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109115~i
~a présente invention a pour objet de nouvelle compo-
sitions cosmétiques à base de polymères d'un type particulier
Ces nouvelles compositions sont caractérisées par le
fait qu'elles contiennent, dans un véhicule cosmétique approprié
au moins un polymère résultant de la polymérisation d'un monomère
insaturé sur un composé porteur d'au moin~ une fonction OH, ladite
polymérisation étant effectuée en milieu aqueux en présence d'ions
Cérium.
Les différents essais effectués par la Société deman-
deresse ont permis de montrer que les compositions à base de ces
polymères, lorsqu'elles étaient appliquées sur les cheveux, sous
forme de lotion~ de mise en plis ou SOU9 forme de laque~ condui-
saient à une excellente tenue de la chevelure et rendaient les
cheveux doux et brillants.
De plus, il s'est avéré que ces polymares lorsqu'ils
étaient présents dans dlautres fo~mulations tels ~ue des sham-
pooings, des rinses ou des compositions de teinture permettaient
de conférer aux cheveux un meilleur démêlage et une excellente
brillance.
Enfin ces polymères peuvent entrer, comme ingrédient
principal ou secondaire, dans des laits, des crèmes, des lotions
ou des fonds de teints pour une application sur la peau ou sur le
visage et permettent de conférer à ces compositions d'excellentes
propriétés et de la sorte ces polymères peuvent être utilisés en
remplacement de ceux couramment employés dans ce type de composi-
tion.
De m8me ces polymares peuvent avantageusement remplacer
les résines employées dans les compositions sous forme de vernis
à ongles ce qui permet d'apporter une bonne adhésion, une bonne
tenue danQ le temps et une excellente brillance.
Selon l'invention, le composé porteur d'au moins une
fonction OH ou prépolymère peut être un composé naturel, modifié
;~k
"` lO~ S6
ou non modifie, ou un compose synthetique polymerique ou non
polymérique.
Parmi les composés naturels, on peut citer: la gé-
latine, la cellulose, l'amidon, les amidons modifiés, le colla-
gene, les chitosanes, la nitro-cellulose, les éthers de cellulose
et la cellulose portant des fonctions cationiques etc...
Parmi les composés synthétiques, on peut citer :
(1) les polymeres a chaîne polymérique hydrocar-
bonée tels que :
les alcools polyvinyliques, les polyacetates de
vinyle partiellement hydrolysés, les copolymères de la N-vinyl
pyrrolidons et d'acétate de vinyle hydrolysés en partie ou en
totalité, les copolymeres d'acide crotonique et d'acétate de vinyle
hydrolys~?s ~?n partie ou en to~llit~, la polyvinylpyrrolidone (di-OH),
la polyacrylamide (di-OH), le méthacrylate de N,~-diméthyl amino-2
éthyle (di-OH) quaternise avec du bromure d'ethyle, le polybu-
tadiene a terminaisons OH tel que ceux connus sous les marques
de commerce "HYCAR HTB" vendu par GOODRICH, "NISSO PBG 2000"
vendu par NIPPON SODA, "R 15" vendu par SINCLAIR KOPPERS,
"BUTAREZ H~"' vendu par PHILLIPS PETROLEUM, "TEL~GEN HT" vendu
par GENERAL TIRE, le polyisobutylène à -terminaisons OH tel que
celui connu sous la marque de commerce "HTPIB" vendu par ENJAY
POLYMER et les copolymères de N-méthacryloyl D-glycosamine tels
que les copolymères de N-vinyl pyrrolidone/N-methacryloyl
D-glucosamine (di-OH ou non).
(ii) les composes polymeriques à chaîne hydrocar-
bonée comportant des hétéroatomes tels que :
le polyethylène glycol, le polypropylène glycol,
les copolym~er~s
polyethylène oxyde - polypropylène oxyde, les co-
polymères
polyethylene oxyde - polysiloxane ou les nonyl-
phénols polyoxyéthylénés.
B - 2 -
109~156
Comme composé non polymérique on peut en particulier
citer le pentaérythritol.
Les monomares insaturés gui sont polyméris~s avec le
composé porteur d~au moins une fonction OH peuvent être de type
tra~ diver~; on peut par exemple citer sans que cette énumération
soit limitative :
a) l~acide acrylique ou l~acide méthacrylique;
b) les esters acryliques ou méthacryliques de formule :
CH2 = C - COOR:
R
dans laquelle :
R représente un atOme d'hydrogène ou un radial méthyle
et Rl représente une chaine alkyle linéaire ou ràmifi~e ayant de
1 ~ 18 atomes de carbone. Parmi ces composé~ on peut en particu-
lier citer :
llacrylate ou le méthacrylate de méthyle, d'éthyle, de
propyle, lde tertio-butyle, d~octyle, de dodécyle et
dloctadécyle;
c) les esters acryliques ou méthacryliques de N,N-
dialkylaminoéthyle de formule : r~
CH2 = C - COO - CH2 - N < (II)
R
dan~ laquelle :
R a la même signification que ci-dessus et r~ st r",
identigues ou différent~, représentent de~ radicaux alkyles ayant
de 1 ~ 5 atomes de carbone. Parmi ces composés on peut citer :
les acrylates ou méthacrylates de N,N-diméthylamino-
2 éthyle ou de N,N-diéthylamino-2 éthyles ;
d) les esters acryliques ou méthacryliques d~hydroxyal-
kyle de formule :
CH2 = IC - COO - (CH2)n -OH (III)
R
1091156
dans laquelle :
R a la même signification que ci-dessus et n est 2
ou 3. Parmi ces composés on peut citer :
les acrylates ou méthacrylate~ d~hydroxy-2 ~thyle ou
d~hydroxy-3 propyle
e) l~acrylamide ou la méthacrylamide
f) les hydroxy-alkylacrylamides de formule :
CH2 1 ~ CONH (CH2)n - OH (IV)
0 dans laquelle :
R à la même ~ignification que ci-dessus et n e~t 1 3.
Parmi ces compos~s on peut en particulier citer :
l~hydroxyéthylacrylamide et llhydroxy propylacrylamide.
g) les ~-alkylacrylamides et méthacrylamides de formule:
CH2 f CONH - R2 (~)
R
dans laquelle :
R à la même signification que ci-dessus et R2 représente
un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 5 atomes de
carbone. Parmi ces compos~s on peut citer :
le N-méthylacrylamide et la N-tertio-butylacrylamide,
et h) les chlorures ou bromure de N,N diallyl N,N-diaIkylam
monium de formule :
CH2 = CH - CH2 ~0 /R3
N (VI)
CH2 = CH ~ CH2 R4
dans laquelle :
R~ et R4 identiques ou différents représentent des
radicaux alkyles linéaires ou ramifi~s ayant de 1 à 16 atomes de
carbone et X est Cl ou Br. Parmi ces composés on peut en particulier
citer :
les chlorures ou bromures de N,N-diallyl N-méthyl N-
lU~311~
dodécylammonium, de N,N-diallyl N-méthyl N-butylammonium,
de N,N-diallyl N-méthyl N-octylammonium, ou de N,N-
diallyl N-méthyl ~-d~cylammonium.
Si la composé porteur d'au moins une fonction OH ou prépo-
lymère est un homopolymère et possède à l'une de ses extrémités
une seule fonction OH, la polymérisation en présence d'un monomère
insaturé tels que ceux énumérés ci-dessus conduit dans ce cas
un polymare séquencé et plus particuliarement ~ un polym~re bi-
séquencé.
Par contre, si l'homopolymère possède deux fonctions OH,
:u~e ~ chacune de se~ extrémités, on obtient alors un polymère tri-
séquencé
Ainsi ~i l'on utilise comme homopolym~re porteur d'au
~oin~ deux fonctions OH de la polyvinylpyrrolidone (di-OH), la
polymérisation avec du méthacrylate de méthyle (MAM) conduit à un
polymère tri-séquencé qui peut être représenté schématiquement de
la fason suivante :
[ ~AM~ ~ VP ~ MA~
Si par contre le composé porteur d'au moins une fonction
OH est un copolymère et possade à l'une au moins de S~B extrémités
une fonction OH et également au moins une fonction OH latérale,
la polymérisation en présence dlun monomère insaturé conduit alors
un polymère à la fois séquencé et greff~.
Ainsi, si l'on utilise comme composé porteur de fonctions
O~l du type indiqué ci-de~sus, un copolymère de N-vinylpyrrolidone/N-
methacryloyl D-glucosamine (di-O~l) de formule suivante :
1091156
Me
HO- _ CH2 - CH --- CH2 - C - ~ CH2 - CH r OH
N o CO N
H ~ ~ i n
H- t OH ¦ H
HO_ ~ O
C~20H
et que l~on copolym~rise ce composé avec par exemple au méthacrylate
de méthyle, on obtient alors un composé comportant d~une part des
séquences polyméthacrylate de méthyle (PMAM) ~ chacune des extrémités
de la cha~ne polym~rique et, de plu8, des greffons de PMAM sur
chacune ou sur certaines des fonctions OH des molécules de gluco-
samine.
Dans une autre forme de réalisation, le compos~ porteur
d~au moins une fonction OH peut être un copolymère ne comportant
pas d~OH terminaux, mais comportant par contre au moins une fonction
OH latérale, de telle sorte qu~en présence d~un monomère insaturé,
la polymérisation conduit à un polymère uniquement greffé.
Ainsi si l~on utilise comme copolymère porteur d~au
moins une fonction OH latérale un polymère de formule suivante :
Me
2 ~ IH CH2 ~ ~ n
N O ICO
NH
OH ~ ~ H
HO ~ H o
CH2H
- 6 -
1~9~156
et que l'on copolymérise ce composé avec du méthacrylate de mébhy~e,
on obtient un copolymere comportant des greffons de PMAM sur chacune
ou sur certaines des ~onctions OH de la glucosamine.
Enfin, dans une dernière forme de réalisation, le
composé porteur d'au moins une fonction OH peut 8tre un composé non
polymérique tel que par exemple le pentaerythritol, composé porteur
de quatre fonction~ OH, et da~s ce oas, la polymérisation à l'aide
d'un monomare insaturé, comme par exemple le méthacrylate de mé-
thyle, conduit alors à un composé comportant des greffons sur cha-
cune ou sur certaines des fonctions OH, ces greffons étant des
greffons de PMAM; les polym~res de ce type seront dénommés ultéri-
eurement "polymares ~toilés".
On comprendra que pour les polym~res selon l'invention
il est difficile de donner une gamme de poids moléculaire compte
tenu d'une part de la mesure polymérique ou non polymérique du
pr~polym~re et d'autre part du nombre de séquence ou du taux de
greffage. En conséquence les poids moléculaires peuvent être très
variés et dépendent essentiellement de l'utilisation cosm~tique
que l'on souhaite donner aux polymères.
~es polymares utilisés ~elon l'invention, qu'ils soient
séquencéæ, séquencés et greffés~ greffés ou étoilés, sont préparés
6elon un procédé unique consistant à faire réagir en solution
aqueuse le composé porteur d'au moins une fonction OH en présence
d'un monomère insaturé et d'un sel de Cérium tel que par exemple le
nitrate d'ammonium et de Cérium r (NH4)2 Ce (N03) ~ .
~es conditions opératoires de ce procéd~ qui sont connus
(voir L.J. GUILEAULT et al J. ~ACRO.Sci Chem. A7(8) P.1.581
(1973) Ront les suivantes :
~e pr~polymère et le ou le~ monomares à polymériser
sont placé~ en solution aqueuse (eau distill~e) dans un réacteur muni
d'une agitation et d'un tube adducteur d'azote. A ce mélange, on
introduit alors la quantité suffisante de nitrate d'ammonium et du
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1091156
Cérium susceptible de former le nombre de séquence et/ou le taux
de greffage recherché.
Il est bien évident que la quantit~ de catalyseur peut de
ce fait varier dans de très larges limites.
De façon préférentielle, le nitrate d'ammcnium et de
Cérium est introduit en solution dans de llacide nitrique ~.
On agite ensuite pendant un temps pouvant varier de
2 à 48 heures soit à température ambiante, soit à une température
comprise entre 40 et 80C.
Après la fin de la polymérisation~ on précipite alors
le polymère formé ~ l'aide dtu~ solvant organique tel que par
exemple l'éther, l'alcool isopropylique, l'acétonitrile, l'acétone
ou des mélanges de tels solvants.
Il importe de remarquer que pour certains prépolymères
leur préparation doit être effectu~e dans des conditions spéciale3
oc'est-à-dire en solution aqueuse en présence d~H202 comme initia-
teur et d'un composé tel que le borax ceci de façon a oréer sur la
cha~ne polymérique des terminaisons OH. Tel est le cas par exemple
de la polyvinylpyrrolidone (di-OH) ou de la polyacrylamide (di-OH)
utilisés selon llinvention ou du copolymère de N-vinylpyrrolidone/
N-méthacryloyl DLg~ycosamine (di-OH).
~a structure exacte des polymares selon l'invention n'a
pas pu encore être déterminée avec certitude, car le radical formé
par r~duction du CeIV en CeIII en présence d'au moins une fonction
OH peut être situé soit sur l'oxygène de llOH soit sur le carbone
voisin.
~es composition~ cosmétiques selon l'invention contien-
nent les polymeres ci-dessus définiæ soit ~ titre d'ingrédient
actif principal, soit à titre dladditif.
Ces compositions cosmétiques peuvent se présenter sous
forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques,
l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou
lV91156
l'isopropanol, ou sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, de
laits ou sous forme de bombes aérosols contenant également un
propulseur ou encore sous forme de vernis à ongles~
Les adjuvants généralement présents dans les compositions
cosm~tiques de l'invention sont par exemple les parfums, les colo-
rants, les agents conservateurs, les agents s~questrants, les
agents épaississants, etc.
Il convient de remarquer que les compositions cosmétiques
selon l'invention sont aussi bien des compositions pre^tes à l'emploi
que des concentrés devant être dilués avant l'utilisation. Ies
compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc pas limitées
à un domaine particulier de concentration en polymère.
Généralement, dans les compositions cosmétiques selon
l'invention, la concentration en polymères est comprise entre 0.1
et 15 ~ en poids, et~ de préférence, entre 0.5 et 10 ~. -
Les compositions cosmétigues à base des polymères décritsci-dessus présentent notamment des propriétés cosm~tiques inté-
ressante~ lorsqu'ils sont appliqués sur les cheveux.
C'est ainsi que lorsqu'elles sont appliquées ~ur la
chevelure elles améliorent sensiblement les qualit~és des cheveux.
Par exemple, elles favorisent le traitement et facilitent
le d~mêlage des cheveux mouillés.
Les compositions cosmétiques selon l'invention sont
notamment des compositions cosmétiques pour cheveux, caractérisées
par le fait qu'elle~ contiennent au moins un polymère tel que
décrit ci-dessus.
Ces compositions cosmétiques pour cheveux comprennent
généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les
compositions cosmétiques pour cheveux.
Ces compositions cosmétiques pour cheveux peuvent être
présentées sous forme de ~olutions aqueuses, alcooliques ou
hydroalcooliques (l'alcool étant un alcanol inférieur tel que
` 1~191~6
l'~thanol ou l'isopropanol), ou souæ ~orme de crèmes, de gels ou
d'~mulsions, ou encore sous forme de sprays. Elles peuvent aussi
8tre conditionnées sous forme de bombes aérosols, contenant ~gale-
ment un propulseur tel que par exemple l'axote r le protoxyde d'azote
ou de~ hydrocarbures chlorofluorés du type NFréonn(R), tels que
le"Fréon"ll et le"~réon"l2 ou des m~langes de ces propulseuræ.
~ es adjuvants généralement présents dans le6 compo~itions
cosmétiqueæ pour cheveux selon l'invention sont par exemple le~
parfums, les colorants, les agentæ conservateurs, les agents séque-
strants, les agents épaississants, les agents émul~ionnants,
~ es pelymère~ peuvent être présents, dans les composi-
tions ¢osmétiques pour cheveux selon l'~nvention, soit ~ titre
additif, soit à titre dlingrédient actif principal, dans des
lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des cr~mes ou
des gels coif~ants, soit encore à titre d~additif dans de~
8hampooings, des mise~ en plis, des permanentes, des teintutes,
des lotionæ restructurantes, des lotions traitante~ ou des laqueæ
pour che~eux.
~ es compositions cosmétique~ pour cheveux selon l'inven-
tion sont donc notamment :
a) des compo~itions traitantes caractérisées en ce qu'el~les comportent, ~ titre d~ingr~dient actif, au moins un polymère
selon l'invention en solution aqueuse ou hydroalcoolique.
Ia teneur en polymère peut varier entre 0,1 à 10 % en
poids, et de préf~rence entre 0.1 et 5 %.
~ e pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut
varier par exemple de 6 à 8. On peut, si nécessaire porter le pH
à la valeur désirée, en ajoutant soit un acide comme llacide
citrique, soit une base, notamment une alcanolamine comme la
monoéthanolamine ou triéthanolamine.
Pour traiter les cheveux ~ l~aide d'une telle lotion, on
applique ladite lotion sur les cheveux mouilles, on laisæe agir
(R) marque de ~meroe - 10 -
enregistrée
109~56
pendant 3 à 15 minutes, puis on rince les cheveux.
On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis
classlque;
b) des shampooings, caractérésés par le fait qu'ils
comprennent au moins un polymère selon l'invention et un détergent
cationique , non ionique ou anioniqueO
~es détergents cationiques sont notamment des ammoniums
quaternaires à longue chaîne~ des esters d'acides gras et d'amino-
alcools, ou des amines polyéthers.
~es détergents non ioniques sont notamment les esters de
polyols et de sucres, les produits de condensation de lloxyde
d'éthylène sur les corps gras, sur les alcoylphénols à longue
cha~ne, sur les mercaptans à longue cha~ne ou sur des amides
longue cha~ne et les polyéthers d'alcools gras polyhydroxylés.
~es détergents anioniques sont notamment les sels alca-
lins, les sels d'ammonium ou les sels d'amines ou d'aminoalcools
des acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoléique,
le9 acides de l'huile de coprah ou de l'~uile de coprah hydrogénée;
les sels alcalins, les sels d'ammonium ou les sels d'aminoalcools
des sulfates d'alcools gras, notamment des alcools gras en C12-C14
et en C16; les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels
d'ammonium ou les sels d'aminoalcool6 des sulfates d'alcool~ gras
oxyéthylénés; les produits de condensation des acides gras avec
1eB iséthionates, avec la taurine, avec la méthyltaurine, avec la
aarcosine, etc.; les aIkylbenzènesulfonates, notamment avec l'alkyl
en C12; le~ aIkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates,
eto . Tous ces d~tergents anioniques, ainsi que le nombreux
autres non cités ici, sont.bien connus et sont décrits dans la
littérature.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent éga-
lement contenir divers adjuvants tels que par exemple des par~u~s
des colorant~, de~ conservateurs, dea agents épaississants, des
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1091~56
~gents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants, ou
d'autres résines cosmétiques.
Dans ces shampooings, la concentration en déterKent est
généralement comprise entre 5 et 50 ~ en poids et la concentration
en polymère selon l'inventlon entre 0.1 et 10 ~o~ et de préférence
entre 0.1 et 5 %.
c) des lotions de mise en plis, notamment pour cheveux
sensibilisés, caractérisées par le fait qu~elles contiennent au
moins un polymère selon l'invention, en solution aqueuse, alcooli-
que ou hydroalcoolique.
Ces compositions peuvent contenir en outre une autre
résine cosmétique.
~ e concentration en polymère selon l~invention dans ces
lotions de mise en plis varie généralement entre 0.1 et 5 ~ et de
préférence entre 0.2 et 3 ~.
~ e pH de ces lotions de mise en plis varie généralement
entre 3 et 9 et de préférence entre 4.5 et 7.5. On peut modifier
le pH, si désir~, par exemple par addition d'une alcanolamine comme
la monoéthanolamine ou la triéthanolamine;
d) des compositions de teinture pour cheveux, caracté-
risées par le fait qu~elles comprennent au moins un polymère selon
l~invention, un agent colorant et un support.
~e support est de préférence choisi de façon ~ consti-
tuer une crème.
La concentration en polymère dans ces compositions de
teinture peut varier entre 0.5 et 15 % en poids, et de préférence
entre 0.5 et 10 %.
Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition
de teinture peut être conditionnée en deux partie~, la deuxième
partie étant de l'aau oxygénée. Les deux parties sont mélang~es
au moment de l'enploi.
e) des laques pour cheveux, caractérisées par le fait
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10911~6
qu'elles contiennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique
d'au moins un polymère selon l'invention, cette solution étant
placée dans un flacon aérosol et m~langée ~ un propulseur.
On peut par exemple obtenir une laque aérosol selon
l'invention en ajoutant le polymère æelon l'invention au mélange
d!~n alcool aliphatique anhydre tel que l'~thanol ou l'isopropanol
et d'un propulseur ou d'un mélange de propulseurs liquéfiés tels
que les hydrocarbures halogén~s, du type trichlorofluorométhane ou
dichlorodifluorométhane ou leurs mélanges.
Dan~ ces compositions de laques pour cheveux, la concen-
tration en polymère varie généralement entre 0.1 et 3 % en poids.
Eien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques
pour cheveux selon l'invention des adjuvants tels que de~ colorants,
des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel.
Les polymères selon l'invention présentent ~galement des
propriétés cosmétiques int~ressantes lorsqu'ils sont appliqués
sur la peau.
Notamment, ils favorisent l'hydratation de la peau, et
évitent donc son dessèchement. Ils confèrent en outre à la peau
une douveur appréciable au toucher.
Les composition8 cosmétiques selon l'invention peuvent
être des compositions cosmétiques pour la peau caractérisées par
le fait qu'elles contiennent au moins un polymère selon l'invention.
En outre, elles contiennent généralement au moins un
adjuvant habituellement utilisé danc les compositions cosmétiques
pour la peau.
LeR compositions cosmétiques pour la peau selon l'inven-
tion sont présentées par exemple sous forme de crèmes, de gels,
d'émulæions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooli-
ques.
~ a concentration en polymère dans ces compositions pourla peau varie généralement entre 0.1 et 10 ~ en poids.
- 13 -
~0911~6
~ es adjuvants généralement présents dans ces compositions
cosméti~ues sont par exemple des parfums, des colorants, des
agents conservateurs, des agents épaississants, des agent~ séques-
trants, des agents émulsionnants, etc.
Ces compositions pour la peau constituent notamment
des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des
crames anti-solaires, des crèmes teintées, des laits démaquillants.
Ces compositions sont préparées selon les méthodes
usuelles.
Par exemple, pour obtenir une crame, on peut émulsionner
une phase aqueuse contenant en solution le polymère et éventuelle-
ment d'autres ingrédients ou adjuvants, et une phase huileuse.
La phase huileuse peut être constituéè par divers pro-
duits tels ~ue l'huile de paraffine, l'~uile de vaseline, l'huile
d'amande douce, llhuile d'avocat, l'huile dlolive, des esters
d'acides gras comme le monostérarate de glycéryle, les palmitateæ
d'~thyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que les
myristates de propyle, de butyle ou de cétyle. On peut en outre
ajouter des alcools gras ccmme l'alcool cétylique ou des cires
telles que par exemple la cire d'abeille.
Les compositions selon l'invention peuvent également
se pr~senter sous forme de vernis à ongles et contiennent de
préférence de :
3 à 15 % en poids de polymère selon l'invention en as~o-
ciation avec un agent plastifiant, un agent filmogène et un
sy~tème solvant c'est-à-dire les solvants usuels et/ou diluants
conventionnels pour ce -type de composition, le système solvant
constituant de 60 à 80 % en poids du vernis.
Dans certains cas~ces vernis peuvent également contenir
des agents colorants dans une proportion de 0.05 % à 6 % en poids
par rapport au poids total du vernis.
Ces vernis selon l'invention apportent une excellente
- 14 -
lO911S6
brillance et une très bonne tenue dans le temps
On va maintenant donner à titre d'illustration et sans
aucun caractère limitatif plusieurs exemples de préparation de
polymères ainsi que des exemples de compositions cosmétiques.
EXEMPIES DE PREPARATION
PREPARATIO~ DES P PO~YMERES
EXEMPIE 1
- Préparation du prépolymère polyvinylpyrrolidone
contenant une fonction -OH à chaque bout de chaîne.
Dans un ballon de 1 litre, on introduit 100 g de N-vinyl-
pyrrolidone fraîchement distillee, 500 g d'eau distillée et 1.5 g
de borax (Na2B407 10 H20) ~e mélange réactionnel est porté à
40C sous un courant d'axote et en agitant.
Après dissolut~on du borax, on y introduit lml d~H202 à
110 volumes et la température est maintenue à 40C pendant 7
heures. ~e polymere est précipité dans de l'acétone et séch~
sous pression réduite. On obtient ainsi 99 g de polymère pur.
Viscosité : 4.5 cpo (à 34.6C en solution à 5 ~ dans
l'eau)
EXEMPIE 2
- Préparation d'un prépolymare N-vihylpyrrolidone -
N-m~thacryloyl D-glucosamine.
Dans un ballon de 500 ml muni d'un agitateur et d'un
tube adducteur d'azote, on introduit 100 g d'éthanol, 95 g de
N-vinyl-pyrrolidone distillée, 5 g de N-méthacryloyl D-glucosamine
et 1 g d'azo-bis isobutyxonitrile.
Le mélange est chauffé à 80C pendant 16 heures, puis
le polym~re est précipité dans l'ac~tone (rendement 60 %)
Viscosité : 1.8 cpo (à 34.6C en solution à 5 % dans
l'eau)
EXEMPIE 3
Préparation d'un prépolymère de N-vinyl pyrrolidone et
lO9~S6
d'acétate de vinyle partiellement hydrolysé.
Dans un ballon de 2 litres,on introduit 800 ml dtéthanol,
12.8 g d'hydroxyde de sodium en pastilles et 80 g de copolymère
composé de 70 % de N-vinyl pyrrolidone et 30 ~ dlacétate de vinyle.
Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation a 30C pendant
2 heures, puis il est versé dans 8 litres de diéthyl éther. Apras
filtration le polymère est séché sous pression réduite.
Rendement : 95 %
EXEMPIE 4
- Préparatio~ d'un prépolymère d'acide crotonique et
dlacétate de vinyle partiellement hydrolysé.
Selon le même mode opératoire que ci-de~sus on hydrolyse
en présence d'hydroxyde de sodium un copolymère~composé de 90 %
d'acétate de vinyle et 10 ~ d'acide crotonique.
Rendement : 95 %
EXEMPIES 5 à 12
Dans le tableau I ci-joint)on a donné la préparation de
certains prépolymères obtenus soit selon le mode opératoire soit
de l'exemple 1 soit de l'exemple 2.
PREPARATI0~ DES COPO~YMERES
Tous les produits de dépært utilisés ~ont purifiés.
PREPARATI0~ DU CATA~YSEUR :
~a solution de nitrate d'ammonium et de C~rium (~AC) est
pFéparée en dissolvant 58.5 g de nitrate d'ammonium et de Cérium,
dans une solution d'acide nitrique lN et en complétant jusqu'~ 1
litre avec la m~me solution d'acide nitrique.
EMPLE 1~
- Préparation d'un copolymare triséquencé polyméthacrylate
de méthyle - poly N-vinylpyrrolidone - polyméthacrylate de méthyle
(PMAM - PVP - P~AM).
Dans un ballon de 2 litres muni d'un agitateur et d'un
tube adducteur d'azote, on introduit 1250 ml d'eau distillée, 95 g
_ 16 -
109'1~56
de polyvinylpyrrolidone (di-OH) prépar~e selon l'exemple 1. Puis
on y introduit 5 g de méthacrylate de méthyle distinné et 50 ml
dlune ~olution de nitrate d'ammonium et de Cerium dans l'acide
nitrique (NAC). ~e mélange est maintenu sous agitation pendant
4 heures ~ la température ambiante, puis jete dans ~m mélange
éther éthyliqueisopropanol. ~e mélange ainsi précipité est dissous
dans du diméthylformamide et reprécipité dan~ de l'~ther sul~urlque.
~endement 70 %.
EXEMPIE 14
- Préparation d'un copolymère séquencé et greff~ alcool
polyvinylique - polyméthacrylate de N,N-diméthyl amino~thyl-2
(50/50) quaternisé avec le sulfate de diméthyle.
Dans un ballon de 2 litres muni d'un agitateur et d'un
tube adducteur d'azote, on introduit ~70 ml d'eau et 50 g d'alcool
polyvinylique vendu par la société PROIA~O sous la marque
de commerce Rhodovial A/125p. On chauf~e sous agitation ~ 80C
jusqu~ ce que l'alcool polyvinylique soit complètement dissous,-
puis on refroidit à 20C. On y introduit alors 50 g de méthacrylate
de N,N-diméthyl aminoéthyl-2 quaternisé avec du sulfate de diméthyle
et 50 ml de solution de nitrate d'ammonium et de Cérium dans
l'acide nitrique (NAC).
~ e mélange réactionnel est maintenu sous agitation
pendant 16 heures à la température ambiante, puis le polymère est
précipité dans un mélange acétone/isopropanol 3/2.
Après filtration, le polymère est séché sous pression
réduite,
Rendement 98 %.
EXEMPIE_15
- Préparation d'un copolymère séquencé et greffé alcool
polyvinylique - N-vinylpyrrolidone 50/50.
Selon le même mode opératoire que celui de l'exemple 14,
on polymérise 50g de N-vinylpyrrolidone distillée sur 50 g d'alcool
1091~56
polyvinylique en 16 heures. Le polymère est précipité dans
l'acétone/isopropanol 3/2.
EXEMP~E 16
.
- Préparation d'un copolymère triséquencé par cyclopo-
lymérisation du bromure de N9N-diallyl N,N-diméthyl ammonium sur
la poly N-vinylpyrrolidone (di-OH).
Dans un ballon de 500 ml muni d'un agitateur et d'un
tube adducteur d'azote, on introduit 500 ml d'eau distillée, 25 g
de polyvinylpyrrolidone (di-OH) préparée selon l'exemple 1. Puis
on y introduit 25 g de bromure de N,N-diméthyl N,~-diallyl ammonium
et 25 ml d'une ~olution de nitrate d'ammonium et de Cérium dans
l'acide nitrique (NAC). ~e mélange est maintenu sou~ agitation à
40C, pendant 48 heures, puis jeté dans de l'acétonitrile. ~e
polymère précipité est séché sou~ pre~sion réduite. On obtient
15 g de polymère pur. Rendement ~0 %.
EXEMP~E 17.
Préparation d'un copolymère triséquencé par cyclopoly-
mérisation du bromure de N,N-diallyl N-dodécyl N-méthyl ammonium
sur la poly N-vinylPYrrolidone (di-OH).
Selon l'exemple 16, on polymérise 25 g de N,N-diallyl
N-dodécyl N-méthyl ammonium sur 25 g de poly N-vinylpyrrolidone
(di-O~). On obtient par précipitation dans l'acétonitrile 10 g
de polymère pur. Rendement 20 ~.
EXEMP~ES 18 à 52 (voir tableau II ci-joint)
EXEMP~ES DE PREPARA~ION DE COMPOSITIONS
EXEMP~E A
On prépare ~elon l'invention une lotion de mise en plis
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé ~elon l'exemple 13 ....................... 2 g
30 Parfum .................................................... 0.1 g
Alcool éthylique ......................................... 50 g
Eau q.s.p. .............................................. 100 g
- 18 -
109~156
Cette lotion de mise en plis appliquée de fac~on conven-
tionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et
une excellente tenue dans le temps.
Dans cet exemple le polymère preparé selon l'exemple 13
peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un poly-
mère préparé selon les exemples 14 à 16 et 25 à 30.
EXEMPLE B
On prépare selon l'in~ention une lotion de mise en plis
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymè~ préparé selon l'exemple 32.................~..... 3.5 g
Parfum ................................................... 0.1 g
Colorant suffisant pour colorer la lotion ................ 0.2 g
Alcool isopropylique ...........................;............... 50 g
Eau q.s.p. ............................................... ...... lOO g
Dans cet exemple, on peut avantageusement remplacer le
polymère préparé ~elon l'exemple 32 par la même quantité d'un po-
lymère préparé selon les exemples 15 et 33 à 43.
Après imprégnation des cheveux à l'aide d'une des
lotions selon cet exemple, on enroule les cheveux sur rouleaux de
mises en plis ayant un diamètre de 15 à 30 mm puis on sèche les
cheveux par apport extérieur de chaleur. Après enlèvement des
rouleaux on obtient une excelle~te mise en plis d'une très
bonne tenue dans le temps.
EXEMPLE C
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis
en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Polymère préparé selon l'exemple 28 ....................... 3 g
Alcool éthylique ......................................... 50 g
Parfum ............ ~....................................... 0.2 g
30 Eau q.s.p. ................................................ .. lOO g
Dans cet exemple les 3 g de polymère selon l'exemple
28 peuvent être avantageusement remplacés par la même quantité
-- 19 --
` 1~9~156
d'un des copolym~res préparés selon les exemples 16, 17 et 43 ~ 52.
EXEMP~E D
On pré~are selon l'invention une laque aérosol en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 13 ......................... 8 g
Parfum .................................................... 0.2 g
Alcool éthylique absolu q.s.p.............................. 100 g
25 g de cette solution sont alors conditionnés dans une
bombe aérosol en présente de 47 g de trichlorofluorométhane et 28 g
de dichlorodifluorométhane.
Après pulvérisation, les cheveux sont brillants, doux
au toucher et la résine s'élimine facilement par brossage.
Dans cet exemple de polymère selon l'exemple 13 peut
être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère
préparé selon les exemples 18, 22 et 23.
EXEMPIE E
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 28 ....................... 7.2 g
Parfum .................................................... 0.3 g
Alcool isopropylique q.s.p. ............................... 100 g
25 g de cette ~olution sont alors conditionnés dans une
bombe aérosol en présence de 47 g de trichlorofluorométhane et
28 g de dichlorodifluorométhane.
Par pulvérisation, on obtient un laquage des cheveux
qui les rends brillants et doux au toucher.
~ Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 28 peut
être avantageusement remplacé par la m~me quantité d'un polymère
préparé selon les exemples 22, 23 et 24.
EXEMP~E F
On prépare selon l'invention un lait corporel filmogène
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- 20 -
109115~;
Adipate de di-éthyl hexyle ..................................... 4.8 g
Acide stéarique ... ..................................... 2.9 g
Alcool de lanoline éthoxylé à 5 mol. d'O.E...................... 0.5 g
Alcool cétylique................................................ 0.4 g
Stéarate de glycérol ........................................... 1.0 g
Triéthanolamine ................................................ 0.95 g
Propylène glycol ............................................... 4.8 g
Polymère préparé selon l'exemple 14 ..... ............... 0.5 g
Conservateur .... 0~........... O........................... q.s
10 Parfum .......................... ........................... . q.s
Eau déminéralisée ~térile ........ q.s.p.................... 100 g
Dan~ cet exemple de polymère selon l'exemple 14 peut
être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère
préparé selon les exemples 15 à 20 et 33 à 43.
EXEMPLE G
On prépare selon l'invention une crème filmogene en
procédant au mélange des ingrédients sui~ant~:
Huile de parafine ................ ....................... 30.0 g
Acide stéarique ........................................... .8.0 g
20 Triéthanolamine ............................................. .1.0 g
Polymère préparé selon l'exemple 32 ............................ Ø5 g
Conservateur .... ........................................ q.s.
Parfum ..................................................... .... .q.s.
Eau déminéralisée stérile ............q.s.p................. 100 g
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 32 peut
être avantageusement remplacé par la même quan~ité d'un polymère
pr~paré selon les exemples 44 à 52 ou les exemples 13 ~ 200
EXEMPLE H
,
On prépare selon l'invention une lotion pour la peau en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 32 .................... .. , 1.0 g
Propylène glycol ....................................... .... 2.0 g
- 21 -
- ~09115~;
Ethanol ......................................... ............. lO.O g
Parahydroxybenxoate de méthyle (conservateur)..................... 0.2 g
Parfum ........... ,........,..................................... q.s
Colorant ......... ,........,,................................... q. 8
Eau déminéralisée stérile 9.5 P............................. lOO g
~ e polymère est dissous dans la solution de conservateur
(totalité de l'eau + conservateur) à 60C.
Après refroidissement, les autres éléments sont incor-
porés 80US agitation modérée.
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 32 peut
être remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les
exemples 13, 18 à 24,;26 à 31 et 33 à 48.
EXEMPLE I
On prépare ~elon l'invention un masque de beauté e~
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 14 ....................... 20.0 g
Propylène glycol ........................................... 5.0 g
Parahydroxybenzoate de méthyle (conservateur)............... O.2 g
Ethanol ................................................... 15.0 g
Kaolin .................................................... lO.O g
Oxyde de titane ............................................ 0.5 g
Iauryl sulfate de triéthanolamine ........................ ` 6.0 g
Parfum ............................ ~..... ~......................... q.s.
Eau déminéralisée stérile .........q.s.p........................ - lOO g
~ e propylène est dissous dans la solution de conserva-
teur (totalité de l'eau + conservateur) à 60C.
~ Après refroidissement, les autres constituants sont
incorporés ~ous agitation modérée.
Dans cet exemple le polymère selon l1exemple 14 peut
être remplacée par la même quantité d1un polymère préparé selon
les exemple~ 15 à 20 et 44 à 52.
- 22 -
~)91~S6
EXEMP~E J
On prépare selon l'invention un fond de teint en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Glycéride partiel d'acide gras ......................... .. 9.00 g
Alcool cétylstéarylique éthoxylé à 10 mol. d'O.~.......... . 4.00 g
Huile de paraffine ....................................... 18.00 g
Polymare préparé selon l'exemple 14 ...................... . 1.00 g
Silicates de magnésium et d'aluminium .................... . 0.75 g
Rhodorsil antimousse ..................................... . 0.20 g
Parahydroxybenzoate dlalcoyles ........................... . 0.20 g
Eau permutée ............................................. 66.85 g
Colorants minéraux ....................................... . 5.00 g
105.00 g
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 14 peut
être remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon
les exemples 27 à 37 et 43 à 52.
EXEMPIE K
On prépare selon l'in~ention un fond de teint en pro-
cédant au mélange des ingrédients suivants :
Glycéride partiel d'acide gras............................ . 9.00 g
Alcool cétylstéarylique éthoxylé à 10 mol. d'O.E.......... . 4.00 g
Huile de paraffine ....................................... 18.00 g
Polymère préparé selon l'exemple 32 ...................... . 1.00 g
Silicate~ de magnésium et d'aluminium ...... ~.................... 0.75 g
Parahydroxyben~oate de propyle ........................... ....... 0.20 g
Eau permutée ............................................. ...... 66.85 g
Coiorants minéraux ....................................... ....... 5.00 g
105.00 g
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 32 peut
être remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selonle~ exemples : 18 à 26 et 38 à 42.
- 23 -
1 0 9 i i 5 6
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 32 peut
8tre remplacé par la même quantité diun polymère préparé selon
les exemples : 18 à 26 et 38 à 42.
EXEMP~E ~
On prépare selon l'invention un produit de rinçage, ou
"rinse" sous forme d'émulsion fluide en procédant au mélange des
ingrédients suivants :
Huile de vaseline .................................Ø.......... 9.5 g
Alcools gra9 (C16-C18) polyglycérolés (2 à 6 mol.)........ 6.5 g
Polymère obtenu selon l'exemple 18.......................... .... 1.5 g
Eau q.s.p.....~....................................................... 100 g Ce produit est appliqué sur les cheveux lavés et
essorés en le répartissant soigneusement sur l'ensemble de la
chevelure et en la massant légèrement. Après un temps d'applica-
tion d'environ 2 minutes, on la rince ensuite soigneusement. ~es
cheveux présentent un éclat brillant et sont faciles ~ démêler.
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 18 peut
être remplacé par la m~me quantité d'un polymère préparé selon
l'un des exemples suivants : 28 à 35 et 38 à 43.
EXEMPLE M
On prépare selon l'invention un rinse sous forme de gel
en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Hydroxyéthyl cellulose.......................................... O.9 g
Polymère obtenu selon l'exemple 36 ............................. 0.8 g
Chlorure de cétyl pyridinium ..................................... 3 g
Colorant ...................................~.................. 0.1 g
Eau q.s.p. .................................................... ....... 100 g Ce produit est appliqué sur des cheveux lavé~ et
es~orés en massant légèrement. Après un temps d'application d'une
~ 2 minutes, on rince ensuite soigneusement la che~elure. ~es
cheveux sont brillants et se démêlent facilement.
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 36 peut
- 24 -
l~D9~156
être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère
~elon les exemples 45 à 52.
EXEMPLE N
On prépare selon l'invention un shampooing a~ionique en
procédant au mélange de3 ingrédients suivants :
Lauryl myristyl sulfate de triéthanolamine ............................ 12 gDiéthanolamide de Coprah .................. ,.......... 0........... 2 g
Oxyde de myristyl diméthylamine ...................... 0.O....... 1.5 g
Polymère obtenu selon l'exemple 20 ........ ,.................... 1.5 g
Acide lactique q.s.p. ..................... ,.................. pH= 6.5
Eau Q.S.P .. .,................................................ 100 g
Ce shampooing présente d'excellentes propriétés
cosmétiques. Après son application le démêlage des cheveux
mouillés est très facile et les cheveux après séchage sont
brillants, doux et souples.
Da~s cet exemple on peut avantageusement remplacer la
même quantité du polymère selon l'exemple 20 par un polymère
obtenu selo~ les exemples 21, 22, 24, 30, 41, 43 et 44.
EXEMP~E O
On prépare 3elon l'invention un shampooing cationique
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
~romure de cétyl triméthyl ammonium ............................... 2 g
Alcool laurique polyglycérolé à 4 moles de glycérol .............. 12 g
Polymère obtenu selon l'exemple 16 ............. ~.................. 1 g
Parfum ................................................. ......... 0.2 g
Acide lactique q.s.p.................................... ........ pH=4.5
Eau q.s.p............................................... ........ 100 ml
Ce shampooing appliqué sur la chevelure procure une
mousse douce et aérée. Il permet un démêlage très facile des
cheveux mouillés. Après ~échage, les cheveux ~ont doux, très
brillants et présentent un aspect léger.
Dans cet exemple on peut avantageusement remplacer le
- 25 -
~L091156
Polymare selon l'exemple 16 par la même quantité d'un polymèrepréparé selon les exemples : 21 à 25 et 32 à 36.
EXEMP~E P
On prépare selon l'invention un shampooing non ionique
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
en Cll - C14 polyglycérolé à 3-4 moles de
glycérol... ,.,,,,,.,,,.,...... ,,,,.. ,,.................................... 17 g
Polymère obtènu selon l'exemple 40 ....... ,.......................... 2 g
Chlorure de cétyl pyridinium............................... ........ 0.8 g
Diéthanolamine laurique .................. ,........................ 2.5 g
Parfum ...................................... ...................... 0.2 gAcide lactique q.s.p......................... ..................... pH=5.5
Eau q.s.p... ,.... ,.,,,,.................. ,.............................. 100 ml
Ce shampooing est limpide et procure une mousse abondante
et as~ez douce.
Il favorise le démêlage des cheveux mouillés qu'ils
soient naturels, colorés ou décolorés.
Après ~échage les cheveux sont doux, légers et brillant~.
Dans cet exemple on peut remplacer le polymère selon
l'exemple 40 par la même quantité d'un polymère obtenu selon les
exemples 41, 43 et 44.
EXEMPLE Q.
On prépare selon l'invention une composition de teinture
sous forme de li~uide gélifiable.
SUPPORT DE TEI~IURE
Alcool oléique glycérolé à 2 mol. de glycérol,.. ,......................... 20 g
Alcool oléique glycérolé à 4 mol. de glycérol............... .............. 20 g
Butyl glycol.................................... ,.......................... 8 g
Propylène glycol....... ,,......................................... , 12 g
Ammoniaque 22 Bé...... ~................. ,......... ~............... 10 ml
Para-aminophénol base...................... ~............................ 0.08 g
Sulfate de méta-diaminoani~ol.............................. ............ 0.025 g
- ~6 -
lO9~S6
~ésorcine ............................................................ 0.3 gMéta aminophénol base .................... .. ....... O.06 g
Nitro-para phénylanediamine.................. ....... ................ 0.003 g
Para-toluylène diamine ............................................ 1.05 g
Hydroquinone .............................................. .......... 0.17 g
Acide éthylène diamine tétracétique .................................... 3 g
Bisulfite de sodium d = 1.32 .... 0................. .........~....... 0.8 g
Eau q.s.p........................................................... .. 100 gA 50 g de ce support ainsi obtenu, on mélange au mo~ent
de l'emploi 5 g d'une solution à 35 % du polymère obtenu selon
l'exemple 29 avec également 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Cette composition ainsi obtenue est alors appliquée sur
les cheveux à l'aide d'un pinceau.
On lai~se pauser 30 minutes puis on rince les che~eux.
~ e démélage est facile, le toucher soyeux et le cheveu
est brillant et a du gonflant.
Sur des cheveux châtain foncé, on obtient un châtain
clair.
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 29 peut
être avantageusement remplacé par une quantité équivalente d'un
polymère préparé selon les exemples 16, 19 à 21, 23, 24, 26 ~t 35.
EXEMP~E R
On prépare selon l'invention u~ ~ernis à ongles en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
~itro cellulose R S 1~2 secondes .............................. 16 g
Polymère obtenu selon l'exemple 50............................. 6 g
Alcool éthylique .............................................. 4 g
Alcool butylique .............................................. 4 g
Camphre........................................................ 2 g
Phtalate de butyle ............................................ 4 g
Toluène ....................................................... 20 g
Acétate ~'éthyle .............................................. 10 g
- 27 -
~091~6
Acetate de butyle ........................................... 34 g
100 g
Ce vernis de base appliqué sur les ongles présente
une très bonne adhésion et une excellente brillance dans le temps.
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 50 peut
être remplacé sans inconvénient par l'un des polymères obtenus
selon les exemples 40 ~ 44, 49 et 51.
EXEMP~E S
On prépare selon l'i.nvention un vernis à ongles coloré
LO en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Verni~ de base tel que décrit ~ l'exemple R................. 96.88 g
Bentone 27 (benzyl-dodécyl diméthylammonium-
montmorillonite)..... ,.,.......... ,,....................... 1 g
Acide phosphorique .,....................................... 0.02 g
Oxyde de titane ..... ~............ ...~..................... 1 g
D et C Red N 7 ............................................ 0.4 g
D et C Red N 11 .... ,....................... ,,................................ 0.2 g
D et C Red N 5 ............................................ 0.3 g
Oxyde de fer rouge .. 0....................... ......................,........... 0.2 g
100 g
Ce vernis a ongles présente une excellente brillance
et une très bonne adhésion.
* Marque de com~oe
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