TEREPOLYMERES, LAQUES ET LOTIONS DE MISES EN PLIS LES CONTENANT

TERPOLYMERS, LACKERS AND LOTIONS CONTAINING THEM

French Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
L'invention a pour objet de nouveaux terpolymères carac-
térisés par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation:
(a) d'acide crotonique, (b) d'acétate de vinyle et (c) d'un ester ally-
lique ou méthallylique correspondant à la formule générale suivante:
<IMG> (I)
dans laquelle: R' représente un atome d'hydrogène ou un radical -
CH3; R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou
ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente soit le
radical - CH3 soit le radical - HC (CH3)2; étant entendu que R1 +
R2 doit être inférieur ou égal é 7 atomes de carbone. Les terpo-
lymères selon l'invention permettent de réaliser des compositions
cosmétiques se présentant sous forme de laques ou de lotions de
mises en plis.

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué,
sont définies comme il suit:
1. Nouveaux terpolymères caractérisés par le fait
qu'ils résultent de la copolymérisation:
(a) d'acide crotonique
(b) d'acétate de vinyle et
(c) d'un ester allyique ou méthallylique correspondant
à la formule générale suivante:
<IMG> (I)
dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3;R1
représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou ramifiée
ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente soit le radical -
CH3 soit le radical -HC (CH3)2 ; étant entendu que R1 + R2 doit
être inférieur ou égal à 7 atomes de carbone.
2. Terpolymères selon la revendication 1, caractérisés
par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation de 6-15%
d'acide crotonique, de 65-86% d'acétate de vinyle et de 8-20%
d'ester allylique ou méthallylique de formule (I).
3. Terpolymères selon la revendication 2, caractérisés
par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation de 7-12% d'aci-
de crotonique, de 71-83% d'acétate de vinyle et de 10-17% d'ester
allylique ou méthallylique de formule (I).
4. Terpolymères selon la revendication 1, 2 ou 3,carac-
térisés par le fait que l'ester allylique ou méthallylique de for-
mule (I) est choisi dans le groupe que constituent le diméthyl
propanoate d'allyle, le diméthyl propanoate de méthallyle, le
diméthyl-2,2 pentanoate d'allyle, le diméthyl-2,2 pentanoate de
19

méthallyle, le diméthyl-2,2 hexanoate d'allyle, le diméthyl-2,2
hexanoate de méthallyle, le diméthyl-2,2 octanoate d'allyle, le
diméthyl-2,2 octanoate de méthallyle et l'isopropyl-2 diméthyl-2,
3 butyrate d'allyle.
5. Terpolymères selon la revendication 1, 2 ou 3, ca-
ractérisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaire compris
entre 15.000 et 30.000.
6. Terpolymères selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisés par le fait qu'ils sont réticulés à l'aide d'un
agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,1 et
1,2 %.
7. Terpolymères selon la revendication 1,2 ou 3,
caractérisés par le fait qu'ils sont homogènes en composition.
8. Terpolymères selon la revendicaiton 1, 2 ou 3,
caractérisés par le fait qu'ils sont neutralisés à l'aide d'une
base organique prise dans le groupe constitué par: la monoétha-
nolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanola-
mines, la morpholine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et l'amino-
2 méthyl-2 propanediol-1,3.
9. Procédé de préparation de terpolymères selon la
revendication 1, caractérisé par le fait que l'on copolymérise
en présence d'un catalyseur les monomères en suspension aqueuse.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par
le fait que le catalyseur est employé dans une proportion com-
prise entre 0,5 et 6 % par rapport au poids total des monomères.
11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par
le fait que l'on polymérise en présence d'un catalyseur, de
6-15% d'acide crotonique, de 65 - 86% d'acétate de vinyle et
de 8 - 20% d'ester allylique ou méthallylique de formule (I)

en suspension aqueuse.
12. Procédé selon la revendicaiton 11, caractérisé par
le fait que l'on copolymérise en présence d'un catalyseur, de 7 -
12% d'acide crotonique, de 71 - 83% d'acétate de vinyle et de
10 - 17% d'ester allylique ou méthallylique de formule I en sus-
pension aqueuse.
13. Procédé selon la revendication 9, 11 ou 12, carac-
térisé par le fait que l'ester allylique ou méthallylique de for-
mule (I) est choisi dans le groupe que constituent le diméthyl
propanoate d'allyle, le diméthyl propanoate de méthallyle, le
diméthyl-2,2 pentanoate d'allyle, le diméthyl-2,2 pentanoate de
méthallyle, le diméthyl-2,2 hexanoate d'allyle, le diméthyl-2,2
hexanoate de méthallyle, le diméthyl-2,2 octanoate d'allyle, le
diméthyl-2,2 octanoate de méthallyle et l'isopropl-1-2 diméthyl-2
3 butyrate d'allyle.
14. Procédé selon la revendication 9, 11 ou 12, caracté-
risé en ce que les terpolymères obtenus ont un poids moléculaire
compris entre 15.000 et 30.000.
15. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce
que l'on soumet les terpolymères ainsi obtenus à l'action d'un
agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,1 et
1,2%.
16. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en
ce que l'on neutralise les terpolymères ainsi obtenus à l'aide
d'une base organique prise dans le groupe contitué par: la mono-
éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopro-
panolamines, la morpholine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et
l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.
21

17. Composition cosmétique pour cheveux, caracté-
risée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique
pour laques et lotions de mise en plis, au moins un terpolymère
selon la revendication 1.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée
par le fait qu'elle est conditionnée dans une bombe aérosol et
contient de 1 à 4 % en poids de terpolymères, de 6 à 45 % en
poids d'alcool et de 54 à 90 % en poids d'un gaz propulseur li-
quéfié sous pression.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée
par le fait qu'elle est conditionnée dans une bombe aérosol et
contient de 1 à 4 % en poids de terpolymères, de 8 à 25 % en
poids d'alcool et de 54 à 90 % en poids d'un gaz propulseur liqué-
fié sous pression.
20. Composition selon la revendication 17, caractérisée
par le fait qu'elle est une solution hydroalcoolique contenant
de 1 à 3 % en poids de terpolymères et constitue une lotion de
mises en plis.
21. Composition selon la revendication 17, 18 ou 20,
caractérise par le fait qu'elle contient en outre des ingrédients
cosmétiques tels que parfumes, colorants, préservateurs et plasti-
fiants.
22

Description

5~9 ~
~ a présente invention concerne des noureaux copoly-
mères et en particulier des terpol~ymères qui permettent de
réaliser des compositions cosmétiques se présentant sous forme
de laques ou de lotions de mises en plis.
On ~ait que l'on utilise actuellement couramment
résines naturelles ou synthétiques le plus souvent mises en
solutions hydroalcoolique ou alcoolique pour réaliser des laques
ou des lotions de mises enp~is pour cheveux.
Parmi les di~f~rentes résines et polymères utilisés
jusqu'~ ce jour, on peut en particulier citer la polyvinyl-
pyrrolidone, les copolymères polyvinylpyrrolidone/acétate de
vinyle, les copolymères ester acrylique/acide mono-carboxylique
insaturé, les copolymères anhydride maléiquejéther alcoyl
vinylique, lescopolymaresrésultant de la copolymérisation d'acé-
tate de vinyle, d'acide ¢rotonique et d'autres monomères insa-
tur~ tels que les esters vinyliques ayant de 1~ à 25 atomes
de carbone et les esters allyliques ou méthallyliques ayant de
14 à 27 atomes de carbone, ainsi que les copolymares d'acétate
de vinyle, d'acide crotonique et d'esters vinyliques ramifiés
ayant au moins 7 atome~ de carbone.
Par rapport à ces dernlers polym~xes, les terpo~ymares
3elon l'inventlon présentent de nombre~x avantag~s.
~ out d'~bord ils pe~v~nt ~tre obtenu~ de ~agon plu9
~conomlque et avec une grande pureté. De plus il est possible
d'obtenir de polymères de poids moléculaire nettement plus
faiblece qui sur le plan cosmétique est très appréciable, sans
qu'il soit nécessaire de ~aire intervenir des agents de rég~la-
~ion de chaInes.
~ n e~et lorsque l'on utilise de tels a~ents on conta-
30 mine par la même occasion le polymere ce qui dans certains casexclut toute u-tilisation cosmétique à cause solt des odeurs
résiduelles soit de réactions parasites pouvant intervenir avec
''' ' ~` '':
- 1 - . , .

les autres constituants des compositions cosm~tiques,
~ ien que d'autres méthodes aient été préconisées pour
réguler les cha~nes à savoir la polymérisation en masse ou en
suspens-ion avec des quantités importantes d'initiateurs, ou
polymérisation en solution, celles-ci sont dif~iciles à mettre -
en pratique et peu ~conomiques. ;~
Selon l'invention la polymérisation des dif~érentsmonom~res conduit, ~a~s que l'on ait ~ rég~ler les chaSnes,
a des terpolym~res ayant un poids moléculaire n'excédant pas
30.000. ~
Il 9'en sult sur leplan purement cosmétique l'obten-
tion de polym~res présentant de bien meilleures qualités que
ceux précédemment décrits et couramment utilis~s.
~ En effet les terpolymères selon l'invention ont en
plus des qualit~s cosmétiques requises pour toutes laques ou
lotions de mi~e en plis, la propriété tras recherch~e d'atre
éliminable~ ~rès facilement au brossage st au démalage des
cheveux.
~n~in les termolymères selon l'invention presentent
une excellente solubilité dans les alcools tels l'alcool éthy-
lique ou isopropylique ce qui permet de réduire dans des pro-
portions appr~ciables la ~uantite de oe type de solvant.
~ a présente invention a po~r obJet 1~ produit indus--
trial nouveau ~ue constitue u~ terpolymère résultant de la
copolymérisation:
(a) d'acide crotonique
(b) d'acétate de vinyle et
~c) d'un ester allylique ou méthallylique correspon-
dant à la form~le générale suivante:
'~
.
' . , '. ' .
.
.. . . .

:: :
5~
~1 ,,
R2 ~ O - CH2 - I - CH2 (I)
3 R'
dans laquelle:
R' represente un atome d'hydrogene ou un radical
CH3;
- - Rl représente une chaîne hydrocarbonee saturée
linéaire ou ramiflée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 represente soit le radical - CH3 soit le ra-
dical - HC (CH3~2;
étant entendu que Rl ~ R2 doit être inférieur ou
~gal a 7 atomes de carbone.
Conformement a l'invention les terpolym~res pré-
cités résultent de préférence de la copolymérisation de 6-15
d'acide crotonique, dè 65-86% d'acétate de vinyle, et de ~-20
d'ester allylique ou méthallylique de formule (1).
Selon une réalisation particuliarement avantageu-
se de l'invention, les terpolymeres précités résultent de la
copolymérisation de 7-12% d'acide crotonique, de 71-83% d'acé- ~;
tate de vinyle, et de 10-17~ d'ester allylique ou méthallylique
de ~ormule I.
Parmi les esters allyliques ou m~khallyli~ues de
Eormule (I) on peut citer : le diméthyl propanoa~ce d'allyle,
le diméthyl propanoate de m~thallyle, le diméthyl-2,2 penta-
noate d'allyle, le diméthyl-2,2 pentanoate de méthallyle, le
dim~thyl-2,2 hexanoate dlallyle~ le dim~thyl-2,2 hexanoate
de m~thallyle, le diméthyl-2,2 octanoate d'allyle, le diméthyl-
2,2 octanoate de méthallyle ou l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 bu-
tyrate d'allyle.
Les terpolymères selon l'invention ont de préfé- ;~
rence un poids moleculaire compris entre 15.000 et 30.000.
3 ~

1~35~39~L
Dans une forme particulière de réalisation les
copolymeres se~on l'invention sont réticulés à l'aide d'un
agent de réticulation clans une proportion comprise entre
0,1 et 1, 2~ en poids.

1 ~ ~ 5g~9~
Parmi les différe~ts agents de réticulation pouvant
8tre uti.lises on peut citer : le diéthylène glycol dia~.lyléther,
le tétra allyloxyéthane, le triallyl éther du triméthylol pro-
pane et les diacrylates ou diméthacrylates de diols tel que
l'~thylene glycol. .
~ a réticulation des copolym~res est particuli~rement
recommand~e lorsque l'on souhaite obtenir des viscosités plus
élev~es.
: Selon l'invention les terpolymère~ peuvent soit
se prése~ter sou forme hét~rogène soit sous fo~me homogène.
Par copolymères homo~ènes on e~tend les copolymères
do.~t les di~férentes cha~nes macromoléculaires présentent sensi-
blement la même teneur en un des monomères les constituant et
ceoi sur toute la .longueur de la cha~.ne, la teneur en ce mono-
mare ne variant pas plus de 2,5% par rapport ~ la teneur moyenne
de ce monomère pour l'ensemble des cha~nes macromoléculaires et
ceci sur toute la longueur des cha~nes.
~'utilisation de terpolymères homogènes dans les .
compositions cosmétiques présente de nombreux avantage~ par
rapport à .l'utilisation de ces memes polymères sOuS ~orme
hétérogène.
~n ef~et .L'utilisat~on de polym~res homogènes apporte
des ~ualités cosméti~ues importantes et notamm~,nt une ~b9ence
de poudrage de la résine entre plusieurs appliCationS de .laques
aérosols sur la chevelure.
~'o~tention de polymères homo~ane~ en composition est
une op~ration particulièrement délicate. Cette opération se
complique singuliarement quand il s'aglt des terpolym~res.
~ans le cas des terpolymares contenant de l'acétate
de vinyle et de l'acide crotonique, l'utilisation des esters
allylique~ ou méthallyliques, dont la chaine hydrocarbonée
est ramifi~e, est particulièrement recommandée car leur
~ 4 --

1C~85~93-
pr~sence homog~n~ise la composition duterpolymare tout au long
de la polymérisation. :
, . . ............................................ .
~ a présente invention a également pour objet le pro-
duit industrlel nouveau que constituent les terpolymères décrits
cl-dessus qul ont subi la sali~ication de leur fonction acide
a l'aide d'une base organique telle que : la monoéthanolamine, -
la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanolamines,
la morpholine, ainsi que certains aminoalcools tels que ~ -
l'amino-2 méthyl-2 propanol et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-
1,3.
Selon l'invention les terpolymères peuvent être avan-
tageusement neutralisés a l'aide d'une des bases citées ci-
dessus dans une quantité égale par exemple à 10 à 150% et de
préférence à 50 à 120~ de la quantité correspondant à une
I neutralisation stoechiométrique.
~ es terpolymères selon l'invention peuvent 8tre prépa-- `
r~s par copolymérisation en phase liquide par exemple dans un
~ 901vant tel que l'alcool ou le benzène. Cependant il est préfé-
j ra~le de réaliser la polymérisation en masse ou en suspension
dans un solvant tel que l'eau.
Ce~ polymérisations peuvent s'ef~eotuer en pr~sence
d'u~ catalyseur de polymérisation tel que le perox~de de
benzoyle, le perox~d~ de l~uroyle, ot l'azobi~^isobutyronitrile,
la conoentratlon de oatalyseur ~tant comprise par exemple entre
- 0J5 et 6% et de préférence entre 1 et 4% en poids par rapport
au poid~ total des monomares mis en réaction.
~ a polymérisation en suspension qui permet d'obtenir
les copolymères SOU9 ~orme de perles s'ef~ectue comme décrit
précédemment dans l'eau en présence d'un collo~de protecteur
tel que llalcool polyvinylique ou l'acide polyacrylique ou
l'hydroxyéthylcellulose.
.

~1~1 35i0~
~ a concentration du collo9de protecteur peut par
exemple être comprise entre OJ 1 et 1% en poids par rapport au
poids total des monomèresO
~ a présente invention a également pour objet le pro~
duit industriel nouveau que constitue une composition cosmétique
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un terpoly-
m~re tel que défini ci-dessus, éventuellement neutralisé, en
solu~ion dans un véhicule cosmétique approprié. ~ : :
~e produit cosmétique selon l'invention peut être par.
e~emple une laque pour cheveux se présentant ou non sous forme
aérosol, une lotion de mises en plis ou encore une composition
traitante pour la chevelure.
A titre diexemple une laque aérosol pour cheveux peut
être réalisée en conditionnant dans une bombe a~rosol de 1 ~ 45
en poids d'un terpolymère selon l'inventio.n éventuellement neu-
tralisé, de 6 à 45% et de pré~érence de 8 à 25~ en poids d'un
alcool et de 54 ~ 90% en poids d'un gaz propulseur liquéfié
~ 80US pression, tel que le dichlorodifluorométhane et le trichlo- ~
rofluorométhane et leurs mélanges. ~.
En tant qu'alcool on utilise de préf~rence l'alcool
éthylique ou l'~lcool isopropylique.
Une lotion de mises en plis selon .l'lnvention peut
8tre par exemple réali~ée en introduisant d~n~ une solution
.I hydroalcoolique ayant un titre de 20 ~ 66~ en alcool, 1 à 3%
e.n poids d'un terpolymere selon l'i.nvention de p~éférence
neutralisé.
.. ~es compositions cosmétiques selon l'invention peuvent
également contenir des adjuvants cosmétiques conventionnels
tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des
plasti~iants, des produits cationiques, des produits non-ioni-
ques, des silicones pour am~liorer la bril.lance ou d'autres
rési.~es cosmétiques. .

,
Dans ~e but de mieux faire comprendre l'invention on
va en décrire maintenant a titre d'i U ustration et sans aucun
caractère limitati~,divers exemples de mise en oeuvre.
EXEMP~E 1
Pr~Paration d'un copolymère, Acide cro~onique 10~o~
Acétate de vinyle 75~j Diméthyl propanoate d'allyle 15~o.
Dans un ballon de 500 ml muni d'un agitateur mécani~
que9 d'une arrivée d'azote, d'un réfrigérant et d'un thermo-
m~tre, on introduit 75 g d'acétate de vinyle, 15 g de diméthyl ~-.
propanoate d'allyle, 10 g d'acide crotonique, 1,2 g de peroxyde
de benzoyle et 200 g d'eau contenant 1,6 g de Cellosize .
Le mélange est chauf~é au re~lux SOU9 agitation pendant 10
heures; le copolym~re est récup~ré sou~ forme de perles.
Rendement : gOv,~
Indice d'acide : 67 ~ .
Visco~ité : 2,0 cp (en solution à 5% dans le diméthyl- ~ .
~ormamide (DM~) à 34,6C).
Poids moléculaire: 24.000 (par osmom~trie en solution
dans le dioxanne).
E~EMP~ 2
Selon l'exemp~e 1,on copol~m~rise:
- 10 g d'acide crotonique
- 75 g d'ac~tate de vinyle
- 15 g de diméthyl-2,2 pentanoate d'allyle
- en présence de 2 g de peroxyde de benzoyle
Rendement : 95%
Indice d'acide : 70 . .
Viscosité : 1,84 op (5% DM~ à 34,6C). ;:
EXEMP~æ 3
Selon l'exemple1, on copolym~rise:
- 10 g d'acide cro-tonique
80 g d'acétate de vinyle
* marque de commerce
~ :
- 1 - ' .

- 1~85~9~
- 10 g de diméthyl propanoate d'allyle
- en présence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle
Rendement : 95c~o
Indice d'acide : 76
Viscosité : 2,04 cp (5% DMF à 34,6C)
j ~n = 22.000
EXEMP~ 4
! --
Selon l'exemple 1,on copolymérise:
- 10 g d'acide crotonique
- 78 g d'acétate de vinyle
- 12 g de diméthyl propanoate d'ally.le
- en présence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle
Rendement : 88%
Indice d'acide : 71
Vi~¢osité : 2,05 cp ~5% DMF ~ 34,6C).
X~P~ 5
Se.lo.n l'exemple 1,on copolymérise:
- 7,5 g d'acide crotonique
- 77,5 g d'acétate de ~inyle
20- 15 g de diméthyl propanoate d'allyle
- en pré~ence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle
Rendement : 90~0
I~ndice d'acide : 54
Vi~oo~ité ~ 2,06 cp (5yO DM~ ~ 34,6a)
EXEMPLE 6
Selon l'exe~ple1~ on copolym~rise:
- 8 g d'acide crotonique
- 77 g d'acétate de vinyle
_ 15 g de diméthyl propanoate d'allyle
30- e~ présence de 1,2 g de perox~de de benzoyle
. Rendement : 96~o
I~dice d'acide : 5~,5
, '''' :
~ - 8
. .:
,.,~,.

~ 35~Dg~ ::
.
Viscosité ; 1,99 cp (5% D~I~ à ~4~6C)
Mn - 19~000 .
EXEMP~E 7
Selon llexemple1~ on copolymérise: `
- 10 g d'acide cxotonique
I - 75 g d'acetate de ~inyle
! 15 g de diméthyl-2,2 octanoate d'allyle
~ .- en présence de 4 g de peroxyde de benzo~le
¦ Rendement : 92~o .~
Indi¢e d'acide : 72 .- .
EXEMPIæ 8
Préparation d'un terpolymère homo~ène en composition
~paration d'un polym~re:
- Acide crotonique .~.,... ,......... 10%
- Acétate de vinyle ...... ~......... 75%
- Diméthyl propanoate d'allyle .,... 15%
Dans un ballon d'un l~tre muni d'un agitateur mécani- .
que? d'une arrivée d'azote, d'un ré~rigérant et d'un thermo- ~.
matre, on introduit 75 g d'ac~tate de vinyle, 15 g de diméthyl
p~opanoate d'allyle, 10 g d'acide ¢rotonique, 1,2 g de peroxyde
de benzoyle, 90 g d'éthylène glycol et 200 g d'eau contenant
1,6 g de CellosizeO :
~e m~lange est chauf~ au re~lux 90U~ agitation pen-
dant 11 heure~, le copolym~re e~t r~cupér~ sous forme de
perles.
Rendement : 85 %
Ind~ce d'acide : 65`
Viscosité : 1,84 cp ~5% DME ~ 3~f6C).
~XEMP~E 9
__ .
Selo~ l'exemple 1,on copolymérise: . .
- 82 g d'ac~tate de vinyle
- 10 g d'acide crotonique
",~ g _ ~

5~91
- 8 g diméthyl propanoate d'a~lyle
- an pr~ence de 1,5~ de peroxgde de benzoyle
Rendemen-t : 89
Viscosité : 2,28 cp
Indice d'acide : 67
EXEMPI~ 10
Selon l'exemple1, on copolymérise:
- 71 g d'ac~tate de vin~le
- 9 g d'acide crotonique .
- 20 g diméthyl propanoate d'allyle
- en présence de 1,2 % de peroxyde de benzoyle
Rendement : 90 %
Visoosité : 1,66 cp
Indice d'acide : 60
Selon l'exemple1, on copolyméri~e:
- 79 g d'acétate de vinyle
~ 8 g d'acide crotonique
- 13 g diméthyl propanoate d'allyle
: 20 Réndement : 90 %
Viscosité : 2,22 cp
Indice d'acide : 53
~EMP~E 12
-
Selon l'exemple 2,on copolymérise:
- 7'3 g d'acétate de vinyle
12 g d'acide crotonique
,
- 15 g diméthyl propanoate d'allyle
Re.ndement : 92 %
Viscosit~ : 1,78 cp
Indice d'acide : 79
;.
_ 10 -

EX~PIæ 13
Selon l'exemple 1, on copolym~rise:
~ 75 g d'ac~tate de vinyle
- 10 g d'ac~de crotonique
: - 15 g diméthyl propanoate d'allyle
~ en présence de 0,6 g iso bis isobutyro nitrile
~n = 18.500
Rendemen~ : 92 ~ -~
Viscosité ~ 4 cp
~ 10 I~dice d'acide : 69
: EXEI~PIæ 14
.:
Selon l'exemple 2, on copolymérise~
- 75 g d'ao~tate de v~nyle
- 12 g d'acide crotonique
- 13 g dim~thyl propanoate de m~thallyle
Rendement : 89 %
iscosité : 1, 99 cp :
. Indi¢e d'acide : 80
EXEMP$E 15 .
.
Selon l'e~emple2, on copolymérise: .
- 77 g d'acétate de vinyle
~ 8 g d'aclde crotoni~ue
- 15 g diméthyl propanoate de m~thallyle
Rend0ment : 82 % . ~.
Viscosité : 2,04 cp
Indice d'aoide : 54
~XEMPL~ 16
Selon l'e~emple 2, on copolym~rise:
75 g dlacétate de vinyle
_ 10 g d'acide crotonique
- 15 g dim~thyl - 2,2 pentanoate de m~thallyle

:
5 ~ 1
Rendement : 83 %
Viscosit~ : 1,85 cp
Indioe d ' acide : 67
~XEMP~E 17
Selon l'exemple 2,on copolym~rise~
. ~ 77 g d'acétate de vinyle ~ -
- 8 g d~acide croto~ique
- 15 g de diméthyl - 2,2 pe.~tanoate de m~thallyle
Rendement : 85 ~0
Viscosité : 2,10 cp
Indice d'acide : 52 .
EXEMP~æ 18
Selon 1'exemple 2~on copolymérise:
- 75 g d'acétate de vinyle
- 10 g d'acide crotonique
- 15 g diméthy.l - 2,2 octanoate de m~thall~le
Rendement : 86 ,h .
Viscosité : 1,75 cp
. Indice d'acide : 67
20 ` ~XEMP~E 19
Selon l'exemple 2~on copolym~rise:
- 77 B d'acétate de vinyle
- 8 g d'acid~ crotonique
- 15 g d~mét.h~l - 2,2 octanoate d~ m~thallyle
Rendement : 84 ~
Visco~ité : 1,83 cp
I.ndice d'acide : 55
E~EMPIE 20
Selon l'exemple 2,on copolymérise:
3 - 75 g d'acétate de ~inyle
' - 10 g d'acide CrotoDique
_ 12 -

~5~g~L ;
15 g isopropyl - 2 dim~thyl - 2,3 butyrate d'allyle
Rendement : 82 ~ ~-
~iscosité: 1,80 cp
Indioe d'acide : 67
EXEMPIæ 21
_ . . . .
Selon l'exemple2~ on copolymérise:
- 75 g d'acétate de ~inyle
10 g d'acide crotonique
- 15 g isopropyl - 2 diméthyl-2,3butyrate deméthaIlyle
Rendement : 87 %
Viscosit~ : 1,78 cp
Indice d'acide : 67
~XEMPIæ 22
Préparation d'un copol~mère rétic.ulé: :
Dans un tricol de deux l1tres muni d'agitation,
thermom~tre, i.ntroduction d'azote, ré~rigérant à reflu~, on ;;
introduit une solution aqueuse composée de 300 parties d'eau
distillée et 2,4 parties d'hydro~yéthylcell~lose, puis on ajoute
; le mélange de monomères et de catalyseur en une solution oompo-
. . .
sée de 231 parties d'ac~tate de ~inyle, 24 parties dlacide
¢roto.nique, 45 parties de dim~thyl propanoatc d'allyle, 1,5
partie de diallyléther du di~lycol et 10,8 parties de.peroxyde
de benæoyle.
~e ~out est polym~ris~ sous agltation ~ une tempéra-
ture comprise entre 50 et 100C pendant 8 ~ 20 heures.
~es perles obtenues SoMt essorée~, lavées et s~chées.
~e rendement en perles s~ohes attei.nt 90 - 95 %.
Visoosité ~ 5 % dans la DMF : 1,9 - 2 cps.
EXEMP~æ 23 .
.~ .
Mode opératoire identique ~ I'exemple 22. ~ :
.
. . .
. 13

3L~850~
~ .
A~ec un mélange de monomares composé de 231 parties
d'acétate de vinyle, 24 parties d'acide crotoni~ue, 45 parties
de diméthyl propanoate d'allyle, 3 partie~ de diallyléther du
diglycol et 10,8 parties de péroxyde de be.nzoyle, on obtient
un oopolymère rétio~lé de v1sooslté à 35C de 3,65 ops.
~.
- 14 - .

9~
,
~ EXEMP~S DE ~OMPOSI~ION
_
xemPle A ~ . . -
,
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux
en proc~dant au mélange des ingrédients suivants:
Polym~re préparé selon l'exemple 1 ............... ........8 g
Amino-2 ~thyl-2 propanediol-1,3 q.s p. . 9 ~ ~ pH 7 . .
Alcool ethylique ~... ,.~..... ~.~ q~s.p .................... ......100 g
25 g de cette solutio.n sont co~ditionn~s dan~ une
bombe aérosol avec 45 g de trichlo~ofluorométhane et 30 g de
; . 10 dichlorodifluorométhane.
D~ns cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 1
. peut 8tre avantageusement remplacé par la même quantité d'un des
polym~res prépar~s selon les exemples 8 à 13.
Exemple ~ .
On prépare se.lon l'in~ention une lotion de mises en
¦ plis en proc~dant au mélange des i.ngrédients sui~ants:
Polymère préparé selon l'exemple 1 .,2 g
. Amino-2 méthyl 2 propanol-1. q.s.p. ..................... O.O. pH 7
Alcool éthylique .... O................... ......~........... .......45 g .:
~au ...... 0.O........... ,., q.s,p ,... ,.~,........ 100 g ;.
Dans cet exemple le polymare préparé selon l'exemple 1
p~ut ~tre ava~tageusement remplac~ par la m~me ~uantit~ d'un
de~ po~ymères pr~par~s se.lon le~ exemple~ 14 ~ 18~
Exemple C . :
On prépare selon l'inve~tion une laque pour che~eux
en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Polym~re pr~paré selon l'exemple 4 ........................... 3 g
Amino-2 méthyl-2 propanediol-1~3 q.s.p. ...................... pH 7
Paxfum .. 0............ ,... ,................... ,.,....... ....,,......... 091g
Alcool ~thylique q.s.p. ~... 0.... ,.... ...... . 12 g
. .
. ,, ', ' ,, '. _ 15

Cette solution est conditionnée dans une bombe aérosol
avec~
~9,7 g de trichlorofluorométhane et
35,3 g de dichlorodi~luorométhane. .
, Dans cet exemple le polymare préparé selon l'exemple 4 .
, , peut ~tre avantageusement remplacé par une quantité équivalente
: d'un de.s polymères préparés selon les exemples 7 et 19.
~ . .
On prép~re selon l'inve,ntion une laque pour cheveux
en procédant au mélange des ingrédients suivants:
1 ,. , Polymère préparé selon l'exemple 5 ....... ~........ 3 g ,
¦ . . Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. ..... .... ,, pH 7
ParIum .... ,................ ,,................. O,~g
Alcool éthy.lique .. ~....... .,,,. q,s.p. ,,.... 12
Cette solution est conditio,nnée dans une bombe
aéxosol avec:
. 49,7 g de trichlorofluorométhane et
35,3 g de dichlorodi~luorométhane.
Dans ce,t exemple les 1~ g d'a1cool éth~lique peuvent
être avantageusement remplacés par la même quantité d'aicool
isopropylique.
E~emple E
-
, On pr~par~ ~elon l'in~e.~tion une la~ue poux cheveux
en proc~dant au mélange des i.ngrédients suivants:
Polymère préparé selo,n l'exemple 5 ..,~.,.... 2 g
Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. ....... pH 7
Par~um .. ,... ,... ,,....... ,,... 0......... ~....... 0,1g
Alcool éthylique ................ q.s.p. .... , 8 g
, Cette solution est conditionnée dans une bombe
aérosol avec: .
~' , . . . .
. . .
, . - 16 -
, '
~'.

~¢185~9~ -
52,7 g de trichloro~luorométha~e et
37,3 de dichlorodi~luorométhane.
~ . ..
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en ~ -
procédant au mélange des ingr~dients suivants:
Polym~re préparé selon l'exemple 6 .... ...... 2 g
Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. . ... pH 7
Parfum ... ~.,,.0,... ,.... ,,~... ,................. O......... 0~1g
Alcool éthylique ... ~.... O.~......... O~c~ 8 g
Cette solution est conditionnée dans une bombe
aérosol aveo-
59 g de trichloro~luorométhane et
31 g de dichlorod~luorom~thane.
~3~ e G
On pr~pare selon l'invention une laque pour cheveux
en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Polymère préparé selo~ l'exemple 3 ........ ......3 g
Amino-2 méthyl-2 propanediol-2,3 q.s.p. .... ~. pH 7
Par~um ...... ........ . ..... ...... .. . ........ 0,1g
~lcool éthylique ................................ 12 g
~ ette solution est conditio~née dans une bombe
a~rosol a~ec:
5~ g dc trichloro~uorom~thanc et
31 g de dichlorodi~luorométhane.
. , ,
On prépare selon l'invention une lotion de mises en
pli5 en procédant au mé~ange des ingrédients suivants:
Po~ymère préparé selon l'exemple 20 ~.., ...~ 19~g
Isopropanol~mine ....... .... ........ . . ..... H 7
Alcoo~ éthylique ............. ......... ...... .. ~ 35 g
Eau ......... ~............................ ..... ......... ..... 100 g
. .
.

:
-
Dans cet exemp~e le copolym~re préparé selon l'exemple
20 peut etre avantageusement remplacé par la m8me quantité d'un
des polymères préparés selon les exemples 22 et 23.
Exemple I
, On prépare selon l'invention une la~ue pour cheveux
en procédant au mélange des ingrédients suivant~:
Polymère préparé selon l'exemple 21 ,,....... 0 2,5g
Diéthanolamine ...... ~.. c.. ~.......... ~ pH 7
. . .
Par~um ~ a~ 0~08 g
Alcool isopropyli~ue q.s.p. ~... 0.~............. 9 g
~ Cette solution est conditionnée dans une bombe .
I ~ a~rosol avec:
52,7 g de trichlorofluorométhane et
37,3 g de dichloro~luorométhane.
_xemple J
On prepare selon l'invention une laque pour oheveux
en procedant au mélange des ingrédients suivants:
Polymère préparé selo.n l'exemple 22 ....................... .~ 2,2g
Amino-2 méthyl-2 propanediol 1,3 ................. .....,.... .....0,147g
~lcool éthyli~ue ........... ,,,.. ,,.,,,,... ~. 14 g
Par~um .... ~...... ~................. ~........... 0~2 g
Cette solution e~t co~ditionnée dan~ une bombe
a~rosol avec:
51,3 g de trichloro~luorom~thane et
32,15 g de dichlorodi~luorom~thane.
18 .