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~3551.~ :-
'
IJa présente invention concerne de nouveaux fils ~ ~ -
base de pol~n~res synthétiques, ayant un aspect mat et un toucher
analogue ~ celui des fibres naturelles.
De nombreuses fibres synthétiques, ayant une struc- `
ture superficielle particuli~re, ainsi que les procédés pour les
obtenir ont déj~ ét~ décri-ts.
Dans le domaine des fibres obtenues par fila~e
l'~tat fondu, on peut citer des produits dont la surface est
craquelée, fissurée, comme ceux qui sont aécrits dans les bre~et~
francais nos 1 236 688 et 1 404 0259 ou des produits de sur~ace ~-
irrég~lière, rugueuse comportant des protubérances et des nervu-
res comme ceux décrits dans le brevet français no 1 575 351 Ces
produits ont des caractériætiques, et en particulier un coeffi-
cient de frottement, facilitant la circulation du fil au cours
des opérations de fabrication, et les rendant aptes ~ leur utili-
sation comme crins de pinceau, cordages, liants de non-t~ssés,
.
etc..
~outefols, ils ne po~s~dent pas toutes les qualit~s
nécessaires dans les applications de l'habillement, qualit~s ;~
telles que l'aspect mat, le toucher, la souplesse tout en ayant
des propriétés suffisamment ~levées.
~ es produits d~jà décrit~ 80nt généralement obtenu8
par action d'un liquide 801vant ou orlstallisant sur le fil soli-
difi~ non ~tir~ qui prend son caractère définiti~ lors de l'éti-
rage.
Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'ob-
~et de la présente invention, des fils, fibres et criDs a base de
polymare synthétique, ayant un aspect mat et un toucher analogue
~ celui des fibres d'origine naturelle et caractérisés par le fait
qu'ils sont formés de filaments possédant une structure coeur-
peau telle que le coeur est constitu~ par du polymère compact
orienté et la peau, dont l'épaisseur est comprise entre 0,5 et
_ 1 - ' ~g
551~
10 ~ est constitu~e par le même polymère sous une forme fibreuse
et vacuolée, coeur et peau étant liés sans discontinuité.
Un autre objet de l'invention r~side dans le procédé
de fabrication de ces fils, fibres et crins, par filage du poly-
m~re ~ l'état fondu, puis étirage, caractérisé par le fait ~ue
les filaments issus de la fili~re sont immergés à l'état fondu,
apras un court trajet dans l'air, dans un liquide de refroidisse-
ment dont la température est inférieure ~ 100~ et gonflant du po-
lymère lorsque la température de celui-ci est supérieure à celle
de son point de solidification, non gon~lant lorsqu'elle est ~ .
la température du milieu de refroidissement, le pouvoir go~flant ~. ~
diminuant progressivement avec la température du fil depuis la .: : .
température de solidification du polymère jusqu'à la température .
du liquide de refroidissement. ~:.:
~ es fils, fibres et crins selon l'invention sont opa- .. .
ques, avec un aspect mat ou lus~ré., même si le polymère d'origi-
ne ne contient pas de pigment. Cet aspect provien~ ~'une struc- .:
ture de surface profondément différente de celle des fils, fibres
et crins filés selon les proc~dés connus. Cette structure par~
ticulière est mise en évidence par des examens au microscope op-
tique et au microscope électroni~ue ~ balayage.
~es filaments non étirés,.sortant du bain de refroi- ;
dissement pr~sente~t, superficiellement, un enchcvatrement de pro-
tubérance9, de vaouoles et de fibrilles comme le montre, aU gro8-
sissement 2 000, la figure 1. ~-
Après ~tirage, l'examen de coupes tr~nsversales des
fllament8 constituant les ~ils, fibres et crins de l'inveDtion,
montre que ceux-ci so~t constitués d'un coeur formé de polymare
d'aspect identique à celui d'un fil classique, ce coeur étant en- ;;.:
30 ~ touré d'une~peau do~t l'épaisseur ne doit par être sup~rieure à ...
d x 0,25, d étant le diam~tre du filament; elle est généralement
.
~ ~ comprise entre 0,5 et 10 ~ et de préf~rence entre 2 et 5 p; la
2 -- :~
- ~ .
16~355~f~
figure 2 représente une telle disposition au grossissement 9 000.
~ a surface de~ filaments représentée au grossisse-
ment 10 000, figure 3, est formée d'une multitude de vacuoles ex-
tr~mement tourmentées, ces vacuoles étant elles-mêmes composée~
d'un enchevêtrement de fibrilles enserrant des flocon~ de pQlym~-
re moins organisé.
Les fils, fibres et crins selon l'invention ont un
toucher analogue ~ celui des fibres naturelles soit d'o~igine ani-
male, soit d'origine v~gétale, selon les cas; ils acquièrent une ~ ;
faible frisure naturelle de présentation anarchique après traite-
ments mécaniques tels que surétirage. Ils peuvent subir tous le~
traitements habituellement appliqués aux fibres synthétiques, tels
aue traitements thermiques, texturation, etc.
~a nouvelle structure des produits selo~ l'invention
,
apporte des caractéri~tiques très appréciées: voluminosité, fai-
ble aptitude à l'électrisation, fixation rapide de l'.~lmidité, ~
etc.... dans des applications telles que celles de l'habillement ;
pour lesquelles aucune ~ibre synthétique connue jusqu'ici ne per- ;
mettait d'atteindre le confort au porter procuré par les fibres
naturelles et telles que celles nécessitant une grande surface
spécifique comme l'adhérisation, la fabrication de fil~ chauf-
fants, la fabrication de non-tiss~s, etc. ;~ ;
~ e procédé d'obtention des fibres selon llinvention,
illustr~ ~ig~ 4, réside dans la réception des filaments à l'~tat
fondu, issus de la fili~re (1) apras fusion du poly~are seloD des
moye~8 connus, dans un bain de refroidissement constitué par un
liquide (~) choisi pour ses propriétés gonflantes particuliere8 ~;
vis-à-~is du polymère filé. Ce liquide doit a~oir une faible ten- ~
sion de vapeurj un point dlébullition ~levé et de préférence su- `
p~rieur à 100C; il doit provoquer le gonflement superficiel de
la veine liquide de polymère avant que la chute de la température
de ceIui-ci, due au contact avec le liquide, n'entraîne sa solidi-
_ 3 -
~
~ , :
,
16)35S1~3fication puis le dégonflement de la partie gonflée, am~nant pro-
gressivement le filament ~ son aspect définitif.
Ce liquide peut être un mélange de produits purs mis-
cibles entre eux.
~ n conséquence, la distance fili~re-surface du bain '
de refroidissement doit être inférieure ~ la longueur de parcours
dans l'air nécessaire pour la solidi~ication du filament et est
fonction du titre de celui-ci et de la vitesse de filage; elle -~
doit être inférieure à 150 mm, est en général comprise entre 5
et 110 mm et de préférence entre 5 et 20 mm.
~ a température du bain de refroidissement doit être
maintenue entre 5C et 90C par tous moyens appropriés.
~ a vitesse de ~ilage est comprise entre 5 et 250 m/mn,
et de préférence entre 50 et 150 m/mn, le temps de séjour des ~i-
laments (3) dans le bain de refroidi~sement doit être suffisant
pour assurer leur solidification totale; la long~eur de parcours
dans ce bain, entre le point de pénétration du filament et son
premier contact avec un orga~e mécanique, en ~néral un galet de
renvoi (4), est ~galement fonction de la vitesse de fllage, du
titre du filament et du degré de gonflement ac~uis par celui-ci
lors de son immersion dans le bain; cette longueur peut être trè~
faible de l'ordre du millimatre, mais est en général plus impor-
tante pour des raisons technologiques et ne ¢omporte pas de liml-
~e supérleur~,
Ce bain de re~roidissemeDt peut contenir en solution
divers additifs aptes à se fixer superficiellement sur le produit
~ilé, par exemple des colorants, réticulants, ignifugeants, plas-
ti~iaDts, adouci~8ants... A la sortie du bain de refroidissement, ~
les filaments passent dans un bain de lavage (5) constitué par un ¦-
li~uide inerte vis-~-vis du polymère mais miscible en toutes pro- ¦
~ portions avec le liquide du bain de refroidissement; ce dernier
.
doit atre complatement éliminé ~ la sort1e du bain de lavage.
- 4~
.
...
~35Sl~
. ~e fil est ensulte étiré selon des moyen~f connus soit
en discontinu, soit en continu dans il peut ~tre traité thermique-
ment frisé ou texturé.
Tous les polym~res, dont le filage sleffectue ~ l~é- . :
tat fondu, sont utllisables dans le cadre de l'invention, et pluf~f . j ~: ~
particuli~rement le9 polyamides, les polye~fters, les polyoléfi- .:
nes, les copolymères à base de ces précédents polym~tre,3. ...
Parmi les couples polymare/liquide de refroidissement,
on peut citer~
1fb polyamide/alcool benzylique ou éthylène glycol,
diéthylène glycol, . triméthylène glycol, triéthylène glycol, for~
mamide, éthanolamine, Y butyrolactone, 1-4 butane diol, N-méthyl .:.
pyrrolidone,
polyester/alcool benzylique ou cyclohexanol, trié-
thylène glycol, benzaldéhyde, 1-2-dichlorobenzane, nitroben~ne, j~.
r butyrolactone, diméthylformamide, aniline, ~-méthyl~niline,
polypropylène/cyclohexanol ou alcool heptylique, ..
alcool octylique~
~es exem~fles suivants illustrent l'invent~on sanff :
toutefois la limiter. Dans ces exemples:
- la viscosité relative des polyamides, c'est-à-dire It
le rapport entre la vitcosité de la.sfolution et la viscosité du
solvant pur est déterminée, ~ 25C, sur une solut~on à 8,4% (en
poids) dans l'acide formique ~ 90%,
. - la viscosité intrinsèque deæ polyesters est déter- ~minée sur une solution de concentration 1% ~poids/~olume) dans j: : .
l~orthochlorophé.nol à 25C, . I .
- l~indice de visc.osité des polyester~ est exprimé
par la formule IV = _i9c09ité spécifif~ue x 1000 o~ la concentra- .
~:: 30 concentratio~ : .
tion e~ft exprimée en g/100 ml et déterminée à 25C sur une solu- !
tion ~ 1% en poids par volume, de polymare dans l'orthochlorophé~
~ fOl, ' ' ~. ' f,';~
~ _
la3ss~
- le "toughness index" correspond au demi-produit de
- la ténacité par l'allongement,
, - .
~ la luminance (Y ~) et l'indice de jaune (IJ) sont ~
. .
mesurés sur un photocolorimètre Elrepho (Zeiss) suivant la métho-
de exposée dans la deuxiame édition de Kirk Othmer's hncyclopedia . :
".
of Chemical l'echnology (John Wiley, 1964) Vol. 5, p. 802 ~ 805, : .
.~ - la tenue thermique est exprim~e par la perte de- ~ ~ -
c ténacité en ~o après ~n s~jour de 4 h à 150C dans l'air ~ec, . .
- la densité apparente est mesurée sur un enroulement
réalisé sous une tension de 50 mg/dtex,
- l'absorption d'eau est le temps, en secondes, de
disparition d'une goutte d'eau déposée sur un enroulement de la
fibre,
- la mouillabilité est le temps, en secondes, néces- :-
saire pour qu'une boule de la fibre, déposée à la surface de: -:
l'eau, soit totalement immergée,
; - l'électrisation est exprimée par la charge s'accu-
mulant sur le fil, mesur~e à l'électromètre Rotschild, .
le coefficient de frottement fil sur fil est obte-
nu à partir des tensions amont et aval, mesurées au tensiomètre
; électronique Rotschild, d'un fil en mouvement (20 m/mn) faisant
sur lui-même un ou plusieurs tours.
. Exemp.le 1
~: Un polyadlpate d'hexaméthylènediamine, de Viscosité
relative 33, est filé à travers une filière comportant 7 trous de ~:
~ 0,1 mm de diamètre et dont la température est 279C. ~es 7 fila- . .; ~ ments, encore à l'état fondu, sont reçus dans un bain de N-m~thylpyrrolidone, dont la surface est située à ~ mm de la face infé-
. ~ rieure de la filière; après un parcours de 150 mm dans ce bain, à~: 30 la vitesse de 55 mètres par minute (m/mn), le fil, solidifié, pas~
. ..
. ~ se dans un bac de 1,20 mètre de longueur, contenant de l'eau cir-
. ` ~ ~oulant à contre courant; le fil est ensuite étiré sur une plaque ::
* marque de commerce 6
`,' ,~: "..,,. ~ ,.;".~
10355~8
~ portée ~ 108C, ~ la vites~e de 178 m/mn ~ un taux de 3924.
:, .
~ es figures 5 (coupe d'u~ filament filé dan~ la N-
méthyl pyrrolidone puis étiré), 6 (coupe d~un filament ~ilé dan~
j l'air, puis étiré) au grossissement 500, 7 (surface d'un fila-
.
ment ~ d~ns la N-méthyl pyrrolidone pUis étiré), et ~ (surfa-
ce d'un filament ~ dans l'air puis étiré) au grossissement
2 000 montrent que, comparativement ~ des filaments filés dans
~, l'air, les filaments de l'invention ont une peau poreuse de 4
d'épaisseur, constituée de protubérances fibrillaires reliées les
unes aux autres par un réseau de ligaments orientés.
~es caractéristi~ues de ces fils sont données dans le -
tableau I ci-dessous comparativement ~ un fil témoin ~ilé dans
l'air de ~açon habituelle.
~A~EAU I
.. _ . ~.:
. . . .-. ____ .: ''
Caractéristiques Fil filé dans la ~il filé dans
N-méthyl pyrrolidone l'air
. . .. .. ~ - , ~ ... . _ ... ___
namométrie ~ sec -
~itre dtex 35 35
Ténacité g/tex 27 47
Allongement % 60 32
~oughness index g/tex 8~0 750
Module d'élasticité g/tex 180 300
Dynamom~trie à l'humide
T~nacité g/tex 27 42
Allongement % 60 36
~oughne~s index g/tex 810 755
Retrait ~ l'eau
bouillante % 6,5 9,5
~enue thermique 16 23
Couleur~ 10 2
Y% 82 70 ,
~ensit~ 1,155 1,1415
,. . ~
~ 30 - ~e traitement du fil fil~ dans la N-méthyl pyrrolido~
. - ~ .
ne, ~ 180C pendant 30 sec. dans l'air sec, sous une tension de
9 g/tex, porte les caract~ristiques dynamométriques aux ~aleurs
- 7 -
"
1~ 1 . . . .
'1: , .
~U3
suivantes:
Ténacit~ 45 g/tex
Allongement 17,8~
. Toughness index 400 g/tex
Module d'élasticit~ 417 g/tex
L'exame~ du tableau I montre que les caractéristique~
mécaniques des nouveaux fils sont peu éloignées de celles d'un
filfil~ par les moyens copnus .
Si, à sec comme ~ l'hulle, la ténacité du fil filé ~ :
dans la N-méthyl pyrrolidone est inférieure ~ celle du fil ~ilé
dans l'air, so.n allongement ~ la rup~ure est supérieur et son
toughness index, caractérisant le niveau de l'ensemble des pro~
, priét~s mécaniques d'un ~il, est également supérieure de 8%.
. Cette diff~rence, au profit des filæ ~elon l'inve~-
tion, montre que la présence d'une peau ~acuolée ~e diminue en
rien la qualité du fil.
~ es propriétés intervenant pendant les manipulation~
et traitements de finisæage ainsi que lors de l'uæage sont donD~es
~ableau II. . :
~A~IæAU II l -
, .. . ........ __ , 1,
Propri~té~ Fil filé dan~ la N-méthyl Fil ~ dans
. pyrrolidone l'air
. .. . _ . .. . , . . . . ,
Denæit~ apparente0,76 0,91 l :
Absorption dleauimmédiate 5 secondes
. Mouillabilit~ 10 à 60 . 300 à 400 .
~ouchernaturel, plut~t r~eche synthétiqu~ I l
. . , 1.. '' ,
~eæ propri~tés du fil ~ilé dans la N méthyl pyrrolid
~ ne sont plus ~roches de celles des fibres d'origine naturelle que :
:; celles du fil ~ l'air.
~ . ~;
. ,
~: . Un polyadipate d'hexaméthylanediamine, de vi~cosit~
:~ relati~e 33, est ~ à tra~ers une filiere comportant 3 trous.dè ~ -
. :
~ ,
5~
0,1 rnm de diam~ tre , portée ~ la température de 273C , i~ la vi-
tesse de 55 m/mn; les filaments~ ~ l'état fondu, passent dans u~
bain d'éthyl~ne glycol dont la température est maintenue ~ 40C
et dont la surface est située à 15 mm de la surface de la fili~- -
re. Après un parcours de 150 mm dans ce bain, le ~il est rincé
à l'eau dans u~ bac de 1,20 m de long, puis étiré sur une plaque
de 135C, à la vitesse de 170,5 m/mnr au taux de 4,26.
~e fil a un aspect mat dont l'origine se trouve dans
la structure alvéolaire de la peau ayant une épaisseur de 3 ~ -
comme la fi~. 9 le met en évidence.
~ es caractéristiques de ce fil sont données dans le
tableau ci-dessous
... .
.~ . _ . .... _ . . . . __ .. . . , . ._. . .' ~itre en dtex 26,7
3 ~nacit~ en g/tex 37,5
Allongement ~ la rupture en % 32,5
Module d'élasticité en g/tex 2~1
Retrait à l'eau bouillante % 9,5
~nue thermique % _ 3 v __
xemples 3, 4, 5
~ es conditions communes à ces trois essais relati~
à des polyamides différents: polycapronamide ex. 3, polysébaca-
~ te d'hexam~thylène diamine ex. 4, polyundécanamide ex. 5, sont '
j les suivantes:
filière: 1 trou de 0,23 mm ;
nature du bain de refroidisæement: ~-méthyl pyrrolidone
-~ distance filière/bain de refroidissement: 15 mm
longueur de passage dans le bain de refroidissement: 150 mm
temp~rature du bain de refroidissement: 40~
nature du bain de lavage: eau
étirage: en continu, après le ~ilage.
I ~es autres conditions opératoires, propres à chaque
!
_ g ..
~, ~
':g,
~5518
polyamide sont rassemblées dans le tableau III.
TA~LEAU III
. .
:~ - . . . . __.......... . .
~xemple 3 4 5 : -
_ . .... . . - ., .___
Température fili~re C 276 279 236
Vitesse de filage m/mn 50 49 50
Vitesse d'étirage m/mn 165 98 179 ~ :
Température plaque
d'étirage ~ 135 85 120
Taux d'étirage . . _ . - . :_
,
, ~es fils obtenus ont une peau dont l'aspect tourmen-
té est représenté, au grossissement 2 000, pour le polycapro~ami- -
de, figure 109 pour le polysébacate d'hexam~thyl~diamine, figure
11, pour le polyundécanamide, figure 12.
~es caract~ristiques de ces trois produits sont lès ~ :
suivante~ (~ableau IV). - -~ ~ :
~AB~EAU IV : :
,. ._ _ _ . -- . .
Exempl~ . ~ 4 5 :~:
. . , .. ~_ . - . .. __ . _ .,
Titre dtex 21,8 32,1 22,3
~énacité g/tex 27,6 19,9 ~5,6 ~.
Allongement à la rupture % 62,6 62,3 41,3
Module d'élasticité g/tex 107 159 164 .
Retrait ~ l'eau bouillante % 13,2 9,7 9,6
~enue thermique % 38,5 .
' : .' .
~xemPle 6
. . . .. .
Un copolyamide i~su d'acide adipique, d'acide téré~
phtalique et d'hexam~thyl~nediamine et contenant 70 motifs à base
d'acide adip~que pour ~0 motifs à base d'acide téréphtalique,
.1 ayant une viscosité relative de 28,8, est filé ~ travers une M ~
.', ' ' 10 ' "':"
.~1 ,, I `
.j . . . ~
1~3;~5Sl~ -
liare port~e ~ 279c, les filaments, ~ tat fondu, étant reçus
dans un bain de glycol dont la surface est située ~ une distance
de 15 mm de la filiare; apras un sé~our de 22.10 2 sec. dans ce
milieu, les filaments sont lavés ~ l'eau, puis étirés sur une
plaque dont la température est portée ~ 120C, ~ un taux de 4,16.
~ es fines perturbations superficielles, donnant au
fil un aspect ~ la fois mat et lustré sont visibles sur la figu-
re 13.
Exemple 7
Un copolyamide identique ~ celui de l'exemple 6 est
~ filé dans les conditions de cet exemple mais les filaments sont
i reçusdans unbain de N-méthyl pyrrolidonecontenant 5%(en poids) de
~oir Soluble P~SPS et ~(m~lange d7und~rivé anthraquinoniqueet d'un
~ dérivé de perinone).
j ~efil, noir et d'aspectmat ales caractéristiques sui- ¦
v~nto~
Titre d/tex 2
~énacité g/tex 35.4
Allong~me~t à la rupture ~ ~ 46~9
l Module d'élasticité g/tex 320.
i 20 Retrait eau bouillante % 10,8
enue thermique ~ 0
~ xem~le 8.
i Un polyester is~u d'aoide tér~phtalique et d'~thyla-
ne glyco~, ayant une ~i3cosité intrinsaque de 0,65, est extrudé,
~ .
à 267C, ~ travers un trou de 0,23 mm de diam~tre; il est refroi-~
. di par passage dans un bain d'alcool benzylique ~ 41C dont la sur-
~i face est située ~ 15 mm du trou d'extrusion,
:1 Apr~s lavage en continu, par l'acétone, du filament -. ~ .
;3 non ~tir~, on proc~de ~ son étirage sur plaque ~ 120~C, au taux de
4,3 et à son renvidage à la vitesse de 172 m/mn
~ . ~'aspect mat et le toucher doux du fil est d~ à un
`! état de surface tel que celui représent~ figure 14.
"~ - 1 1 , . ..
.! J , I :
~es c~ract~ristiques sont les suivantes:
Titre dtex 29,9
~énacité g/-tex 32,~
Allongeme~t à la rupture % 59,6
Module d'élasticité g/tex ~36
Retrait eau bouillante % 12,3
Tenue thermique % 9
Epaisseur de la peau ~ 4
Exemple 9
Le polyester de l'exemple 8 est extrud~ dans les con-
~ ditions de cet exemple et est reçu dans un bain de diméthylforma~
! mide. Apras étirage du fil lavé ~ l'eau, le fil dé~initif a un
aspect tr~s mat provoqu~ par l'état de surface illustré figure 15.
~es caractéristiques de ce fil sont les suivantes:
. .
Titre dtex 21 .
~énac~té g/tex 26,9
Allongement à la rupture % 59,6
Module d'élasticit~ g/tex 554
Retrait eau bouillante % 9,3 ; ~ .
' ' '; ~
20 ~enue thermique % 9
Epaisseur de la peau ~ 1
~xemple 10
Un.polyester i8SU d'acide téréphtalique et de butane
diol, ayant un indice de viscosit~ de 1 115 et une viscosité à
l'état fondu de 3 150 poises est filé ~ 266C à la ~itesse de ~: :
35,6 m/mn dans un bain de N-méthyl pyrrolidone à 40C, dont la . :
surface est distante de la filière de 15 mm; ce bain, de 150 mm de ~ :
longueur, est suivi d'un bain de lavage par l'eau ~ temp~rature
ambiante, puis d'un étirage sur une plaque ~ 140C, a la vitesse :
: 30 de 184J6 m/mn, au taux de 5,18.
~e fil, au stade final, est mat, de toucher soyeux;
son état de surface a l'aspect repr~senté par la figure 16. Con~-
12
'"~
~355~1~
titué de 23 brins, il a un titre de 87 dtex, une ténacité de 35,6
g/tex~ un allongement de 38%, un module de 400 g/tex.
Par comparaison avec un fil, filé ~ partir du même
produit, mais dans l'air, il a une aptitude à l'électrisation
plus faible (charge de 2 000 volts contre 5 000 ~olts pour le t~-
moin) et également en coefficient de frottement fil sur ~il plus
faible (0,17 contre 0,20 pour le témoin).
Exemple 11
Un polypropylène MW 23 de la Société Norm~nde de
Matières ~lastiques porté à la température de 220C est extrudé
à travers une fili~re à un trou de 0,23 mm et refroidi dans un
bain de dichloro 1-2 benzène. ~'étirage sur plaque, au taux de
4,85, est réalisé en continu à une vitesse de 170 m/mn.
~ 'état de sur~ace de ce fil, ~ l'aspect mat, est re-
présenté ~igure 17
~ es caractéristiques de ce produit sont les suivan-
tes: -~
~ Titre dtex 18,2
¦ ~én~cit~ g/tex 33,1
Allongement ~ la rlapture % 32,3
Module d'élasticit~ g/tex 478
Retrait eau bouillante % 6,1
~paicseur do la Peau ~ 6
,
1 . '
.
- . ~ . - .
;l ' .
!
