 10,77
Exemple 8 - ~enzylthio-3 hexadécanamido-2 propionate de (dihydro-
xy-2,3 propylthio)-2 éthylammonium.
Préparé dans les m8mes conditions que ci-dessus à
partir de l'acide benzylthio-3 hexadécanamido-2 propionique et
de (dihydroxy 2,3 propylthio)-2 éthylamine.
~ nalyse - C31H56N25S2
Oalculé % C 61,96 H 9,39N 4,66 S 10,67
Trouvé 62,08 9,00 4,46 10,54
Exemple ~ - Benzylthio-3 docécanamido-2 propionate de méthyl-
` thio-2 éthylammonium
Préparé dans les m8mes conditons que oi-de~sus ~
partir de l'acide benzylthio-3 dod~canamido-2 propionique et de
la méthylthio-2 éthylamine.
Cristaux blanos ~rendement _ 100~o) - Point de ~usion =
81C.
Analyse - C25H44N203S2
Calculé % N 5~77 S 13~22C 61~94H 9~14
~rouv~ 5,84 13,3962,12 9,17
.
- - 26 -
.
:
. .

444~
Exemple 10 - Benzylthio-3 (undécane-10 amido)-2 propionate de
(diméthoxy-2,2 éthylthio)-2 éthylammonium.
Pr~paré dans les m~mes conditions que ci-dessus à
partir de l'acide benzylthio-3 (undécène-10 amido)-2 propionique
; ~ et de la (diméthoxy-2,2 éthylthio)-2 éthylamine.
Cristaux blancs (Rendement = 100%) - Point de fusion =
66C
Analyse - C27H46N205S2
Calculé % N 5,16 S 11,81 C 59,74 H 8~54
-~ 10 Trouvé 5~9 11~67 60,01 8~52
Exemple 11 - Décylthio-3 dod~canamido-2 propionate de benzylthio-
2 éthylammonium.
On ajoute sous agitation une solution de 4,43 g d'acide
. ,., -.~ ~ ,
; ~ décylthio-3 dodécanamido-2 propionique dans 100 ml d'éthanol à
` ~ ~ une solution de 1,67 de ~-benzylthio-éthylamine dans 30 ml
d'éthanol. On poursuit l'agitation pendant 1 heure à temp~rature
ordinaire et concentre à sec sous pression réduite. On recueille
6,10 g d'un produit blanc fondant à 69C.
Analyse - C34H62N203S2
Calculé % N 4,58 S 10,49
rouvé 4,50 10,47
., j
~ Exem~le 12 - Hexadécanamido-5 thia-3 hexanedioate de bis
~ ;
(benzylthio-2 éthylammonium),
Une solution de 835~2 mg d'acide hexadécanamido-5 thia-
,1 3 hexanedio~que dans 20 ml d'éthanol est ajout~e progressivement
;1 à une solution agitée de 668 mg de benzylthio-2 éthylamine dans
.
10 ml d'éthanol. Après un repos de 12 h à température ordinaire,
les cristaux formés sont essorés, puis lavés à l'~thanol. On
recueille 1180 mg de cri~taux blancs fondant à 136C.
Analyge - C39H65N305S3
; ~ Calculé % C 62,28 H 8,71 N 5,58 S 12,79
~ Trouv~ 61,98 8,88 5,90 12,74
'''. "
- 27 -
. . . .

~lls ~ 4~46
; On prépare dalls les m~mes conditions.
; -
~ ~xemple 13 - Octadécanamido-5 thia-3 hexanedioate de bis-(benzyl-
.... .
thio-2 éthylammonium).
~ristaux blancs (rendement 80 %) - F = 145C
, " AnalySe - C4~H69N305S~
Calculé % C 63,12 H 8,92 N 5,39 S 12,33
~rouv~ 63,41 8,91 5,41 12,35
Exem~le 14 - Dodécanamido-5 thia-3 hexanedioate de ~-phénétyl-
thio-2 éthylammonium.
~ Cristaux blanc~ (Rendement 90%) F = 118C
. .; .
37 61 3 3 3
` Calculé %S 13,89N 6,07
. ~
~ Trouvé13,68 5,94
., ~ ,
Exemple 15 - Amino-5 thia-3 hexanedioate de p-chlorophénylthio-2
éthylammonium.
Une solution de 1,87 g de p-chlorphénylthio-2 éthylamine
dans 20 ml de méthanol sec est chauffée a 40C sous agitation.
.,,:
: On ajoute lentement 1,79 g d'acide amino-5 thia-3 hexanedio~que
et un peu d'eau. Il se forme une solution qui précipite rapidement
et prend en masse. On recueille 3,45 g de cristaux blancs
fondant à 160Co
Caloulé % C 42,56 H 5,22 N 7,64 S 17~48
` ~rouvé 42,52 5,27 7,40 17,30
Fxem~le 16 - Amino-5 thia-3 hexanedioate de ~-ph~nétylthio-2
éthylammonium.
35,8 g d'acide amino-5 thia-3 hexandio~que sont a~outés
a une solution chaude (60C) de 36,2 g de ~-phénétylthio-2
i~` éthylamine dans 300 ml de méthanol contenant un peu d'eauO ~a
solution obtenue est filtrée puis concentrée à se¢. ~e résidu,
dissous dans le minimum d'éthanol, cristallise lentement par
addition d'acétate d'éthyle.
On obtient 33,5 g de cristaux blancs ~ondant à 143C.
- 28 -
,
. .
. :

~4~46
` ':
Analy8e - C15HZ4N204 2
Calculé % N 7,77 S 17,79 C 49,98 H 6,71
~rouv~ 7,54 17,70 49,95 6,70
_xemple 17 - (Dichloro-2~4 benzylthio)-3 uréido-2 propionate
d'allylthio-2 éthylammonium.
On ajoute 1,17 g d'allylthio-2 éthylamine à une solution
~; bouillante de 3,2~ g d'acide (dichloro-2,4 benzylthio)-3 uréido-2
` propio~ique dans 15 ml de méthanol. ~a solution obtenue est
concentrée à sec 80US pression réduite, laissant un résidu solide
' 10
blanc qui est lavé à 1'éther sul~urique anhydre.
Point de fusion = 150C
Analyse ~ C16H23N33S2Cl2
Calculé ~ N 9,54 S 14,56
Trouvé 9,37 14,51
Exem~le 18 - Amino_5 thia-3 hexanedioate de n-octylthio-2 ~thyl-
ammonium.
Prépar~ dans les mêmes conditions que ci-dessus à partir
de l'acide amino-5 thia-3 hexanedio~que et de l'octylthio-2 é~hyl-
amine. Produit blanc fondant à 150C.
AnalySe - C1 5H32N204S2
.
Calculé ~ C 48,88 H 8,75 N 7,60 S 17~40
~; ~rouv~ 49,13 8,67 7,56 17,64
Exem~le 19 - Amino-5 thia-3 hexanedioate de décylthio-2 éthyl-
i
ammonium.
On a~oute successivement 1,79 g d'acide amino-5 thia-3
hexanedio~que puis 4 ml d'eau à une solution bouillante et bien
agitée de 2,18 g de décylthio-2 éthylamine dans 50 ml de dioxanne.
~a solution est maintenue sous reflux pendant une heure, puis
- 30 concentrée ~ sec. On obtient une huile qui cristallise au
dessicateur sur pentoxyde de phosphore.
Solide blanch~tre
.~
- 29 -

~ ~Z4~4
AnalySe - cl 7H36N24S2
Calculé % N 7~06 S 16~17
Trouv~ 7,14 16,20
-~ Exem~le 20 - Amino-5 thia-3-hexanedioate de (N-oxypyridyl-2
thio ) -2 é thylammonium .
On ajoute par portions 1,79 g d'acide amino-5 thia-
~hexanedio~que ~ une solution agit~e de 1,7 g de (N-oxypyridyl-2
thio)-2 éthylamine dans 10 ml d'~thanol.
.
~a solution obtenue est agitée pendant ~0 minutes, puis
concentrée à sec sous pression réduite. ~'huile résiduelle,
` ; traitée par l'acétate d'éthyle, cristallise en quelques heures.
On recueille 3,4 g de cristaux blancs ~ondant à 160C.
AnalySe - C1 2H1 gN35S2
Calculé ~ C 41,25 H 5,48 N 12,03S 18,35
~rouvé 41,48 5,54 12,25 18,19
,
xem~le 21 - Amino-5 thia-3 hexanedioate de (pyridyl-2 thio)-2.
éthylammonium.
- On porte à l'ébullition une solution de 15,4 g de
(pyridyl-2 thio)-2 éthylamine dans 150 ml de méthanol; on ajoute
progressivement 17,9 g d'acide amino-5 thia-3 hexanedio~que, puis
1,5 ml d'eau, en maintenant à l'ébullition. ~a solution obtenue
est concentrée ~ sec. ~'huile résiduelle cristallise soU9 forme
d'aiguilles incolores. (3~,4 g), fondant ~ 140a,
Analy9e - C1 2H1 gN34S2
Calcul~ ~ C 43,23 H 5,74 N 12,60 S 19~23
Trouvé 43,50 5,88 12,55 19,24
` Exem~le_22 - (N-oxypyridyl-2 thio)-3 uréido-2 propionate de
benzylthio-2 éthylammonium.
On ajoute successivement une suspension de 1,28 g
` d'acide (N_oxypyridyl_2 thio)-3 ur~ido-2 propionique dans 10 ml
de méthanol puis 5 ml d'eau dans une solution bouillante de
- 30 -
., I .
,: .
. .

Z4~4~i
:-i
835 mg de benzylthio-2 éthylamine dans 10 ml de méthallol. Par
~ concentration à sec sous pression réduite, on obtient une huile
:¦ (2,09 g) qui cristallise lentement.
Point de fusion = 155C
~ Analyse - C18H2~N404S2
- Calculé ~ C 50~92 H 5,69 N 13~19 S 15~10
- Trouvé 50,81 5,78 13,10 15,15
Exemple 23 - Amino-5 thia-3 hexanedioate de (dihydrox~r-2~3
¦ propylthio)-2 éthylammonium.
385 mg d'acide amono-5 thia-3 hexanedio~que sont ajoutés
par portions à une solution bien agitée de 400 mg de B-aminoéthyl-
thio-3 propanediol-1,2 dans 10 ml de méthanol anhydreO ~'agita-
tion est poursuivie pendant 1 à 2 h, puis le précipité est essoré
¦ et lavé avec un peu de méthanol. On obtient 500 mg d'un produit
- blanc Iondant à 165C.
Analyse élémentaire - C1oH22N206S2
Calculé %C 36,35 H 6~71 N 8,49 S 19,41
Trouv~36,17 6,83 8,29 19,29
Exem~le 24 - (Undéc~ne-10 amido)-5 thia-3 hexanedioate de bis-
Dans(bensylthio-2 éthylammonium).
Une solution bien agit~e de 334 g de b~nzylthio-2
ll éthylamine dans 500 ml d'éthanol~ on a~oute progressi~rement 345,4 g
!1 d'acide (undécène-10 amido)-5 thia-3 hexanedio~queO ~a solution
obtenue est ~iltrée puis re~roidie à ooa pour permettre la cris-
¦ tallisation du sel formé. On obtient 570 g de cristaux blancs
fondant à 120C.
AnalySe - C34H53N3SS3
Calculé %C 60,05 H 7,86 N 6,18S 14,15
Trouvé59,82 8,10 6,41 14,37
l xem~le25 - Uréido-5 thia-3 hexanedioate de di- (benzylthio-2
éthylammonium).
On a~oute goutte à goutte 33,4 g de benzylthio-2
' ,il I ,
~ ! 31
1,
:

``' 1~;~444tj
~" ~thylamine ~ une solution bien agitée de 22,2 g d'acide uréido-5
thia-3 hexanedio~que dans l'éthanol. ~a solution obtenue est
concentrée à sec sous pression réduite et le résidu hygroscopi~ue -
est Q~ché au dessicateur sou~ vide. On obtient un produit blanc
(55 g) fondant vers 130C en se décomposant.
'' Calculé ~ N 10,06 S 17,28
rouvé 9,81 17,26
xemPle_26 - Préparation de l'octylthio-3 uréido-2 propionate
d'~-phénétylthio-2 éthylammonium.
On ajoute par petite~ fractions 55,2 g de l'acide
octylthio-3 uréido-2 propionique ~ une solution bouillante de
-~ 36~2 g d'~-phénylthio-2 éthylamine dans 1 litre de méthanol'
, contenant un peu d'eauO
'~ ~a solution ainsi obtenue est concentrée à sec et le'~ r~sidu, repris dans l'éther sulfurique, est filtré et essoré.
.1
On ôbtient 91 g d'un produit blanc. F = 90C
. ' AnalySe - C22H39N303S2
, 20 Calcul~ ~ N 9,18 S 14,01
~,, ' Trouv~ ' 9,02 14,21
Exem~le 2l - Pr~paration de l'hexadécylthio-3'uréido-2 propionate
de p-chlorophénylthio-2 éthylammonium. Dans les
, 'l m8mes oond~tions qu~à l'Ex. 26:
' ~ On prépare ce compo~é à partir de l'acide hexadécylthio-
.;
' 3 ur~ido-2 propionique et de la p-chloroph~nylthio-2 ~thylamine.
,' On obtient un produit blanc ~ = 83C
~ A~aly8e - C29H52N303S2Cl
,- aalculé N 7~1 S 10,86
Trouvé7,05 10,87
,~ - 32 -
.; .
: : .. . .

` ~Z4446
XEMP~S DE ~OMPOSITION
Exemple 28
On prépare un shampooing liquide en procédant au
mélange des ingrédients suivants:
- lauryl-sulfate de triéthanolamine .-.......................... -..-........ 4 g
- diéthanolamide lauriquè .................................. ................. 2 g
- amino-5 thia-3 hexanedioate de (o-chlorobenzylthio-2
- éthylammonium ..................... ,,.,,........... ...,......... 1 g
- carboxyméthyl cellulose .... i.................................... 0,2 g
- parfum, (alcool phénylique, acétate de benzyle, etc)... 0,3 g
- eau q.s.p. 0................ O....... ....O~....................... 100 g
ExemPle
. ~
~ On prépare un shampooing liquide en procédant au
...... .
mélange suivant:
` - lauryl sulfate de sodium oxy~thyléné à 2,2 moles
d'oxyde d'éthylène ...................................... 5 g
- mono-lauryl sulfosuccinate de sodium ..................... 1 ~ -
- distéarate de polyéthylène glycol ........................ 1,5 g
- diéthanolamide laurique .................................. 2,5 g
- amino-5 thia-3 hexanedioate de (p-bromobenzylthio)-2.
" éthylammonium ........................................... 2 ~
_ parfum (essence de rose) ......................... ~Ø,............. 0~3 g
- aoide lactique q.s,p. pH = 6~5
- eau q.s.p. ..................... ,.... ,............ ...,... ,.......... 100 g
ExemPle 30
Une composition selon l'invention est préparée en dis-
solvant 1,5 g d'amino-5 thia-3 hexanedioate de phényl-thio-2
éthylammonium dans 100 cc d'eau distillée parfumée.
xemPle 31
` Une composition selon l'invention est préparée en di~-
- solvant 2 g d'hexanamido-2 di- (p-méthoxyphényl) méthylthio-3
propionate de (dlhydroxy-2,3 propylthio)-2 éthylammonium dans
100 cc d'une solution aqueuse éthanolique à 20 %.
- 33 -
-.

~;Z4~L46
Exemple 32
Une solution pour l'entretien du cùir chevelu est
préparée en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- dodécanamido-2 o-Muorobenzylthio-3 propionate de
(dihydroxy-2,3 propylthio)-2 éthylammonium ............... 0,75 g
- résine diméthyl hydanto~ne formaldéhyde ................... 0,5 g
- chlorure de diméthyl dilauryl ammonium .................... 0,5 g
- parfum .................................................... 0,1 g
- éthanol ................ `.................................. 50 cc
- eau q.s.p. ............................................... . 100 g
Exem~le 33
Un gel liquide pour l'entretien du cuir chevelu e~t
préparé en mélangeant:
- benzylthio-3 hexanamido-2 propionate de tétrahydrofur-
furylthio-2 éthylammonium ................................ 0,1 g
- carboxyvinyl polymère-carboxypolyméthylène (vendu
sous la marque de commerce de "~arbopol 940")............. 0,45 g
- polyvinylpyrrolidone (poids moléculaire 40 000)............ 2 g
- lanoline oxyéthylénée par 16 moles d~oxyde d'éthylène...... 1 g
- polyéthylèneglycol (poids moléculaire 300)...... 0.......... 5 g
- para-hydroxybenzoate de méthyle ......................... .. 0,1 gg
- para-hydroxybenzoate de propyle ... -.... 0........... O-..... 0,1 g
- parfum ...... 0........................ O.................... 0,1 g
- triéthanolamine q.s.p. pH = 8
- eau q.s.p. ......................................... ,...... 100 g
E,xem~le 34
Une crème pour le visage est préparée en porcédant au
mélange suivant:
- o-chlorobenzylthiométhyl-~ aza-3 oxo-4 heptanedioate de
sulfonyl-5,5' bis (thioa-3 pentylammonium)............... 2 g
- alcool c~étylstéarylique oxyéthyléné à l'aide de
15 moles d'oxyde d'éthylène ............................. 7 g
- 34 -
~ ~ .
.
'

`~
l~Z'~
: - huile de siliconde (diméthyl polysiloxane ayant une
viscosité de 20-22C à ~empérature ambiante)........... 0. 1 g
- stéarate de di~thylèneglycol .............................. 6 g
- para-hydroxybenzoate de méthyle ......... 0............... 0,1 g
- para-hydroxybenzoate de propyle ......................... 0,1 g
..
- . - eau q.s.p. ~ O~ O~ 100 g
~xem~
Un lait est préparé en procédant au mélange suiva~t: :
- benzenesulfonamido-2 furfurylthio-3 propionate de
(dichloro-2~4 phénylthio)-2 éthylammonium ............... 3 g
: - carboxyvinylpolymère - carboxypolyméthylane (vendu sous
.
la marque de commerce de "Carbopol 934") ..................... 0,375g
- esters isopropyliques d'acide gras de lanoline ................ 1 g
~:~. - lanoline oxyéthylénée à l'aide de 16 mole d'oxyde
d~éthylène ........ 0............... ,..... ~O...... O............... 2,5 g
- alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à l'aide de
,: ~
l 15 moles d'oxyde d'éthylène ...................... 0...... 3 g

~- - alkylamide substitué ..................................... 2 g
- alcool éthylique ..................... 0................... 20 cc
- tri~thanolamine q.s.p. pH = 8
- para-hydroxybenzoate de méthyle .......................... 0,1 g
- para-hydroxybenzoate de propyle 0,1 g
- eau q.s.p. ..... 0.... OO.... ,... ,....... O.......... ~............ 100 g
xem~le 36
Une crème dissimulante est pr~parée en procédant au
mélange suivant:
- dodécanamido-2 o-fluorobenzylthio-3 propionate de tdihydroxy-
2,3 propylthio)-2 éthylammonium ..... 5 g
- oxyde de tltane ~ O-~ -- 10 g
- oxyde de fer rouge ................... ~................... 0~ g
- oxyde de fer jaune ................................ ....... 0,4 g
- oxyde de fer marron ~ O~ 0,4 g
',`'
- 35 -
,;
, ~

~Q24446
- oxyde de fer brun ....................................... 0,2 g
: - alcool cétylstéarylique oxyéthyléné ~ l'aide de
- ~ 15 moles d'oxyde d'éthyl~ne ............................... 7 g
- huile de silicone (dimethylpolysiloxane ayant une
~iscosit~ de 20-22C à temp~rature ambiante) .............. 1 g
- monostéarate de polyglycol (poids moléculaire du
polyglycol 400)......................................... ,.. 6 g
- e~ters méthylique et propylique d'acide para-hydroxy-
benzo~que ~ O~O~OOO~O~ OO~OO~ O~ 0,2 g
- eau q.s.p. .......... ,......................... ,.................. 100 g
~ ~xem~le 3?
: Une lotion est préparée en procédant au mélange suivant:
- (méthylènedioxy-3,4 benzylthio)-3 propionamido-2
propionate de décylthio-2 éthylammonium ................... 0,25 g
- chlorure de (diisobutylphenoxy-éthox~éthyl-diméthyl-
benzyl) ammonium monohydraté .............................. 0,75 g
- parfum ..................................................... 0,05 g
~(` - solution éthanolique à 96C ................................ 20,8 g
.. ~
- eau q.s.p. ................................................. 100 g
~xem~le 38
Une lotion de mise en plis colorante destinée,à être
appliquée sur des cheveux blanos ayant une apparence graisseuse
ont préparée en procédant au m~lange suivant:
- polyvinylpyrrolidone (poids mol~culaire 40 000) ............ 0~4 g
- copolymère acétate de vinyle/acide crotonique
(poids moléculaire 20 000)Ø.............................. 0,2 g
- éthanol q.s.p. ....~... 50C
- butyramido-2 isopropylthio-3 propionate de (dichloro-2~6
; benzylthio)-2 éthylammoni~um .............................. 0,7 g- aminopropyl-1 aminoanthraquinoneO........................... 0,03 g
- acide picramique .... 0..... O........................................... 0,17 g
- n- a-amino prolylamino-4 n' - méthyl-amino 1
anthraquinone ...... ~................................................. 0,04 g
- 36 -
`,''`''

~.~z4~46
. ~ .
- - eau q.s.p. ................................ ,............... 100 g
le pH est ajusté ~ 7 par addition de tri~thanolamine.
Une très bonne solution de mise en plis est ainsi
; obtenue qui~ lorsqu'elle est appliquée sur des cheveux blancs
permet de donner à ceux-ci une couleur gris fumé, tout en
améliorant l'aspect graisseux des cheveux.
Exemple 39
, ~
- ~ Un shampooing est préparé selon l'invention en procédant
au mélange des ingrédients suivants:
.~ 10 - sul~ate laurique de triéthanolamine ...... `.................. .5 g
- diéthanolamide laurique ~ OO~ 2 g
^ - m-chlorobenzamido-5 thia-3 hexanedioate de
phénétylthio-2 éthylammonium ............................. .2 g
- carboxyméthyl cellulose ................................... n,25g
.. . .
- parfum ............. OO... O.. O................ 0............ .0,2 g
~: - eau q.s.p. ............................................... .100 g
: ~ xemple 40
: Un shampooing poudre selon l'invention est préparé en
procédant au mélange des ingrédients suivants:
- sulfate laurique de sodium en poudre ....................... 50 g
- produit résultant de la condensation d'acides gras de
coprah avec l'iséthionate de sodium (vendu sous la
marque de commerce de "Hostapon K~Aol~ 41 g
- formamido-2 hexadécylthio-3 propionate de
.. (naphtylthio-1)-3 propylammonium ............. ~................. 8 g
- par~um ........................... 0......................... 1 g
~xemPle 41
` 1 .
. Un shampooing poudre est préparé en procédant au
"'~,! mélange des ingrédients suivants:
.
. 30 - sulfate laurique de sodium en poudre Ø.................. 40 g
:: _ "Hostapon K.A." ....... O......... O....... O.. 0........ O...... 29 g
: - di ~ (éthylènedioxy-2,2 éthylthiol)-3 uréido-2
propionate ~ de thio-2~2' diéthylammonium .............................. 20 g
' ~ t - 37 -
, ........... .

~I~Z4446
.. - parfum
~a poudre du présent exemple ainsi que de l'exemple
-~ précédent peuvent être dissous dans 10 fois leur poids d'eau et
la solution ainsi obtenue est alors appliquée sur les cheveux.
-~ Exemple 42
Un shampooing colorant selon l'invention est prépar~ en
. procédant au mélange suivant:
- di ~ (é~hylènedioxy-2,2 éthylthio)-3 uréido-2 propionateJ
~. de thio-2~2' diéthylammonium ............................... 5 g:~ 10 - sulfate laurique d'ammonium combiné a~ec 2 moles
d'oxyde d'éthylène ......................................... 250 g
- diéthanolamide de ooprah .... 0..................... O......... 50 g
- - paratoluènediamine ........................ 0............... 10 g
- sulfate de métanediamino anisol ........... 0............... 0,5 g
:: - résorcinol ................................ 0........ O...... 5 g
. . .
- méta-aminophénol ................................... .... ... 1,5 g
.
- para-amino phénol ~ O~ O.O~ 1 g
- acide tétra¢~tique éthylène diamine ................ .... ... 3 g
- bisul~ite de sodium à 40 % ...... ,....................................... 15 g
- eau q.s.p. ... 0............ ,.... O.......................... 1000g
Le produit ainsi obtenu est mélangé avec 1000 g d'eau
oxygénée à 20 volumes et l'on imprègne avec la solution obtenue
des cheveux contenant 85 % de cheveux blancs. Un~ coloration
' ch~tain est alors obtenue.
. ~a composition sous ~orme de shampooing ci-de~su~ a un
pH compris entre 6,5 et 8.
! Exemple_~
. ; La première étape (~tape de réduction) d'une opération
~ de permanente est réalis~e à~l'aide de la composition suirante:
` 30 - thioglycolate d'ammonium ....... 0......................... 9,5 g
. - polyéthoxyester d'alcool gras (alcool cétylique
; 30 % -alcool stéarylique 70 %) vendu sous la marque
. ae commerce "cire de Cipol AØ" ................................. 0, 8 g
.
- 38 -
~' ' ' '~ .

Z4~46
- eau q.s.p. ................................................ 100 g
Une composition neutralisante conditionnée en deux
parties est ensuite utilisée, la première partie contient:
- eau oxygénée q.s.p. ................................. 6,6 volumes
- acide citrique ............................................ 0~1 g
- eau q.8.p. ~ o~ o~ 100 g
et la seconde partie contient:
- amino-5 thio-5 hexanedioate de (dichloro-3,4
benzylthio)-2 éthylammonium .............................. 1~5 g
: ,
Immédiatement avant d'effectuer la deuxième étap~ de
l'opération de permanente, c'est-à-dire avant l'étape de neutra-
- lisation, l'amino-5 thia-3 hexanedioate de (dichloro-3,4 benzyl-
thio)-2 éthylammonium sous forme de poudre est dissous dans la
: solution d'eau oxygénée. On applique alors cette solution sur
les cheveux préalablement réduits et enroulés sur bigoudis pendant
un temps su~fidant, de façon à reformer les liaisons disulfures
. . .
; de la kératine des cheveux.
Après avoir rincé les cheveux, retiré les bigoudis et
~ séché, on obtient ainsi une permanente pr~sentant de tres bonnes';: "'f 20 caractéristiques de tenue. On observe également que les cheveux
ont une très bonne apparence~ et qu'ils ne présentent plus
d'aspect graisseux.
Exemple 44
~1 Une composition administrable par ~oie orale est préparée`l en procédant au mélange sui~ant:
.,
~ - amino-5 thia-3 hexanedioate de (méthyl-6 pyridylthio-2)-2
:; 1 .
l propylammonium ................................ ,.,....... 50 mg
.. ; j .
- glucose ..... 0................... O.............. O...................... 300 mg
- eau q.s.p. .. ~...... 0........................... O...................... 5 ml
- ~us d'orange (q.s.p. su~fisant pour aromatiser)O
,.j.',!
~ 'administration orale de cette composition a raison
... ..
~ de deux ampoules par jours pendant 18 jours par une personne
: '
~ . .
~ 39 ~
: .~
,.,, ' , ' .
.~ .

: ~z4446
présentant des cheveux graisseux permet d'i~méliorer la condition
~-- du cuir chevelus et 1'apparence des cheveux.
ExemPle 45
On prépare deæ tablettes à croquer ayant la composition
- suivante:
- - amino-5 thia-3 hexanedioate de décylthio-2
éthylammonium .............................................. 5 g
- glucose ..................................................... 200 g
- sirop de citron ~ r~ 50 g
; 10 Ces tablettes administrées à raison d'une cuillère à
- café deux ~ois par jour pendiant une période d'environ 15 ~ours
à une personne présentant des cheveux gras permettant de réduire
l'aspect graisseux de la chevelure et d'améliorer la condition
des cheveux.
Un résultat semblable est obtenu quand le composé actif
de la composition précédente est remplacé par le composé suivant:
- amino-2 thia-4 octanedioate de (~-uréidoéthylthio)-2 éthyl-
ammonium.
~xemple .46
; 20 Des tablettes administrables par voie orale sont pré-
parées en procédant au mélan~e suiviant:
- butanesulfonamido-2 thia-4 octanedioate de (dihydroxy-2~3
; butianediyl dithio-1~4) di~thylammonium .,,.. ,.,,,... .,..... .10 mg
- lactose ...... 0.......................... O.............. .O,.,.......... 150 mg
- gomme arabique ................ ~.................... ,.~.... 100 mg
~``i _ amidon q.s.p. ................. ~.................... Ø.... 500 mg
Ces tablettes prises à raison de 10 par jour pendant
20 ~ours par une personne présentant des cheveux gras permettent
d'améliorer l'apparence des cheveux et la condition du cuir
` 30 chevelu.
Un résultat semblable est obtenu quand dans la compo- -
sition ci-dessus le composé actif est remplacé par les composés
! 40
. , .

1~24~46
suivants:
- amino-5 thia-~ hexanedioate de phénylthio-2 éthylammonium
- m-chlorobenzamido-5 thia-3 hexanedioate de (chloro-5 pyridyl-2
thio)-2 éth~lammonium,
- butanesulfonamido-2 thia-4 octanedioate de (dihydroxy-2,3
butanediyl dithio-1,4) diéthylammonium,
:~ - formamido-2 tétradécylthio-3 propionate de (naphtyl-1 thio)-3
propylammonium,
_ amino-5 thia-3 hexanedioate de (octadécène-9 ylthio)-2 éthyl
` 10 ammonium~
- di (éthylènedioxy éthylthio-2,2)-3 uréido-2 propionate de
. . .
thio-2,2' diéthylammonium,
- benzylthio-3 hexadécanamido-2 priopionate de tétrahydrofurfuryl-
thio-2 éth~lammonium,
o-chIorobenzylthiométhyl-2 aza-3 oxo-4 heptanedioate de
sulfonyl-5,5' bis (thia-3 pentylammonium)~
- benzènesulfonamido-2 fur~urylthio-3 propionate de (dichloro-2~4
:.! phénylthio)-2 éthylammonium~
~ - amino-5 thia-3 hexanedioate de (o-chlorobenzylthio)-2
;.: 20 éthylammonium~
. _ amino-5 thia-3 hexanedioate de (p-bromobenzylthio)-2
éthylammonium~
- acétamido-5 thia-3 hexanedioate de di-(dichloro-2,4
benzylthio)-2 éth~lammonium~
- acétamido-2 p-fluorobenzylthio-3 propionate de hexadécylthio-2
, . ~ .,
`. éthylammonium.
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