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~a présente invention ~e rapporte au domaine de la
cosmétique et en particulier au domaine des laque~ a~rosols pour
fixer la chevelure après, par exemple, une op~rat~on de mi~e en
pli9 ou aprè~ peignage de la che~elure. -
~a présente invention a plus particulièrement pour ob~et
l~utili~ation, comme agent propulseur pour laques aérosols, d~un
nou~eau mélange constitue d~une part de trifluoromonochloroéthane
et d~autre part d~anhydride carbonlque ou de protozyde d~azote. -
Jusqul~ ces dernières années on a es~en$iellement utilisé
dan~ les laques aérosols comme agent~ propulseur~ des h~drocarbures
fluorochlorés ou des mélanges de ceux-ci.
On a en particulier utilisé de façon courante le~ mélange~ -
constitué~ d~une part de ~réon 11 et d'autre part de ~réon 12 et
notamment de~ mélanges 50/50 ou 60/40 de ces composés.
Par ailleurs, d t autres hydrocarbures fluorochloré~ ainsi
~ue leur~ mélanges ont également été utili~é~ comme propul~eurs
et notamment le~ Fréon*22, 114, 14~b etc... ain~i que leurs mé-
lange3 associés éventuellement aux ~réon 11 et 12. ~armi ce~
mélanges on peut en particulier citer ceux formé~ de Fréon
11/12/114, 22/114 et 12/22/114.
Bien que ce3 différent~ agents propul~eur~ donnent ~ur le
plan de la pulvérisation de~ résine~ de bons résultat~, leur em-
ploi est ~ l~heure actuelle de plus en plus limité compte-tenu de
l~influence néfaste qu~ils ont ~ur le plan écologique.
I1 a donc été propo~é de remplacer ces agent~ propulseurs
par des gaz tels que par exemple l~anhydride carboni~ue ou le
protoxyde d~azote.
A l~usage, il s~est a~ré que les laques aérosols propul-
sée~ par de tels ga~ conduisaient ~ une ~apor~sation de qualit~
très médiocre, ~ un pouvoir mouillant excessif ainsi qu~ une oer-
taine inflammabilit~ des compositions.
De plus~ la pression interne de ces compo~tions e~t
* .narque de commerce
. .' ' '
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relativement élevée ce qui peut présenter certains inconvénients
et notamment la néce~sité d'utiliser des équipements permettant
de réduire le débit.
- Après des recherches longues et systématiques la Société
dépo~ante a constaté qutil était possible de formuler d'excel-
lentes laque3 aérosols ne présentant pas les invonvénients men-
tionnés ci-des~u~ lorsque l'on utilisait comme agent propulseur
; de l'anhydride carbonique, ou du protoxyde d'a~ote associé à du
trifluoromonoohloréthane ou "Fréon 133A".
Cette association particulière de "Fréon 1~3A" et d'anhy-
dride carbonique ou de protoxyde d'azote n'a à la connaissance
de la Société déposante jamais été préconisée pour la réalisation
de laques pour la fixation de la chevelure. A l'aide de cet agent
propul~eur il est possible d'améliorer de façon appréciable la
qualité de la vapbrisation et s'obtenir ~le d.iminution importante
du pouvoir mouillant.
De plus, il e~t pos~ible de résuire la pres~ion interne
de façon non négligeable puisque dans certains cas la p~ession
peut etre de l'ordre de 3 bars.
~n conséquence, par l'emploi d'un tel agent propulseur il
n'e~t pas nécessaire d'avoir recours à des équipements spéciaux
et 11on peut donc utiliser des système3 cle valve~ tels que ceux
adapté~ sur les bombes aérosols propulsées à l'aide par exemple
dtun méla~ge de ~réon 11 er de ~réon 12.
De plus, il s'est a~éré que par l'emploi de "Fréon 133A",
meme dans une proportion relativemen-t faible, il était possible
de réduire dans des proportions importantes l'inflammabilité des
composition~ propulsées à l'aide d'anhydride carboni~ue ou de pro-
toxyde d'azote.
En effet, la Socié~é déposante a constaté qu'en employant
une quantité de l'ordre ae 1~% il était possible de rédui~
l'inflammabilité et de la supprimer pratiquement complètement en
,
~8~S5
; augmentant progressivement la quantité de "Fréon 133A".
~ a présente in~cntion a pour ob~et à titre de produit in-
du~triel nouveau une laque pour la fixation de la chevelure sous
forme d~une bombe aéro301 contenant: :
(i) au moins un polum~re sunthétique permettant de ~ixer
la chevelure,
(ii) au moins un alcool aliphatique ayant de 2 à 4 atome~
de carbone,
(iii) de 0 à 40% en poids d'au moins un tiers 601vant,
(iv) de 0 a 20% en poids d'eau,
et (v) un mélange propulseur, ledit mélange propulseur étant
constitué de trifluoromonochloroéthane (`'~réon 133A") dans une
proportion de 5 à 80~ en po~ds et a'une quantité suffisante d'a-
; nhidride carbonique ou de protoxyde dtazote de ~açon ~ amener la
pre~sion interne de la bombe ~ une valeur comprise entre 3 ~ 8
bar~ et de préférence entre 4 à 6 bars.
Selon ltinvention le polymère synthétiquè es~ présent dan~
la laque à une concentration comprise entre 0,5 et lO~o en poid~.
Parmi le~ polymères synthétiques qui peuvent être utilisé~
dan~ la laque selon l~invention on peut en particulier citer:
- la polyvinylpyrrolidone connue SOU8 la dénomination de
PVP*K 30 (Poid~ moléculaire = 40.000) vendue par la Société GAF
(General Anilin Film Corporation);
- le~ copolymères de vinylpyrrolidone et d~acétate ae
vinyle (i) connus sour les dénomination~ commerci~le~ de
PVP/VA F*335~ S~6~0 et E*535 vendus par la Société GAF
.
E 335 - 30~0 vinylpyrrolidone/70% Acétate de vinyle,
S 630 ~ 60~o vinylpyrrolidone/40% Acétate de vinyle,
E 535 - 50~ vinylpyrrolisone/50~0 Acétate de vinyle,
et (ii) connus 80U9 les dénominations commerciales de "~u~iskol
VA*37E. VA*64 et VA*281" vendus par la Société ~ASF
-3-
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VA 37E - 30~p vinylpyrrolidone/'70~ Acétate de vinyle,
VA 64 - 60~ vinylpyrrolidone/40~ Acétate de ~inyle,
~A 281 - 20~ vinylpyrrolidone/80~ Acétate de vinyle,
- les copolymare~ d'acétate de vinyle et d'acide crotoni-
que ~endus les dénominations commerciales de:
(i) ~esine*28-13-10 (Société National Starch),
(ii) ARESI~*86.12 (Société Montanoir),
(iii) ARISTOFLEX*C (Société Hoechst);
- le~ copolym~res de méthyl vinyl ether/anhydride maléqque
semi-estérifié~ à l~aide d~un alcool aliphatique inférieur tel que
le méthanol, llethanol, l~alcool butylique ou l~alcool i~opropyli-
que et en particulier les copolymère~ connu~ sous les dénomina-.
tions commerciale~ de G~REZ ES*225, ES*3351 et ES*425 vendus
par la Société GA~
ES*225 - ester monoéthylique du copolym~re
méthyl vinyl éther/acide maléique
ayant une viscos.ité de 3,7 cps
~S*3351- e~ter monoisopropylique du copolymare : :
méthyl vinyl éther/acide maléique
ES*425 - e~ter monobutylique du copolymère
méthyl vinyl éther/acide maléique
ayant une viscosité de 5,1 Cp9; : ::
- les copolymères acryliques amphotères vendus sous la
dénomination commerciale d'AMPHOMER* par la Société National
Starch;
* marque de commerce
- les terpolym~res vinyliques à groupement ester acrylique
et carboxylique vendus par la Société ~ARR sous les dénominations
commerciales de VEM*640 et 649;
- les terpolymère~ d'acétate de.vinyle, d'acide crotonique
et de néodécanoate de ~inyle vendus par la Société National Starch
sous la dénomination commerciale de Resine*28 2930;
.
"`` "` ~L~8~55
- ou encore les polymère~ décrits dan~ le~ brcvets
français Nos 1.580.545, 1.584.053 et 75.09892 de la Société dé-
posante.
~OU8 les copolymère~ porteurs de fonction~ acides oarbo
xylique~ libres sont en général utilisés 8DU9 forme neutrali8ée
dans une proportion de 10 à 100~ aide d~une ~ase organique
telle que l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, l~amino-2 méthyl-2
propanol-lJ la triispropanolamine, etc
Comme on peut le con~ta~er ces pol~mère~ ont des 3tructu-
res trè~ variées mais ceux-ci peuvent ~tre utili~és indiff~remment
dan~ la compo~ition selon l~invention æana provoquer d~incompati-
bilité ave¢ le mélange propul~eur et de la sorte on n~observe en
aucun cas des phénomène~ d'obturation des valves.
Selon l~invention l'alcool aliphatique employé comme ~ol-
vant e~t présent dans la laque à une concentration comprise entre
5 et 79,5~ et de préférence entre 10 et 69,5% en poid~.
Parmi le~ alcools aliphatiques qui peuvent être utilisés
; dans les compositions ~elon l'invention on peut en particulier
mentionner: l'éthanol, lti~opropanol, le butanol, et le propanol.
~e trifluromonochloroéthane ou "Fréon 1334" qui entre dan~
la composition du mélange pro~ulseur a pour formule chimique:
~3C - CH2C~, sa mas~e moléculaire est de 118,42, c~e~t un
gaz liquéfié sous pres~ion, ininflammable, non corrosif et ~ana
; toxicité. Son point d~ébullition est de: 5,4C ~ou~ 760 mmHg.
; Selon une première forme de réalisation pr~férée de l'~n-
vention, la laque a~rosol contient au moins un tiers solvant
organique pri3 dans le ~roupe con~titué par le chlorure de néthy-
lane, le trichloroéthane, le chlorure d~éthyle, l'acétone, l'acé-
tate d'éthyle, le pentane, l~hexane ou du dichlorodifluroéthane.
Selon cette forme partlculière de réaliaation le tiers 901-
vant peut ~tre présent dan~ la laque à une concentrat~on maximum
de 40% mai~ celle-ci e~t de préférence comprise entre 10 et 35%
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en poid~.
Selon une deuxième forme particullère de réalisation, la
laque aérosol ~elon l'invention peut contenir de l'eau à une con-
centration maximale de 20% mais celle-ci e~t de préférence
comprise entre 0,5 et 6~ en poids.
Lor~que la composition ~elo~ l'invention ~OUB forme de
laque~ contient de l'eau dan~ une proportion de 0,5 à 6%, il est
préférable de ne pas utiliser de tier~ æolvant chloré ou du moins
en une quantité la plu8 faible pos~ible.
~ien entendu, la laque ~elon l'invention peut également
contenir d'autre~ ingrédient~ cosmétique~ conventionnel~ tels que
par exemple des pla~tifiant~, de~ agent~ neutrali~ant~, des agents
brillantants, des par~um~, des colorants, etc..... ~ -
Dan~ le but de mieux faire comprendre l'in~ention on va -
maintenant d~ner ~ titre d'exemple et san~ aucun caractère limi~
tatif plusieurs exemples de la~ues aéro~ols selon l'invention.
EXEMP~E I ~ -
On réalise selon l'invention une laque aérosol en procéaant
au mélange de~ ingrédient~ ~uivants:
Ré~ine GANTREZ ES 225 vendue par la
Société GAF....................................... 2,7 g
Trii~opropanolamine............................... 0,3 g
Plastifiant lanoline ............................. 0,5 g
Ethanol ...................................... 51,5 g
Fréon 133A ........................ ........... 35 g
Protoxyde d'azote q.s.p. 7 bar~ ( 10 g)
EXEMPLE II
On pré~are selon lIinvention une laque aéro~ol en procé-
dant au mélange des ingrédients ~uivants:
~é~ine 28-13-10 de la Société National Starch. 3 g
Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,2 ............... 0,3 g
Ethanol ......................................... 18 g
- - -6-
~_, .
.
8~55
Fréon 133A ~.......................................... 75 g
Proto~yde d'azote q.9.p. 4 bars
EXEMPLE III
On prépare ~elon l'invention une laque aéro~o; en pro-
c~dant au mélange des ingrédients suivants:
R~slne "Amphomer" vendue par la Sociéte
National Starch ...................................... 3 g
Amino-2 méthyl-2 propanol-l ......................... 0,5 g
Chlorure de méthylène ....... ..... ,................... 35 g
Pla3tifiant Silicone S~ 1075
(Genéral Electric) ,................................. O,4 g
~thanol .. ,.......................................... 44,1 gFréon 133A ,.................................... 10 g
Anhydride carbonique q.~.p. 7 bars
~XEMP~E IV
On prépare selon l'invention 8ne laque aéro~ol en procé-
dant au mélange des ingrédient~ sui~ant~:
Résine 28-13-10 ~endue par la Société
National Starch ...... ,... ,.... .............. 4,~g
Amino-2 méthyl-~ propanol-l ................... 0,5 g
Plastifiant Isopropylan*33
(~ter isopropanolique de lanoline) ........... 0,5 g
~richlo~thane .................................. 35 g
Ethanol ........................................ 15 g
~réon 133A ..................................... 40 g
Protoxyde d'azo~e q.~.p. 4 bars
* ma rque s de comme r ce