Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
~53~36
La présente invention est relative à des solutions de
colorants appartenant à la famille des indoanilines, et indophé-
nols. L'invention concerne plus particulièrement un procédé de
conservation de ces colorants en milieu liquide~ avant leur uti-
lisation dans des compositions tinctoriales pour fibres kératini-
ques et en particulier pour cheveux humains.
Les colorants de la famille des indamines, des indoani-
lines et des indophénols sont bien connus et ont fait l'objet de ~
nombreux brevets de la demanderesse. Celle-ci a constaté que -
l'exploitation commerciale pour la teinture des cheveux de ces
colorants, pose de nombreux problèmes en raison notamment du `'~
manque de stabilité lors du stockage de ces colorants dans des
compositions tinctoriales aqueuses utilisées habituellement dans
la teinture des cheveux.
La stabilité au stockage est d'une grande importance du
point de vue commercial, en raison du fait que les compositions
tinctoriales sont stockées pendant parfois de longues périodes
de temps allant jusqulà quelques années et souvent dans des con-
ditions de température ambiante élevée.
La demanderesse avait trouvé pour remédier à cet incon-
vénient, un procédé consistant à utiliser ces colorants non sous
forme d~une solution tinctoriale préalablement préparée9 comme
le sont par exemple les compositions tinctoriales à base de colo-
rants d'oxydation, mais sous forme anhydre et notamment sous
forme de poudre que l'on met en solution immédiatement avant
l~application de ladite composition sur les cheveux. De tels
compositions et procédés sont décrits notamment dans le brevet
français de la demanderesse ~ 71 37 354.
Si de cette manière le problème du stockage des inda-
mines, indoanilines et indophénols semblait réglé, les composi-
tions tinctoriales préparées à partir de telles poudres ajoutées
1 - '~
- .
. : .
i3~36
juste avant l'emploi permettant d'obtenir des colorations repro-
ductibles, une difficulté importante subsistait en ce qui con-
cerne la vitesse de dissolution desdites poudres. Il s'est avé-
ré en effet, que l'on ne pouvait pas dissoudre aussi rapidement
et aussi complètement que souhaité les dits colorants, du moins
dans certaines solutions et supports cosmétiques, pour réaliser ;
des compositions tinctoriales présentant toutes les qualités
souhaitables en vue de leur application immédiate sur les che- ;
veux.
Pour pallier cette nouvelle difficulté, la demanderes-
se a alors mis au point un nouveau procédé consistant à préparer
les colorants de la famille des indoamines stables en poudre,
plus rapidement solubles dans les supports cosmétiques permet-
tant d'avoir une composition tinctoriale destinée à une applica-
tion immédiate sur les cheveux, en transformant ces colorants en
lyophilisats ou atomisats. De tels compositions et procédés sont
décrits notamment dans le brevet français de la demanderesse
N 73 23 1600
Mais cette opération présente également un certain
nombre d'inconvénients résultant du fait qus la mise en oeuvre
dudit procédé de lyophilisation ou atomisation est longue et
co~teuse, que la conservation des lyophilisats ou atomisats exige
un conditionnement parfaitement étanche à lrhumidité et qu'une
solubilité rapide nécessite une quantité assez importante de sol-
vants dans le support de dissolution.
La demanderesse a découvert maintenant que si de nom-
breux indoanilines et indophénols perdaient au cours du stockage
leur pouvoir tinctorial dans les solutions utilisées habituelle-
ment en teinture des cheveux, des colorants particuliers apparte-
nant à la famille des indoanilines et des indophénols conservaientau cours du stockage, leur pouvoir tinctorial dans certains sol-
. '
-,.
. .. , . . -. - . : :
538~ii
vants bien déterminés.
La présente invention a donc pour objet une solution
de colorants appartenant ~ la famille des indoanilines, et des
indophénols dans des sol~ants particuliers appartenant à la
famille des alcools et des monoalcoyléthers de l'éthylène glycol.
La présente invention a également pour objet, un procé-
dé de conservation de ces colorants dans les solvants précités
Elle a enfin pour objet un procédé de préparation de
compositions tinctoriales immédiatement applicables sur les che-
veux, consistant à introduire lesdites soluticns dans des supports ~ -
cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture des cheveux.
Les solutions suivant la présente invention sont essen-
tiellement caractérisées par le fait qulelles contiennent un ou
plusieurs colorants choisis parmi les colorants de formule géné-
rale
A _ ~ ~ N ~ ~ O (I~
~ R8 R3 R4
- dans laquelle A~désigne un groupement hydroxyle et
les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent tous ensemble un
atome d'hydrogène, l'un des substituants R5 ou R6 pou~ant égale-
ment signifier un atome de chlore ou un groupement méthyle et
.
le substituant Rl signifie méthyle, R2 est un atome d'hydrogène,
R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, amino ou
~HCOCH3 et R4 différent de R3 désigne hydrogène ou méthyle ou
bien R4 désigne également hydrogène lorsque R3 signifie NHCO~H2
et lorsque R3 signifie NHCO CH3 et R4 hydrogene, Rl désigne un
gxoupement alcoxy et R2 un atome d~hydrogène
- ou dans laquelle A signifie
____--R
Rlo
~ 3 _
~53~6
. et les substituants R5, R6, R7 et R8 dési-
gnent ense ~ e un atome d'hydrogène, Rg désigne un groupement
éthyle, Rlo désigne CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou Rg et Rlo
désigne ensemble C2H4OH ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un
atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, Rg désigne un
atome d'hydrogène et Rlo désigne hydrogène, méthyle, éthyle, ou
hydroxyéthyle ou Rg et Rlo désignent ensemble méthyle ou bien R6,
R7, R8 désigne un atome dthydrogène, R5 désigne un groupement
méthyle, Rg désigne un groupement éthyle et Rlo désigne un grou-
pement CH2CO~H2, (CH2)2 NHSO2CH3 ou Rg et Rlo désignent ensemble
un groupement méthyle 9
et Ri signifie un groupement méthyle, R2 si-
gnifie un atome d'hydrogène, R3 et R~ différents signifient un
atome d'hydrogène ou un groupement méthyle,
. les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent
. un atome d'hydrogène et Rg et Rlo désignent un groupement hydroxy-
éthyle ou bien R6, R7, et R8 désignent un atome d'hydrogène, et
R5 désigne un groupement méthyle, Rg désigne un groupement
éthyle et Rlo désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3
ou Rg et Rlo désignent ensemble un groupement méthyle ou bien R5,
: R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène et R6 désigne un
atome de chlore, Rg désigne un atome d'hydrogène et Rlo désigne :.
un atome d'hydrogène, un groupement éthyle, hydroxyéthyle ou Rg ;
et Rlo désignent un groupement méthyle et,
`. Rl désigne un groupement méthyle, R2 désigne un
:
atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement NHCOCH3 et R4 dési~
gne un atome d 7 hydrogène,
. les substituants R5, R6, R7~ R8 désignent -.
un atome d'hydrogène, les substituants Rg et Rlo désignent ensem-
ble un groupement hydroxyéthyle ou Rg désigne un groupement éthy- :
: le, Rlo un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou bien Rs~ R7
.
;;
- 4 - ;:
.
. . .
3~;
R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome
de chlore, Rg désigne un atome d'hydrogène, Rlo désigne un atome
d1hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou Rg
et Rlo désignent ensem~le un groupement méthyle ou R6, R7, R8
désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthyle 7 Rg
et Rlo désignent ensemble un groupement méthyle ou Rg désigne
un groupement éthyle, Rlo désigne un groupement CH2CONH2 ou
tCH2)2NHSO2 CH3 OU bien Rg, Rlo et R7 désignent un atome d'hydro-
gène, R8 et R5 désignent un groupement méthyle et R6 un groupe-
ment alcoxy ou R5 désigne un atome d'hydrogène et R6 désigne ungroupement méthyle et Rl désigne un groupement méthyle, R2 et
R4 désignent un atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement ami-
no, un groupement NHCONH2, R3 pouvant également désigner un
groupement ~HCOCH3 lorsque Rl désigne un groupement alcoxy,
et Rl et R4 désignent un groupement méthyle lorsque
R3 désigne un groupement amino ou un groupement acétylamino,
R2 désignant hydrogène,
les substituant~ R5~ R6, R7~ R8 désignent un
atome d'hydrogène, les substituants Rg et Rlo désignent ensem- :
ble un groupement hydroxyéthyle ou Rg désigne un groupement
éthyle, R10.un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHS02CH3 ou bien ~
R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne -
un atome de chlore, R9 et Rlo désignent ensemble un groupement
: méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un
groupement méthyle, Rg et R1o désignent ensemble un groupement
méthyle ou Rg désigne un groupement éthyle, R10 désigne un
groupement CEI2CO~H2 ou (CH2)2 ~HS02CH3 et Rl désigne un groupe-
: ment méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R3
désigne un groupement ~EICOOC2H5,
dans un ou plusieurs solvants anhydres choisis parmi l'alcool
éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertiobutylique,
, . , - , ~
53~
les éthers monométhylique 9 monoéthylique et monobutylique de
l'éthylene glycol.
Les colorants susmentionnés peuvent encore ~tre défi-
nis par le fait qu'ils répondent ~ la formule I dans laquelle
A, Rg, Rlo, R5, R6, R7, R8, ont les si- et: Rl, R2, R3, R4 ont
gnifications suivantes: les significations
suivantes
_ . .
A Rg R 10 R5 R6 R 7 R8 R 1 R2 R3 R~,
.... _ I _ .
OH H H H H Cll3 H CH3 H
C 1 H H H CH3 H H CH3
CH3 H H H CH3 11 NH2 H
H C 1 H H CH3 H N112 CH3
H CH3 H H CH3 H NHCOCH3 H
~R9 H H H C 1 H H CH3 H NHCOC}13 CH3 . . .
N~ H C2H5 H C1 H H CH3 H NHCONH H
R 10 H CH2CH2 OU H C 1 H H OCH3 H NIICOC}13 H : .
CH2CH20HC112CH20H H H H H . . . _
CH3 CH3 CH3 H H H
C2H5CH2CONH2 CH3 H H H
(CH2 )2NH . : ,
C2H5 2 3 CH3 H H H
. . C H ~ C H ~ H C 1 H U .
,~ . . '" ~" -
ou bien: et: :
:~ ..
.. ~ . .
A R R ~ R5, R4~ R7, R8 ont les Rl, R2, 3, 4
significations suivantes: significations suivantes: :
. .
.~
~`A R9 Rlo R5 R~ R7 R8 ¦ Rl R2 R3 R4
~', R _ _ _ . : :
N~ 9 H H CH3 OCH3 H Cl-13 Cll3 H NH2: CHHU
R 10 H H H CH3 H C}13 CH3 H NIICOCH3 CH3
_ _ . . . _ C113 H NIICONH2 H
OC}13 NIICOCH3 H
~: '
i - 6 -
.. . .... ...
. .
531!~
ou bien: et:
9' 10' Rs7 R6~ R7, R8 ont les si- Rlg R2, R3, R4 ont les
gnifications suivantes: significations suivantes:
A Rg R 10 R5 R6 R 7 R8 R 1 R2 R3 R4
. ~
N ~ Rg C2H5 C H21CONH2 H H1 H H CCH3 H HH3 C}l
\ R10 C2~15 (C~1232NII . CH3 H NH H 3
- S 2 C113 11 H H H C 113 H NH2 CH
. __ _ _ . _ 3 2 3 . . .
CH3 H NHCOCH3 CH3
C113 11 NIICONH2 H
OCH_ NHCOCH3 H ; `:
,.
ou bien: et:
9' 10' Rs- R6~ R7, R8 ont l~s sl- Rl, R2, R3, R4 ont les
gnifications suivantes: significations suivantes:
. ....
A R 9 R 10 R 5 R6R 7 R 8R 1 R2 R3 R4
CH2CH20HCH2CH20H H H 11 H CH3 H NHCOO H
R CH3 CH3 C~13 H ll 11 -C2H5
g CH3 C113 H C 111 11 _ . . _ . .
20 - N C2H5 CH2CON112 C113 H H 11
.` R 10 C2H5 C112 CONH2 H H }I 11
. C2~15( Cll ) Ml
_ So2 C~113 CH H H H . .
:` C2H5(C~12~2NH , . :~
- S2C113 H H H H : . .
;;
.' .
:: ,
5~
Ces colorants sont préparés suivant des procédés
connus, décrits notamment dans les brevets ~rançais N 70 21 197,
71 44 503 7 70 23 423, 71 45 783.
On peut ainsi les préparer en condensant une base
telle qu'une paraphénylène diamine ou un para aminophénol sur
un coupleur tel qu'un phénol ou un méta amlno phénol en.milieu
aqueux et à pH é~al ou supérieur à 8 en présence dlun oxydant
tel que du ferricyanure de potassium, du persulfate de potassium,
de l'eau oxygénée. .
Il est également possible de préparer à partir de la
para phénylènediamine et du para aminophénol, la quinone imine
co~respondante et de condenser cette derni~re sur la coupleur
ci-dessu~ mentionné. : `
On peut enfin préparer ces composés en partant du déri-
vé nitrosé ~e la base, notamment pour les paraphénylène diaminestertiaires et en condensant le dérivé para nitrosé avec le cou-
pleur.
Les composés plus particul:ièrement préférés suivant la
présente invention, sont préparés en associant une base choisie
parmi: le para-aminophénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le méthyl-
3 amino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-2 amino-4 .
phénol, la diméthyl-2~6 méthoxy-3 para phénylène diamine, la di- ~ .
. méthyl-2,5 para phénylène diamine, le chloro-2 paraphénylène
diamine, la méthyl-3 amino-4 N,N.(éthyl, carbamylméthyl~aniline,
la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl) aniline, l'amino-
4 ~,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, mésyl- ~.
aminoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(di-~-hydroxyéthyl)aniline, la
chloro-3 méthylamino-~ aniline, la diméthylamino-4 méthyl-2
~. aniline, la diméthylamino-4 chloro-3 aniline, la chloro-3 éthyla~
. 30 mino-4 aniline, la chloro-3 N-~ -hydroxyéthylamino-4 aniline5 et - ::
un coupleur choisi parmi: le méthyl-2 amino-5 phénol, le diméthyl~
-- 8 --
:. . .
;i3~6
2,6 amino-3 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le
méthyl-2 uréido-5 phénol, le méthoxy-2 acétylamino-5 phénol.
D'autres composés entrant dans la définition des com-
posés selon la présente invention et utilisables dans la mise
en oeuvre de la présente invention sont:
- N-[(hydroxy-4') phényl] acétylamino-3 méthyl-6
benzoquinone imine,
- N-[(hydroxy-4', chloro-2s) phényl]acétylamino-3
méthyl-6 benzoquinone imine,
- N-[(hydroxy-4', méthyl-2'~ phényl]acétylamino-3 ~;
méthyl-6 benzoquinone imine,
- N-[(hydroxy-4', méthyl-3') phényl] acétylamino-3 ~ `
méthyl-6 benzoquinone imine,
- N-[(hydroxy-4', chloro-3')phényl] acétylamino-3
méthyl-6 benzoquinone imine,
- N-[(amino-4' 9 chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthyl-
6 benzoquinone imine,
- N- ~[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2~]
phényl~acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine,
J - N-~[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4', méthyl-2']
phényl~acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine,
- N-~CN,N-(di-~-hydroxyéthyl)amino-4']phényl~acétylami-
no-3 méthyl-6 benzoquinone imine,
- N-[(N,M-diméthyl amino-4', méthyl-2') phényl]acétyla-
mino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, ;;
- N-[(~,N-diméthyl amino-4~, chloro-3') phényl]acétyla-
mino-3 méthyl-6 benzoquinone imine,
- N~[(N-éthylamino-4' 9 chloro-3')phényl]acétylamino-3
méthyl-6 b2nzoquinone imine,
; 30 - N-C(N-~-hydroxyéthylamino-4', chloro-3')phényl]
~ ac~étylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine.
....
'' ''~
_ 9 _ ~ :
' .
~ 538~i ~
D'autres colorants utilisables dans les compositions
suivant l'invention sont les suivants:
- N- ~[N,~(éthyl, carbamyléthyl)amino-4~]phényl} carbé-
thoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinoneimine,
- N-C(hydroxy-4', chloro-2') phényl]uréido-3 méthoxy-
6 benzoquinone imine,
- N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényl]uréido-3
méthoxy-6 benzoquinone imine,
~ - N- ~N,N(éthyl, carbamylméthyl~amino-4', méthyl-3']
phényl~carbéthoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine.
Les solutions plus particulièrement préférées sui-
vant la présente invention sont des solutions dans l'alcool
éthylique, isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les éthers ~ .
monométhylique -éthylique et -butylique de l'éthylène glycol,
des colorants suivants:
- N-[(amino-4', méthoxy-3' diméthyl-2',6') phényl] ~ -~
diméthyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, - .
- N-[( ~-hydroxyéthylamino-4', chloro-3') phényl]
: méthyl-6 uréido-3, benzoquinone imine, :~
N- ~[N,N éthyl, carbamylméthyl)amino-4 t ]phényl} .. -~ :
méthyl-6 carb~thoxyamino-3 benzoquinone imine,
- N-[(méthylamino-4' 7 chloro-3')phényl]méthyl-6 .:.:
~ .
; : uréido-3 benzoquinone imine,
- N-[(méthylamino-4', chloro-3 t )phényl]diméthyl-2,6
. acétylamino-3.benzoquinone imine,
N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl] diméthyl-2,6
~: ac~tylamino-3 benæoquinone imine, .
.~ - N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]méthyl-6 uréido-3
benzoquinone imine, ;.~.
30 : - N- ~[N,N-éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']
,~
` . phényl ~-méthyl-6 acétylamino-3 benzoquinone imine,
,. ;, '
--10--
' :. '
- . ~ . .
! . ~ ,, . . , . : .
` ' ' ' " ' ' ~- ' ' i ' ' ' ' " ' " ' ' ' ' , , ' .,
531~
- N- ~[N,N (éthyl, carbamylméthyl)amino-4',méthyl-2t]
phényl~méthyl-6, uréido-3 benzoquinone imine,
- N-~[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl~dimé-
thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine,
- N-[(amino-4', chloro-3')phényl] diméthyl-2,6 acé-
tylamino-3 benzoquinone imine,
- N-[(amino-4', diméthyl-3',6')phényl]méthyl-6 uréido-
3 benzoquinone-imine,
- N-~[N,N(éthyl, mésylamino éthyl)amino-4', méthyl-2']
; 10 phény3-amino-3 méthyl-6 benzoquinone imine,
- N-[N~N(éthyl, mésylamino éthyl) amino-4']phényl :~
diméthyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, .:~ .
- N-[thydroxy-4')phényl] acétylamino-3 méthyl-6 . :
benzoquinone imine,
- N-[(amino-4', chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthoxy-
- 6 benzoquinone imine, :
- N-[(hydroxy-4')phényl]amino-3 méthyl-6 benzoquinone ::
` imine, ~
- N- lN,~(éthyl, carbam~lméthyl)amino-4']phényl~carbé- . .
thoxy ami~o-3 méthoxy-6 benzoquinone imine,
` - N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]uréido-3 méthoxy-6
benzoquinone imine,
- N-[(hydroxy-4', chloro-2S)phényl]acétylamino-3 ~:;
méthoxy-6 benzoquinone imine, ; :
- N ~[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4 t ]phényl}uréido-
3 méthyl-6 benzoquinone imine, ~ :
- N~[N,N(éthyl, carbaméthyl)amino-4']phényl~acétylamino-
3 méthoxy-6 benzoquinone imine,
- N[(hydroxy-4~phényl]acétylamino-3 diméthyl-2,6 ben- ~:
.~ 30 zoquinone imine,
- N [N,N(di-~ hydroxyéthyl)amino-41]phényl acétylamino- ; :
,'
- 11 - : ' -.
~S386i
3 méthyl-6 benzoquinone imine.
Parmi ces solutions, celles dans l'alcool éthylique
ou dans l'éther monoéthyLique de l'éthylène glycol sont plus
particulièrement pré~érées.
Tout comme les colorants, il est également possible
d'utiliser un mélange de solvants tel que défini ci-dessus,
contenant un ou plusieurs colorants répondant à la définition
précitée. Ces solutions peuvent également contenir d'autres
colorants habituellement utilisés dans la teinture des cheveux
tels que des colorants azo~ques, anthraquinoniques, des dérivés
nitrés de la série benzénique, des 2,5-diamino benzoquinones,
des arylazo pyridine ~-oxydes.
Les colorants sont présents dans ces solutions, dans
des concentrations comprises entre 0,001 et 5% et de préférence
entre 0,002 et 1%. Les concentrations sont ajustées suivant les
nuances que l'on désire obtenir lors de l'application des solu-
tions précitees dans la coloration des cheveuxO Il est ~ noter
cependant, qu'en procédant ainsi, il est possible d'utiliser
des colorants lentement ou difficilement solubles dans les
milieux cosmétiques habituelIement mis en oeuvre, ainsi que des
concentrations plu3 élevées desdits colorants.
Le procédé de conservation des colorants précités
consiste ~ stocker lesdits colorants dans les solvants tels que
définis ci-dessus dans les concentrations précitées. On consta-
te que les colorants stockés dans les solvants précités gardent
leur pouvoir tinctorial pendant des durées nettement plus
longues que celles qu'il était possible d'obtenir lorsque les
m8mes colorants étaient stockés dans les compositions tinctoria-
les pr8tes à être appliquées sur les cheveux.
Le procédé de préparation des compositions tinctoria-
les destinées à 8tre aussit8t appliquées sur les cheveux, selon
- 12 _
.
53l~6
la présente invention, consiste à introduire dans des supports
cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture des che-
veux, les solutions des colorants telles que définies ci-dessus.
~ es solutions suivant l'invention, peuvent ainsi être
mélangées à une solution aqueuse additionnée d'une quantité
convenable d'un agent d'alcalinisation ou d'acidification dans
le but d'ajuster le pH de la composition à une valeur comprise .
entre l et 11 et de préférence comprise entre 3 et lO.
Lesdites solutions aqueuses sont éventuellement add.i- :
tionnées de solvants, et/ou de polymères, et/ou de produits
traitants à caractère cationique, et/ou d'amides, et/ou d'épais- -
~
sissants, et/ou d'agents tensio-actifs, et/ou d'additifs habi- .
tuellement utilisés en cosmétique capillaire tels que des . :.
filtres solaires, des azurants optiques, des antioxydants, des
séquestrants, des parfums.
Elles peuvent en outre, contenir des agents d'oxydation.
Les agents d'alcanilisation peuvent 8tre la mono ou
tri-éthanolamine, l'ammoniaque, le phosphate ou carbonate de
: sodium, les agents d'acidiflcation peuvent être les acides
phosphorique, chlorhydrique, lactique, tartrique, acétique ou
citrique. Ils sont destinés à régler le pH de la composition
tinctoriale aux valeurs indiquées ci-dessus. ~
Les solvants peuvent etre des alcools de bas poids
moléculaire ayant l à 4 atomes de carbone 9 tels que l'alcool -.
ou ethers de glycols
: éthylique ou l'alcool isopropylique ou des glycols/tels que
l'éther monométhylique, -éthylique, -butylique de l'éthylène
glycol, le propylèneglycol, l'éther monoéthylique du diéthylène
glycol~ Les solvants précités sont présents dans des quantités
comprises entre 0,5 et 50% et de préférence entre 1 à 15%.
Les polymères peuvent être des polym~res ou copoly- ~ :
mères de vinylpyrrolidoneg des copolymères acide-crotonique/acé-
. : :
- 13 ~
.
~!53~6
tate de vinyle, vinylpyxrolidone/acétate de vinyle, des polymè-
res cationiques tels que des polymères de polyvinylpyrrolidone
quaternisés, des dérivés de cellulose quaternisés, des copo-
lym~res de ~-vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylamino
éthyle et de polyéthylène glycol 7 quaternisés par du sulfate
de diméthyl, réticulésou non.
Les polymères sont introduits à des concentrations de
0.1 à 3% en poids, et de préférence entre 0,3 et 2%.
Les amid~ peuvent être des mono ou diéthanolamides
d'acides gras éventuellement oxyéthylénés.
Les épaississants peuvent etre des dérivés cellulosi-
ques tels que la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl- -
; cellulose, l~hydroxyéthylcellulose.
Les agents tensio-actifs peuvent 8tre des anioniques,
`` cationiques, non ioniques ou amphoteres tels que des sulfates,
éthers sulfates, et sulfonates d'alcool gras, des acides ou
alcools gras éventuellement oxyéthylénés, des alkylphénols
oxyéthylénés, des amines et des sels d'ammonium quaternisés tels
que le bromure de triméthyl cétylammonium, le bromure de cétyl-
; 20 pyridinium.
A titre d~exemple peuvent 8tre cités : le benzylidène
camphre comme filtre solaire, le butylhydroxyanisole, le bisul-
fite de sodium comme anti-oxydant, llacide éthylène diamine té-
tracétique comme complexant.
Les agents d'oxydation peuvent 8tre l'eau oxygénée
dans la proportion de 1 à 6% en poids, le peroxyde d'urée ou
des persels tels que le persulfate d'ammonium.
La quantité de solution colorante contenant les co-
lorants par rapport au support cosmétique tel que défini ci-
dessus, est comprise entre 1 et 80% et de pxéférence entre 5 et ~ -
50%. La quantité peut varier également suivant la concentra-
, - .
- 14 -
;:
53~6
tion du colorant dans la solution et la puissance de la nuance
que l'on désire obtenir sur les cheveux. Il est à noter plus
particulièrement, qu'il est possible d'utiliser des concentra-
tions nettement plus élevées de colorants que celles qu~il
était possible d'utiliser antérieurement, et de ce fait, d'ob-
tenir une gamme de nuances plus puissantes.
Le mélange en lui-m8me peut s~effectuer de différen-
tes manières au moyen de dispositifs connus en eux-m~mes tels
que des dispositifs comportant deux compartiments dont l'un
-10 contient la solution de colorant et l'autre le support cosmé-
tique.
Une mise en oeuvre préférée de 1 t invention, consiste
à utiliser un dispositif aérosol à double compartiment, le mé-
lange de la phase solvant contenant lesdits colorants et de la
phase aqueuse constituant le support se faisant par l'intermé-
diaire de la valve. Les propulseurs utilisés dans lesdits
aérosols peuvent 8tre en particulier, l'azote, l'oxyde nitreux,
les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le
propane ou de préférence les hydrocarbures fluorés (vendus sous
la marque de commerce FREON par DU PONT DE NEMOUR~), et appar-
tenant en particulier à la classe des fluorochlorhydrocarbures
tels que le dichlorodifluorométhane (FREON 12), le dichloroté-
trafluorométhane (FREON 114) et le trichloromonofluorométhane
(FREO~ . Ces propulseurs peuvent 8tre utilisés seuls ou en
combinaison et on peut utiliser en particulier, un mélange de
~, . .
- FREON 114-12, dans des proportions variant de 40:60 à 80:20. ~
.~ , .
On peut utiliser des dispositifs bien connus dans la
- technique et notamment les conditionnements décrits entre autres
dans les brevets fran~ais de la demanderesse n 1 557 740, 73
46 537, 71 08 902, 72 02 321, 76 05 827.
On peut citer en particulier les bouchons creux du
- '
_ 15 - ~
: ' :
5386
type à capsule coulissante contenant la solution devant être
mélangée avec le support à 1 t intérieur du flacon portant le bou-
chon ou un récipient non pressurisé comportant au moins un
orifice de distribution sur son enveloppe extérieure, ladite
enveloppe extérieure étant réalisée en un matériau souple dé-
formable et à forme allongée et ladite enveloppe renfermant au
moins un tube rigide fermé et cassant, le support cosmétique
étant disposé à l'extérieur du tube cassant précité et à
l'intérieur de l'enveloppe flexible et la solution de colorant
selon 1 t invention étant disposée à l'intérieur du tube rigide et
cassant.
Un autre exemple de dispositif permettant la mise en
oeuvre de l'invention, consiste à utiliser un flacon renfer-
mant le support cosmétique et comportant disposé à l'intérieur
du col du flacon un pot operculé, contenant la solution de ..
; colorant. Le mélange s'effectue da:ns ce cas par coulissage d'un
trocart, maintenu en appui par un rebord sur la bordure d'ex- .
trémité du col dudit flacon, qui perfore l'opercule et le fond
. du pot. ~:
Les compositions ~nsi préparées sont appliquées sur
les cheveux suivant des procédés connus en eux-m8mes te]s que : ~:
plus particulièrement en rin~cage ou sous forme de shampooing
colorant. .
Les temps de pause peuvent varier éventuellement entre --
3 et 30 minutes.
L'utilisation d'une solution de colorant telle que : ~ .
définie dans la présente invention dans les conditionnements en
compartiments précités, présente également de nombreux avanta-
ges du point de vue économique, la réalisation et la mise en .
oeuvre du procédé et des compositions suivant la présente in-
vention étant moins onéreuse que les procédés et moyens utilisés
.~ ' ~:
_ 16_
53~3~
antérieurement.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer
l'invention, sans toutefois la limiter.
Les pourcentages indiqués dans la description qui
précède, comme dans les exemples qui suivent, sont en poids
à défaut de mention contraire.
EXEMPLES DE SUPPORT
Les exemples suivants sont destinés à illustrer`les
supports cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture
.
des cheveux, destinés à la mise en oeuvre du procédé de prépa-
ration des composés tinctoriaux faisant l~objet de la présente
demande. Comme mentionné ci-dessus~ les différents supports
; cosmétiques sont mélangés avec la solution de colorant suivant
la présente invention et appliqués aussitôt après leur prépara-
tion sur les cheveux~ Les différents exemples de supports uti-
lisahles dans la mise en oeuvre du procédé de préparation de -
composés tinctoriaux destinés a 8tre appliqués sur les cheveux,
ne sont nullement limitatifs et tout support habituellement
utilisé dans la teinture des cheveux peut 8tre employé dans le
20 procédé suivant l'invention.
SUPPORT_
- Polyvinyl pyrrolidone......... ,,............. ....0 9 5 ~ ~ -
- Bromure de triméthylcétylammonium,......................... ....0,2 g
- Alcool éthylique q.s.p........ ,.,............ ...125
- Triéthanolamine q.s.p,.,,,,.,............ .... .~ pH 7
- Eau q.s.p... ,.,.. ,....... ~............... .O... ,..... ...100 cm3
SUPPORT B
- Polyvinyl pyrrolidone....,....~,...,.,.. 0,S
- Bromure de triméthylcétylammonium..,.... 0,2 g
.~ - .
',~ 30 - ~AFQUAT 734 (marque de commerce) en
` matière active,.,,,.,,,....... ,.... ,..... ,. 0,4 g
- Alcool éthylique q.s.p.......... ,.,.. ,..... ...375
- Triéthanolamine q.s.p,,,........ ,.,.. ,..... ...pH = 7
~,
_ 17 -
- ' .
S386
Eau q.s.p......................... O..... 100 cm
SUPPORT C
- Copolymère acétate de vinyle-
acide crotonique (90/10)......... o 2 ~ 0 g
- Copolymère acétate de vinyle-
vinylpyrrolidone (40/60).................. 0,38 g
- Alcool éthylique q.s.p...................... 375
- Triéthanolamine q.s.p....................... pH 7
- Eau q.s.p................................... 100 cm3
SUPPORT D
- Polyvinyl pyrrolidone....................... 0,3 g
- Bromure de triméthylcétylammonium........... 0,2 g
- Triéthanolamine q.s.p....................... pH 7
- Eau q.s.p................................... 100 cm3
SUPPORT E
- Bromure de triméthylcétylammonium........... O,125 g
- Copolymère vinyl pyrrolidone-açétate de
vinyle (60/40)............................ 0,60 g
- Eau oxygénée à 200 volumes q.s.p............ 12 ~ 5 vol.
- Acide orthophosphorique q.s.p............... pH 3
Alcool éthyllque q.s.p.................... 375
- Eau q.s.p................................... 100 cm
SUPPORT F
-
- Copolymère vinyl pyrrolidone-acétate de
vinyle (70/30~................... q........ 0,35 g -
- Bromure de triméthylcétylammonium........... 0,1 g
: ~ .
- Alcool éthylique q.s.p...................... 33
- Triéthanolamine q.s.p....................... pM 7
- Eau q.s.p................................... ~100 cm
::
SUPPORT G
- Copolymère vinyl pyrro~done-acétate de
vinyle (60/40)............................ 0,25 g ~ -
- 18 - ~
. .
53~6
- Monoéthanolamine q.s.p............. .....~..... pH 9
- Eau q.s.p............... n ~ 100 cm
SUPPORT H
- Lauryléther sulfate de sodium à 30% de
matière active vendu sous la marque de
commerce Delf 8533 par la société
ASTRA CALVE... ..... . ..... .... ........ ~25,0 g
- Butylcellosolve.O....... ~ ......... ........ 1,0 g
- Diéthanolamide de Coprah. .................. 5,0 g
- Acide citrique q.s.p........................ pH 6
- Eau q.s.p................................... 100 cm3
SUPPORT I
- Bromure de triméthylcétylammonium........... 5,0 g
- Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 moles
d'oxyde d'éthyl~ne vendu sous la marque
de commerce FREPAL 12 par la société
GERLAND.................................... 4,0 g
- Acide citrique q.s.p.O........ ~.......... pH 4
- Eau q.s.p............................. ... 100 cm
., :
Il est à noter que dans les supports A et C, l'alcool
éthylique peut 8tre remplacé par l'alcool isopropylique dans le
,
cas où l'on introduit des solutions de colorant dans l'alcool
:
isopropylique.
Le GAFQUAT 734 utilisé dans le support B est un copo-
lymère quaternaire de polyvinyl-pyrrolidone ayant un poids molé-
culaire moyen inférieur à 100,000 qui se présente sous forme
d'une solution ~ 50YO dans llalcool ayant une viscosité relative
(OSTW~LD-FENSKE de 2,5-3,5), vendu par la société GAF.
.. .
.,' ', .
. " '
. -- 19 --: ' ~',,
.. . . . .
~53~6
EXEMPLES DE MISES EN OEUVRE DE
L'INVENTION
Le tableau I ci-joint, est destiné ~ illustrer diffé-
rentes solutions de colorants suivant l'invention. Ce tableau
contient d'une part, la nature des colorants et leur quantité
en grammes et d'autre part, le solvant ainsi que sa quantité.
EXEMPLE 1
a) On prépare la solution Sl indiquée dans le tableau
I. On mélange au moment de l'emploi après huit mois de stockage
dans un flacon étanche, 5 cm3 de la solution de colorant Sl à
20 cm3 du support A défini ci-dessus.
On applique cette composition en rinçage sur des
cheveux teints en chatain clair. Après sécha~e, les cheveux se
dém81ent facilement et présentent des reflets acajou particu- ~ ;
lièrement lumineux.
b) Après avoir stocké pendant 4 mois la composition
- tinctoriale Sl telle que définie dans le tableau I, dans une
ampoule, on rompt l'ampoule contenant 5 cm3 de ladite solution
,:
et on Ia mélange avec le support C présent dans une quantité
~` 20 de 20 cm3.
:- ..
En appliquant sur des cheveux teints en blond cette `~
lo~ion de mise en plis, celle-ci confère à la chevelure des
reflets acajou cuivrés clairs particulièrement esthétiques. -~
~ ~ c) En rempla~ant dans l'exemple précédent le support
; C par le support E, et en utilisant les m8mesquantités de solu-
~ tion et de support, et en appliquant cette composition en rinça- ~ -
; ge sur des cheveux naturels blonds~ on obtient après séchage,
des cheveux légèrement éclaircis qui se démêlent facilement et
~ pr~sentent des reflets acajou très lumineux. ~;
;1 30 d) On mélange au moment de l'emploi, 2,5 cm3 ~e la -
solution Sl stockée pendant deux mois ~ 22,5 cm3 du support G.
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- 20 -
.. - ':'' ~ .
. . , . ... , . ~ :: .
.. . . . .. . ~ . . - . . . ~ . . . . . . .
~ ~53~3~
On applique cette lotion de mise en plis sur des cheveux teints
en blond foncé. Après séchage, les cheveux présentent des reflets
acajou particulièrement esthétiques.
EXEMPLES 2 à 25
Le tableau II est relatif à l'application des solutions
telles que définies dans le tableau I dans la teinture des che-
veux. Ce tableau comporte d'une part, la nature de la solution
utilisée, la durée de stockage et la quantité mélangée avec le
support cosmétique, le support et la quantité de support utilisés
en mélange avec la solution de colorant, ainsi que le pH de la
composition résultant du mélange et d'autre part, les indications
concernant la nature des cheveux à teindre, et la nuance obtenue
après rincage et sèchage. Le mélange de la solution de colorant
avec le support cosmétique peut être effectué suivant les procé-
dés connus en eux-mames, tels que ceux mentionnés dans l'exemple
1, ou encore en utilisant des dispositifs décrits par la deman-
deresse dans les brevets ~ 1 557 740, 73 46 537, 71 08 902,
72 02 321, 76 05 827. -~
Dans la mise en oeuvre de la présente invention, les
20~ compositions préparées à partir des supports A, B, C, D, E, F,
G~sont appli~uées en rinçage et les compositions préparées à
partir des supports H et I, se présentent sous forme de shampooing
colorant.
EXEM_LE 26
On prépare une composition tinctoriale en conditionnant
dans un bidon aérosol à deux réservoirs séparés, deux solutions ~ -
dont le mélange s'effectue dans le rapport 1:1 au moment de l'em- ;
; ploi~ La solution de colorant est la solution Sg du tableau I,
alors que le support est le support D sus-mentionné. La solu-
. .
tion de colorant et le support sont présents tous les deux dans ;
une quantité de 42,5 cm3. 15 g de propulseur constitués par un
_ 21 -
~5386
mélange FREON 11/12 dans une proportion de 60/40 sont mélangés
avec la solution de colorant.
On applique 20 g de cette composition en rinçage sur
des cheveux teints en chatain clair. Après séchage, les cheveux
se démêlent facilement et présentent des reflets acajou particu-
lièrement lumineux. ;
EXEMPLE 27
On prépare une composition tinctoriale en conditionnant
~ dans un bidon aérosol à deux réservoirs séparés, deux solutions
; 10 dontle mélange s'effectue dans un rapport 1:1 au moment de
l'emploi. La solution de colorant est la solution S10 du ta-
bleau I et le support cosmétique est le support D. La solution
S10 et le support D sont présents dans une ~uantité de 42,5 cm .
15 g de propulseur constitués par un mélange de FREON
114/12 dans un rapport de 80/20 sont mélangés avec la solution
de colorant.
On applique 20 g de cette composition suivant le pro-
cédé habituel en rinçage sur des cheveux teints en blond foncé.
Après séchage, les cheveux se démêlent facilement et présentent
~20 une belle nuance blond foncé irisé.
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