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1041~3~
la pr~sente invention conc~rne uxl procédé de ~éparation ~
de l'oxyde de propyl~ne ~ partir du m~lange réactionnel issu de ~ :
l'oxydation du propyl~ne par des agents oxydants divers. Sui-~ant
un aspect plus particulier? elle concerne aussi le traitement du - -
li~uide restant apr~s ladite séparation.
Il ~st con~u qu~au cours de l~époxydation du pro~ylene - .
il se ~orme un certain nombre de sous-produits dont certains sont
particuli~rement gênants en raison de leur capacité de réaction
~,: a~eo l'oxyd~ dç propyl~ne.
, On sait ainsi que l'acide formique~ et dan~ une moindre
0 mesure l'acide acétique~ réagit rapidement a~ec les époxyde~
(H.W. Gibso~ _ ahem. ~eT. 1969 - 5 - 675 W.~. Hickinbottom et
al - J0 Chem. Soc. 1954 - 4200) et particuli~r~ment avec l'o2yde :-
i d~ propyl~ne~ notamment en présence de peti~es qua~tité~ d'eau~
pour donner du propylène glycol et ~es esters ainsi que de~ ;
produits plus lourd~.comme le~ polypropylèneglycols plu8 OU moins
estéri~iés par les acides. Ces r~actions se produisent en parti- . -
. ..
culier au cours de la s~paration~ par dis~illatio~ simple~ d'une
:~ rraction riche en o~yde de propyl~ne ~ partir du m~lange
.~ , . .
r~actionnel, liquide ou condensé, issu de l~oxydation du propylè-
ne, il en r~sulte la perte dlune partie notable de l'~poxyde ini-
tiA1ement formé. .
On a d~Jà tenté de rem~dier à cet incon~nient en
effectuant la distillation de l~oxyde de propyl~ne en pr~sence
d~un tiera-corps qui s~oppose a la réaotion entre l~époxyde
et les acides organi~ues. C~est ainsi que~ suivant le bre~et ~.
américain ~.715.284~ on distille l'oxyde de propylène apres
addi~ion au produit brut d'oxydation~ d'acétone ~entuellement en
. m~lange avec le méthanol. Ce ou ces composés séparent physi~ue- ;
. . . .
ment~ dans la colonne de distillation~ l'oxyde de propyl~ne des
30: aoides et empêchent ainsi les r~actions indésirables. On a aussi
proposé d'a~outer ~n eæter, par exemple l'ac~tate d~éthyle, au
milieu a traiter. (B fr. 200180290)~ Toutefois ces procéd~s
o~t l~inconvé~ient de ~aire ap~el ~ des tiers-corps dont le
.
3 ~ ~ .
~ ~ ~ `- b .
~0 4 ~ S 30
point d'~bullition se situe entre celui de lloxyde de propyl~ne
et de~ acide~; de ce ~ait pour recycler le tiers-corp~ il est
n~cessaixe de le diætiller enti~rement; Cette opération est
~galement n~cessaire pour r~cup~rer les acideæ. Il en résul-te
une depen~e non négligeable d'~nergie.
Il a maintenant ét~ trouvé un proc~dé de séparation de
l'oxyde de propyl~ne qui rem~die aux inconvénien~ pr~cité~, dans
la mequre où l'on é~ite les réactions e~tre l'époxyde et les
a¢ides organiques, en particulier l'acide ~ormique - ce qui
1~ conduit ~ une r~cup~ration quasi-totale de l'oxyde de propylène
. initialement présent dans la charge - et o~ l'on fait appel
q un tiers-corps dont le point d'ébullition est plus ~levé que
; celui des pr~duits ~ séparer.: D'autreæ avantages de ce proc~d~ :
¦ appara~tront dans la description qui.va suivre.
~ Selon l'in~ention,.on di~tille une ~raction riohe.en
oxy~e de propylène ~ partir du mélange r~actionnel d'oxydation . .
du pr~pylène~ en pr~sence d'esters neutres de l'acide phosphori~
queO' Ces esters restent.dans 1~ phase liquide et y retienne~t
~ 8 a~ides organiques. On ~uppose~ san~ ~ue la port~e de l'inven- ~:
i 20 tion soit li~e ~ une explication th~ori~ue~ que les esters
I ~, pho~phorique~ complexent les acide~j sp~clalement l'acide ~ormi-
J que et les emp8chent ainsi de r~agir a~ec l'oxyde de propylèneO
~e p~océdé de l'in~ention peut 8tre appliqu~ d'une
. ~ mani~re g~n~rale ~ tout mélange brut obtenu par oxydation du
3 propyl~ne au moyen d'agents oxydants di~ers~ tels que l'oxygbne
moléculaire~ l'eau oxyg~n~e~ les peracideæ et leurs d~rivés~ les
h~droperoxyde~ organiques~ en pha3e liquide ou ~apeur~ en présen-
. oe ou en l'absence de catalyæeurs. On se r~férera plus spéciale-
ment ¢i-aprè~ au cas des m~langes iæsus de l'o~ydation par l'air
ou l'ox~g~ne~ en phase liquide danæ deæ ~olvants~ sans qu'il en
résulte une limitation de la portée de l'in~ention
Par esters neutres-de l'acide phosphorique~ on entend
i~ . 2 `: -
~ .. ,. ~ - .. :.
10~30
de~ esters dont les trois valence~3 sont 1~ ées ~ des radicaux
hydrocarbon~ identiques OU di~f~rent~ qUi peuYent ~tre des
restes alkyles Ou aryles Ce~ pxoduits s~uti:Lisent seul~ ou en
m~lange.~ Un exemple de tels compos~ cité en raisc~ll de ~3a
racilité dlacc~s ~ur le plan commercial~ est le phosphate de
tri n-~Dutyle.
~ a quantité d~ester phosphorique ~ mettre en ~eu peut
varier dan~ de larges limitesO On e~ utili~e e~ principe
au moin~ une mole par mole d'acide ~oxmique pr~sent dan3 la char- :
10 ge ~ traiter; mais on ~ré~re employer un exc~s pouvant s'~lever, : :
par e2emple~ ~u~qu'a 10 moles/mole d'acide ~ormique. ~ester
phosphorique pe~t ~tre introduit ~épar~me~t dans la colonne ~ :
de di~tillation ou 8tre d~j~ présent dans le mélange réaotion~el
distiller quand celui-ci arri~e dans la colonne.;
Ia distillation en elle-même ne nécessite pas de me~ures
opératoires 9p~ciale8 et ~e~ conditions de mise en oeuvre~ qui ~ :
~ sont plus ou moins ionction de la compGsition particuli~re de
¦ ¢ha~ue ch æ ge ~ ~raiter~ Bont du ressort de l'hommie de l'artO -~
Toute~ois~ la facteur de base ~ prendre en con~idération est de ne
pas dépasser, dans le bouilleur, la température de d~gradation
de l'e~ter phosphoriqu~; on a~uste la pres~io~ en ~onction de
cette température limit~.
~a f~action distillée contient~ ~ titre prin¢lpal~
l'oxyde d~ propyl~ne e~paré du m~lange réactionnel d'oxydation~
oertaines impuretés l~gere~ comme le ~ormiate de m~thyle~ l'acétal-
déhyde ou d'autres produits oxygén~s et ~ventuellement du propy-
l~ne non trans~ormé. ~lle e~t traitée par des techniques connues~ ;
, . par exemple par distillation extracti~e~ pour la r~cup~ration
¦ de l'oxyde de propylène ~ tat pur.
j 30 Selon une variante, on peut d'ailleurs s~p~rer le propy-
¦ lane non transform~ du milieu d'oxydation~ avant de proc~der ~ -
la distillatio~ selon l'invention.
~a phase liquide qui constitue la fraction no~ distil-
~ . ~ .. - ; - . . . . .. ., .i ,. . . ... . .. .. .. . .. . .. . .
1041530
l~e du m~lange d'oxydation contient essentiellement ~ c8té de
l'ester pho~phorique mis en jeu, les acides formique et
acétique~ des sous-produits oxyg~nés divers ainsi que~ le cas
~chéant~ le ~olvant utili~é pour l'o~ydation et un peu d'eau
~ormée au cour~ de cette réaction.
On a également trouvé que la pré~ence de l'e~ter
phosphorl~ue procure un a~antage notable pour la déshydratation
de la phase liquide restant apres la distillation de la fraction
riche en oxyde de propyl~ne~ ce qui permat de récup~rer ensuite
i 10 s~parément~ dans des conditions facile~ l'acide ~ormique et
l'acide ac~tique ~ l'état anhydre et le solvant d~oxydationO On
-
sait en effet que l'eau~ l'acide formi~ue et u~e gran~e part des
solva~ts utilises dans l'oxydation du propylèneS en particulier ~;
le~ hydrocarbure~ aromatiques tels que le benzène ou encore les
chlorobenzènes~ distillent normalement ~ous ~orme d'un azéotrope
ternaixe h~térog~ne. Or on a constat~ qu'en présence d'un e~ter
neutre de l'acide pho~phorique cet h~téro-azéotrope se trou~e
rompu. On peut ainsi d~shydrater le milieu par distillation de
l'eau~ sans entra~ner de quantités notable~ d'aclde~ formi~ue et
2~ a¢~tique. On s~pare ensuite d'une part ces acides avec le solvant
dîoxydation et d'autre part l'ester neutre de l'acide phosphori-
que qui peut être recycl~ au stade initial de distillat~on de la
~raction riche en oxyde de propyl~ne. Enfin on met ~ pro~it
l'existen¢e de l'az~otrope binaire qui se forme entre l'acide
~or~lque et 109 sol~ants usuels d'oxydation pour r~cupérer s~pa-
rément l'acide formique et l'ac~de ac~tique anh~dres.
~'invention~ dans se~ di~er~ aspects~ sera mieux compri-
~e 8i l'on se r~fère au ~chéma de principe de la figure 1 annex~e.
j On alimente la colon~e 1 avec un m~lange r~actionnel d'oxydation
du propylene~ que l'on a additionné d'une qua~tit~ convenable
d'un ester neutre d'acide phosphorique. On recueille en t8te
une fraction riche en oxyde de propylane qui e~t en~oy~e dans un
dispo~itif (non repr~æenté) en Yue de la récupération d'oxyde
7 ' '
.' ' . '
` ~ 4 1~ 30
de propyl~ne pur. Ia fraetion du m~lange ~on distillée pa~se
dans la colonne 2 o~ l~on ~limLne en t~te essentiellement de l~eau -
et de~ produits d'oxydation l~gers comme de~ alcools ou de
l'acétoneO ~e liquide dé~hyd~até alimen~e la colonne 3 o~ l'on
~outire en pied un effluent substantielleme~t con~titu~ par
l'ester neutre d'acide phosphorique, que l'on peut recycler à -~
la colonne 1. ~e distillat est un m~lange qui comprend e~sen- -
tiellement le ~olvant d~oxyaation et les aoides fGrmique et
ac~tique; il est Lntroduit dans la colonne 4 o~ l'on sépare en
t~te une fraction contenant lex acide~ precit~ et une certaine
quantité du ~olvant d'oxydation. ~a plus grande partie du solvant ..
reste en pied de cette di~tillation et est recycl~e au stade .:~
d'oxydation du propyl~ne. ~a fraction de t~te is~ue de 4 alimen-
te la colonne 5 o~ ~n az~otrope ~c~de formique-~olvant passe
en tête et est décanté en 6, tandls que l~on recueille au bas de ~- .
la colonne de l'acide ac~tique pratiquement pur. ~a phase ~up~
rieure dé¢antée~ riche en solvant~ est renvoy~e dan~ la colonne ::
5 et/ou 4; Ia phase in~rieure.passe dans la colonne 7 o~ l'on
outire en pied de l'a¢ide formique anhydre; la fraction distill~e, :
con~tltuée par l~a~éotrope acide ~ormique-solvant est en~oy~e .:
¦ dan~ le d~can~eur 6. Une partie de la phase inf~rieure du d~can-
teur peut ~tre envoy~e dans la colonne 5 pour enrichir l~alimen-
tation en aoide formique. On peut prévoir des purge8 de~
ef~luent~ sortant du bas des colonnes 3 et/ou 4 a~in d~éviter
` une augmentation de la concentration en impuret~s iourdes telles ~;
que des polyprop~lene-glycols dans le cycle de distillatlon et/ou
~: dan3 le réacteur d'oxydation~
. En ce qui ¢oncerne les conditions de mise en oeuvre de
;~; oes divers stade9 de di~t1llat1on~ le seul facteur critique
con¢erne les cas o~ l'on est en pr~sence dleæter phosphorique : :
et con~i3te~ co~me il a ~té dit plus haut, a ne pas d~pas3er la
temp~rature de dégradation de ce compoæ~. De ce fait, on est,
1041530
par exemple~ souven~ am~n~ ~ travailler sous pre~sion r~duite
dans la colonne 3 o~ l'on effectue une distillation ~ partir
d'un m~lange contena~t le phosphate organiqu~ en proportion
. importa~te.- -
Bien entendu, toute r~alisation partielle du proc~d~
qui ~ient d'~tre d~crit entre ~galement dans le cadr~ de ~-
l'invention.
~ e~ exemples ci-apr~s illustrent~ ~ titre non limita-
tif~ ltob~et de la pr~sente invention.
~O ~, ' ' . ~':
On a introduit en continu~ ~er~ le milieu d'u~e colon- :~
ne Oldershaw ~ 20 plateaux, 1900g/heure d'un liquide préchauff~ ~:
45C comprenant 0,33 partie en poid~ de pho~phate de tributyle
~ pour 1 part~e en poids d'un m~lange pro~enant de i'oxydation du
1 propyl~ne par llairj en phase liquide en pr~ence de monochloro- . .
benzène comme sol~ant et ayant la compoæition pond~rale en %~ .
~uivante~
propylene . 2,9
~: 02yde de prop~lène 4,84
formiate de m~th~le 0~53
ac~taldéhyde 0,43
pxoduit~ oxyg~nés divers (propanol~ ao~tone~ 2~33
acroléine~ isopropanol~ alcool allylique~
. ~ormiates d'allyle et d'i~opropyle) :
~: aclde o~mique 3~12
acide aoétique 1~85 :: :
monoformiate de propyl~ne glycol 0~
. diiormiate n n n 0 1 5
;prop~lène glYCol (PG~) 0~18
~:~30~ e~u ~ 0,56 -
monoohlorobenz~ne 83 ~
la colonne fonctionnait sous la pression atmosph~rique; ~ :-
: ~ ' ~ '" . ' :,'
. ~ , :
- -
1-)4153~)
la température au bouilleur ~tait de ~21-122C et celle des ~ - vapeur~ de t8te d~ 34-35C.
On a recueilli 134~1 g/h d'une fraction de t~te
(soit 7906 ~ du poids de la charge~ et 1765,9 g/h en pied de : :
colonneO
~ es compositions pondérales de ces fraotion~ sont
donn~es dans le tableau 1 ci-apr~s.
~ab~eau 1 :
.,... _ .~ ...
Produit ~raction de t~te Fraction de pied
. (en ~o) (en ~0) -
i Propyl~ne . 30-8 .:
Oxyde de propyl~ne ~1 3 0~01 .
Formiate de méthyle 5 6
Ac~taldéhyde 3 4 0,09
Di~ers 8~8 1~21 :
Acide ~ormique ~ 2,52
Acide ac~tique 1~49
Mo~oformiate de PG~ 0~09
~ Diformiate de PG~ 0,12
1 Propylène glycol . . 0,14
~ ~u 0~45
i, ~onochloroben2~ne 67 .~ributylphosphate (tri n-butyle~ 26~90
On constate que l'oxyde de propylène D 'a pas ~té
dégradé p~isque la quantité récup~rée représentait 99,7 % de :
l'époxgde présent dans la charge ~ distiller~
Ex_m~le 2
Dans une colonne de distillation identique à ¢elle de
l'exemple préc~dent~ on a introduit 1833 ~ h d~un mélange~ obtenu
par oxydation du propyl~ne par l'air en phase liquide dans le
monochlorobenzène~ auquel était a~out~ du phosphate de tributyle~ :~
~e liquide se trouvait à la température de 56C. Sa oomposition
. pondérale en % ~tait la suivante:
` propyl~ne 0 70 `~
:~ 30 oxgde de propylène 2991 . :
~ormiate de méthyle 0,18 ; :
: acétald~hyde 0~25
7 .:.
:.: - .
,. . . .
.. . . .
~1~)41530
produit~ divers ~propanol, ac~tone, 1,14
acroléine~ isopropanol, alcool allylique,
formlates d'isopropyle et d~allyle)
acide ~ormique 1,77
acide ac~tique 0~67
Propylane glycol 0~67
eau 0,35
monochlorobenz~ne 72,9
tr~butylphosphate 18~5
~a colonne ~onctionnait æou~ la pressio~ ~ormale, :
a~ec une temp~rature de 127C au bouilleur et de ~5C en t~te;
le taux de re~lux ~tait de 10/lo - -
On a recueilli 86 g/h dlune ~raction de t~te (soit 4,69
., .
% du poid~ de la charge~ et 1744 g en pied de colonne.~
. ~es compo~ition~ pond~rales de ce~ fractions 80nt
données dan~ le tableau 2 ~i-apr~:
~ab~a~u 2
i . . - . . . _
Produit ~ract~on de tête ~ractio~ de pied
. . te~ %) (en %)
- __ _ ~ ~ _ .
Propyl~ne 12~il
Ox~de de propylane 61,7 0,005
Formiate de méthyle 5j6 OjOl :
Ac~tald~hyde 4~8 0~03 ..
Prodults di~er~ 15~7 0~74
Acide ~ormique 1,84
3 Aoide acétique 0~70
Propyl~ne glycol ~5 :~
3 Monochlorobenz~ne 76,3
~ributylphosphate . ~ 19,4
, - - , . _ . - .. "':
~e taux de récup~ration de l'oxgde de propylène ~tait :
` do~¢ de 99~8 %.
titre comparatif~ on a ef~ectu~ une di~tillation~ ~ .
~ 30 dans aes ¢onditions identique~ ~ celle~ de l'e~ai pr~c~dent~ mais
3 en l'ab~e~ce de pho3phate de tributyle. :
Ia ~raction de tete recueillie représentait 4,~9 % en
poias de la chargeO Sa compo~ition pond~rale ainsi que celle du -~
... ~
1~1530
pied de distillation 90nt donnée~ dan~ le tableau 3 ci-apr~s-
~ableau 3
. .:
, ...... __ .. , .. .. _. _ :
~roduit ~raction de t8te Fraction de pied
(en ~) (en ~)
.
Propyl~ne ~9~5 :~
Oxyde de propylène 51,9
~ormiate de m~thyle 5,1
Ac~tald~hyde 6r 9
r Proauits oxyg~né~ diveræ 16~6 O~72
Aciae formique 0~71
Ac~ae ac~tique 0~74
Propyl~ne glycol + ester~ 1j72
~onochlorobeo-~ne _ __ __ __ __ __ ;_
- ~ .
On voit que l'on a récupér~ seulement 63~9 % de l'oxyde
de prop~lène introduit~ On con~tate également une perte en acide
~: ~ormique de 69j2 % en~ironO Ces produit~ ont r~ag~ entre eux
pour donner de~ produit~ oomme le~ ester~ de propylène glycol ou
ae polypropyl~eglycol.! ' .'
~emple 3
Dans la m~me colonne que pr~c~demmentj on a i~troduit
1473~5 g/h du produit d'oxydation du propylè~e pax l'air en phase
liquide dan~ le m4nochlorobenz~ne et 373j4 ~/h de phoRphate
de tributyle, ~ une temp~rature de 57C~
Ia composition pondérale en %~ du produit d~oxgdatio~
~talt la ~uivante:
Po~y~eY de propylane 0 86
Form~ate de m~th~le 0~20
Ao~tald~hyde 0 27
Produits oxygén~s di~ers 1 31
Acide iormique 2,01
Acide ac~tique 0 79
Praupyl~ne ~lyool 0 32
~onochlorobenxene 90 6 :~
a colonne ~on¢tionnait ~OU8 la pression normale~
une température de 128C en pied et de 34C en t8te; le taux de :~
reflux ~tait de 10/1.' ~, . . '
On a recueilli 77~9 g/h de ~raction de t~te et
,. 9
i . ,~, ~, ,
~ O~lS30
1769 g/h en pied de colonne.
~es composition~ pond~rales de ces ~ractions ~ont
donn~e~ dan~ le tableau 4 ci-aprè~.
Tableau 4
,~
Produit ~raction de t8te Praction de pied
. . (en ~)l ~en %)
.~ - . . , ... . - . .
Propylane 15,5
Oxyde de propyl~ne 63~5 0~1
A. ~ormia~ de méthyle 4~
Ac~taldéhyde 4,5 0,03
; 10 Produits oxyg~né~ diYers 11,-8 0,78
Acide formique 1~76
Acide acétique 0j65
Propylane glycol 0~27
Eau 0~;2 0~-27
Monochlorobenz~ne 74,92
ributylphosphate, 21~24
.~ _ . . -~
oxyde de propyl~ne a donc ~t~ retrou~ quant~tative-
ment dont plus de 99~5 % en t~te.
, E~emple 4
Cet exemple a ~t~ réalisé dans un appareillage du type
d~crit dans la ~igure 1 annex~e, ~es parties et les pourcentages
sont aonn~s en poids. :
On a aliment~ le colonne 1 avec 274,7 partie~/heure
d'un mélange oomprenant 82~3 % environ de mon~chlorobenzène~
8~7 % de phosph~te de tribu~yle et,~ pour le reste~ des composés
i~8U8 de l'oxydation du propylène.~ Ce m~lange étalt oon~titu~
par le milieu réactionnel provenant de l'oxydation du propylène
par l'air en pha~e liquide dans le monochlorobens~ne; d'o~ l'on
avait ~liminé le propylè~e ~on transformé et auquel on avait
a~outé du phosphate de tribut~le. ~a colonne 1 fonctionnait
80US une pression de i atmo~phere ~ 34C en t~te et 127C en pied.
0~ recueillait en tête 11~5 parties/h d'une ~raction riche
en oxyde de propylène et comporta~t e~ outre de l'acétaldéhyde :
et du formiate de m~thyle. ~ette fraction ~tait traitée dan~ :~
une zone de puri~ication (non repr~entée) qui permettait de . ~.
. ,~" ~ O . ~ . .
,1 . .-,: .
~)4~530 - :
séparer 10 parties/h d'oxyde de propyl~ne pur~ 0~8 partie/h de
formiate de m~thyle et 0~7 partie/h d'ac~tald~hyde.
~e liquide soutiré au bas de la colonne 1, 50it ~ .
263,2 parties/h, compo~ de 86~ de monochlorobenz~ne, 9,1
de phosphate de tributyle~ e~vIron 2 ~ d'acides fo~mique st
ac~tique~ d'un peu d'eau et de produits oxyg~nés divers, passait
dan~ la colonne 2, munie au sommet d'un d~canteur, (non repré-
senté æur le schéma) travaillant 90US 1- atmosphere ~ 90C en
t8te et 135~ en pied. ~a ~raction de t~te~ condens~e, décantait
en 2 couche~ a phase inférieure ~tait renvoyée dans la colonne
2 a titre de rerlux tandiæ que la pha~e æup~rieure~ représentant
5~5 parties/h et composée es3entiellement d'eau~ d'alcools et de
composés carbonylés éger~ était extraite.
~ e pied de distillation alimentait la colonne 3 fonc-
tionnant 90U~ 200 mm de mercure~ à 136C au bouilleur et 88C en
tête. On recueillait au bas de la colo~ne 26,3 parties/h d'un
liquide contenant 91,4 % de phosphate de tributyle et du mono~
¢hlorobenzene. - '~
~es vapeurs de t8te condens~es~ compo~es de 96,8% de -~
1 20 monochlorobenzène~ 1,5~ d'acide formique, 0,8 % d'acide
ac~tique et de sous-produits passaient, au d~bit de
231~4 parties/h~ dans la colonne 4 trava~llant SOU9 la pres~ion
1:` .
normale ~ 136C en pied o~ l'on soutirait 226~3 parties/h d'un
liquide riche en solvant qui pou~ait 8tre ren~oy~ ~ l'oxydation.
"~ ~a fraction de tête de la colonne 4 était enroyée dans
la oolonne 5~ en m8me temp~ qu'un ~lux additionnel riche en aci-
a~ formique provenant de la phase inf~rieure du d~oanteur 6. ~e
liquide alimentant la colonne 5 représentait au total 10~4
parties/hO~ Ia pression ~tait d'1 atmosph~re, la temp~rature
30 ~ de 95~C~en-t8te et 120C en pied.1 On ~outirait 1,76 parties/h
d~aoide ao~tique de puret~ supérieure ~ 9g,9 ~0
Ia partie de la phase i~f~rieure du d~canteur 6 non
~nvoy~e en 5 pa~sait dans la ¢olonne 7 fonctionnant ~ous 1 atmos- -~
,.
,~. 1 . . .
,. , . - - .
I, . ..................... .. . . .
~41530
ph~re, ~ 95C en t8te et 102C e~ pied~ On recueillait 3~38
parties/h dlacide formique ~ 99~9 ~ de pureté. -
4~1 partie~/h de la phase supérieure du d~canteur . ` :~
6 étaie~t renvoyées danæ la colonne 4~ le reæte paæsant dan~
la colonne 5 ~ ti~re do e~lux.
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