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79~
La présente invention se rapporte ~ de nouveaux vernis à
ongles, ces vernis présentant une bonne adhesion, une bonne tenue
dans le temps et une excellente brillance.
Il a déjà été proposé d'utiliser dans des vernis à ongles
certains copolymères et notamment du polyméthacrylate de butyle
ou un copolymère de méthacrylate de méthyle/méthacrylate de butyle .-:
dans le but d'améliorer l'étalement du vernis, ainsi que son
. adhérence~
D'autre part, il a également été proposé d'utiliser des
copolymères acrylates/méthacrylates notamment des copolymères
.. acrylate de butyle/méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle dans le but de
: remplacer lès résines synthétiques conventionnellement utilisées
dans les vernis à ongles et en particulier les résines du type .:
; aryle sulfonamide formaldéhyde telles que par exemple les résines
vendues sous les marques de commerces "Santolite M~IP" ou "Santolike
' MS 80".
Bien que ces copolymères permettent l'obtention de vernis
de qualité meilleure que ceux précédemment obtenus, il s'est avéré ~.
. qu'il était difficile d'obtenir simultanément une bonne adhésion
. 20 et une excellente brillance.
.~ Dans le cadre de l'invention, il vient d~être constaté
que ces deux pxopriétés fort importantes pour les vernis ~ ongles
pouvaient être obtenues lorsque l'on utilisait en tant que résine
un copolymère de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate :
' d'hexyle.
`. Par l'emploi de ce type de copolymère on a également
remarqué qu'il etait possible d'utiliser une quantite d'agents
. ~ilmogènes beaucoup plus réduite et meme dans certains cas de les
supprimer totalement sans pour autant constater une diminution
appréciable des propriétés des vernis.
Les agents fi.lmogènes conventionnellement utilisés dans
les vernis à ongles sont la nitrocellulose et plus particulière- .
~ .
,~'
,, . , ~ ,: .. ; ~, . . , ... . ,,: ..
1~7~
.
ment les nitrocelluloses désignées sous les abréviations "RS"
ou "SS"~,
:` Le fait d'employer des quantités réduites de nitrocellu- :
lose et dans certains cas d'éviter son emploi présente de nombreux
avantages car ces produits sont dangereux à manipuler et à stocker.
Le fait que selon l'invention les copolymères de méthacry-
late de méthyle et de méthacrylate d'hexyle servent à remplacer
les résines du type aryle sul~onamide formaldéhyde présente égale-
ment un avantage non négligeable car ces résines présentent
parfois une certaine agressivité et des phénomenes d'allergie dus
à la libération de formol. ~
La présente invention a pour objet à titre de produit .
.~ industriel nouveau un vernis à ongles, caractérisé par le fait
: qu'il comprend en tant que résine un copolymère de méthacrylate
de méthyle et de méthacrylate d'hexyle. .
.: Les copolymères employés sont de préférence constitués
. de 10 à 95 % en poids de méthacrylate de méthyle et de 5 à 90 %
en poids de méthacrylate d'hexyle.
Selon une forme particulière de réalisation, les copoly- "
. . .
meres sont constitués de 20 à 90 % en poids de méthacrylate de
. méthyle et de 10 ~ 80 % en poids de méthacrylate d'hexyle.
Selon une autre forme de réalisation, les copolymères de
méthacrylate de méthyle et de methacrylate d'hexyle peuvent être
réticulés à l'aide d'un agent de réticulation dans une proportion
de 0,01 à 1 % en poids par rapport aux monomères. De tels agents
, ~,
réticulants peuvent par exemple etre pris dans le groupe constitué
par : le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate d'éthylène
glycol.
Les copolymères de rnéthacrylate de méthyle et de méthacry-
late d'hexyle réticulés ou non ont un poids moléculaire compris
entre 5.000 et 150.000 et de préférence entre 8.000 et 60.000.
~ Les vernis à ongles selon l'invention contiennent de
: - 2 -
~ ~879~
préférence de :
ti) 6 ~ 35 % d'un copolymère de méthacrylate de méthyle
et de méthacrylate d'hexyle,
(ii) de 5 à 8 % en poids d'au moins un agent plastifiant,
(iii) de 0 à 12 % en poids d'au moins un agent ilmogène, `
le reste étant essentiellement constitué par le système
solvant, c'est-à-dire les solvants usuels et/ou diluants conven-
tionnels pour ce type de composition. ~-
Lorsque le vernis contient de la nitrocellulose celle-ci ~ -
est en général présente en une quantité comprise entre 6 et 12 %en poids et dans ce cas le vernis contient une proportion de
copolymère comprise entre 6 ~ 12 % en poids.
Lorsque le vernis ne contient pas de nitrocellulose,
dans ce cas la proportion en copolymère est plus élevée et est
généralement comprise entre 20 à 35 % en poids.
Les nitrocelluloses utilisées sont comme indiquées ci-
dessu,s, de préférence les nitrocelluloses du type "RS" ou "SS" et
en particulier la nitrocellulose type RS 1/4 secondes, la nitro-
cellulose type RS 1/2 secondes et la nitrocellulose type RS 3/4
secondes.
.; . ' .
Les nitrocelluloses de type "RS" contiennent environ 11,2
, .
à 12,8 % d'azote et sont solubles dans les esters tels que l'ac~-
tate d'éthyle et ses homologues, les cétones et les éthers de
glycol. Les nitrocelluloses du type "SS" contiennent environ 10,7
~ 11,2 % d'azote et sont solubles dans les mélanges d'alcool et
de toluène.
.. ~ . .
De préf~rence, l'on utilise les nitrocelluloses du type
"0~"
l~J
Comme agents plasti~iants on~utilise de préférence le
phosphate de tricrésyle, le benzoate de benzyle, le phosphate de
tributyle, l'acétyl ricinoléate de butyle, l'acétyl ricinoléate de
glycéryle, le phtalate de dibutyle, le glycolate de butyle, le
- 3 - ;;
'', ~
7~9
. le phtalate de dioctyle, le stéarate de butyle, le phosphate de
tributosy éthyle, le phc~sphate de triphényle, le citrate de tri-
éthyle, le citrate de tributyle, l'acétyle citrate de tributyle,
l'acétyl citrate de triéthyl-2 hexyle, le tartrate de dibutyle,
le phtalate de diméthoxy éthyle, le phtalate de di-isobutyle,
le phtalate de diamyle, le camphre et leurs divers mélanges. -
Parmi les solvants utilisables dans les compositions de
vernis on peut en particulier citer : l'acétone, l'acétate d'éthy-
le, l'acétate de butyle, l'acétate de méthyle glycol, la méthyl
éthyl cétone, la méthylisobutylcétone, l'acétate de méthyle ou
des mélanges de tels solvants~
.. Comme diluant on utilise de préférence, le toluène ou
le xylène dans une proportion généralement comprise entre 10 à
30 % par rapport au poids total du vernis.
. Lorsque les vernis contiennent une certaine quantité de
; nitrocellulose on introduit également au s~stème solvant un
coupleur ou co-solvant dans une proportion de 1 à 15 %, et l'on
peut citer parmi ceux-ci : l'éthanol, le n-butanol, le n-propanol,
l~isopropanol ainsi que leurs mélanges.
,;
20 Dans les vernis selon l'invention le système solvant
. constitue de 60 ~ 80 % en poids du vernis.
Si l'on souhaite obtenir des vernis colorés il est
possible d'introduire dans la base de vernis des agen-ts colorants
tels que ceux couramment employés dans ce type de compositions.
Parmi ces agents on peuk en particulier citer les D et C
RED N 10, 11, 12 et 13, le D et C RED N 7 les D et C RED N 5
et 6, lc D ct C I~E:D N 34, dc3 laquos tcllcs quc la lacluc D et C
YELLOW N 5, la laque D et C RED N 2, En plus de ces agents
colorants organiques, il est également possible d'utiliser des
substances inorganiques telles que le bioxyde de titane, l'oxy-
. chlorure de bismuth, l'oxyde de fer brun, les oxydes de fer
rouge, ainsi que de la guanine.
'
: - 4 -
., ~ .
79~
: " :
Selon une variante il est également possible d'intro-
duire en tant qu'agents colorants des copolymères colorés tels
que ceux décrits dans le brevet américain N 3.849.547.
Les agents colorants sont en général présents dans
la composition de vernis dans une proportion comprise entre 0,05 %
à 6 % et de préférence entre 1 à 3 % par rapport au poids total
du vernis.
; Dans le but d'éviter la sédimentation des agents colo-rants il est possible d'ajouter aux vernis des argiles de type
montmorillonite tels que ceux vendus sous les mar~ues de commerce
'Bentone 27" (benzyl-dodécyl-diméthyl-ammonium-montmorillonite)
ou "Bentone 38" (diméthyl-dioctadécyl-ammonium montmorillonite),
en présence d'un agent gonflant tel que l'acide orthophosphorique.
; Bi0n que les copolymères méthacrylate de méthyle/
: m~thacrylate dIhexyle soient connus on va donner à titre d'illus-
tration certains exemples de préparation de ces copolymères ainsi
; que divers exemples de vernis à ongles réalisés à l'aide de ces
copolymères.
EX~MPLE I
Préparation d'un copolymère méthacrylate de méthyle
30 ~/O/méthacrylate d'hexyle 70 %.
Dans un ballon d'un litre muni d'un agitateur mécanique,
~ d'un thermomètre et d~une am0née d~azote, on introduit 30 g de
; méthacrylate d~ méthyle, 70 g de m~thacrylate d~hexyle et 2 g de
peroxyde de benzoyle en solution dans 100 g d'acétate d'éthyle.
Le mélange réac~ionnel est chauffé sous agitation au reflux pendant
2~ heurcs.
; Après refroidissement la solution est versée lentement
dans 3 litres de méthanol puis filtrée. Le polymère est séché
à 50C sous pression réduite.
On obtient 75 g de polymère pur~
Rendement : 75 %.
.~ ' ' .
- 5 -
.~ .
. ~ . ., , , ~ . . . . .. ..
: . : ' ' ', , ' ~ :~
Mn = 38.000 (par osmométrie en solution dans le toluène).
EXEMPLE II
Préparation d'un copolymère méthacrylate de méthyle 20 %/
, méthacrylate d'hexyle 80 %
Ce copolymère est préparé selon le même mode opératoire
que celui décrit à l'exem~le I ci-dessus ~ partir de 20 g de
méthacrylate de méthyle et 80 g de méthacrylate d'hexyle.
Rendement : 70 %
Mn = 39.000 (par osmométrie en solution dans le toluène).
EXEMPLE I I I
Préparation d'un copolymère méthacrylate de méthyle 90 /O/
méthacrylate d'hexyle 10 %.
Ce polymère est préparé selon le même mode opératoire
que celui décrit à l'exemple I ci-dessus à partir de 10 g de
méthacrylate d'hexyle et 90 g de méthacrylate de méthyle.
Rendement : 60 %
Mn = 45.000 (par osmométrie dans le toluène).
EXEMPLE IV
On prépare selon l'invention un vernis ~ ongles incolore
- 20 en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Nitrocellulose RS 1/2 secondes .~................... ~....... 16 g
Copolymère préparé selon l'exemple I......... ~............. 6 g
Alcool éthylique .......................................... 4 g
Alcool butylique ~ 4 g
Camphre ~ O~ 2 g
Phtalate de butyle .. ~.................... 4 g
Tolu~ne ............. ~.................................... 20 g
Acétate d~éthyle .... ...~................. 10 g
Acétate de butyle ... ~.................................... 34 g
100 g
Ce vernis de base appliqué sur les ongles présente une
~ 6 --
,
39
très bonne adhésion et u~e excellente brillance dans le temps.
EXEMPLE V
On prépare selon l'invention un vernis ~ ongles coloré
; en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Vernis incolore décrit à l'exemple IV .................... 96,88 g
- "Bentone 27" (benzyl-dodécyl-diméthylammonium-
montmorillonite)..... O.................................. 1 g
Acide phosphorique .. 0....... ~............. 0,02 g .:
Oxyde de titane .......................................... 1 g
D et C RED N 7 ..... ...........................0O......... 0,4 g
` D et C ~ED N 11 .... ..~................................... 0,2 g
D et C RED N 5 ..... 0..................................... 0,3 g
Oxyde de fer rouge ....................................... 0,2 g
:' ' ' ,
100 g ~ '.,
Ce vernis à ongles coloré appliqué sur les ongles
présente une excellente brillance et une très bonne adhésion. :
EXEMPLE VI
On prépare selon l'invention un vernis à ongles incolore `~
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Nitrocellulose RS 1/~ secondes ........................... 12 g
Copolymère préparé selon l'exemple II .................... 10 g
Alcool éthylique ......................................... 3 g
Alcool butylique ......................................... 3 g
,: Camphre .................................................. 2 g
Phtalate de butyle ............................~......... 3 g .
; Acétylcitrate de triéthyle ...........~ ................. 2 gTolu~ne ......................~.......................... 15 g
Acétate d'éthyle ......................................... 15 g
Acétate de butyle ........................................ 35 g
,' ' , ~
, 100 g
. . . . . . .
. . . .
37~
Ce vernis de base appliqué sur les onbles présente
une excellente adhésion et une bonne brillance.
EXEMPLE VII
On prépare selon l'invention un vernis ~ ongles nacré
.-: en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Vernis incolore obtenu selon l'exemple VI ............................ 97,35 g
"Bentone 38" (diméthyl-dioctadécyl-ammonium- -
montmorillonite)............. ~........................ O..... .1,5 g
Acide phosphorique ................................... ..... . .0,02 g
Guanine ..................... 0.............................. .1 g
D et C RED N 7 ....................... ..................... .0,05 g
Laque D et C YELLOW N 5 .............. ..................... .0,05 g
D et C RED N 11 ...... ~.............................................. .0,03 g
'
100 g
EXEMPLE VIII
On prépare selon l~invention un vernis à ongles incolore
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymère préparé selon l'exemple I ...................... 25 g
. 20 Toluène ................................................... 20 g
Acétate d'éthyle .......................................... 20 g
Acétate de butyle ......................................... 35 g
100 g
EXEMPLE IX
On prépare selon l'invention un vernis à ongles coloré
en procedant au m~lange des ingr~dients suivants : .
Vernis incolore selon l~exemple VIII ...................... 96,69 g
; "Bentone 27" .~............................................ 1,2 g
Acide phosphorique .................~...................... 0,01 g
Oxyde de titane .............................~............. 0,8 g
D et C RED N 7 ........................................... 0,5 g
:~ - 8 -
'':
, , .,: .
~379~9
D et C RED N ll~ 0,4 g
Oxyde de fer brun .... ~................ ~........ 0,4 g
:
, 100 g
:.......... EXEMPLE X
On prépare selon l'invention un vernis à ongles incolore
en procédant au mélange des ingrédients suivants : ~ .
Copolymère préparé selon l'exemple IIo ~ 30 g
Toluène ~ 10 g
Acétate d'éthyle ..................................... 15 g ~ -
Méthyléthylcétone .... ~......................... ~..... 10 g
.: Acétate de butyle .............................. ...... 30 g
.~. Acétate de méthylglycol ~O~ 5 g
:: :
100 g
EXEMPLE XI
. ~ - .
: On prépare selon l'invention un vernis à ongles nacré
. en procédant au mélange des ingrédients suivants : -
: Vernis incolore obtenu selon l'exemple X .............. 97,6 g
"Bentone 38" ~ 1 g
Oxychlorure de bismuth ......~......................... 0,8 g :
D et C RED N 7 ........................................ 0,3 g
D et C RED N 6 ~ O~ 0,2 g
; Laque D et C YELLOW N 5 ......... ~...... ~.... ~...... 0,1 g
.'
` 100 g
Ce vernis color~ appli~ué sur les ongles présente une
bonne br.illance et une bonne tenue dans le temps. ~`
EXEMPLE XII
On prépare selon l'invention un vernis ~ ongle incolore
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymère préparé selon l'exemple III~o~ 25 g
'' , ,. ., ., ~ ,, ,, , ; . :
7~D~9
. ` .
Toluène ...... i........................................ 31 g
.~. Acétate de butyl~ O~ 14 g
Acétate d'éthyle ~ 25 g
Acétyl ricinoléate de glycéryle ........................ 5 g
100 g
EXEMPLE XIII
On prépare selon l'invention un vernis à ongles coloré
en procédant au mélange de.s ingrédients suivants :
: 10 Vernis incolore obtenu selon l'exemple I................ 96,78 g
"Bentone 27" ~ 1 g
Acide phosphorique ..................................... 0,02 g
Oxyde de titane ........................................ 0,9 g
D et C RED 7 ............... ...............~............ 0,~ g
D et C RED 11 .......................................... 0,3 g
Laque D et C Yellow N5 .... ~........................... 0,6 g
: '
100 g
~ Ce vern.is coloré appliqué sur les ongles présente une
:~ 20 bonne adhésion et une bonne brillance.
~ ~.XEMPLE XIV
:..
: On prépare selon l'invention un vernis à ongles incolore
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymère préparé selon l'exemple III .~............... 25 g
Acétate de butyle ...................................... 15 g
Acétate dléthyle ....................................... 30 g
Toluène ................................................ 5 g
Méthyle éthyl cétone ................................... 20 g
; Phtalate de diméthoxy éthyle .......... ~........ 5 g
100 g :' "
.. : ., ' ' '
-- 10 -- ,, ,
EXEMPLE XV
On prépare selon l'invention un vernis ~ ongles nacré
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Vernis incolore obtenu selon l'exemple XIV........................... ~. 97,3 g"Bentone 38" .............................................................. 1 g
Oxychlorure de Bi$muth ............O........................... 0,5 g
D et C RED 7 ..................................... ............. 0,3 g
D et C RED 11 ...... ~............. ~......................... ~............ 0,4 g
Laque de D et C Yellow 5 .......... ~O............. O............ 0,5 g
10
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