Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
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Ees procédés connus de thermoimpression ~ sec
permettent de teindre et surtout d'imprimer les matières
synthétiques, principalement les textiles en polyester liné-
aires, ceux de polyamides également et même ceux de polyacryl-
nitrile. En revanche, il n'est pas possible, par ces procédés,
de teindre ni d'imprimer les fibres naturelles ni, d'une
manière générale, les matières dépourvues d'affinité pour
les colorants sublimables.
C'est pourquoi le brevet français 1591909, dans le
but de supprimer l'inconvénient susmentionné et de réaliser
un procédé de coloration de matières textiles comportant en
tout ou partie des fibres n'ayant pas d'affinité pour les
colorants sublimables, procède d'abord (c'est-à-dire préala-
blement à l'opération de thermoimpression) à une impr~gnation
des fibres dépourvues d'affinité à l'aide d'un polymère tel
que ceux dans lesquels les colorants sublimables sont solubles
(polyamides, polyuréthanes, résines acryliques et vinylique~,
polyesters, etc.). Ces résines ont toutes l'inconv~nient
de modifier les propriétés des fibres qu'elles imprègnent,
principalement leur toucher. C'est également le cas des
résines époxy et du procédé décrit dans la demande de brevet
allemand 2 045 465.
On a d'autre part essayé sans succès de transférer
les colorants sublimables sur du coton apprêt~ d'un polycon- :
densat de résines thermodurcies qui lui confèrent des
propriétés hydrofuges ou d'infroissabilité et/ou de resistance
aux intempéries voire aux traitements par voie humide, les
impressions obtenues furent toujours très pales et peu solides. ~ .
La présente invention permet de remédier aux inconvé- -
~
nients ci-dessus indiqués. Elle concerne un procédé de
teinture et/ou d'impression des fibres naturelles ou régéné-
rées, principalement de fibres cellulosiques par transfert à
. ~ . .
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sec de matières colorantes, procédé qui permet d'obtenir des
nuances corsées, présentant de bonnes solidités aux traite-
ments par voie humide.
La presente invention a donc pour objet un procédé
; de coloration de matières textiles, selon lequel l'impression,
de pr~férence multicolore, réalisée au moyen de colorants
sublimables ou vaporisables fixés de préférence suivant un
dessin déterminé sur un support inerte, tel qu'une feuille
ou bande de papier, est transférée aux matières à colorer
par contact et par vaporisation desdits colorants.
Le procédé de la présente invention est caractérisé
par le fait qu'il est appliqué à des matières textiles compor-
tant, en tout ou en partie seulement, des fibres n'ayant que
pe~ ou pas d'affinit~ pour les colorants sublimables et
qui, pr~alablement à leur impression sont imprégnées d'un
précondensat de r~sine thermo-durcissable, le durcissement de
cette dernière étant effectu~ pendant le transfert des matières
colorante8.
On utilise donc dans ce procédé des matières premières
connues, ainsi, les supports provisoires c'est-à-dire les
papiers-transfert utilisés sont ceux qu'on trouve dans le
commerce et qui sont décrits aux breveta français 1223330,
1575069 et 2129481 et au brevet belge 761618 par exemple.
Le8 précondensats de résines thermodurcissables sont également
bien connus. Il s'agit des précondensats utilisés jusqu'ici
dans l'industrie pour imprégner les fibres cellulosiques aux-
quelles on veut conférer un apprêt dit "wash and wear" ou un
apprêt infroissable par formation (durcissement) de la résine
sur la fibre. Ces précondensats sont généralement des dérivés -
méthyloliques d'amides qui peuvent réagir avec la fibre, en
particulier des dérivés diméthylolés de composés azotés
cycliques. A titre d'exemple, on mentionnera les résines N-
''~ ' '"'' ' .
- 2 -
~3!3~9~;
méthylolées, par exemple les méthylolmélamines, méthylol-
urées, et leurs éthers ainsi que des méthylols d'amide tels
que ceux de l'amide acrylique, de l'amide de l'acide itaconique,
celui de l'acide malonique ou par exemple le N- hydroxyméthyl-
acétyl-thioacétamide ou les composés suivants :
~ NH-CH20R
NH-CH2OR, R étant de l'hydrogène ou un groupe
méthyle ou éthyle,
HOCH-2N~ CH20H HOCH2N ~N-CH20H
HC CHHOHC CHOH
HOCH-2N~ ~ N CH2
/c\
HOCH2~ N-CH20H
2 ~ / 2
CH
OH
~ ,
HOCH~ N-CH2OH
H2C \ / CH-CH2O-CH3 ,,:
H3C CH3
~ ~ :
'
- 3 - '
,, .. . .... .. ... ,, . .. ., ~ . .. , ~ , . .. . . . . .. .. .
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Ces précondensats qu'on trouve généralement dans le
commerce sous forme de poudre, de solutions ou de dispersions,
voire d'émulsions sont appliqués sur le textile selon des
méthodes connues : imprégnations, foulardage, aspersion,
saupoudrage, etc.
Le durcissement des précondensats susmentionnés s'ef-
fectue selon la présente invention simultanément au transfert
des colorants, c'est-~-dire pendant le chauffage du textile
en contact avec le papier transfert. Il est donc indique
d'effectuer l'opération de transfert du ou des colorants
sur une matière textile qui comporte, non seulement les
pr~condensats caractéristiques de la présente invention, mais
aussi deq catalyseurs qui favorisent la condensation de la
résine. Ces catalyseurs sont bien connus de l'homme de l'art.
Il y a des catalyseurs acides et des catalyseurs basiques. Sur
coton on utilise de préférence des catalyseurs du type acides
de Lewis qui sont appliqu~s avant ou après, mais gén~ralement
en même temps que le précondensat. Parmi les acides de Lewis
couramment utilisés dans les traitements au foulard, citons
le chlorure d'aluminium, de zinc ou de magnésium hexahydraté,
le nitrate d'aluminium ou de zinc, le fluoroborate de zinc ou
de sodium etc.; il9 peuvent être éventuelleme~rlt tamponnés
avec un acide organique, comme l'acide lactique par exemple. ,
Le transfert des colorants s'effectue de la manière
habituelle à 180-220C pendant 15 à 100 secondes sur les
appareillage~ (presses, calandres) destinés à cette opération.
Pendant le transfert du ou des colorants, la résine (préalable-
ment déposée sur le textile sous forme de précondensat) durcit,
une fois le transfert terminé, on obtient une teinture ou
impression solide qui présente également toutes les qualités
des apprêts aux résines.
Il est surprenant qu'on puisse, par le procédé de la
présente invention, obtenir des impressions solides sur
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les fibres naturelles, surtout sur les fibres cellulosiques
telles que le coton et la fibranne mais aussi le lin, le
jute et le ramie. On obtient des résultats particulièrement
intéressants sur les mélanges de fibres naturelles et de
fibres synthétiques comme les mélanges coton-polyesters, coton-
polyamide ou les mélanges laine-polyacrylnitrile.
Le procéde selon l'invention peut avantageusement
être réalisé sur des substrats comportant non seulement une
resine thermodurcissable mais également des polymères présen-
tant de l'affinité pour les colorants à transférer, ou desmélanges précurseurs de tels polymères, de pr~férence poly-
mérisables ou réticulables à chaud, simultanément à l'opéra-
tion de transfert. Il peut s'agir d'acrylates, de polyamides,
de polyméthacrylate5, ou de polyesters, de polysiloxanne, de
polys~yrène ou d'époxydes tels ~ue le diglycidyl~ther, le
cyanurate ou l'isocyanurate de triglycidyle ainsi que les
produits de la r~action de compos~s ~poxyd~s sur la thiourés,
les dérivés de la thiourée ou les rhodanides, par exemple
le produit de réaction du cyanurate ou de l'isocyanurate de
triglycidyle sur la thiourée.
Dans les exemples non-limitatifs suivants, les parties
et pourcentages indiqués s'entendent, sauf mention contraire,
en poids et les temp~ratures en degr~s Celsius.
.
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EXEMPLE No. 1
Pr~paration du papier-transfert.
Une bande de papier est imprimée par photogravure à
l'aide d'encres pr~parées avec une part de colorant pour dix parts
d'éthylcellulose (ETHOCEL~ É 7) et 85 parts d'un mélange de 50%
d'éthanol et 50~ de méthyléthylcétone. Leur viscosité est en-
suite ajustée avant impression par addition d'alcool isopropyli-
que.
Les colorants utilisés sont les colorants jaunes de
formule
N~C~C CH ~ ~C2H40H ~ OH
N3-C CH C2 40H H ~ C~ ~ ..
~: H2N ~ N=N ~ 2
le~ colorants rouges de formule ~ CH
Q~ Ç~o~
NH -CH-CH
~ . 1 3
20 . CH3 . :
les aolorants bleus de ~ormule
OH o _ CH3
Br2 e~ c 3
~ ~ et le colorant violet de formule
.
. ~
o NH
1 2
0 NH2
` '
,';'`~' ' ~ ' ,
--6--
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Un tissu de polyester-coton du,type ratine, constitué
de 65% de polyester et de 35% de coton en mélange intime,
blanchi et mercerisé, est ~oulardé dans un bain aqueux compre-
nant 70 g/l de diméthylolurée (DMU), 10 g/l de stéaryle amide
méthylolé et 10 g/l d'un acide de Lewis (Mg2C12. 6H2O), avec
un taux d'exprimage de 80%.
Le tissu ainsi foulardé est' séché à 90C.
En~uite, ce tissu est mis en contact avec un
papier-transfert préparé comme indiqué ci-dessus et on chauffe
l'ensemble sur une calandre chauffée à 200C, le contact est
maintenu pendant 50 secondes. ,~
Le transfert des colorants et la condensati~n de la ~
r~sine se font ainsi simultanément. Les impressions obtenues . ;
sont vive~, nettes et présentent des solidit~s au lavage
satis~aisantes.
Aucun traitement ultérieur n'est plu8 n~cessaire.
EXEMPLE N 2
Un tissu similaire à celui de l'exemple 1, est
foulaxdé avec un taux d'exprimage de 80% dans un bain comprenant
100 g/l de diméthylol-propylène-urée (DMPU), 20 g/l d'une
émulsion non ionique de polyéthylène, 10 g/l de Mg C12. 6H20
et 20 g/l d'une solution à 1 cm3 d'acide lactique. ~ ,
Ce tissu est ensuite séch~ à 100C, puis imprimé :,
avec un papier préparé comme décrit à l'exemple N 1. Les
impressions obtenues sont également nettes et vives: le touc~er ,,.
n'e8t pas trop affecté, les solidités au lavage sont satis- , ,
faisantes. :~ ,
~: EXEMPLE N 3 ,
,
: On r~pète les opérations décrites à l'exemple N 1
mais en remplaçant dans le bain de foulardage les 70 g/l de .
diméthylol-uxée par 120 g/l de diméthyloldihydroxy-éthylène-
. .
7 , -'
,,
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urée et en doublant la concentration en acide de Lewis.
Le séchage se fait à 100C. Les impressions obtenues
présentent les mêmes qualités que celles obtenues à l'exemple
N 1. -
EXEMPLE N 4
On r~pète les opérations décrites à l'exemple N 1
mais en rempla~ant dans le bain de foulardage les 70 g/l de ~.
diméthylol-urée par 100 g/l dé diméthylol-S-oxypropylène-urée,
et en doublant la concentration en acide de Lewis.
Le séchage se fait à 100C. Les impressionsobtenues
présentent les même~ qualités que celles obtenues à l'exemple
N 1.
EXEMPLE N S
.
On répète les opérations décrites à l'exemple N 1
mais en remplaçant dans le bain de foulardage les 70 g/l de
dim~thylol-urée par 110 g/l de N, N'-dim~thyl-itaconamide
et e,n ajoutant 20 g/l d'una solution d'eau oxygénée et de
borofluorure de zinc. Le séchage se fait a 90C. Les
, . i
impreseions obtenues pré~entent le~ mêmes qualité~ que
celles obtenues à l'exemple N 1.
:,
~,~ ,;~ , .
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.
~03~906
EXE~LE No. 6
On rép~te les operations decrites ~ l'exemple No. 1
mais en remplaçant dans le bain de foulardage les 70 g/l de di-
méthylol-urée par 120 g/l de diméthylol-éthylène-uree.
Les impressions obtenues presentent les mêmes qualites
que celles obtenues à l'exemple No. 1.
EXEMPLE No. 7
On dissout 20 g de cyanurate de triglycidyle dans ~
tre d'eau à 80C. On laisse refroidir à environ 40C et on ajou-
te alors 7 g de thiourée. Apres S à 10 minutes, on completeà 1 litre avec une solution aqueuse de 240 g/l de dim~thylol-
éthyl~ne-urée, 30 g/l de TURPE ~ NP (Pfersee) qui est un
adoucissant solide au lavage et 40 g/l d'un acide de Lewis.
On foularde un tissu de coton-polyester 65/35 (mélange
intime) avec la dispersion ci-dessus de maniere à avoir un taux
d'exprimage de 80~.
Le ti8BU ainsi foulardé est s~ché à une température
inférieure à 110C (température du tissu). Sur le tissu obtenu
on transfere comme a l'exemple 1 et on obtient une impression
intense, ton sur ton, solide au frottement et au lavage.
`: ~035906
EXEMPLE No.
On dissout dans 500 parties d'eau
40 parties d'hexamethylol-m~lamine
30 parties de dimethylolur~e
1~ parties de méthylolacrylamide
30 parties d'une émulsion aqueuse de poly-
m~thacrylate de butyle .
10 parties d'acrylate de calcium et
10 parties de chlorure de magnésium hexahydraté
puis on complete à 1000 parties avec de l'eau.
Avec la dispersion obtenue on foularde un tissu de
coton-polyester 50/50 de manière à avoir un taux d'exprimage de
80%.
Le tissu ainsi foulardé est séché a une température
inferieure a 110C (température du tissu). Sur le tissu obtenu
on transfêre comme a l'exemple 1 et on obtient une impression
intense, ton sur ton, solide au frottement et au lavage.
EXEMPLE No. 9
On opare comme a l'exemple No. 8 mais on dissout dans ~;
500 parties d'eau:
60 parties d'hexamethylol mélamine
20 parties de glyoxalurée
30 parties d'une émulsion de polymethacrylate
de methyle
puis on complète à 1000 parties avec de l'eau.
,' ' .
, - ,.
- 10 - , , ,
..
.'. '~
,' 1035gO~
On obtient également un excellent résultat, lorsqu'on
transfere sur un tissu traité par l'émulsion ci-dessus.
Pour avoir un apprêt imperméabilisant, on opère comme
a l'exemple 8, mais avec une suspension de
30 parties d'hexaméthylol m~lamine
30 parties d'éthylene urée methylolee
60 parties de méthylolstéarylamide et
10 parties de sulfate d'aluminium
dans 1000 parties d'eau.
EXEMPLE No. 10
On op~re comme à l'exemple 8, mais avec une suspension
de
30 parties d'hexaméthylol mélamine
30 parties d'éthyl8ne urée méthylolée
60 parties de méthylolstéarylamide et
10 parties de ~ulfate d'aluminium
dans 1000 parties d'eau, a laquelle on a ajout6
10 parties d'une suspension aqueuse a lS~ d'un
polysiloxanne.
Après transfert on obtient une impression vive, ton
sur ton, qui est solide au lavage et dont le toucher est net-
tement plus doux qu'aux exemples 1 et 8.
Avec d'aussi bons résultats on peut transférer 40 se-
condes a 210C.
`" 1035906
EXEMPLE No. 11
On opere comme ~ l'exemple No. 8 mais avec
20 parties d'hexaméthylolmélamine
20 parties de diméthylolurée
20 parties de butylmethacrylate en emulsion
30 parties d'une émulsion aqueuse à 46-50
de polybutadi8ne-acrylonitrile et
10 parties de Mg C12 6H2O dans
1000 parties d'eau ou avec
40 parties d'hexaméthylolm81amine
30 parties de polyméthacrylate en emu]sion
20 parties d'une émulsion a 46% de polybutadiène-
acrylonitrile-styrène dans l'eau
et
10 parties de nitrate de zinc dans
1000 parties d'eau.
Apres transfert, (45 secondes ~ 205C) on ob-tient
une impression intense et solide au frottement comme au lavage.
EXEMPLE No. 12
On op8re comme à l'exemple No. 8 mais avec
50 parties de diméthylolurée
30 parties d'ethylène urée
20 parties de suspension de polysiloxanne
10 parties de chlorure de magn8sium hexahydraté
10 parties d'une époxy amine.
Apres transfert, on obtient une impression vive, ton sur
ton, qui est solide au lavage et dont le toucher est nettement plus
doux que celui des impressions obtenues selon les exemples 1 et 8.
. .
Avec d'aussi bons résultats on péut transférer 40 se- ~
,.. .
condes à 210C.
- 12 -
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