COMPOSITIONS EXTINCTRICES_

EXTINGUISHING COMPOSITIONS

French Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
La présente invention a pour objet une composition
tensio-active à vitesse d'étalement élevée sur les hydrocarbures
caractérisée en ce qu'elle contient un agent tensio-actif fluoré
cationique aromatique de formule :
<IMG>
dans laquelle CnF2n+1 représente une chaîne perfluorée droite ou
ramifiée ou n est un nombre entier compris entre 1 et 20, A est un
anion qui peut être celui d'un halogénure, d'un sulfate, d'un
alcoylsulfate, d'un sulfonate, d'un alcoylsulfonate, d'un aryl-
sulfonate, d'un phosphate, d'un acétate, d'un hydroxyle; R', R"
et R"' répondent aux définitions suivantes : 1) R' et R" peuvent
être identiques ou différents et sont des radicaux alkyles con-
tenant de 1 à 8 atomes de carbone. R"' est alors un radical
arylalkylé renfermant de 1 à 8 atomes de carbone sur la chaîne
principale ou le dérivé aromatique d'un radical hydroxyalkylé;
2) R' est un radical alkylé renfermant de 1 à 8 atomes de car-
bone, R" et R"' constituent ensemble un radical divalent lié à
l'atome d'azote par deux liaisons simples tels que des radicaux
cycloalkyles, cycloalcényles ou cyclodiéniques contenant de 4
9 atomes de carbons et porteurs de substituants aromatiques;
3) R', R" et R"' constituent ensemble le reste d'une amine
tertiaire aromatique dérivée de la pyridine contenant de 5 à 18
atomes de carbone, Dans la composition, l'agent tensio-actif
fluoré cationique est en association avec un agent tensio-actif
ampholyte et un agent tensio-actif non ionique, à raison de
30 à 60% en poids. Parmi les restes d'amides tertiaires de la

définition de R', R" et R"', on préfère C5H5 (pyridine),
C9H7 (quinoléine et isoquinoléine), C6H8 (picolines) et
C13H9 (acridine). La composition selon l'invention sert
de base dans l'élaboration de mélanges extincteurs destinés
à la lutte contre les incendies.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué,
sont définies comme il suit :
1. Composition tensio-active à vitesse d'étalement
élevée sur les hydrocarbures caractérisée en ce qu'elle contient
un agent tensio-actif fluoré cationique aromatique de formule :
<IMG>
dans laquelle
- CnF2n+1 représente une chaîne perfluorée droite ou
ramifiée où n est un nombre entier compris entre 1 et 20,
- A est un anion qui peut être celui d'un halogénure,
d'un sulfate, d'un alcoylsulfate, d'un sulfonate, d'un alcoylsul-
fonate, d'un arylsulfonate, d'un phosphate, d'un acétate, d'un
hydroxyle;
R', R" et R"' répondent aux définitions suivantes :
1) R' et R" peuvent être identiques ou différents et
sont des radicaux alkyles contenant de 1 à 8 atomes de carbone,
R"' est alors un radical arylalkylé renfermant de 1 à 8 atomes
de oarbone sur la chaîne principale ou le dérivé aromatique
d'un radical hydroxyalkylé;
2) R" est un radical alkylé renfermant de 1 à 8
atomes de carbone, R" et R"' constituent ensemble un radical
divalent lié à atome d'azote par deux liaisons simples tels que
des radicaux cycloalkyles, cycloalcényles ou cyclodiéniques
contenant de 4 à 9 atomes de carbone et porteurs de substituants
aromatiques;
3) R', R" et R"' constituent ensemble le reste d'une
amine tertiaire aromatique dérivée de la pyridine contenant de
5 à 18 atomes de carbone , ledit agent tensio-actif fluoré

cationique étant en association avec un agent tensio-actif
ampholyte et un agent tensio-actif non ionique, à raison
de 30 à 60% en poids.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que R', R" et R"' constituent ensemble le reste d'une
amine tertiaire choisie dans le groupe constitué par la pyridine
(C5H5), la quinoléine et l'isoquinoléine (C9H7), les picolines
(C6H8) et l'acridine (C13H9).
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que l'agent tensio-actif fluoré cationique aromatique
répond à la formule:
<IMG>
4. Composition tensio-active fluorée selon la
revendication 1, caractérisée par l'association de trois
agents tensio-actifs fluorés:
- un compose tensio-actif ampholyte de formule:
<IMG>
où n est un nombre entier compris entre 1 et 20, a est un nombre
Compris entre 2 et 10, X est un groupe fonctionnel CO ou SO2,
R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de
1 à 6 atomes de carbone, R2 et R3 sont des radicaux alkyle conte-
nant de 1 à 3 atomes de carbone, l'un au moins de ces radicaux
devant être le méthyle, p et q sont des nombres compris entre
1 et 10;
- un composé tensio-actif non ionique
CnF2n+1 - (CH2)a - (Y)b - (O - C2H4)m OR4
où n et a ont les mêmes significations que précédemment,
16

y présente le groupe CO, b est un nombre égal à 0 ou à 1, m
est un nombre entier compris entre 1 et 20, R4 est un atome
d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de
carbone dans le cas où b est égal à 1, et
- un composé tensio-actif cationique répondant à la
définition donnée dans la revendication 1.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée
en ce que le composé tensio-actif fluoré non ionique est rempla-
cé par un composé tensio-actif non ionique aromatique.
6. Composition selon la revendication 4, caractérisée
en ce que le composé ampholyte est le dérivé
C6F13C2H4O2NH - (CH2)3 ?(CH3)2 - CH2 - CH2 - COO-, le composé
non ionique est le dérivé C6F13C2H4 - O(C2H4O)12H et le composé
cationique le dérivé <IMG>
7. Composition selon la revendication 4, caractérisée
en ce qu'elle contient :
- de 5 à 55 % en poids de tensio-actif ampholyte
- de 5 à 45 % en poids do tensio-actif non ionique
- de 30 à 60 % en poids de tensio-actif cationique
répondant à la définition donnée dans la revendication 1.
8. Composition selon la revendication 4, caractérisée
en ce qu'elle se trouve en solution aqueuse.
9 Composition selon la revendication 8, caractérisée
en ce qu'elle se trouve en solution aqueuse dans une proportion
de moins de 5 %.
17

10. Méthode pour lutter contre les incendies
caractérisée en ce que l'on utilise une composition définie selon
l'une des revendications 4 ou 6.
11. Méthode pour former des films fluorés imperméables
aux vapeurs d'hydrocarbures et présentant simultanément une
vitesse d'étalement et une résistance aux contraintes mécaniques
élevées, caractérisée en ce que l'on utilise une composition
définie selon l'une des revendications 4 ou 6.
18

Description

~057037
~ a présente invention concerne une composition de
produits surfactifs fluorocarbonés susceptibleæ de servir de
base dans l'~laboration de m~lange~ extincteur~ destinés ~ la
lutte contre les incendie~ et notamment ceux d'hydrocarbures.
Dan~ le bre~et françai~ 2~185.668, la demanderesse
avait moDtré que l'on pouvait obtenir ~es compo~itions ~queuses
pos~édant une vitesse d'étalement élevée sur les hydrocarbures
en associant : -
- UD composé ten~io-actif fluor~ ampholyte
- un composé ten~io-actif fluoré non-ionique
- un sel d'acide polyfluoré et de diPmine hydrocarbonée.
~ es films obtenu~ à partir de telles compositions selon
le principe bien connu de l!eau légère étaient cependant trop
fragiles; pour former des pellicules stables,:il était nécessaire
de qUaterDiser à l'aide d'une lactone la fonctioD Pm~ne libre du
troisième constituant et de le traDsformer ainsi en un autre ~el
de rormule :
+ +
Cn~2n+l (C~ )a C00 N~ Rl - (a~ )p N (R2R3) (CH2)q C00
Ce rôle d'agent d'étalement a été reconnu d'une manière
simultan~ dans le brevet des Etats-yni~ d'Amérique ~.661.776 où
sont associés un compos~ tensio-actl~ ~luoxé ampholyte et un sel
d'aoide polyfluoré.
Il a ét~ d~oouvert d'une manière inattendue que les
oompo~0~ ten~io-aot~s ~luores oatloniques px~sentant dans leur
mol0cul~ au moins ~n oyole aromatique~ oondulsaient aux m8me~
r~sultat~ tout en am~l~orant dan~ de~ proportions notables les
rlte~es d'~talement sur le~ hydrooarbures liquides e~n gén~ral
et plu~ ~axtioulièrement sur ¢eux renfermant des constituents
aromatiques t01~ les esæence~.
Plusieurs types de compositions extinctrices ~ont in-
ber~enir des m~langes d'agents tensio-actifæ fluor~s et d'agents
- 1 - q~ .
, . ' .

1057037
tensio-actifs hydrocarbo~ notamment du type cationique. Dans
le brevet britannique 1.280.508 l'emploi éventuel de sels d'ammo-
nium quaternaires aromatiques non fluorés e~t ~eulement envisagé
du point de vue de leur actio~ bactéricide; cette application est
d~ailleurs de~ti.née aux m~la~ges~.l.d'hydrolysats de protéine et
d'ageDts tensio-acti~s fluoréæ. Des sels d~ammonium quaternaire~ .
non fluorés sont encore utiliæés dan~ le brevet australien ~ :
262.897 en vue d'obtenir des compo~ition~ mou~santes. D'autres
m~lange.s, comme décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique .~.
3.258,423, associent des compo~és teDsio-actifs ~luor~s ampholy- .i~
tes et cationiques mais les films obtenus se déchirent et se
rétractent facilement æou~ l'effet de contraintes mécaniques et .
leur vitesse d'étalement n'est pas tras élevée surtout sur des
hydrooarbures à faible tensio.n superficielle telæ les essenoes. .-
~es nou~eaux compos~s pouvant être utili~s comme agentæ d'étale-
ment so.nt molécule au moins un cycle aromatique, le terme aroma-
tique étant pri~ au sens large et incluant tous les cycles com-
portant un système éle¢tronique conJugué tels que le9 deriv~
du benzane, de la pyridine, du naphtalane, des furanes et. .
thio~uranes.
De~ exemples de tel~ produits so~t :
: .
C8F17 - C2H~ _ ~ SOqCH3 C8F17 - C2H4 ~ ~ I :
8P17 - a2N4 ~ I a3F17 a2~14 - 1~ I
CH3
C6F13 C2H4 - N(CH3)2 - C2H4 - OCO - NH _~--CH3 S04CH3 _

057037
,
C8~tl7 - c2H4 _ ~ I .
>~ - ~,
QD
u~ compoæ~ particuliarement efficace pour ce type d'application
~ est le to~ylate de N-heptad~cafluorot~trahydro-1-2-2-2 décylpy-
t 10 ridinium
C8F17 - ~2H4 - ~ CH3 ~ ;~
Ces oompos~ utilis~s seuls n~ont pa~ de pouvoir filmo-
gane permanent et leur rapldite d'étalement re peut être mise à ' ,
pro~it qu'en les a~soclaDt, à raisoD de pr~f~rence de 70 ~ 60 % ''
en poids, à un ou plu~leurs compos~s tensio-actlfs capables de
donner des ~ilms ~olides. De tels composés appartiennent g~néra-
lement à la'classe des age~ts te.n~io-actifs ~luor~s am~holytes
~au~quels on associe un age.nt tensio-aoti~ no~ ionlque a~i~ de
con~érer au mélange les propri~tés.~i~codynamiques neoessaires
pour obtenir une mise en solution eb une brans~ormation en mouæ~e
~lus als~0~ ~
~emploi d~un agent ten~lo-aotif non ionique ~luore -' ''
pr~sent~ l~a~anbage de oondu~re dans certains cas à une diminution
d~ la ten~ion ~uporrioielle du melange donc à un aocroi~sement"1,
` de la ~aleur du ooof~ioi0nt d'~talement ainsi que la demanderesse . .,
l~a~ait oonstat~ dans le brevet ~rançais 2.185.668. ''',
~30 ~e tableau I illustre parfaitement les fonqtlons respeo- ;;''
tives du con~tltuant cationique et du constituant amphol~te dans ;,, '`
le type d~association dé~inie q1-dessus. ~' '
- 3 - :
' . ' ' . .

~ 057037
. .
h a~ O Ln ~t
Cq ~ ~ ~
,h F; P' r-l O O O
~0~ ~ _~,
. O ~ ~ U~
P-~ 1~ ~ ~ ~ D
. ~ O O O O O
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u~ ~ cd
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u~ o o
~ -- - - - ~- ~
n~ -4- .
~' ~;'. ' ,
"

~057037 ~
~e pouvoir filmogane du film est caract~risé par le
rapport des vitesse~ d'évaporation du solvant me~ur~es en pr~sen-
~ ce et en l'absence de ~ilm fluoré ~ous des conditions expérimen-
.~ tales identiques.
vitesse d'évaoration en pr~sence du fil ~ fluoré
PFt vitesste d'~vaporatio.n du solvant
. l'indice t correspondant à l'i~tervalle de temp~ ~ooulé entre le
3 début de la formation du film et l'in~tant auquel on a effectué --
t la mesure. ~e film e~t obtenu à partir du liquide de drainage
~'écoulant d'un manchon rempli de mou~se et placé au centre
d'une bo~te de Pietri selon le test décrit dans le document
AD 435.612 du Naval Research ~aboratory. On peut également
mesurer le pouvoir filmogane deæ solutions vis-~-vis du cyclo- :
hexane ; le film s'obtlent alors en répartissant au moyen d'une
seringue 0.1 cm3 de solution tensio-active sur toute la surface
de l'hydrocarbure placé dans une coupelle en pyrex de 145 mm de
diamatre. ~es résultats sont exprimés de la m~me manlère que
précédemment. ~es ~ite~se~ d'étalement sont évalu~es d'apras
la méthode décrite dans le brevet français 2.185.668 : un
cristallieoir de 145 mm de diamètre est à moitié rempli de cyclo-
hexane et 5 gouttes (0.1 cc) de la solution aqueuse ~ 0.5 %, ou
une autre ~aleur, du m~lange de tensio-actifs fluorés sont
d~po~e~ au oentre de la nappe hydrooarbon~e ; la di~rence de
: pouvoir r~rleoteur permet de sui~re la progre~slon du ~ilm ~luoré
et de me~urer ain~i le temp~ n~oe~aalre pour obtenir le reoouvre-
ment de toute la sur~aoe. A~eo l'introduction des agents tenslo-
aotlr~ rluor~ aromatique~ et oatloniques, il e~t pos~ible
d~atteindre de8 vite88e8 d'~talement de 165 cm~/s et plu~ a~e¢
.. . .
un ~ilm liquido da 6JU d'épaisseur sur ¢yclohexane et m8me sur
e99enoe,
Sur la base de ces résultats, les nouvelles compo~itions
extl.notrlce~ préférées et concernées par la pr~sente inve.ntion
. .
font appel ~ l'aotion oon~ugu~e : -
.. ~ . .
_ 5 _
:: "' - '

0 57 03 7
- d'un teDsio-actif fluorocarboné ampholyte de
formule I
~nF2n~1 (CH2)a X A (C~}2)P N_ R (CH2)q COO~
- dlun agent tensio-actif fluorocarboné non-ionique
de formule II
,
n~2n+l ~ (CH2 )a ~ (Y)b ( ~ C2H4)m OR4 II
- d'un agent ten~io-actif fluorocarbon~ cationique de
formule III + . :
R'
nF2n+l - CH2 - CH2 - N - R!~ A III
R"'
~es composés tensio-actif~ fluorocarbon~s ampholytes (I) :.
utilisables sont les produits décrits dans les brevets français
~: 2.127.287 et 2.088.941. Ils répondent ~ la formule générale :
CnF2n~l - (C~2)a ~ X - I ~CH2)p N (CH2)q C00~
~l R3
dans laguelle
. ~ :
Cn ~l représente une~ha~n~ per~luor~e droite ou
raml~iee o~ n eot un nombre ontier compris entre 1 et 20
a o~t un nombr~ entier compris entre 2 et lO ` : .
X repr~sente un groupe ~onctionnel ~oit -C0- soit S02 ~ ;
: - Rl e~t un atome d~hydrog~ne ou un radloal alkyle `.. ``~
contenant de 1 ~ 6 atomes de oarbone `;~
: - R2 et R3 80nt de~ radl¢aux alkyles contenant de 1
3~atome8 de oarbone, l~un au moins de ces radicaux devant 8tre
le méthyle; et
p et q sont des nombres compris entre l et lO. .~. -;
6 -
;- . ; ,

057037
. ~ ~es composé3 ten~io-actif~ fluoroci~ bonés non ionique~
(II) sont les produits de formule générale
CnF2n+l ~ (CH2)a ~ (Y)b ~ (OCH2 - CH2)m OR4
o~ n et a ont les m8mes ~ignifications que préc~demme.nt.
- Y repr~iYente le groupe -CO
- b e~t un nombre ~gil à 1 ou ~ O
- m e~t un nombre entier compris e.ntre 1 et 20 ; et
- R4 est un atome d'hydrogane ou un radic~l alkyle
contenant 1 ~ 6 atomes de carbone dans le ca~ où b est égal ~ 1.
Lors~ue b = 1, ces composés sont préparés par estérifi-
catio.n des acides CnF2"+1 - (C ~ )a ~ COOH au moyen d'alcools poly-
éthoxyle~ ~v -alkylés de formule générale HO - (CH2 - CH2 ~ )m R4. . -.-
Dan~ l'autre cas, ils sont obtenus par polyéthoxylation
des alcool9 CnF2n~l ~ (CH2)a
~ es oomposés répondant à la formule III sont décrits
dan~ le brevet françai~ 1.588.482.
. / R' +
: 20 CnF2n+l - CH2 - CH2 - N \ R" A
.R"
Dans cette formule :
- CnF2n+l a la m~me slgnification que préo~demme~nt ;
- A est un anlon qui p~ut ~tre oelui d'un halogénure, .~ :
d'un sul~ate~ d'un alcoyl9ul~0nate,d'un arylsulfonate) d'un
pho~phate, d'un ac~tate, d'un hydroxyle; ~.
Rl~ R" et R"' r~pondent aux dérinltions suivantes :
1) R' et R" peuvent atre ide.ntiques ou diff~re.nts et
80nt de8 radicaux alkyle9 obntènant de 1 à. 8 atomes de carbone. -.
~R"': e8t alor8 un radical arylalkyle renfermant de 1 ~ 8 atomes
de carbone ~ur la ohalne prinoipale ou le dérivé aromatique d'un ~ ~
~radlcal hydroxyalkyle ~ .:
2) ~' est un radlcal alkyle re~nfermant de 1 à 8 atomes . ~ `~
: ~ _ 7 _
B

1057037
de carbo~e, R" et R'lt constituent en~emble un radical divalent
lié ~ l'atome d'azote par deux ~imple~ liaisons tel~ que de~
radicaux cycloalkyles, cycloalcényles ou cyclodiénique~ contenant
de 4 à 9 atomes de carbone et porteurs de substituant~ aromati-
ques;
3) R', R" et R"' constituent ensemble le reste d'une
amine terti~ire aromatique dérivée de la pyridi~e contenant de -~
5 à 18 atomes de carbone. Parmi ces restes d'~;nes tertiaire~
aromatiques, on préfare C5H5 (pyridine), C~ ~ (quinoléine et
isoquinoléine), C6H8 (picolines) et C13Hg (acridine).
Dans la pr~sente compoSitioD~ le composant fluoré non
ionique peut 8tre éventuellement remplacé par un agent ten~io-
actif hYdrocarboné non ionique de préférence aromatique.
~ a nouvelle composition tensio-active préférée ob~et
de l'lnvention contient de :
- 5 à 55 % en poids de tensio-actif ampholyte
- 5 à 45 % en poids de tensio-acti~ non ionique
- 30 à 60 % en poid~ de tensio-a¢tif cationique.
Il est bien entendu que ces trois types de tensio-
actif oorrespondent ~ ceux définis précédemment.
Sur le plan pratique et surtout économique une telle
oomposltlon tensio-active est utilisée en g~néral en solutlon
agu~u~e. Ia c~nc~ntration n~est pas critique~ elle est essen-
tiellement ~onction du rapport e~icacité-prix. Une ~olution
aqueu~e sati8~ai~ant partioulibremenb ~ ces critares, contlent
moln~ de 5 ~ e~n poid8 de la composition tensio-acti~e et de
pr~rence de 0.1 à 2 ~.
~ e~ dl~rent8 oompo9ants utilisés dans les exemples
ol-après~ donn~8 pour illustrer l~in~ention sans toutefols la
llmiter, peu~e~nt ~tre prépar~s comme suit.
On prépare l'age~nt tensio-actif fluor~ ampholyte
8 17 2 4 tCH2)3 - N (aH3)2 CH2 - CH2 - COO~ selon
,: ., ' .
- 8 -
` :',

l~S7037
le~ méthodes d~crites dans les exemples 2 et 6 du brevet ~rançais
2.127c287 par addition de la ~-propiolacto.ne ou de l'acide acryli-
que 8ur la polyfluoroamine C8F17C2H4CONH - ~C ~ )3 N (CH3)2-
OD pr~pare 1'agent te.n~io-actif ~luor~ ampholyte
C6F C2H4S[)2NH - (CH2 )2 N(CH3)2 CH2 - CH2 C
2 du brevet français 2.128.028 par addition de la ~-propiolactone
sur la polyfluoroamine C6F13C2H4S02NH(CH2)2 ~(CH3)2,
ou mieux selon l'exemple suivant :
- Dans un réacteur Pyrex de 1 litre ~quipé d'un agita-
teur, on introduit 257 g (0.52 mole) de C6F13C2H4S02NH(CH2)2
N(CH3)2 dissous dans 700 cm3 de tétrahydrofurane séch~ sur tamis
moléculaire et 75 g (1.04 mole) d'acide acrylique sec et ~tabili-
sé. ~e mélange est agité à température ambiante pendant 32
heuxes. ~a précipitation du compos~ ampholyte comme.nce envivo.n
1 h 30 apras le m~lange des réactifs. ~e sol~de blanc ainsi ..
obtenu est s~par~ du milieu réactionnel par filtration sux creu-
set filtrant, lav~ par 2 fractions de 100 cc de tétrahydrofurane : `
anhydxe et séché 60U~ ~ide. On obtient ainsi 273 g du composé
+ ~ .
C6F 3~2H4S02NH - (CH2)2 N (CH3)2 CH2 - CH2 C
Rendement : 93 %. ~ .
; O.n obtle.nt le compos~ C6F13C2H4COO (CH2 - CH2 - 0)7 CH3 ~ :
aveo un rendement de 95 % selon le proc~d~ d~orlt dans ~exemple . -
2 dU bxevet françals 2.18S.668 par ~st~rifioation d~ l'aoide .:
C6F13C2H4COOH ~ l'a-~de de l'aloool poly~thoxyalkyl~ HO (CH2 -
aH2 ~ o)7 CH3 oommeroiall~ ~OU8 le .nom d'Emkanol M 350(marque
de oommero0)par la sool~t~ PRODUI~S aHIMIQUES UGINE KUHIMANN. .
On a pr~par~ le composé C8F17C2H4 _ ~ I selo.n
proo~d~ d~orit dans l'exemple 1 du BF 1.588~482 par action de
la pyrldine sur le composé a8F17C2H4I,
3 O~ i.ntroduit en~uite dans un r~acteur de 10 litres: :
6 11tre~ d~acetone, 1.959 g (3 moles) de a8F17C2H
.* marque de commerce.
- _ 9 _
~ ' ' '.
" 9 ~ 9j r

~ 1057037 ~
. et 608 g (~.2 mole~) d'acide p-tolu~ne sulfo~ique (mo~ohydrate).
~e mélange e~t porté à 45C et l'iDstallation est purgée à l'azo-
te. A cette température le ~el d'ammonium quaternaire pas~e ...
entièreme.nt en solutio~. On fait ensuite barboter un courant
~ d'oxyde d'éthyl~.ne, environ 2.5 moles/heures, en laissant mo~ter
la te~p~rature vers 50-55C. Apras avoir i~troduit un léger
exc~s d'oxyde d'éthylane, e.nviro.n lO %, o.n maintient le mélange ~.
r~actionnel, sous agitation ~ 50C pendant 2 heure~. 0~ élimine
e.nsuite par distillation sous la pression atmosphérique 4 litres
d'acétone que l'o.n remplace par un volume égal d'éther de pétrole
(Eb: 40-64C). ~e composé C8Hl7C2H4 ~ H3 ~ S03
~ précipite au cours de l'additio~ de l'~ther de pétrole. O.n
refroidit en~uite à 0C, filtre à cette temperature et sèche
90US vide à température ambiante. On ob~ient ainsi environ
2.0~0 g de produit SOU8 forme de poudre blanche et avec un :
rendement de 97 %.
::
EMP~E l ;
A titre d'essai comparatif on réalise le mélange
d~crit dans llexemple lO du brevet français 2.185.668 ~
~ .
~ C8H17C2H4CNH(C~)3 N(CH3)2 CH2 _ CH2 - Coo 62 % en poid~ ~
- C6F13a2H4COO~C~ _ CH2 - 0)7 CH3 : 30 % e~ poids . `
6 13 2 4 , H3(aH2)3 N(CH3)2 CH2 - CH2 - COO~: 8 % ~n poid~ `
Une ~olutio~ aqueuse ~ 0.5 % pré~ente les caract~ri~ti- ; `:
;; qu~s ~ulvant~9 : .
- pouvoir mou~ant : 450 cm3 :~
- pH : 4 . 05 ;
- vlsoo~ité dynamique : 10,2 mPo
- vitesse d'~talement 9ur ¢yclohexa~e : 4 s
- vltes3e d'étalement sur essence ~uper : ~talement ... `
partiel ~
; -- 10 _
`:

- 1057037
Pouvoir filmogane PF 1 mn PF 10 m~ PF 15 mn
de la mousse par rapport a
l~es~ence super 0.28 0.29 0,~0
. de la solution par rapport au
.- c~clohexane 0.18 0.37 0.45
EXEMPIE 2
A titre d'essai comparatif on dilue jusqu'à atteindre
.. ~ne concentration en fluor de 0.22 % un co~centr~ pour "eau
' lég~re" connu sous le nom de ~C 196(marque de commerce)et vendu ~.
par MINNESO~A comme agent d'extinction.
Cette solution pr~sente le~ caract~ristiques sui~antes :
- vitesse d~taleme.nt sur cyclohexane : 1 seco~de
- vitesse d'étalement sur esse.nce : 2 secondes ..
- Pouvoir filmogène P~ 1 mnPF 10 m~ PF 15 mn ~. -
de la mousse par rapport ~ .-
l'es~ence super 0.37 0.43 0.46
de la solution par rapport ~-
au cyolohexane 0.35 0~75 0.8
- ~emps de dralnage : 2 mn 40 9
EXEMP~E 3
On r~alise le m~lange ternaire suivant :
6 13 2~l4S02NH - (CH2)2 N (CH3)2 CH2 ~ C ~ - COO~ 36% ~ poid
- C6F13aH2 ~ CH2 - O - (CH2 ~ CH2 ~ )12 H : 10% en poids
8~17C2H4 N 3 3 ~ 3 : 54% en poids
; ot l~on pr~pare ~ partir de ce der.nier une solution aqueuse
0.22 % de rluor re~n.~rment également 0.3 % d~alcool isopropy- ~.
:.... . ..
;' lique. ..
~es oaraot~ri~tiqu~ de cette ~olution so.nt les ..
~ 30 qUi~antes :
: - pou~olr mous~ant : 650 cc .
H : 5.15

1057037
- visco~it~ dynamique a 25C : 10.15 mPo
- vitesse d'étalement sur cyclohexane : 1.5 8
- vitesse d'étalement sur essence : ~ ~
- Pouvoir filmogènePF 1 mn PF 10 mn PF 15 mn
de la mousse par rapport à
l'esse~ce super 0.22 0.33 0.
de la solution par rapport au
cyclohexane 0.49 0.72 0.56 :
- temps de draiDage : 5 mn
EXEMPLE 4
~a solution aqueuse à 0.5 % du mélange (0.22 % de
. fluor) :
6 13 2 4 2 ( 2)3 (C ~ )2 CH2 - CH2 - COO : 36.5% en
polds . .
C6F13CH2 ~ CH2 - O(CH2 - C ~ )12 ~ : 10 % e~ poids
8 17C2H4 ~ H3 ~ S03 : 53-5 % en po~ds
pr~sente les caract~ristlques sulvantes :
- pouvoir moussant : 350 co ~ ;
- pH ~ 4-0 I.
- vlaoo~ité dynam~que à 25C : 11.15 o~m
- vite~e d~étalement sur cyclohexane : ~ 8
ite~o d~etalement Pur e~seno~ : 1.5 s , :
_ ~ouvoir ~lmogane PF 1 mn PF 10 mn PF lS mn ~;
do la mou~se par rapport ~
P~enOe 3uper 0,~4 0.34 0.32
' d~ la ~olutio~ par xapport au ~ .
oyoloh~xan~ 0,60 0,~2 0.30
- ~emps de dralnage : 4 mn 15 s
~30 ~ : ~ .
. .
On réalise le m~lange :
- 12 -
. ' . .

~057037
_ C8F17 - C2H4CO - NH - (CH2)3 N(CH3)~C ~ - C ~ - COO 10 %ide.n
- Secopal OP 9 (marque de commerce) : 45 % en poids
- C8F17C2H4 _ ~ ~ 3 ~ - S03 : 45 % en poids
~e Secopal OP 9 est un agent tensio-actif non io.nique . :
répondant ~ la formule tC8H17 ~ ~ ~ - (CH2 - CH2 - O)g H et
fabriqué par la Sociét~ SINNOVA.
~ es caractéri~tique~ d~une solution aqueuse de ce
mélange à 0.22 % de fluor sont les ~uivante~ :
- vitesse d~étalement sur cyclohexane : 1 q
- ~i.tesse d~étalement sur essence : 1.5 s
- pouvoir filmogane PF 1 mn P~ 10 mn PF 15 mn
de la ~olution par rapport ` .
. . .
au cyclohexane 0.75 0.58 0,45 ~.
~,YEMPL 6
0~ r~alise le mélange
.
- C8F17C2H4CONH - (CH2)3 N(CH3)2 CH2 - C ~ - COO : 55% en poids
- Seoopal OP 9 (marque de commerce) : 5% en poids ` ;~
- C8F~7C2H4 - N ~ S04CH3 : 40~ en poids
~es propriét~s d~une solution aqueu~e a 0.22 % de
luor sont ~
- ~it~sse d~talem~nt ~ur cyolohexane : 1 9
- ~itesse d~etal~ment ~ur essenae super : 2 9
- Pou~oir ~llmogane PF 1 ~n PF 10 mn PF 15 mn
do la mousse par rapport
~os~0,nc~ supor 0.50 0.41 0.35
d~ la ~olutloD par rapport .~ . .
~.:
au oyclohexan~ 0.60 0.45 0.38
EXEMPLE 7 ..
On e~ectue le mélange suivant ~
... .
- 13 - ` - ;:
. ~ :, ;.

''` 1057037 ,,
6 13 2 4S2l (CH2)2N(C ~ )2 CN2 - CH2 - C00 : 30 ~0 en :~
C6~13 ~ C2H4Coo - (CH2 - CH2 )7 3 : 20 % en poids
C8F17C2H4 - N ~ H3 ~ S03- : 50 % en poids
~ es propriétés d'une solution aqueu~e à 0.22 % de
fluor sont :
- vitesse d~étaleme.nt sur cyclohexane : < 1 s
- vites~e d~étalement sur esseDce : 1.5 s
- Pouvoir filmogane P~ 1 mn P~ 10 mn P~ 15 mn
- de la mousse par rapport à
l~essence super 0.60 0.47 0.40
de la solution par rapport
au cyclohexane 0.50 0.~9 0.36 ,
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~ ~ 14