Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
~051857
~ a présen-te invcntion a pour objet des compositions
lubrifiantes pcrfectio~nées renferman-t une proportion majeure d'une
huile lubrifiante et une proportion mineure d'un additif polymère
azoté par-ticulier soluble dans l'huile~ ledit additi~ améliorant
l'indice de viscosi-té de l'huile et a~surant également la disper-
9ion de~ boues qu'elle peut contenir.
On sait que le 9 huiles lubrifiantes, et en particulier
les huiles pour car-ter destinées aux moteurs à combustion interne,
ren~erment des additifs variés servant à améliorer les performances
desdite~ huiles lors de leur utilisation. Certains additifs sont
utilisés pour augmenter l'indice de viscosité de l'huile tandis
que d'autres assuren-t, par exemple, le maintien en suspension aes
dépots insolubles, encore appelés boues, se formant dans l'huile.
I,es additi~s des-tiné~ ~ am~liorer l'indioe de vi9co~it~
de l'huile doivent avoir, d'une part, un ef~et épaississant suffi-
sant sur une huile lubrifiante légère aux températures élevée~
pour ~ue les propriétés lubrifiantes de cette huile correspondent
à celle d'une huile lubrifiante plus lourde et9 d'autre part, un
e~fet épaississant limité ~ur une huile lubri~iante légère aux
basses températures pour éviter de perturber le~ caractéristique~7
de ladite huile à ces basses -températures, ~e sont gén~ralemen-t
;~ des composés polym~res à longues chaînes tels que, par exemple,
polyi90butène, polyméthacrylates, polyalcoylstyr~nes, copolgm~res
partiellement hydrogénés du butadiène et du ~tyrène, et copolymares
amorphes d'éthylène et de propène.
Ies additi~s a~surant le maintien en propreté du carter
sont d'une part~ les détergents tels que, par exemple, sulfonates,
phénates ou pl1o~phates organiques de métal poly~alent, par-ticu-
lièrement e~icaces pendant les marches "à chaud" (ca~ du moteur
Diesel), et d'autre part les dispersants tel~ ~ue, par exemple~
les succinimide~ ou esters ~uccinique~, alcoylés par un polym~re
de l'isobu-tène ou du propène, sur le carbone en alpha du carbonyle
de la succinimide, ces additif~ -travaillant plus particuliarement
1051B57
pendant le3 marches "~ froid", qui sont celle~ des automobiles
s'arrêtant fréquemment.
On a proposé également des additifs pour huiles lubri-
fiantes destinés à as~urer ~ ultanément l'amélioration de l'indice
de viscosité des huiles et la dispersion des boues qu'elle3
peuvent renfermer. De tel~ additifs sont, par exemple, des copo-
lymares greffés résultant du greffage d'acryloni-trile ou de
méthacrylates d'aminoalcoyles sur des copolymères amorphe3
d'éthylane et de propane, ou encore de3 copolymère~ statistiques
obte-nus par polymérisation radicalaire d'acrylates ou de métha-
crylates d'alcoyles avec des vinyllactames comme la N-vinylpyrro-
lidone ou de3 méthacrylates d'aminoalcoyle~.
~ outefoi3, ce~ addi-tif3 et en particulier ceux qui
doivent a3surer plusieur~ ~onctions ne donnent pa3 toujour3 com-
pl~te 3ati~action a l'usage.
~ 'invention concerne des composition~ lubrifiantes per~ec-
tionnées renfermant un additif polymère particulier ~ui e~t e~fi-
cace à la foi3 comme agent améliorant l'indice de vi3cosité et
comme agent dispersant, et qui peut remplacer avantageusement le3
additif3 déj~ proposés dans ce bu-t.
~ es compositions lubriflantes suivant l'invention ren-
ferman-t une proportion majeure d'une huile lubri~iante et une pro-
portion mineure d'un additif polymère soluble dans l'huile destiné
à améliorer l'indice de viscosité de l'huile et à assurer la disper-
~ion de3 boues qu'elles peut contenir, et événtuellement d'autres
~- additif3~ sont caractérisée~ en ce.que ledit additi~ polymère e3t
un copolymère oléfinique ren~ermant, en poid3 x~o de moti~
dérivant de l'éthylène~ y% de moti~3 dérivant d'v.ne monooléfine
en C3 à C6 ou d'une monooléfine en C3 ~ C6 et d'un diène non
conjugé, la proportion de motifs is~us du diène étant au plu9
égale à 20%, et z% de motifs dérivant d'un ou plusieurs monomères
azotés choisis parmi les.vinylimidazoles, le3 vinylimidazolines7
et l~urs dérivé3 obtenus p~ar remplacement des a-tome~ d'hydrogène
: .
l~S~8~7
fixés aux carbone de l'hétérocycle par des restes hydrocarbonés
éventuellement aminés, et les composés hétérocycliques azotés de
~ormule R-B dans la~uelle R représente un radical alcényle mono-
valent en C2 à C12, en particulier en C2 a C8 et de préférence
avec l'insaturation en position ~, et ~ est le re~te hé-térocyclique
. monovalent obtenu par départ de l'atome d'hydrogène fixé à
l'hétéroatome substituable d'un composé hétérocyclique choisi parmi
le carbazole, le thiobenzothiazole, la phénothiazine, le 9 lactames
ou thiolactames ayant de 4 à 15 atomes de carbone nucléaire~, et
le~ dérivés de ces composés formés par remplacement des atomes
d'hydrogène fixé~ aux carbone~ nucléairee par de~ radicaux hyd~o-
carbonés monovalents, éventuellement aminés, en C1 ~'C8~ le~
valeur~ de x, y~ et z étant telles que 5~x~75, 5 ~ y~85 et
0,1~z~20 avec (x ~ y ~ z) = 100, ledit copolym~re ayant en outre
; une vi~co~ité réduite, me~urée en solution à 1%o dan~ la décaline
à 135C, compri~e entre 0,5 et 2, et une polydispersité inférieure
5. .j.
~ es monooléfine~ en C3 à C6 entrant dan~ la composition
de~ additifs polymères ~uivant l'invention sont plus particulière-
ment des alpha-oléfines telles que prop~ne, butène-1, pent~ne-1,
;;; méthyl-4 pentène-1 et hex~ne-1, le~ alpha-olefines pré~érées étant
le propène et le butène-1, :
Quant aux diènes non conjugués, dont peuvent dériver : .
éventuellement jusqulà20% des moti~s du copolym~re additif, il~ ~ :
.~ .peuvent être linéaires ou cycliques et être choi~is en particulier ~ .
~ , . .: .
`! parmi l'hexadiène-1~4~ le méthyl-2 pentadiène~ le cyclopen-tadièn~1,4, ~-
. le cyclooctadiène-1,5, le tétrahydro-4, 7, 8, 9, indène 9 le
bicyclo-(3, 2, 0)-heptadiène, le dicyclopentadiène, les alcoylidène-
5 norbornène-2 tels que, par exemple, méthylène-5-norbornène-2 et ..
. 30 éthylidène-5-norbornène-2
~ e~ monomères hétérocycliques azo-tés du type imidazole ou
imidazoline sont plus particulièremen-t le~ Yi:nylimidazole~ e-t vinyl-
~ imidazoline~ portant le reste vinyle en position l ou 2, c'e~t-~
. ~3~
~ 0 S~ 8 S7
dire sur l'atome d'azote sub~tituable ou sur l'atome de carbone en
alpha-dudit atome d'azote, et les composés qui dérivent de ces
monomères par remplacement des atomes d'hydrogène ~ixés aux
carbones de l'hétérocycle par des re~tes hydrocarbonés monovalents
en C1 à C8 choisis parmi le~ radicaux alcoyles, a~yles, aralcoyles,
et alcaryle~, lesdits radicaux pouvant eAtre éventuellement aminésS
et/ou par remplacement de~ atomes d'hydrogène de~ deux atome~ de
carbone adjacents de l'hétérocycle par un res-te hydrocarboné di-
valent, éventuellement aminé, ayant de 4 ~ 8 atomes de carbone pour
~ormer avec le~dits atomes de carbone adjacent~ de l'hétérocycle
un noyau carboné, et en particulier un noyau aroma-tique. Des
exemples non limitati~3 de ces monomères azQtés sont tels ~ue
N_vinylimidazole (encore appelé vinyl-1 imidazole) 9 N_vinyl méthyl-2
imidazole~ M-vinyl éthyl-2 imidazole, N-vi.nyl phé.nyl-2 imidazole~ :
N-vinyl diméthyl-2,4 imiaazole , N-vinylbenzimidazole~ N_vlnyl
méthyl-2 benzimiaazole, N-vinylimidazoline (encore appele vinyl-1
; imidazoline)~ N-vinyl méthyl-2 imidazoline~ N-vi-nyl phényl-2
.~ imidazoline, et vinyl-2 imidazole.
Comme indiqués précédemment, les monomère~ hé~érocycliques
du type R-~ sont des composés insatures con~titué~ par un re~te
alcényle monovalent en C2 à C12, relié ~ un re~te hé-térocyclique
~ azoté monovalent dérivant, par dépar-t de l'atome d'hydrog~ne fixé
à I'hétéroatome ~ubstituable, d'un composé choisi parmi le car-
bazole~ le thiobenzothiazole 7 la phénothiazine, les lactames et
thiolactames ayant de 4 ~ 15 atomes de carbone nucléaires, et les
dérivés de ces compo~és obtenus par remplacement de~ atomes
d'hydrogène fixés aux carbones nucléaires par de~ radicaux hydro-
carbonés, éventuellement aminés en ~1 à C80
~ esdits monomeres hétérocycliques azotés ~o:nt plus parti-
~0 culièrement choisis parmi les alcényl~2 thiobenzothiazoles~ le~
N-alcénylcarbazoles, les N-alcénylphénothiazines, les N-alcé:nylacta~s
ou N-alcénylthiolactames ayant de 4 à 12 atomes de carbone
nucléaires, pour le3quels le res-te alcényle possade de 2 à 8 a-tomes
.
~ 05~857
de carbone et porteg de préférence, l'in~aturation en posi-tion
par rapport a l'hétéroatome auquel il est fixé, et les dérivés
de ces compo~és ob-tenus par remplacement des a-tome~ d'hy~rogène
fixés au~ carbones nucléaires par des radicaux alcoyles en C1 à C6
ou un radical phényle.
Parmi les monomères dérivant du carbazole on peut citer
en particulier le N-vinylcarbazole, le N-ally ~ , le N-
buténylcarbazole, le ~-hexénylcarbazole, et le N-(méthyl-1'
éthényle) carbazole.
~es monomères issus du thiobenzothiazole et de la phéno-
thiazine peuvent e~tre avantageusement le 2-vinylthiobenzothiazole,
le 2-allylthiobenzothiazole, le 2-buténylthiobenzothia~ole, la
N-vinylphénothia~ine, la N-allylph~nothiazine~ les plus cou~an-ts
étant le 2-allylthiobenzothiazole et la N-allylphénothiazine,
.
~omme exemples de monom~res dérivant des lactames ou des
- thiolactames on peut citer notamment les composés tels aue N_vinyl~
pyrrolidone, N_vinyl méthyl-5 pyrrolidone, N-vi:nylméthyl~3 pyrro~
lidone, N-vinyléthyl-5 pyrrolidone, N_vinyldiméthyl_5~ 5 pyrrolidone,
N-vinylphényl-5 pyrrolidone, ~-allylpyrrolidone, N-vinylthiopyrro-
lidone, N_vinylpip~ridone~ ~-vinyldiethyl-6,6 pipéridone, N-vinyl_
caprolactame, N_vinylméthyl-7 caprolac-tame, N-vinyléthyl-7 capro- -
lac-tame, N-vinyldiméthyl-7,7 caprolactame, N-vinylthiocaprolactame,
N-allylcaprolactame, N-vinylcapryllactame.
~ a viscosité réduite des additi~s polymères suivant
l'invention, mesurée en solution à 1%Qdans la décaline à 135~, qui
peut varier, comme indiqué précédemment, de 0,5 à 2, es-t de pré-
férence comprise entre 0,7 et 197.
Quant ~ la polydispersité desdits aaditi~s, qui doit
ê-tre i.nférieur à 5, elle est de préférence in~erieure à 4, et plu9
particuli~rement compri~e entre 2 et ~,5.
On rappelle que la polydispersité d'u:n polym~re est
dé~inie par la valeur du rapport de sa masse moléculaire en poids
-5-
;
~ L~51~57Mvl à sa masse moleculaire en nombre ~
Une gamme d'additifs polymères préférés ~uivant l'inven-
- ~ion est cons-tituée par les -terpolymères d'éthylène et de propène
ou de butène-1 avec l'un des monomères azotés précités, surtout
N_vinylimidazole, N-vinylimidazoline, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-'
carbazole, N-allylphénothiazine~ et allylthioben30thiazole, ~es
proportion~ pondérale3 x, y e-t z des motifs dérivant respectivement
de l'éthyl~ne~ du propène ou du butène-1, et du monomère aæoté
sont comprises dans les limites définies précédemment, et ~uivant
une forme pré~érée de l'invention elles sont plus particulièrement
telles que 20~x~75, 20~ y~75, et 0,15~z~15 avec ..
; (x ~ y ~ z) - 100.
~ es additifs polymère~ suiva.n-t l'invention peuvent ~tre
des copolymères sensiblement linéaires à distribution sta-tistique
des motifs les compos~nt ou encore des copolymères gre~és dans
lesquels les motifs dérivant des monomères hétérocycliques azo-té~
.' ~orment des chaînes pendantes ~ixée~ à un ~quele-tte con~titué par
un copolymère statistique amorphe de l'éthylène avec l'olé~ine en
~3 à C6 ou ltolé~ine en C3 à C6 et le diène non conaugué.
.: 20 ~e9 copolymères statistiques peuvent etre préparés en~aisant appel à un .~.procédé de catalyse de coordination dans le-
.. ' quel l'éthylène, l~ol~ine en C3 à C6 ou l'olé~ine en C3 ~ C6 etle diane non conjugué, et le ou 'les monom~res aYoté~ son-t mi~ en
contact dans un solvant approprié avec un catalyseur du type
Ziegler-Ma-tta avec, ~i be~oin est9 complexation du monom~re azoté
par un acide de ~e~Jis
~e copolymère statistique peut être prépar~ par le pro-
' cédé de cataly~e de coordi~ation avec complexation du monomare
azoté qui e~t décrit soit dans le brevet luxembourgeoi~ n 69836,
lor~que le monomère azoté dérivé d'~n lactame ou d~un thiolactame,
notamment N-vinylpyrrolidone ou N-vinylthiopyrrolidone~ soit dan~
le brevet luxembourgeoi~ n 69835 lorsque le monom~e a~ote est
; du type vinylimidazole ou vinylimidazoline.
-6~
... .
~51857
~ orsque le monomare azo-té dérive du carbazol~, le copo_
lymère statiqtique peut être ob-tenu par un procéde similaire ~
celvi proposé dans le brevet français n 1585298, -tandi~ qu'un
procédé similaire à celui décrit dans le brevet françai~
n 2087214 peut eAtre utilisé pour préparer le copolymère stat-
i~tique lorsque le monomère azoté dérive du thiobenzotlliazole ou
de la phénothiazine.
~ e procéde du brevet luxembourgeois n 69~36 peut
également s'appliquer pour la préparation du copolymère statistique
suivant l'invention lor~que le monomère azoté dérive du carbazole~
du thiobenzothiazole ou de la pheno-thiazin~.
~ es copolymères greffés sont obtenus par greffage de la
quantité appropriée d'un ou plusieurs de~ mono~eres hétérocycliques
azoté~ cités précédemment sur un copolymère amorphe de l'éthyl~ne
a~eo l'oléfine en ~3 ~ C6, surtou-t propène ou but~ne-1~ ou a~ec
l'oléfine en C3 à a6 et le di~ne non conjugué, qui pré~ente une
viscosité et une polydispersité comprise dans les gammes définies
plus haut, c'est-à-dire viscosité réduite comprise entre 095 et 2
et polydispersité inférieure ~ 5.
., .
Ia méthode de greffage n'est pas critique et l'on peut
utiliser toute méthode de greffage proposée dans l'art pour grePfer
- un monomère vinylique ~ur un copolymère d'oléfines~ Par exemple,
on peut aissoudre le copolymère amorphe dans un solvan-t, notamment
un hydrocarbure, ajouter un générateur de radicaux libres, par
exemple un peroxyde, puis porter le mélange obtenu ~ la température
de greffage et le maintenir à cette température pendant un temp~
suffisant pour former des site~ actifs sur le copolymère, puis
ajouter le ou le~ monomères hé-térocycliques azotés en ~uantité
convenable et lai~ser réagir le tou-t ~ la -température de greffage
! 30 afin de former le copolymare greffé, ~e copolymere greffé e~t
ensuite séparé du milieu réactionnel, par exemple, par lavage de
la solution de copolymare greffé ~ l'aide d'un ~olvan-t ~pproprié,
-7-
:
~51~57
de préférence un solvant du monomère azo-té et des homopolymare~
correspondan-ts~ pui~, apr~s décantation, précipitation du polym~re
con-tenu dans la phase organique à l'aide d'isopropanolO ~e poly-
mère greffé est ensuite séché ~ l'étuve de manière connuè.
~ or~ de la préparation de l'additi~ polymère par copoly~
mérisation statistique ou par greffage, i:L peut eAtre avantageux
d'opérer dans un solvant constitué par une huile de même com-
position que celle de l'huile à laquelle l'additi~ doit etre
ajouté, car il n'est alors pas nécessaire d'isoler l'additif qui
peut être recueilli sous la forme d'une solution concentrée dans
l'huile utilisée comme solvant.
~ 'incorporation de l'additif polymère à l'huile lubri-
fiante peut se faire par toute méthode connue. ~e plus souvent
on prépare de~ solutions concentrées d'additifs, dites solu-tions
mère~, que l'on dilue au mome.nt de l'emploi pour obtenir la con-
centrati.on voulue en additif dan~ la composition lubrifiante.
~ a concentration de l'additif polymère dans la composi-
-~ tion lubrifiante est généralement de l'ordre de 0,2 à 10%, et de
préférence de 0,5 a 5% en poids lorsque ladite composition lub-
rifiante est prete à l'usage. ~outefois des concentration~ plus
élevées, par exemple 15 à 30% peuvent être envisagées lorsque la
composition lubrifiante se pré~ente sous la forme d'un concentré
que l'on dilue de manière appropriée au moment de l'emploi.
~ es huiles lubrifiantes auxquelles est incorporé .
l'additif polymère pour constituer les compositions lubrifiante~
suivant l'invention peuvent être des huiles lubrifiantes naturelles
ou synthétiques ou des mélanges de telle~ huiles, A titre non
; limitatif on peut citer nota-mment des huiles ~égétales comme l'huile
de ricin, des huiles minérales ordinaires ou raffinée~ de type
paraffiniques et/ou naphténiques, des huiles hydroraffinées~ des
huiles asp~altiques, des huile~ synthétiques comme les polybu-tènes,
les alcoylbenzènes tel~ que dinonylbenzène et tétradécylbenz~ne,
-8-
~ ~ 5~ ~ S7les é-thers et/ou ester3 alcoylique 9 et aryliqueq de polyoxyalcoy~he
tels que éthers et/ou es-ters de polyisopropylèneglycol, les es-ter~
d'acides dicarboxyliques et de divers alcools tels que adipate de
- dibutyle et phtalate de di.octyle, les huile~ dite~ de silicone
telles que, par exemple, les poly~iloxanes9 les es-ter~ totaux ou
partiels de l'acide pho~phorique, notamment tricrésylphosphate et
acides alcoyl phosphoriques.
En plu~ des additif~ polymères ~uivant l'invention, les
compositions lubri~iantes peuvent également ren~ermer d'autre3
additi~s utilisés couramment dans l'art comme des inhibiteurs de
corrosion, des antioxydants, des colorants des agents antimousse
~e~ compositions lubri~iantes per~ectionnées suivant
l~invention sont utili~ables notamment comme huiles pour carter
destinées aux moteur~ à combustion interne, comme huiles pour
carter de pont~ comme lubri~iant~ pour engrenage9 ou pour usinage
des métaux, ou encore comme lubri~ian-ts pour moteurs ~ deux temps.
~e~ exemples suivants sont donné~ à;titre non limitatif .-
pour illustrer l'inven-tion : ~.
E MPIE 1 :
En suivant un mode opératoire analogue à celui décrit
dans l~exemple 1 du brevet luxembourgeois n 69835, on a préparé
par catalyse de coordination une série de terpolymères stati~ti~ues
amorphe~ d~éthylane, de propène et de N-vinylimida~ole (es~ai~ 1 à
10), qui sont utilisables comme additifs polymeres dans les compo-
; sitions lubri~iantes suivant l~invention et dont les caractéristi-
ques physicochimiques sont donnee3 dans le tableau 1 ci-après en
comparaison de celle~ d'un témoin, ~ savoir un copolymère d~éthyl-
, ène e-t de propène (essai 11) proposé aans le commerce comme ~dditi~
. .
pour améliorer l'indice de viscosité des huiles lubri~iantes~
~,
.. . .
..
''~ ' 1, ~,';
_9- ':
.~ ' ,
.~ .
~L~5~57
TABl.~AU I
NUde 17 essai ~ Teneur en ~'eneur en Viscosit~ Polydis-
(Ndu terpo- N-vinyl- ethylene réduite per~ité
lymère) imidazole (décaline
(% poids) (% poids) à 135C)
. _
I 0,8 65,2 0,81 2,2
2 1,71 5217 0,96 2,7
3 1,30 58,7 0,98
. 4 0,47 64,1 1,09 2,6
0,32 61,8 1,11
6 0,65 58,6 1,11
7 o,64 69,9 1,24
8 0?55 54,9 1,36
; 9 0,29 57~5 1,40
0,~9 57,7 1,59
. 11 O 54,~ 1,10 3
,,
La polydispersité des terpolymères est plu9 faible
que celle du copolymère, ce qui est favorable pour la stabi-
lit~ au ci~aillement mécanique.
. Pour étudier l'effet de~ terpolymères précités sur
l'indice de viscosité des huile~ lubrifiantes, on déterminait
l'indice de vi~cos.ité, dans les cQnditions de la norme ASTM-
l~ 2270, de compositions lubrifiantes pr~par~e~ par addition
de quantités variables de~ terpolymères ou du copolymère té-
moin ~ une huile de référence "200 NEUTRA~"* à savoir une huile
paraffinique neutre extraite par ~olvant, dont la viscosité
est égale ~ 44,1 centi~toke3 (en abrégé cSt) à 37,8C et
6,3 centistokes à 98,9C, et l'indice de vi~cosité (VIE) a la
valeur 100.
~ e~ résultats obtenus ont été rassemblés dans le ta-
bleau II. On rapelle que l'indice de viscosité d'une huile
est un nombre caractérisant, dans une échelle conventionnelle,
.l la ~ariation dè la vi~cosité de cette huile en fonction de la
. températurel ledit
*marque de commerce 10-
., .
.. . .. .. . . . . . . .. . . .. .
~OS18S7
indice ~tant d'autant plu~ élevé que ce-tte variation e~t plu~
~aible.
~ABIEAU II
N du Huile "200 NEU~RA~" Huile "200 NE:U~RA~" Huile "200 I~UTRAL"
terpoly- ~ 0,9% en poid~ ~ 19 2% en poid~ ~ l,5 ~o en poid~
mère du terpolymère du terpolymère du terpolymère
... ._ . ....... .. .
Visco~ité à Vi~cosité à Viscosité
37~8C 98~9C V~ 37~8C 98,9C VIE 37~8C 98,9C VI~
~cSt) (c~t) (cSt) (cS~) (cSt) (cS-t)
_ ,
lO l 74~889,74 120 86,91 11,82 1~9 ...
2 79~1310,33 12~
3 78,3110,21 123 96,56 12,67 137
4 90,1411,51 127 .
: 5 38,411,7 134 .
: 6 75,810~2 128 88,94 11,94 137 108~04 14,01 140
`. 7 77,9410,53 131 90,45 12917 139 :.
~ 8 93,2712,0l 131
.~ 9 34,010,89 126 104,83 13,55 138 ~9719 17,27 145
: lO 83,~311936 137102~74 13,41 139
~; 20 ll . _ _ 100,3 12,99 136,5
.;
~'incorporation de~ terpolym~res suivant l'invention à
l'huile de ré~érence améliore de façon ~ensible l'indice de visco- :
, .
sité de cette huile, En outre, en comparant les .ré~ultats obtenus ~ ~.
~ avec le terpolymare N 6 e~ le copolymère témoin N ll, qui ont
; m~me viscosité réduite, on peut constater que le terpolymère a un
.. ef~et sur l~indice de viscosité qui e~t supérieur à celui du copo~
lymère témoin, :
~, Une autre qualité de ces terpolymare~ est qu~ n'entrai-
.~ nent qu'un très ~aible épai~sissement ~ basse temp~ra-ture, Ainsi
la visco~ité de la composition lubrifiante ren~ermant 1,5% du
terpolymère N6, déterminée dan~ le~ condition~ de la norme AS~q_D
`. 2602, n~était que de 26 9 5 poise~0
., ., ' ~.
~alS~ 357
On déterminai-t egalemen-t la stabili-té au cisaillement de
compositio.ns lubrifiantes (huile -~ additi.~ polymère) en faisant
appel à l'essai de décomposition sonique réalisé da.ns les condi-
tions de la norme ~STM-D 2603.
Pour ce faire on préparait deux séries de cornpositions
"huile ~ additif polymère", l'une (série ~) constituée par une
huile de base, résultant du mélange de 72~ en poids d'une huile
"350 NEUTR~ SO~VENT" (huile neutre extrai-te par solven-t pré-
sentant une viscosi-té de 9,15 cS-t à 9~,9C et de 87,5 c,t à 31,8C
et un indice de viscosi-té égal ~ 98) et de 28% en poids d'une huile
"200 NEU'~RAL", additionnée de 1,2% en poids de -terpolymère, e-t
l'autre (sé:ri.e :B) l`ormée uniquemen-t de l'huile "200 NEUT:R~
additionnée du -terpolymère n 6 en quanti.tes vari~bles.
:l~es pr:ises d'essai de 50 ml de chaque composi-tion e-taien-t
soumises ~ l'action d'ultra-sons pendant lO minu-tcs, le généra-teur
d'ultra-son~ étant alimenté par un couran-t d'in-tensité égale à
. 0,9 ampère
Les viscosi-tés à 9~,9C et 37,8C des différentes prises
d'essai ainsi que leur indice de viscosité é-taient déterminés. 20 avant et après l'action de cisaillemen-t due aux ultra-sons, la
diminution, exprimée e.n ~, de la viscosité ou de l'indice de visco-
sité apr~s traitemcnt donnant une mesure de la décomposition du
-terpolymère.
: ~es résultats de.ces es~ais ont eté consignés dans le
tableau III.
.
marques de commerce
' '~ .
~ ~ -12-
~ . . . . . . . . .. .. . ... . . . . . . .. .. . .. .
~05~L~3S7
TABI~`J~IJ III
_ .,.
CompositionsViscosité à Viscosité à Indice de
98,9C (cSt) 37,8C (cSt) visco~ité
Série Te: pol,rmare Avant Apras Avant Apre~ ~ av. ap.
N % poids Csail CYail visco csail csail visc VIE
, ~ _ . _ ~.
A 5 1,2 16,24 15,63 -3,9 43,73 37,1 -4,6 129 128 -0,8
9 1,2 19,16 18,86 -1,5 75,7~ L72,2 -2 133 133 O
~ ~ ~ .
0,9 10,2 9,93 -2,65 75,8 73,9 -1,1 128 126 -1,56 ,
B 6 1,2 11,94 11,70 -2 88,9 188,2 -0,8 137 134 -2,2
_ 1,5 14,0l 13,30 -5,0 08,0~L03,3~ _4,3'140 137 -2,15
I,a faible diminution relative de la viscosité et de
l'indice de viscosité des composltions lubrifiantes indique une
bonne résistance du -terpolym~re au ci~aillement. ~es compo~i-
tions lubrifiantes contenant les terpolymères suivant l'invention
présentent donc de ce ~ait une bonne stabilité au cisaillement.
" Une autre évaluation de la stabilité au cisaillement
des compositions suivant l'invention était effectu~e en ~aisant
appel ~ l'essai ORBHAN (norme a~lemande DIN 51382) suivant le-
quel on ~ait pas~er trente fois de suite le même échantillon de
oomposition lubrifiante dans un injecteur BOSCH taré à, 175 bars,
on mesure la viscosité de ladite composition avant et après son
passage dan~ l'in~ecteur et exprime les variations relatives de
viscosité pour donner une mesure de la décomposition du terpo-
,~ lymère,
',~ Dans le cas de la composition lubrifiante (huile
.~, ~
"200 NEU~RAL" + terpolymère) renfermant 1,4% en poids du ter-
polymère N6, les viscosité3 ~ 98,9C avant et aprè~ pas~age
dan~ l'in~ecteur étaien-t respectivement ~gales ~ 13,47 et
12,9'7 cSt, ce qui représentait lme diminution relative de vis-
-~mar~ue de commerce -13-
.
, . ~, . . .
~L~S~ 7
cosité de 3,7'~, l'indice de viscosité ayant la valeur 137 dans
le~ deux cas.
~e~ propriétés dispersantes des additifs terpoly-
mere~ étaient évaluées ~ l'aide d'un essai appelé "méthode a
la tache" que l'on effectuait ~ 20C et à 200C en opérant
comme suit:
Tache ~ _0C :
Dan~ un flacon de 60 ml, on ver~ait 1,4 g d'une
solution mère d'additif terpolym~re dan~ une huile neutre de
*
t,ype "200 M~UTR~JI'' et on complétait à 20g avec une huile mo-
teur us~e contenant environ 2,4~ de boue (dép8ts insolubles),
le mélange obtenu renfermant alors 1,05~ de terpol~mère et
.. 93~ d'huile usée. I.ed.lt melange était flnement broyé et m~-
lange pendant 2 minllte~ à l'aide d'une turbine tou~nant ~
20 000 t/mn, la temp~rature du mélange ~'~levant ~ 50C environ,
pUi9 on laissa.it repo~er le mélange ainsi préparé pendant 12
~' heure3.
Sur un papier filtre (type Durieux n 122) maintenu 20 b.ien ~ plat, on déposait ensuite une goutte du mélange ~ l'aiae
diune baguette de verre calibrée (diamètre 6mm) placée ~ 1 cm
au-de~su~ du pa~ier.
~ .e.q taches étaient observée~ visuellement apra~ 48
heures, et on leur attribuait ~me note de 0 ~ 10 selon la mé-
thode de cotation ci-après :
E~ Note sur 10
~rès bonne g ~ 10
Bonne 7 ~ 8
~0 Médiocre ~ moyenne 4 ~ 6
Mulle ~ très mauvaise 0 ~ 1
.` Tache ~. 200C :
.
`La préparatlon de l'échantillon ~tait identique à
~celle que l'on effectuait pour ].a tache ~ 20 C, Apres cette
-14-
,, ~
~ L~511357
préparation on laissai-t également reposer pendant 12 heures.
: Deux centimètres cubes de l'échantillon étaient
aIors prélevés dans Im tube ~ essai qui éta.it plongé pendant
trois minute~ dans un bain d'huile ~ 200C. Après quoi, une
gout-te de
;
'
, ~ '
: .
. .
. '
., ~',
, ~ .
.. ,
;, .
.,
i
, ~
-15-
. . .
., ~
1~51~357
l'huile échantillon etait aussit8t dé~o~ée sur un papier ~iltre
comme pour la tache à`20C et la cotation visuelle des taches
était effectuée 48 heure~ aprè~ en utilisant la m~me méthode de
cotation que celle indiqu~e précédemmentO
~ es ré~ulta-ts obte-nus ont été r~ssemblés dans le tablea~
I~.
~A~IEAU IV
Type d~essai Boue dans l'huile N de 1'additif Note sur 10*)
1O~ r ~
. 2~ 6 10
Tacho ~ 20 a ~ 8 7
11 0,5
¦ 1,2 ~ 6 1 1~
~ache à 200C 2, 4 1 a :
192 11 10
*) ~a note pour la tache 3 20C dans le cas de l'huile "200 NEU~RA~"
exempte d'additi~ polymère était égale à 0,5. ~e~ propriétés
- dispersantes des terpolym~res suivant l'inven-tion se conservent
même 3 la température de 200C
. ~a ~-tabilité thermique et ~ l'oxydation de~ composition~
lubri~iante~ était appréciée à l'aide de l'essai de cokéfacti.on
-15~_ :
~5~857
défini ci-aprè~ : -
Diverse~ compositions lubrifiantes étaient pré~arées
par addition à une huile de ba~e "200 NEU~RAL" de ~uantité.s
variables d'additif~ polymères de 6~ en poids d'un sulfonate
mixte de calcium et de baryum à titre d'additif détergent~ ledit
additif renfermant, en poids, 3,45~o de ba:ryum) 3,55% de calcium
et 2,25% de sou~re. :
Un volume de 450 ml de chacune des composition~ ainsi
préparées était projeté en ~ines gouttelette~ et de manière con-
tinue sur un becher en aluminium dont la température de la surfaceé-tait régulée à 310C, ~'appareil était pratiquement clos et la
réfrigération des parois provoquait la condensation de~ vapeur~ :
as~urant ainsi un recyclage ~ peu près complet de l'huile en
e~ai, ~a durée de l'es~ai é-tait de 20 heures,
On pesait e:nsuite les dépôts formés ~ur le becher avant
e-t après lavage à l'éther de pétrole, le poids desaits dépôts
rendant compte de la stabilité thermique et à l'oxydation de ,,
l'huile en essai.
. . ~
En outre une cotation visuelle traduisait l'efficacité
de l'huile à disper~er les dépôts.
En suivant les indica-tions de la norme ~ M07-019 (A~OR),
on déterminait également le point d'éclair en va,qe clos de~dite~
compo~itions apras leur cokéfac-ti~n.
~ es résultats de ces essais sont résumé~ dans,le tableau
, ' V.
U V
~ .
., N de l'additif Teneur de l'huile base Poids de dép8ts Point
pol~mère en additi~ polymère avant apras d'~clair
(~ en poid~) ~ava~ge ~ava~ge ~C)
. _ _~ ~ m$ )
, 30 2 0~9 9~6 848 216
. 4 O,g 659 581 20~
: 12~) 3 1073 88~ 190
_ O , 13~3 12~9
-16-
~C~5~L~57
+) Cet additif est un polyméth cryla-te proposé dan~ le
comrnerce sous la dénomination P~:X0l. 956 comme additi~ di3persant
pour huilè lubrif`iante.
Pour les diverses compo~itions relllermant le~ additifs
polymères, lcs cotations visuelles rendant compte de l'effe-t
dispersant étaient identiques, mais com~le il résul-te des valeurs
figuran-t au tableau V, le poid~ des dépôts étai-t plus faible avec
les terpolymères suivant 1'invention (~J 2 et 4) qu'avec le poly-
méthacrylate dispersant (IT 12) utilisé con~e -témoin~
Une autrè illustration du bon comportement à l'oxydation
des compositions lubrifiantes suivant l'inventio:n réside dans le
f~i-t que le poin-t d'éclair, apr~s colcéfac-tion, de~ compositions
lubrif`iantes ren:~erman-t le~ tèrpolym~rcs ~ 2 et 4 était signi-
~icativement ~upérieur à ceLui de la compo.si-tion lubrif`iante
ren~erman-t l'additif di~persant temoin du -type polyme-thacrylate
~ I.P~E 2 :
En suivant un mode opératoire similaire à celui décri-t
: darls l'exemplo 5 du brevet luxembourgeois n 69835 on préparait,
par catalyse de coordination, un terpolymère s-ta-tis-tique amorphe
d'éthylène~ de propène et de N-vinylimidazoline, J.~dit terpolymère
ren~ermait~ en poid~, 52/o de moti:Es dérivant de l'é-thylè:ne, et
~ 0~45'Yo de mo-ti:Es dérivan-t de la N_vinylimidazolinc ct prC~scn-tait
; une viscosi-te rédui-te égale`à`l,20 (mesuree dan~ la dccaline à
135C) et une polydispersi-té égale à 2,6.
Pour déterminer l'effet du terpolymère ainsi préparé sur
l'indice de viscosité des huiles lubrifiantes et ~on pouvoir dis- :
per~ant, on preparai-t à partir d'unc huilc de réf`érencc (200
U'l'.RA~) deux séries de composition~ lubrif`iantes (huile -~ ter-
polymère) renf`erman-t, en poids7 l'une 099~o et llautre 1,2% de -ter-
~o polymare, puis l'on déterminait ensuite l'indice de viscosité
. ~ (V~ ) de ces compo~i-tions à par-tir de leur~ visco~i-tes à 3798C
et 98,9C, comme indiqué dans la norme ~S'~M-D22709 ainsi que le
. ~ marque de commerce
-17-
.. . .
, ~... .. . . . .
~53 857
: pouvoir dispersant du terpolym~re par la "méthode ~ la tache
: 20C" comme décrit dans l~exemple 1.
Pour les composition~ 3 192% en poid~ de terpolymère le~ :
viscosités à 37~8C et 98,9C étaient égales re~pectivement ~
- 90,05 et 12,05 centistokes ce qui donnait un indice de viscosité
(VIE) de 138.
: Pour les compositions ~ 0,9% en poids de terpolym~re,
le~ viscosités ~ 37~8C et 98,9C étaient respectivemen-t de 77,05
et 10,~0 centistokes, ce ~ui correspondait à un indice de visco-
sité égal à 130.
En ce qui concerne l'effet di~persant, une note de 8,5
sur 10 était attribuée dans la méthode à la tache ce qui correspond
à une ~ualité de la di9persion allant de bonne ~ tr~ bonne~ donc
à un bon pouvolr disper~ant du terpolym~re
- EXEMPLE 3
Un additi~ polymère suivant l'invention était préparé ~:
par grefPage de N_vinylimidazole ~ur un copolymère d'éthylène et
de propène ayant une teneur pondérale en éthylène égale à 48~o et
présentant une ~iscosité réduite de 1,57 (mesurée dans la décaline
à 135~) et une teneur en cendres totales égale à 200 ppm~
Dans un reacteur agité d'un litre et thermostaté ~ 93~
on introduisait 300 ml d~heptane et 12 g du cop~lymère ~thylène/
propène On ajoutait 2 millimoles de peroxyde de benzoyle et
. portait le tout à 93C en l'y maintenant pendant 45 minutes. On
ajoutait alor~ 0~25 g de ~-vinylimidazole et maintenait la tempé-
rature ~ 93C pendant 2 heures~
't On lavait alors la solution à chaud avec de l~eau déminé- :
ralisée et, apras décantation9 on pr~cipitait le polymère contenu :
dans la phase organi~ue à l~aide d'i~o-propanolO
~e copolymère greffé obtenu pré~entait une vi~cosité
réduite égale ~ 1,20 et une teneur en N-vinylimidazole de 0,3~o en
poid~,
-18-
. .
1al51857
Pour évaluer l'effet du terpolym~re ain~i préparé sur
l'indice de visco~ité de~ huile~ lubrifiantes ain~i que ~on pou-
voir dispersant, on préparait à par-tir d'une huile de référence
(200 N~UT~A~) une composition lubrifiante (huile -~-terpolymare
greffé) renferm~nt, en poids, 1,2% de terpolymère, puis l'on
déterminait l'indice de viscosité de cette compo~i-tion et son
pouvoir disper~ant du ~ l'incorporation du -terpolymère comme
indiqué dan~ l'exemple 1.
- ~es viscosités à 3798C et 98,9C de ladite compositionétaient égales respectivement ~ 89,59 et 12,96 centi~tokes ce
qui correspondait à un indice de vi~cosité (VIE) de 137.
~n ce qui concerne l'effet di~per~ant, une note de 7
- 3ur 10 était attribuée dans la "mC~thode à la tache" ce ~ui indi~uait
une bonne qualité de di~per~ion, donc un bon pouvoir di~per~a:nt du
terpolymère gre~fé.
~ XEIL~IE 4 :
~; En suivant un mode opératoire analogue à"celui décrit
dans l'exemple 1 du brevet luxembourgeois n 69836, on a préparé
par catalyse de coordination une ~érie de terpolymères ~tatis-
ti~ues amorphe~ d'éthylane~ de propène et de N_vinylpyrrolidone
(essais 1 à 3), qui sont utili~ables comme additif~ polymares dans
les compositions lubrifiantes suivant l'invention et dont les
caractéristique~ physicochimi~ues sont donnée~ dan~ le tableau ~I
ci-après en comparaison de celles d'un témoin, à ~avoir un copo-
:~ lymare d'éthylène et propène (e~sai 4) proposé dans le commerce
~ comme additif pour améliorer l'indice de vi~cosité des huile~
lubrifiantes.
. ,
:
.
. .
-19-
~ .
, .. . ~ . ..
~5~3L857
~ U VI
N de 1'essai r~eneur en ~eneur en Visco~ite Polydisper-
(~ de l'additifl ~-vinyl éthylène réduite ~ité
polymare~ pyrrolidone (% en poids (décali-ne . .
(~ en poids, a 135C) .
~1 l,8 70,3 0,98
.~ 22 1,65 6017 0,98 3
:~ 23 3,5 66,8 0,80 2,4
24 (Témoin) O 54,4 l,lO 3
Pour étudier l'ef~et des additifs polymères précité~ sur
l'indice de vi~cosité des huiles lubrifiantes, on détermi:nait
~ l'indice de vi~cos-lté, dans les conditions de la nor~e AS~M-D
.~ 2270, de compo~itions lubrifiantes preparées par addition de
quantité~ variable~ desdits additif~ polymère~ (terpolymare~ et
copolymère témoin) a une huile de référence (type 200 ~UTR~
~avoir une huile para~finique neutre extraite par solvant, dont
la viscosité e~t égale à 44,1 centistokes (en abrégé c~t) à 37~8C
. et à 6,3 ce:ntistokes à 98,9C, et l'indice de viscosité (VIE) a la
.` valeur lOO.
On rappelle ~ue l'indice de viscosité d'une huile e~t ~n
nombre caractéri~ant, dans une échelle conventionnelle, la varia-
tion de la vi9co~ité de cette huile en fonction de la température,
ledit indice étant d'autant plus élevé ~ue cette variation e~t
plu~ ~aible -
Ies résultats obtenu~ ont été rassemblé~ aans le tableau -
VII
.
':' '. ' ' . '
' ' ~20- , . . .
,
~5113S7
l'~BIEAU VII
N de l'additif ~Iuile "200 ~UTRA~" ~Iuile 7'200.NEUTRA~`'
polymare ~ 0,9% de l'additif -~ 1,5% de l'additi~
Viscosité ~ V~ Vi~co~ité ~
37,8C 98,9C 37,8C 98,9C
(cSt) (cSt) (cSt) (cSt)
... _ . .. _ '. .
22 72,45 9,74 125 96,86 12970 137
23 65,64 9907 125 83942 11,54 140
24 100,3 12,99 1~6,5
. _
~'incorporation aes terpolym~res ~uivant l'invention à
l'huile lubrifiante su~mentionn~e ameliore de ~açon se:n~ible
l'indice de vi~co~ité de ce-tte huile, En outre,,en comparant le~
ré~ultats obtenus avec les terpolymères (N 22 et 23) et le copo-
; lymare témoin (N 24), on peut constater ~ue le~ terpolymère3 ont
: en e.~fet ~ur l'indice de visco~ité qui e~t ~upérieur ~ celui du
copolymère témoin~ ,
~ e~ propriété~ dispersante~ des additif~ étaient é~aluée~
à l'aide d'un es.sai appelé "PAETHODE A ~A TACHE" que l'on effectuait
20C en opérant oomme indiqué ~ l'exemple l.
~es ré~ultats obtenu~ ont été con~gné~ dans le tableau
VIII~ :
TA:B~EAU VIII
.... ,~
Type d'essai N de l'additif Note ~Ir lO~)
.~, .... .. _ - ~ :
.. 21 8 .
.. , . 22 8
Tache ~ 20C 23 7,5
: . 24 (Témoin) ~5
' :~ ...... ~
.' ~'
_21- `
.. ; . ,. , . ,. ; .
~5~L8S7
~ ) Ia note pour la -tache ~ 20C dans le ca~ de l'huile
"200 N~U~RA~" exempte d'additif polymère e-tai-t égale à 0,5.
~ a note de 0,5 attribuée dan~ le cas de la composition
renfermant le copolymère témoin montre que ce dernier ne po~sède
pas de propriétés dispersantes.
~ -ar contre pour les additifs terpolymères suivant
l'invention (n 21 à 23) les notes attribuée~ pour l'es~ai à la
tache corre~pondent à une bonne qualité de di~persion, donc à un
pouvoir di~per~ant sati~fai~ant du terpolymère utili~é comme
additif
ExEr~Ip~E 5:
En suivant un mode opératoire similaire ~ celui décrit
dans l'exemple 1 du breve-t lu~embourgeois n 69836~ on préparait,
par catalyse de coordinationJ de~ terpolymère~ stati~ti~ue~
amorphe~ d'éthyl~ne, de propène et, respectivement, de N_vinyl-
carbazole, dlallyl-2 -thiobenzothiazole~ et N-allylphénothiazine,
Pour déterminer l'effe-t de~ terpolymère~ ain~i préparés
sur l'indice de viscosité de~ huiles lubrifiantes et leur pouvoir
disper~ant, on préparait ~ partir de l'huile de référence
"200 NEUTRA~" une ~érie de compo~itions lubrifiantes ( huile -
~terpolymère) ren~ermant, en poids, 1,2% de terpolymère, pUi9
l'on déterminait ensuite l'indice de vi~co~i-te (VI~) de ces
compositions à partir de leurs viscosité~ à 37,8a et ~ 9899C~
comme indi~ué dan~ la norme ASTr~-~ 22709 ain~i ~ue le pou~oir
di~persant de~ terpolymère~ par la méthode ~ la tache ~ 20C
comme décrit da-ns l'exemple 1~
~ es caractéri~tiques phy~ico-chimi~ue~ des terpolymères
utilisé~ comme additifs et les résultats concernant leur e~fet
~ur l'indice de viscosité de l'huile et leur pouvoir di~per~ant
sont ra~semblés dans le tableau I~
-22_
'
1051857
~ABIE~U IX
_
Additif terpolymare Composition lubri~iante
. . . .
I Moti~ azoté Teneur en Viscosi-té Viscosité r~ VI~ ~ache
_ éthylène réduite 37,~ C 98,9C (note
N~ture ~0 pO~9 ( ~ poid 9 ) ( c S t) (cSt)sur lC
N-vinyl
carbazole 2~7 60~6 l,O9 87,59 11,80 137 7
. Allyl 2thio ~ 2 55,3 l,33 97,65 12,90 139 9
benzo_
thiazole
N-allyl l~7 68,~ l,l9 89,38 ll,98 137 8
I phénothiai iine _ _
~e~ terpolym~re~ suivant l'invention amélioren-t sensibls- t
ment l'indice de viscosité de l'huile de ré~érence. En outre~ les
notes attribuées pour l'essai à la tache correspondent à une
qualité de aispersion allant de bonne à trè~ bonne~ donc à un bon
pouvoir disper~ant du terpolymère utilisé comme additi~.
EX13I~rlPIE 6
De~ additi~s suivant l'invention étaient préparés pa~
gre~age~ re~pec-tivement de N-vinylpyrroliaone, de N-vinylcarbazole
d'allyl-2-thiobenzothiazole, et de N~allylphénothiaæine~ sur un
;~ copolymère d'ethylène et de propène ayant une teneur pondérale en
ethylène égale ~ 48~ et pré~entant une vi~co~ité réduite de 1157 t
(mesurée dans la décaline ~ 135~) et une teneur totale en cendres
égale à 200 ppm.
Dans un réacteur agité d'un litre et thermostaté à 93C,
on introduisait 300 ml d'heptane et 12 g du copolymère éthylène/
propène. On ajoutalt alors 2 millimoles de peroxyde de benzoyle
et portait le tout ~ 93~ en l~y maintenant pendant ~5 minute~O
On ajoutait alor~ la quantité reauise de monomère azoté, à ~avoir
respectivement 0,30 g de N_vinylpyrrolidone~ 0,40 g de N-vinyl_
'~
-23-
;" '
, . ,
~ 35~57
carbazole~ 0,45 g ~'allyl-2 thiobenæothiazole, ou 0,52 g d'allyl-
phénothiazine, et ~naintenai-t la solution à 93C pendant 2 heures
On lavait alor~ la solution ~ l'aide d'un ~olvant, à
savoir le chloro~orme (greffage de vinylcarbazole et de vinyl~
pyrrolidone) ou l'éthanol ~ chaud (greffage d'allylthiobenzo-thiazole
ou d'allylphéno-thiazine) et, après décantation, on précipitait le
polymère contenu dans la phase organi~ue à l'aide d'isopropanol.
Pour év31uer l'e~fet des terpolym~res gre~fés ainsi
préparés ~ur l'indice de viscosité des huiles lubri~iante~ ainsi
~ue leur pouvoir dispersant, on préparait à partir d'~ne huile de
ré~érence (200 ~IEU~RA~) des composition.s lvbrifiantes (huile
terpolymère gref~) ren~er~a~t, en poids, 1,5/~ de -terpolymère,
pui~ l'on déterminait l'indice de ~iscosi-té de ces composi-tions
et leur pouvoir disper~ant du à l'incorporation au terpolymère
comme indiqué dans l'exr3mple 1.
~ es résultats obtenu~ au cour~ de ce~ es~ai~ ainsi que
les propriétés phy~icochimiques des terpolym~res gre~és utili~és
ont été consigné3 dans le tableau X.
-:
TABIEAU X
.. .
'~erpolymère gref~é Composition lubrifiante
Motif azoté Vi~co~ité Vi~co~1t à ~IE ~'ache
réduite 37 9 8C 98,9C (no-te
Nature ~ poids (cS-t) (cSt) sur 10)
:,., , .~,.
N-vinyl 0,451,17 110,15 14,01 138 7
pyrrolidone .
N-vinyl 0,601,08 106,24 13,62 137 6~5
carbazole
Allyl-2 thio-
benzothiazole 0 9 30 1,10 107 3 10 13966 137 6,5
Allylphéno- l
thiazine 0,2519 03 99,68 12 9 91 136 6 9 2
.
1 -24-
