Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
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La présente invention a pour ob~et de nouvelles
compositions antimousses organosiliciques, pulvérulentes, obtenues
par mélange d'agents antimousses organosiliciques avec des supports
solides organopolysiloxaniques , elles sont utilisables pour
traiter les solutions aqueuses contenant des produits de lavage.
Elle a également pour objet un procédé de conservation
de l'activité antimousse des agents antimousses organosiliciques,
stockés au contact de poudres pour lessive, consistant à introdui-
re ces agents dans les poudres pour lessive sous forme des composi-
tions pulvérulentes précitées.
La demande allemande publiée 1 519 964 enseigne lapréparation de compositions antimousses pulvérulentes destinées à
être employées dans les solutions de lavage ; cette préparation
consiste à mélanger, de préférence en milieu solvant, des huiles
silicones avec des matériaux adsorbants tels que l'urée, les
zéolithes, les gels de silice. De telles compositions ont une
activité antimousse efficace , malheureusement elles perdent rapi-
dement cette activité dès qu'elles sont mises en contact prolongé ' !
avec des poudres détergentes pour lessive. Cette perte d'activité
empêche donc la commercialisation, en un seul emballage, despoudres pour lessive associées avec lesdites compositions.
La demande fran,caise publiée 2 194 771 enseigne
cependant qu'il est possible de garantir à des agents antimousses
organosiliciques usuels, qui sont stockés en contact intime avec
- des poudres pour lessive, une efficacité constante dans le temps
de leur activité antimousse. Le moyen utilisé est l'enrobage des
agents antimousses dans des matrices organiques ou synthëtiques
solides à la temp~rature ambiante, solubles ou susceptibles de se
disperser dans l'eau. La technique d'enrobage consiste à mélanger
les matrices fondues avec les agents antimousses puis à pulvériser
l'ensemble dans un lit fluidisé d'une matière solide hydrosoluble.
Cette technique est compliquée, elle demande à atre simplifiée , de
~' 1095368
plus il n'est pas toujours aisé, étant donné que les agents anti-
mousses se présentent sous divers états physiques (liquides,
pâteux, solides3, d'obtenir des enrobages homogènes et secs.
On a maintenant découvert qu'il n'est pas nécessaire,
dans le dessein d'obtenir la permanence de l'activité antimousse,
d'enrober préalablement dans des matrices les agents antimousses
organosiliciques destinés à être mis en contact avec des poudres
pour lessive. Il suffit en effet de mélanger simplement ces
agents antimousses avec des supports organopolysiloxaniques
solides, sans effet antimousse, provenant principalement de l'hydro-
lyse de méthylchlorosilanes et/ou de méthylalcoxysilanes.
Le brevet francais 2 084 632 divulgue bien des compo-
sitions antimousses pour systèmes aqueux constituées chacune (1)
d'un liquide organique insoluble dans l'eau (2) d'une huile diméthyl-
polysiloxanique hydroxylée ou d'une résine organopolysiloxanique
soluble dans le benzène (3) d'une charge à base de silice ou d'un
gel de méthylsilsesquioxane et (4) d'un composé aminé ou d'un
hydroxyde d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. Ce brevet ne
divulgue pas cependant que la seule association de l'huile ou de
la résine organosilicique (2) avec le gel de méthylsilsesquioxane
(3) possède des propriétés antimousses qui se conservent au
contact de poudres détergentes pour lessive.
La présente invention a donc pour objet des composi-
tions antimousses améliorées, caractérisées en ce qu'elles
renferment: lles pourcentages étant exprimés en poids)
A) 2 à 50 % d'agents antimousses organosiliciques ,
B) 98 à 50 % de supports solides pulvérulents, n'ayant
~ pas d'effet antimousse, choisis parmi les polymères organosiliciques
- de formule F :
(CH3)a(Ho)b(Ro)cSiO4 a b c dans laquelle le symbole R représente un
_______
un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle , le
-2-
lO9S368
symbole a reprcsente un nombre quelconque allant de 0,8 a
1,1 ; le symbole b represente un nombre quelconque'allant de
0,002 à 0,2 ; le sym~ole c représente un nombre quelconque .
allant de 0 à 0,2; Iesdites compositions etant depourvues
de composes amines, d'hydroxydes de metal alcalin et alca-
- lino-terreux. '
On peut utiliser comme agents antimousses A) n'im-
porte quel compose organosilicique qui est efficace pour eli-
miner ou regler la formation de mousses dans les milieux aqueux.
Les agents de ce type sont connus, ils comprennent par exemple: :
- des polymères dior~anopolysiloxaniques generale-
ment associes avec des charges siliceuses traitees ou non par
des composes organosiliciques (brevets francais 1.240.061,
1.257.811 et 1.389.936) ;
- des melanges constitues d'huiles dimethylpolysi-
loxaniques, de résines ayant des motifs (C~3)3SiOo 5 et SiO2 ~:
et d'aerogels de silice (brevet français 1.511.444) ;
- des copolymères possedant des blocs organopoly-
siloxaniques et des blocs polyoxyalcoyleniques, associes avec
des silices fine~.ent dlvisées (demande franc~aise publiée sous le nu~éro 2.088.522.
Selon la presente invention sont utilises, de pre-
ference, des polymeres diorganopolysiloxaniques associes ou
non avec des silices finement divisees, et plus specialement
. les polym~eres diorganopolysiloxaniques repondant a ].a formule
F : R' (R"2SiO)nSiR"2R' dans laquelle les symboles R', iden-
tiques ou differents, representent des radicaux hydroxyles,
des radicaux alcoxyles ayant de 1 a 4 atomes de carbone, des
~ radicaux methyles, vinyles ; les symboles R" identiques ou
' differents, representent des radicaux methyles, ethyles, n- pro-
: 30 pyles, vinyles, phenyles ; au moins 80% de la totalite des
radicaux representes par les symboles R' et R" sont des radicaux
f
~ r;~
1~9~368
methyles ; le symbole n represente un nombre qllelconque
allant de 20 à 10 000.
Les polymères de formule F' peuvent donc être
bloques a chaque extrémité de leur chaîne par des radicaux
hydroxyles ou alcoxyles tels que methoxyles, éthoxyles,
n-propoxyles, isopropoxy~
~953~8
les, n-butoxyles, tertiobutoxyles, ou par des motifs triorganosi-
loxyles tels que ceux de formules (CH3)3SiOo 5 ' (C1~3)2CH2=CHSiO
C2~l5(CH3)2si~o 5 ~ C6~I5(C 3)2 0,5
Comme exemples concrets de tels polymères diorganopoly-
siloxaniques peuvent être cités les polymères diméthylpolysiloxani-
ques bloqués par des groupes hydroxyles et/ou triméthylsiloxyles,
dont la viscosité s'échelonne de 80 cPo à 1 million de cPo ~ 25~C.
Les polymères diorganopolysiloxaniques sont généralement
disponi~les sur le marché des silicones, en outre leur préparation
peut être aisément effectuée en suivant les modes opératoires
décrits dans la littérature organosilicique. Plus précisément la
préparation des polymeres diorganopolysiloxaniques bloqués par
des groupes triorganosiloxyles figure par exemple dans les brevets
franc,ais 978 058, 1 025 150, 1 108 764, celle des polymères diorga
nopolysiloxaniques bloqués par des groupes hydroxyles figure par
exemple dans les brevets français 1 134 005, 1 198 749, 1 276 619,
1 278 281 et celle des polymères diorganopolysiloxaniques bloqués
par des groupes alcoxyles figure par exemple dans les brevets
fran,cais 938 292, 1 116 196.
Pour obtenir les viscosités recherchées, il est possible
de mélanger, d'une manière appropriée, des polymères de viscosité
très différente , ainsi en mélangeant 50 parties d'une gomme
bis ~triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 20
millions de cPo à 25~C avec 100 parties d'une huile ~-~bis
(triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 50 000 cPo
à 25~C on obtient 150 parties d'un mélange homogène de viscosité
environ 800 000 cPo ~ 25~C.
~' Les quantités de silices finement divisées, éventuelle-
ment combinées avec les polymères diorganopolysiloxaniques, repré-
sentent au plus 20 % des mélanges polymères-silices, de préférence
de 2 à 18 %.
Ces silices comprennent les silices de combustion, de
' 1095368
précipitation, et les aérogels~et ~xérogels. De telles charges
sont fabriquées à l'échelle industrielle, elles ont une surface
spécifique supérieure à 80 m2/g et le diamètre moyen de leurs
particules élémentaires se trouve généralement situé dans l'inter-
valle 0,002 à 0,1 micron. Ces charges peuvent être traitées par
des composés organosiliciques choisis parmi des organochlorosilanes,
des organopolysiloxanes cycliques, linéaires ou ramifiées, des
hexaalcoyldisilazanes, des organopolysilazanes (brevets français
1 036 777, 1 136 885, 1 136 884, 1 236 505, brevet anglais
1 024 234).
On peut citer, comme autres agents antimousses utilisa-
bles dans les compositions conformes à l'invention, les polymères
méthylpolysiloxaniques ramifiés, liquides, ayant de 1,6 à 1,98
radical méthyle par atome de silicium, constitués d'une combinaison
de motifs choisis dans le groupe de ceux de formules:
(CH3)3Sioo 5 ~ (CH3)2SiO et CH3SiO1 5. Ces polymères renferment
de 0,3 à 10 % de groupes hydroxyles , ils peuvent être obtenus par
hydrolyse des méthylchlorosilanes correspondants comme montré
dans le brevet fran~cais 1 408 662.
La préparation des supports solides B) peut être réalisée
par une simple hydrolyse de méthylchlorosilanes à l'aide d'une
quantité d'eau prise en excès par rapport au nombre d'atomes-
grammes de chlore à hydrolyser , il est commode d'utiliser de
S à 25 moles d'eau pour un atome- gramme de chlore lié à un atome
de silicium. Les méthylchlorosilanes mis en oeuvre sont choisis
dans le grGupe constitué du tétrachlorure de silicium, du méthyl-
trichlorosilane, du diméthyldichlorosilane. On peut employer par
-~ exemple un mélange de tétrachlorure de silicium et de méthyltri-
chlorosilane, un mélange de méthyltrichlorosilane et de diméthyl-
dichlorosilane, un mélange de tétrachlorure de silicium, de méthyl-
trichlorosilane et de diméthyldichlorosilane, ou le méthyltrichlo-
rosilane seul. Les quantités molaires des chlorosilanes, présents
--5--
l~ S368
dans chaque mélange, sont réglées de manière à avoir un rapport
molaire du nombre des radicaux méthyles aux nombre d'atomes
de silicium s'échelonnant de 0,8/l à 1,1/1.
Au cours de chaque hydrolyse, il précipite un composé
blanc, solide, que l'on sépare par filtration. Ce composé est
lavé abondamment de manière à éliminer l'acidité résiduelle puis
il est essoré , il a l'aspect d'une poudre blanche constituée
d'eau adsorbée et du support solide B, ce dernier répondant à la
formule F précitée dans laquelle le symbole c a pour valeur zéro.
Par simple séchage de chaque composé solide dans une
étuve chauffée vers 70-200~C, pendant une période par exemple d'au
moins une demi-heure, on élimine une grande partie de l'eau retenue
et on peut recueillir ainsi des supports solides B) ne contenant
que des groupes hydroxyles.
L'hydrolyse des méthylchlorosilanes peut être réalisée
- en marche discontinue ou continue , pour la réalisation en marche
continue on peut introduire ces silanes dans un système de
circulation analogue à celui décrit dans le brevet fran~cais
1 077 230. Ce système est constitué d'un circuit tubulaire sur
lequel sont branchées l'arrivée des méthylchlorosilanes et
l'arrivée de l'eau pure ou acidifiée par de l'acide chlorhydrique
en outre le corps du circuit comporte une pompe (qui assure la
circulation des réactifs et des produits hydrolysés) et un
échangeur de température. Par un trop-plein s'écoule la suspension
des composés solides au sein de l'eau de circulation acide , les
composés solides peuvent être ensuite traités, comme précédemment
décrit, pour isoler les supports B) de formule F dans laquelle le
symbole c a toujours pour valeur zéro.
Si l'on veut obtenir des supports solides B) correspon-
dant à la formule F avec le symbole c ayant une valeur autre que
zéro, il faut ajouter à l'eau d'hydrolyse un alcool de formule
ROH à raison d'au plus 0,3 mole par mole d'eau mise en oeuvre.
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Cet alcool est alors choisi dans le groupe constitué du méthanol,
de l'éthanol, du propanol, de l'isopropanol, du butanol normal.
Des supports solides de ce type peuvent être également préparés par
hydrolyse des méthylalcoxysilanes découlant des méthylchlorosilanes
par réaction avec les alcools de formule ROH.
En outre, le préparation des supports solides de ~-
formule F, dans laquelle le symbole R représente seulement le
groupe méthyle et le symbole c un nombre autre que zéro, peut être
effectuée à l'aidé d'une méthanolyse des méthylchlorosilanes , dans
ce cas ces silanes sont traités à chaud avec du méthanol qui réagit
avec les liaisons SiCl pour former principalement des liaisons
si-o-si, il y a formation concomitante de chlorure de méthyle
(brevet français 945 792). Le méthanol est utilisé, de préférence,
en grand excès molaire par rapport aux atomes-gramme de chlore
présents dans le milieu réactionnel, par exemple 5 à 30 fois. Les
composés solides précipitent au fur et à mesure du dégagement du
chlorure de méthyle , après la fin de ce dégagement les composés
solides sont filtrés, lavés abondamment à l'eau, essorés. Par
séchage en étuve on peut obtenir également des supports solides B).
Quelle que soit la technique utilisée les composés
solides obtenus se présentent sous la forme de poudres blanches,
granulaires, homogènes , ces poudres contiennent 10 à 65 %, de
préférence 12 ~ 60 % d'eau et 90 ~ 35 %, de préférence 88 ~ 40 %
des supports solides B~ de formule F précitée (CH3)a(HO)b(Ro)CSiO
4-a=b=c dans laquelle le symbole R représente un radical méthyle,
~; éthyle, n-propyle, n-butyle, de préférence un radical méthyle,
le symbole a représente un nombre quelconque allant de 0,8 à 1,1,
de préférence de 0,85 à 1,05 , le symbole b représente un nombre
quelconque allant de 0,002 à 0,2, de préférence de 0,003 à 0,15
et le symbole c représente un nombre quelconque allant de 0 à 0,2,
de préférence de 0 à 0,15.
Comme précédemment indiqué, les supports solides B)
~095368
peuvent être isolés des composés solides par simple chauffage vers
70-200~C, de préférence 80-180~C, pendant une période de temps qui
est fonction de la température utilisée et de la concentration
d'eau dans les composés solides ; généralement cette période
s'échelonne de 30 minutes à 12 heures. ~ ,
Ces supports B) renferment au plus 5 % d'eau , ce sont
des poudres granulaires dont le diamètre particulaire moyen se
situe sensiblement dans l'intervalle 10 microns à 1 000 microns.
Les supports B) répondant à la formule F avec le symbole c ayant
pour valeur zéro sont généralement infusibles ; par contre, lorsque
le symbole c est différent de zéro les supports B) peuvent
présenter des points de fusion inférieurs à 150~C. Ces points
de fusion dépendent de la nature du groupe alcoxyle OR et de la va-
leur de c ils ne descendent pas généralement au-dessous de 60~C. Les
supports B) de formule F dans laquelle, à la fois, le symbole c
est différent de zéro et le symbole R représente un radical
méthyle, sont en dehors des organopolysiloxanes de formule
CH3(CH30)XSio3 x décrits dans le brevet belge 826 633~ En effet
~ 20 ces derniers sont des produits liquides, sans groupes hydroxyles,
renfermant de 10 à 35 % en poids de groupes méthoxyles, ce qui
conduit pour x à une valeur se situant sensiblement entre 0,23 et
et 1,02.
La préparation des compositions antimousses conformes
à l'invention, ~ lieu p~r simple mélange des agents antimousse A)
et des supports solides B), ces derniers pouvant être introduits
tels quels ou associés avec de l'eau, donc sous forme des composés
solides précités.
~ Les quantités mises en oeuvre de A) et B) sont calculées
:~ 30 de manière à conduire à des compositions antimousses renfermant
2 à 50 %, de préférence 5 à 45 % des agents A) et 98 à 50 %, de
préférence 95 ~. 55 % des supports B).
--8--
-' 10953~i8
On peut utiliser tous les dispositifs connus tels que
des malaxeurs, pétrins, mélangeurs équipés d'agitateurs raclants.
L'ordxe d'incorporation peut être quelconque il est
cependant pratique, lorsque les quantités utilisées des agents A)
sont faibles par rapport à celles des supports B) de charger
d'abord les supports B) puis d'y incorporer par petites doses les
agents A).
Quand les supports B) sont utilisés tels quels, donc
non associés avec de l'eau, leur simple mélange à la température
ambiante avec les agents A) conduit aux compositions conformes
à l'invention. Par contre, quand les supports B) sont utilisés
associés avec de l'eau (c'est-à-dire sous forme de composés
solides) leur mélange avec les agents A) doit être chauffé.
Le chauffage à lieu dans des conditions analogue.s à
celles indiquées pour isoler les supports B) à partir des composés
solides, ainsi un chauffage vers 70-200~C, pendant une période d'au
moins 30 minutes, convient. ~Ce processus d 11 avantage sur le
précédent (utilisation des supports B) tels quels) de favoriser un
meilleur contact entre les constituants A) et B).
Les deux processus précédents d'incorporation conduisent
à des compositions antimousses ayant le même aspect : ce sont des
poudres sèches, homogènes, granulaires dont les granules ont un
diamètre particulaire moyen de l'ordre de 10 microns à 1 000
microns. Ces granules s'effritent facilement, aussi est-il aisé
par broyage ou tamisage de préparer des compositions pulvérulentes
de diamètre particulaire moyen plus fin atteignant par exemple
moins de 5 microns.
Les compositions antimousses obtenues sont stables au
stockage et se dispersent facilement dans l'eau , elles peuvent
être utilisées pour éliminer ou régler la formation de mousses
dans tous les milieux susceptibles de mousser, par exemple dans
les bains de teinture, les bacs de fermentation, dans les disposi-
095368
tifs servant à évaporer les eaux alcalines provenant du traitement
de la pâte à papier ou à purifier les eaux résiduaires, ou encore
à concentrer les jus sucrés.
Elles sont cependant particulièrement efficaces pour
réduire ou annihiler le volume des mousses engendrées dans les
solutions aqueuses de lavage renfermant des substancestensio-actives,
ces solutions étant destinées principalement à assurer le nettoya-
ge (manuel ou à l'aide de machines) du linge et de la vaisselle.
Elles peuvent être introduites dans les solutions de
lavage séparément ou bien en mélange avec les agents de lavage
contenant des substances tensioactives.
Dans le cas de l'ut1lisation d'agents de lavage
pulvérulents et plus précisément des poudres pour lessives, il
est très pratique de fabriquer au préalable des mélanges renfer-
mant des compositions antimousses et ces produits pulvérulents ;
en effet cette technique évite de conditionner les deux ingré-
dients dans des emballages séparés. Sous cette forme de mélanges
les compositions antimousses conformes à l'invention présentent
la propriété de conserver une activité antimousse efficace dans
le temps ; ainsi cette activité n'est pas affectée par des
stockages prolongés pouvant dépasser plusieurs mois à la tempéra-
ture ambiante, par exemple pendant une période de 6 mois.
. ,
Les quantités de compositions antimousses à mélanger
avec les poudres pour lessive peuvent être quelconques; néanmoins
il est judicieux d'utiliser des quantités représentant 0,1 à 10 %
du poids des poudres pour lessives, de préférence 0,15 à 8 %.
; Lorsque les quantités des compositions antimousses à mélanger avec
les poudres pour lessive sont faibles, par exemple inférieures à
2 %, il est judicieux de diluer préalablement en compositions par
des solides pulvérulen~s, solubles ou dispersables dans l'eau,
choisis de préférence parmi les produits minéraux entrant dans la
formulation des poudres pour lessive.
, .
'
-10-
1~)95368
Les compositions antimousses conformes à l'invention
sont actives vis-à-vis des mousses provoquées par n'importe quel
type de poudres pour lessive. Généralement ces poudres renferment
5 à 25 % d'un ou plusieurs agents tensio-actifs tels que les
sulfates mixtes d~alcoyle et de sodium ou de potassium, les
alcoylarylsulfonates de sodium ou de potassium, les produits de
condensation d'alcoylphénols ou d'alcools gras avec de l'oxyde
d'éthylène, les sels de métaux alcalins des acides gras , les
autres constituants de ces poudres sont principalement des produits
minéraux tels que les phosphates, tripolyphosphates, hexamétaphos-
phates, silicates, sulfates, perborates, carbonates et bicarbona-
tes de sodium ou de potassium.
Les compositions antirnousses peuvent inhiber en parti-
culier les mousses provoquées par des poudres pour lessive ne
contenant comme principaux agents tensio-actifs que des composés,
ou des mélanges de composés, non ioniques (alcools ou alcoylphénols
- polyoxyéthylénés) qui sont efficaces pour le nettoyage des textiles
synthétiques.
Par ailleurs les compositions antimousses se dispersent
aisément dans les bains de lavage , en outre elles ont l'avantage
de ne se fixer ni sur les tissus ou matériaux à laver ni sur les
parois des machines à laver.
Les exemples suivants illustrent l'invention :
EXEMPLE 1 :
Un agent antimousse Tl est préparé par broyage, pendant
3 heures à la température ambiante, de 95 parties d'une huile ~-
~
- bis (trim~thylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 500 cPo
à 25~C, avec 5 parties d'une silice de combustion de surface
spécifique 300 m2/g, cette silice ayant été préalablement traitée
par de l'octaméthylcyclotétrasiloxane.
10 parties de cet agent antimousse Tl sont ensuite
mélangées, par malaxage pendant 15 minutes vers 25-35~C, avec
--11--
09S368
165 parties d'une poudre fluide constituée sensiblement de 90
parties du support solide Pl répondant à la formule générale
(CH3)(HO)o 04SiO1 48 et 75 parties d'eau (la préparation de cette
poudre est décrite à la fin de cet exemple).
Ce mélange.est ensuite abandonné pendant 4 heures dans
une étuve ventilée maintenue à 110~C. Au bout de cette période
de séchage, il reste environ 100 parties d'un composition anki-
mousse T'l ayant l'aspect d'une poudre granulaire, sèche.
On incorpore dans un lot d'une poudre pour lessive 2 %
de la composition T'l (ce pourcentage correspond à 0,2 % de l'agent
antimousse Tl et à 1,8 % du support solide Pl) , parallèlement on
incorpore dans un deuxième lot seulement 0,2 % de l'agent anti-
mousse Tl et dans un troisième lot 1,8 % du support solide Pl
(pour isoler le support Pl de la poudre fluide précipitée, on
chauffe celle-ci pendant 3 heures dans une étuve portée à 110~C ,
le support Pl ainsi recueilli renferme encore environ 3 % d'eau).
Chaque lot modifié est divisé en deux fractions, la
première fraction est utilisée immédiatement et la deuxième frac-
tion après un mois de stockage dans un récipient fermé maintenu à
40~C.
La poudre pour lessive est préparée juste avant son
utilisation par mélange de 25 parties de perborate de sodium
tétrahydraté avec 75 parties d'une poudre atomisée renfermant
sensiblement les ingrédients suivants en % :
: - silicate de sodium (rapport molaire SiO2Na2O = 2)............. 6,6
- tripolyphosphate de sodium ................................... 46,7
;~ - sulfate de sodium ............................................ 17,3
. - n-dodécylbenzène sulfonate de sodium .......................... 12
- sels de sodium d'acides gras du suif, hydrogénés ............. 6,7
- alcool gras polyoxyéthyléné (obtenu par condensation d'une
' mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes de carbone avec
9 moles d'oxyde d'éthylène) .................................. 5,3
-12-
----' 10~536~
- carboxyméthylcellulose ........ ~............................ 1,4
- eau ........................................................ 4
Chaque fraction de lot est alors introduite dans une
machine à laver à tambour, à la dose de 8 g/litre d'eau de lavage
(laquelle eau a une dureté de 33~ hydrotimétriques français). La
machine à laver possède un hublot frontal circulaire de 22 cm de
diamètre, elle peut contenir 4 kg de linge et elle présente les
caractéristiques suivantes :
- - son programme de lavage permet d'atteindre une tempé-
rature de 40~C après 8 minutes de marche et une température de
80~C après 30 minutes ;
- le cycle de lavage a une durée de 55 minutes, il est
suivi d'un cycle de rin,cage et d'essorage ;
- les périodes d'agitation du tambour horizontal ont
une durée de 5 secondes, elles sont séparées par des arrêts de
10 secondes ;
- le tambour renferme 1 kg de linge en coton.
Pour établir l'activité des diverses fractions de lots, on mesure
les hauteurs de mousse sur le hublot au bout de 8 minutes et
30 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats de
mesures sont rassemblés dans le tableau 1 ci-après :
-13-
109536~
TABLEAU 1
Fractlons de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en
(c'est-~-dire neuves~ ou après stockage cm mesurée au bout de~
1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) ___________ ____________
8 minutes 30 minutes
__________________________________________. ____________ ____________
Lot modifié avec T (fraction neuve 4 3
1 (fraction vlelllie 12 i22
(fraction neuve 12 '22
10Lot modifié avec Pl (fraction vieillie 12 >22
(fraction neuve 4 3
Lot modifié avec T'l (fraction vieillie
D'après ces résultats on constate:
1- que l'activité antimousse de l'agent antimousse Tl ne se con-
serve pas lorsque cet agent est abandonné en mélange avec la poudre
pour lessive ;
2 - que le support Pl n'a pas d'activité antimousse ;
3- que seule la composition T'l (obtenue par mélange de Tl et de
Pl) conserve une activité après stockage d'un mois à 40~C avec
la poudre pour lessive.
La poudre fluide, renfermant le support solide Pl, est
préparée en suivant le mode opératoire ci-après :
1 800 1 d'eau sont chargés dans un récipient de
2 500 1 équipé d'un agitateur , après mise en marche de l'agita-
teur et réglage à 20t/mn, 270 kg de rnéthyltrichlorosilane sont
ajoutés au récipient sur une période de 4 heures. L'agitation
est maintenue 4 heures puis le contenu est filtre sur us~ entonrloir
en porcelaine de B~chner garni d'une toile en polychlorure de
vinyle (l'entonnoir est branché pendant la filtration sur une
pompe à vide assurant une pression de 100 mm de mercure).
La poudre retenue sur le filtre est lavée directement
avec de l'eau jusqu'à pratiquement disparition de l'acidité
-14-
- 109S368
chlorhydrique. L'analyse de cette poudre montre qu'elle est
constituée sensiblement de 55 % du support solide précité Pl de
formule cH3(Ho)o 04Siol 48 et de 45 % d~eau.
EXEMPLE 2
Un agent atinousse T2 est préparé par broyage, pendant
16 heures ~ 150~C, de 93 parties d'une huile ~-~ bis (triméthylsi-
loxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 100 cPo à 25~C, avec
7 parties d'une silice de combustion de surface spécifique 300
m2/g, cette silice ayant été préalablement traitée par de l'octa-
méthylcyclotétrasiloxane.
40 parties de cet agent T2 sont ensuite mélangées, par
malaxage pendant 10 minutes vers 20~C, avec 60 parties d'un support
solide P2 répondant à la formule générale CH3(HO)o 004(CH3O)o 07
SiOl 46 (la préparation de ce support est décrite à la fin de
l'exemple). La composition antimousse obtenue T'2 a l'aspect
d'une poudre homogène, granulaire.
On incorpore ensuite, dans un lot d'une poudre pour
lessive, 0,5 % de la composition T'2 (ce pourcentage correspond
, à 0,2 % de l'agent antimousse T2 et à 0,3 % du support P2) ,
parallèlement on incorpore dans un deuxième lot de la même poudre
0,2 % de l'agent antimousse T2 et dans un troisième lot 0,3 % du
support P2. Chaque lot ensuite divisé en deux fractions , la
première fraction est utilisée immédiatement et la deuxième frac-
tion après un mois de stockage dans un récipient fermé maintenu à
40~C.
La poudre pour lessive renferme sensiblement les
com~oses suivants:
- silicate de sodium (rapport molaire SiO2/Na2O = 2) .... 5 parties
- tripolyphosphate de sodium ~ 35 parties
- sulfate de sodium .................................... 38 parties
- n-dodécylbenzenosulfonate de sodium .................. 9 parties
- sels de sodium d'acides gras du suif, hydrogénés ..... 5 parties
-' 1095368
- alcool. gras polyoxyéthyléné (obtenu par condensation d'une
mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes de carbone avec
9 moles d'oxyde d'éthylène) .......................... 4 parties
- carboxyméthylcellulose ............................... 1 partie
- eau ..... ~............................................ 3 parties
On examine l'activité antimousse des diverses fractions
de lots en suivant le processus de lavage indiqué à l'exemple 1
(ces fractions de lots sont également utilisées à raison de
8g/litre d'eau de lavage, laquelle eau présente une dureté corres-
pondant à 33~ hydrotimétriques francais).
Les résultats obtenus sont les suivants:
TABLEAU 2
,
. Fractions de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en .
(c'est-à-dire neuves) ou après stockage cm mesurée au bout de:
1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) __________ ___ ________
. 8 minutes 30 minutes
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . . _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 20Lot modifié avec T (fraction veuve 10~22(fraction neuve 10 ~22
Lot modifié avec P2 (fraction vieillie 10 - ~22
. (fraction neuve 3 5
.~ Lot modiflé avec T'2 (fraction vieillie
Ces résultats sont similaires à ceux relevés à l'exemple
1, ils montrent également que:
- l'agent antimousse T2 perd son activité au stockage en mélange
avec la poudre pour lessive ,
- le support P2 n'a pas d'activité antimousse
- seule la composition T'2 (mélange de T2 + P2) conserve une acti-
vité entière au stockage en mélange avec la poudre pour lessive.
Le support solide P2 est préparé selon la technique
ci-après :
-16-
l~9S36~3
Dans 120 1 de méthanol chauffes au reflux et agités
sont introduits, sur une période de 3 heures, 63 kg de méthyl-
trichlorosilane. Il se produit dès le début de l'introduction du
méthyltrichlorosilane, simultanément un fort dégagement de chloru-
re de méthyle et l'apparition au sein du mélange réactionnel d'un
composé solide blanchâtre. Après la fin de l'incorporation du
méthyltrichlorosilane, l'agitation est poursuivie pendant 3 heures
puis l'excès du méthanol est éliminé par distillation , au résidu
solide sont alors ajoutés 60 1 d'eau, la dispersion obtenue est
filtrée sur un entonnoir en porcelaine de Buchner et la poudre
retenue est lavée avec de l'eau jusqu'à neutralité. L'analyse de
cette poudre montre qu'elle est constituée sensiblement de 86 %
du support solide précité P2 de formule CH3(HO)o 004(CH30)o 07
SiOl 46 et de 14 % d'eau. Le support solide P2 est isolé par
séchage de la poudre pendant 2 heures dans une étuve ventilée
portée ~ 110~C, ce support renferme environ 0,5 % d'eau.
EXEMPLE 3
Un agent antimousse T3 est préparé par broyage, pendan-t
5 heures à la température ambiante, de 97 parties d'une huile ~-c~
bis (triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 1 000
cPo à 25~C, avec 3 parties d'une silice de combustion de surface
spécifique 200 m2/g.
20 parties de cet agent T3 sont mélangées, par malaxage
vers 25~C pendant une période de 15 minutes, avec 147 parties de
la poudre fluide utilisée à l'exemple 1 (ces 147 parties renfer-
ment donc sensiblement 80 parties du support solide Pl de formule
(CH3) (H~)o 04Si~l 48 et 67 parties d~eau-
Le mélange obtenu est abandonné pendant 4 heures dans
une étuve portée à 110~C. Au bout de cette période de séchage, il
reste environ 100 parties d'une composition antirnousse T'3 ayant
l'aspect d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore dans un lot d'une poudre pour lessive, 1,5 %
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de la composition T'3 (ce pourcentage correspond à 0,3 % de
l'agent antimousse rr3 et à 1,2 % du support Pl) et dans un autre
lot seulement 0,3 % de l'agent antimousse T3. Chaque lot est
divisé en deux fractions, une fraction est utilisée immédiatement
et l'autre après un mois de stockage à 40~C.
La poudre pour lessive est préparée en deux stades :
(1) imprégnation (par aspersion) de 68 parties d'une poudre
atomisée renfermant sensiblement les ingrédients suivants en %
- silicate de sodium (rapport molaire
sio2/Na2o = 2) .-~ ---------- 7~4
- tripolyphosphate de sodium ........... ,....... 51,5
- sulfate de sodium ............ ,,...... , ...... 33,8
- eau .................................. ........ 7,3
à l'aide de 12 parties d'un alcool gras polyoxyéthyléné (obtenu
par condensation d'une mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes
de carbone avec 6 moles d'oxyde d'éthylène) ;
(2) addition à (1), juste avant l'utilisation de la poudre, de
20 parties de perborate de sodium tétrahydrate.
Cette poudre a la particularité de ne pas contenir de
substances tensio-actives ioniques.
Chaque fraction de lot est alors introduite dans une
machine à laver à la dose de 10 g/litre d'eau de lavage, laquelle
:~ eau de lavage a une dureté de 33~ hydrotïmétriques fran,cais.
La machine possède un hublot frontal circulaire de 22 cm
de diamètre, elle est chargée de 4 kg de linge et elle présente les
autres caractéristiques ci-après :
- son programme de lavage permet d'atteindre une~tempé-
rature de 40~C après 8 minutes de marche et une température de 80~C
après 40 minutes, la température croit ensuite jusqu~à 85~C-90~C ,
-son cycle de lavage a une durée de 70 minutes, il est
suivi d'un cycle de rinc,age et d'essorage ;
- les périodes d'agitation du tambour ont une durée de
-18-
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12 secondes séparées par des arrêts de 3 secondes.
Pour établir l'activité des diverses fractions de lots,
on mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au bout de 8 minu-
tes, 30 minutes, 40 minutes et 70 minutes de fonctionnement de
chaque cycle. Les résultats des mesures sont rassemblés dans le
tableau 3 ci-après:
TABLEAU 3
. .
Fractions de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en
(c'est-à-dire neuves) ou après stockage cm
1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) mesurée au bout de :
8 mn 30 mn 50 mn 70 mr
___________________________________ _____ _____ _______ ______ ______
(fraction neuve 5 7 9 10
Lot modifié avec T3 (
(fraction vieillie ,22 * * *
(fraction neuve 5 7 8 10
Lot modifié avec T'3(
(fraction vieillie 5 6 ~3 9
_
* les mousses débordant après 10 minutes de marche, le
cycle de lavage est alors interrompu.
Ces résultats montrent clairement qu'il est nécessaire
d'introduire dans la poudre pour lessive, l'agent antimousse T3
sous forme de la composition T'3 , en effet SOUS cette fol~ne l'acti-
vité antimousse se conserve dans le temps.
EXEMPLE 4
_________
10 parties d'une huile a-~ bis(triméthylsiloxy) dime-
thylpolysiloxanique T4 de viscosité 12 500 cPo à 25~C sont
mélangées, par malaxage pendant 15 minutes vers 30~C, avec 165
parties de la poudre fluide décrite à l'exemple 1 (ces 165 parties
renferment 90 parties du support solide P1 de formule générale
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(CE~3)(E-Io)o 04Si~l 4~ et 75 parties d'eau)-
Le mélange obtenu est chauffé pendant 4 heures dans une
étuve portée à 110~C. Au bout de cette période de séchage il
: reste environ 100 parties d'une composition antimousse T'4 ayant
l'aspect d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore 4 % de cette composition T'4 dans un lot
de la poudre pour lessive décrite ~ l'exemple l(ce pourcentage
correspond à 0,4 % de l'huile T4 et à 3,6 % du support Pl) et
dans un autre lo-t 0,4 % de l'huile T4.
Chaque lot ainsi modifié est stocké, avant utilisation,
pendant l mois à 40~C puis il est introduit, à la dose de 10 g/litre
d'eau de lavage, dans la machine à laver utilisée à l'exemple 3
(l'eau de lavage ayant toujours une dureté de 33~ hydrotimétriques
français).
On mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au . .
bout de 20 minutes, 40 minutes, 50 minutes, 60 minutes et
70 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats des
~ mesures sont rassemblés dans le tableau 4 ci-après :
TABLEAU_4
; 20
~ _ .
Hauteur des mousses en cm
Lots utilisés ~ mesurée au bout de
20 mn 40 mn 50 mn 60 mn 70 mn
______________________ ________ ________ ______ .________ __________
Lot modifié avec T4 16 8 ~22 >22 >22
Lot modifié avec T'4 3 : 4 6 7
Ces résultats montrent l'intérêt de disperser l'huile
diorganopolysiloxanique T4, avant un contact prolongé avec la
poudre pour lessive, dans le support Pl.
-20-
:
1095368
EXEMPLE 5
_________
30 parties d'un liquide méthylpolysiloxanique T5 (de
viscosité 105 cPo à 25~C et constitué de motifs (CH3)3SiOo 5 ,
(CH3)2SiO et CH3SiO1 5 repartis respectivement selon le rapport
numérique molaire 0,03/0,7/0,27) sont mélangées, par malaxage
pendant 15 minutes à la température ambiante, avec 127 parties de
la poudre fluide décrite à l'exemple 1 (ces 127 parties renferment
70 parties du support solide Pl de formule CH3(HO)o 4siol 48 et
57 parties d'eau).
Le mélange obtenu est chauffé pendant 3 heures dans une
étuve portée à 110~C. Après cette période de chauffage, il reste
environ 100 parties d'une composition antimousse T'5 ayant l'aspect
d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore 1,33 % de la composition T'5 dans un lot
de la poudre pour lessive décrite à l'exemple 1 (ce pourcentage
correspond à 0,4 % du liquide T5 et à 0,93 % du support Pl) et
dans un autre lot 0,4 % du liquide T5.
Chaque lot modifié est alors divisé en deux fractions,
une fraction est utilisée immédiatement et l'autre après lS jours
de stockage à 60~C.
Chaque fraction de lot est ensuite introduite, à la
dose de 10 g/litre d'eau de lavage, dans la machine à laver utili-
sée à l'exemple 3. L'eau de lavage présente toujours une dureté
de 33~ hydrotimériques fran,cais.
On mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au bout
de 20 minutes, 40 minutes, 50 minutes, 60 minutes et 70 minutes
de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats des mesures sont
rassemblés dans le tableau 5 ci-après :
~095368
TABLEAU 5
Fractions de lots utilisées immédia- Hauteur des mousses en cm
tement (c'est-à-dire neuves) ou mesurée au bout de
apr~s stockage 15 jours à 60~C (c'est- _____ ______ ______ ______ ~____
~-dire vieillies~
20 mn 40 mn 50 mn 60 mn 70 mr
_______________________________ ________ ______ ______ ______ ______ ______
(fraction neuve 5 7 7 9 9
Lot modifié avec T5 (
(fraction vieillie 17 8 ,22 ~22 ~22
(fraction neuve 5 6 7 9 8
Lot mofifié avec T'5 (
; (fraction vieillie 4 7 7 a 9
Les résultats montrent l'intérêt, dans le cas d'un
stockage avec la poudre pour lessive, de disperser le liquide T5
~,~
dans le support Pl.
.
. -22-
