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75~
La présente invention concerne des compositions en
particules pour le lavage et le blanchiment ainsi qu'un pro-
cedé de lavage et de blanchiment rnettant en oeuvre ces com-
positions. ~
Il est connu d'ut;liser, dans les compositions en
particules pour le lavage et le blanchiment, des composés
peroxydes tels que le perborate, le percarbonate et le per-
sulfate de sodium se trouvant aussi sous forme de particules
af]n d'ameliorer leur pouvoir de blanchiment. Pour amelio-
rer l'efficacite du lavage et faciliter le decrochage dessalissures, on incorpore dans ces compositions du carbonate
de sodium egalement sous forme de particules, ce qui pre-
sente l'avantage supplementaire de conferer un pH alcalin au~
bains de lavage ou de blanchiment.
I,es compositions pour le lavage et la blanchiment
qui contiennent simultanement ces deux types de composes ont
cependant tendance à s'agglomerer facilement lorsqu'elles
sont conservees dans une atmosphère très humide et de s'e-
couler très difEicilement ce qui les rend difficiles à uti-
liser dans les machines automatiques.
La ~emanderesse a maintenant trouve des composi-
tions en particules pour le lavage et le blanchiment qui ne
presenten-t pas ces inconvenients et qui ne donnent pas lieu
au phenomene de mottage meme après une longue conservation
en atmosphère humide~
La presente invention concerne donc des composi-
tions en particules pou.r le lavage et le blanchiment resis-
tantes au mottage contenant des particules d'un carbonatealcalin et d'un compose pero~yde qui contiennent en outre
des particules d'un arylsulfonate alcalin et d'un composé
inorganique insoluble dans l'eau.
En particulier, le présente invention propose des
",
\ `
57
compositions en parti.cules pour le lavage et le blanchiment,
resistantes au mottage, contenant:
a) des éléments actifs consistant essentiellement
en un carbonate alcalin et au moins un compose
peroxydé, et
bl des agents antimottants consistant essentielle-
ment en
1) au moins un arylsulfonate alcalin choisi parmi
le groupe constitué par les arylsulfonates de
metaux alcalins et d'ammonium, e-t
2) au ~oins un compose inorganique insoluble dans
l'eau choisi parmi les composes du magnesium et
les composes derivés de la silice ou de l'alu-
mine, lesdlts agents antimottants étant mis en
oeuvre en quantités de 0,01 a 40~ du poids total
des elements actifs.
Selon le presente invention des compositions pour
le lavage e-t le blanchiment resistantes au mottage peuvent
etre constituees essentiellement de
a) au moins 30~ en poids d'eléments actifs consis-
tant essentiellement en un carbonate alcalin et
au moins un compose peroxyde et
b) 0,01 à 40% du poids -total des eléments actifs,
d'agents.antimottants consistant essentiellement
en au moins un arylsulfonate alcalin, tel que
défini precedemment, et au moins un compose
inorganique insoluble dans l'eau choisi parmi les
composes du magn~sium et les composes derives
de la sllice ou de l'alumine
c) 0,01 a 70% en poids de charges
d) pas plus de 20% en poids d'autres ingrédients
convenant pour le la~age et le blanchiment.
- ~ 1 a -
~ ~L9757
Par compose inorganique insoluble dans l'eau, on
entend designer n'importe quel compose inorganique dont la
solubilite dans l'eau est inferieure à 1~ en poids. En
general, on choisit ces composes soit parmi les composes du
magnesium, soit parmi les composes du silicium ou de l'alu-
minium et plus particulierement les composés derives de la
silice ou de l'alumine. Comme composes du magnesium, on peut
ainsi utiliser de l'oxyde de magnesium, de l'hydroxyde de
magnésium, du carbonate de magnesium eventuellement hydrate,
de l'orthophosphate de magnesium, du pyrophosphate de magne-
sium~ du meta~oràte de magnésium et de lloxthoborate de
magnesium. Comme composes du silicium ou de l'aluminium, on
peut utiliser le gel de silice la silice amorphe, la kaoli-
nite, les micas, les zeolithes, la boehmite, les phosphates
d'aluminium, l'hydroxyde d'aluminium, le silicate d'alumi-
nium, la celiteS le kieselguhr et les terres à foulons~ ~e
plus souvent on utilise des composes du magnesium derives
de la silice ou de l'alumine tels que le talc, l'or-thosili-
cate de magnesium, le métasilicate de magnesium, le tri-
silicate de ma~nesium, :La vermiculite et la forsterite. Onpeut utiliser un seul
- 1 b -
. .~
2 ~ 7~7
compose inorganique ou un mélange de composés inorganiques. D'excellents resul-tats ont ete obtenus avec le trisilicate de magnésium qui répond à la formule
2MgO.3SiO2.nH20.
Les arylsulfonates alcalins, utilisables selon l'invention sont en général
S choisis parmi les composes dont le groupe aromatique est un groupe ben ène, naph-
talène, phenanthrène, anthracène ou diphenyle. Ils peuvent être substitues par
un ou plusieurs, en géneral de 1 à 3, groupes alkyles. Chacun de ces groupes
alkyles contient en géneral de 1 à 6 atomes de carbone. De bons résultats sont
obtenus en mettant en oeuvre des arylsulfonates non substitués ou substitués parIQ un ou des groupes alkyles contenant 1 ou 2 atoMes de carbone. Les arylsulfonates
alcalins utilisables selon l'invention sont en general choisis parmi les aryl-
sulfonates de metaux alcalins ou d'ammonium. Le plus souvent on utilise des
arylsulfonates de sodium ou de potassium. On peut utiliser un seul arylsulfonate
alcalin ou un melange d'arylsul~onates alcalins. D1excellents resultats sont
15 obtenus avec le méthylnaphtalène sulfonate de sodium.
Le mélange de particu~es d'arylsul:Eonate alcalin et de composé inorganique
insoluble dans l'eau utilisé comme agent antimottant selon l'invention est en
général mis en oeuvre à raison de 0,01 a 40 %, et le plus souvent de 0,05 à 20 %du poids total de carbonate alcalin et de composés peroxydés. Des quantités
20 supérieures en agent antimottant peuvent être utilisées mais elles sont en
général superflues et peu économiques. Des quantités inférieures e.n agent anti-
mottant peuvent également être utilisées mais elles sont en général insuffisantes
pour assurer un effet antimottant appréciable lors de la conservation dans une
atmosphère très humide.
La quantité relative d'arylsulfonate alcalin par rapport au composé inorga-
nique peut varier dans d'assez larges limites. Le rapport pondéral est en géné-ral compris entre 0,01 et 10 et le plus souvent entre 0,02 et 5. D'autres rap-
ports peuvent également convenir.
De très bons résultats sont obtenus en mettant en oeuvre de 0,01 à 5 ~ en
30 poids de méthylnaphtalène sulfonate de sodium et de 0,05 à 15 % en poids de tri-
silicate de magnésium (à 100 ~) par rapport au poids total de carbonate alcalin
et de composé peroxydé.
Le carbonate alcalin utilisé selon l'invention est en général un carbonate
de métal alcalin ou d'ammonium. Le plus souvent on met en oeuvre du carbonate de
.. ,
35 sodlum~
Les composés peroxydés mis en oeuvre selon l'invention sont choisis en
général parmi les percarbonates, les persulfates, et les perborates de métaux
alcalins ou d'ammonium. Le plus souvent on met en oeuvre ceux dérives des sels
de sodium correspondants. Habituellement on utilise le percarbonate de sodium et
40 les diverses qualités de perborate de sodium à de~ré d'hydratation variable.
3 ~ 5~
Le carbonate alcalin e~ les compo~és perox~des sont utilises dans la compo-
sition de l'i~vention dans des rappor~s trës ~ariables. E~ general le rapport
pondéral entre eux est compri~ en~re 0,05 e~ 20 et le plu9 souvent entre 0,l et
10. D'au~res rapport3 peuvent bien entendu egalemen~ convenir.
La proportion de coupose peroxyde eqt, bien eneendu~ choisie en fonc~;on de
la ~atur~ par~iculière de celui-ci et plu~ partic~lièrement de sa teneur en oxy-gène actif ainsi que de l'usage particulier auquel est destinée la composition.
En genéral, la teneur pondérale en o~ygène a~ti~ de la compositio~ e~t ~u moins
~ale a 0,l % et~ de préférence, au moins égale à 095 %.
I0 Les ~ompo31tion~ selo~ ventio~ contiennen~ en general au moins 30 %, et
le pl~ ~o~ve~t 8U moins 40 ~, e~ poids d'élements actif~. Par elements actifs,
on entend designer le carbonate alcalin e~ les composés peroxydes. Le ~olde est
con3titue par l'agent antLmottan~ selon l'inveneion, par de~ charges ainsi que
par d'autre3 ingréd;e~ts de ~ature3 très diver3es.
En géneral les charges, quand elle3 60nt presentes, so~t mises en oeuvre a
raison de 0,01 a 70 % et le plu~ sou~ent de I à 60 Z du poids de la co~position.Elles sont consti~uées de produits inertes dans le~ conditions de la~age et de
blanchimellt. Ces produitq sone le plus souvent choi3;s parmi les ~hlorures e~
sulfates slcalins et leurs mélanges. Le chlorure et le 3ulfate de sodiu~ et
leurs melanges sont souvent utilises aYec succès. D'autres charges peuvent b;enentendu egalement convenir.
Le3 compositions de l'invention psuvent e~alement contenir d'aueres ;ngra~
die~ts ~hoi~is en fonction du domain~ special d'application des co~position~.
Rarmi ce~x-ci on peut citer les agents tensioact;fs cationi~ues, anioniques, non2~ inonique9, amphoteres ou ampholytiques, les activateurs de persels, les axurants
optiques, les ;nh;biteurs de mousse, les enzymes, les inhibi~eurs de ternissement
et a~ent~ d'antiredeposi~ion des salissure~, les désinfectants, le~ inhibiteurs
de corros;on~ 1es parfu~s~ les colorants~ le~ agents servant à régler le p~, lesagents capables de lib~rer du chlore ac~;f, les stabilisants de~ composes pero-
xydes et les agents capable~ de complexer les ions responsabl`e~ de la durete de l'eau.
La concentration totale de ces divers ty~es d';ngréd;en~s ne dépasse en ~é-
néral pas 20 % du poids de la composition. Le plus sou~ent ;ls sont présents à
raison de O ~ lO % du poids de la composition.
La préparation des compositions solides selon l'invention peut se faire de
tou~e manière connue en elle-~ême. On peut ainsi ajouter l'agent antimot~ant
80US ~rme d~un melan~e de par~icules sol;des, ou sous forme de su~pens;on de cespirtieules dans un liquîde, en general l'eau, ~ un mélange solide contenant le
carb~nate9 les compo~es peroxydes e~ éventuellement les char~es e~ le~ autres
ingrédien~s.
4 ~9~5~
Les particules d'agent antimottant Qont mises en oeuvre eu general SOU9
forme de particules de petites dimensions, c'est-a-dire 50US ~on~e de particulesayant uu diame~re moyen inférieur a 0,5 mm et la plus souve~t iDférieur à 0,2 mm.
Chaque particule d'agent antimot~ant peu~ conteni simultanéme~ les deux compo-
S sés formant l'agent a~imottant qelon 1' inventiou, Le plus souvent, on utiliseun mélang& de particules contsnant respectivement chacun de ces deu~ composés.
Les elements actif~, sinsi que les charges e~ autres ingrédie~ts eventuels
consti~uant la composition en p~r~icules sont ma5 en oeuvre sous forme de parti-cule~ solides de dimensions variables, en gé~eral comprise~ entre 0,05 et 5 mm.
IO On peut u~ er soit u~ mélange de 2articules solides contenant respectivement
chacun des constituants du mélange solide pris separe~ent ~oit des psrticules
solides contenant simultanémen~ plusieurs des cons~i~uants du mélange solide. Ces
particules solides peu~en~ ê~re mises en oeuvre à l'état sec ou humide.
U~e technique dlincorporation de l'agent antimottant pour former la compo~
6ition selon l'i~vention conslste a mélanger une suspe~sion aqueuse d'agent anti-
mottant sous orme finement divisée avec un mélange de particules contenant les
éléments actifs ainsi que les charges et autres i~grédients éventuels. Ce méLan-
ge peut se aire de toute maniere connue en elle-même. On peut ainsi pulvérise~la su3pens;an sur les particules solides contenant les éléments actifs, ainsi que
~ les charges et autres ingredients éventuels disposés en lit fluide. On peut éga-
lement opérer dans des mélangeurs &7assiques tel~ que des mélangeurs a sole tour-
na~te ou à tsmbour. Le produi~ humide ob~enu est ensuite séche. Cet~e derniereopération peut ê~re roncomittante au mélange.
Une autre technique d'incorporation de l'agent antimot~ant consiste ~ mélan-
ger à sec les par~icules contenant les elémentQ aceifs ainsi que les charges e~autre~ ;ngrédients éventuels dans divers types de mélangeurs connus en eux-m~emestel3 que les lits fluides e~ les melangeurs a tambours. Des exemples de mélan-
geurs adéquats sont cites dan~ J.H. Perry Chemical Engineer's Handbook ~c Graw-
Hill Book Co~ l963, Section 2l/35-43. Ce type de technique particulièrement
~Lmple est ~ouvent prééré po~r preparer les compositions selon l'invention.
Les c~mpositions selon l'invention peuve~t être utilisees pour le lavage et
le blanchiment des textiles et des fibres, le la~age en machine de la vaisselle,le nettoyage des appareils, réservoirs, canalisations et surfaces de toute espèce
que ce soit pour des usages industriels ou domestiques co~me par exemple le
lavage fin a la main ou à la machine, le lavage à tempera~ure élevée dans des
machines à ta~bour9 le prelavage, le nettoyage des surface~ de céramique, verre,metal, plastique, bois, 18 blanchiment des matières cellulosiques (pâtes à
papier, bois..~, le blanchimen~ des huiles et des graisse3~ etc,
La tempéra~ure à laquelle on peu~ utiliser ces c~mpositions est co~prise
gén~ralement entre C et 130C. Generalement9 on utilise des tempera~ures com-
~ 757
prisss entre 20 et 105~. La ~emperature e~t choLsie en fonc~ion de la naturede l'articls que l'o~ desire laver, nettoyer ou blanchir et de la technique
utilisee. Le tsmps de nett~yage, de lavage ou de bla~chiment e~t en general
compris er,ttre 1 et 200 minutes et la quan~ite de composition s810n l~in~P~tion5 mise en oeuvre es~ en general c~priae entre 0,1 et 100 g de composition par
litre d'eau.
Lor3qu'0n desire effectuer u~ la~age de textiles on peut, e~ m~eme temps que
la composition selo~ vention, introduire dan~ le milieu de lavage une autre
composition a ~ort~ te~eur en agen~ tensioca~i~. Dans ce cas~ les deux c~mpo~
0 8ition5 ~qont utilisee3 en proportions po~derales sensiblement egales,
Le~ esemple~ ci~apre~ son~ decrits afin de mieu~ me~tre en evide~ca le~
propriéte~ de3 compo~itions selo~ l~ inYentiOn .
Exem~les
_.
Toutes les c~positions exa~inees ci-apr~s ont ete prepsree~ par melange à
15 sec de leur~ di~er~q con~tituantq ~ous ~orme.de particule3 ~olide~. Trois pou
dre~ de basa on~ ete preparées don~ les constituant~ sont donnes au Tableau I
ci-apràs.
T~BL~AU I
._ , _
Consti~uants de la poudre Poudre I Poudre II Poudre III
de base
% poid~
_ . . ~_
percarboDate de sodium 30 30
perburate de sodium tétra- _ _ . 45
hyra~é
carbonate de sodiu~t 60 40 45
sulfate de sodium 10 10 10
chlorure de sodiu~t _ 20
_
La resistance au mottage de ce~ trois poudres de ba~e a été examinée en
l'absence d'agent antimo~tant, en présence d'un saul co~posé conqtituant l'agentan~imo~tant et en présence des deux compo~qéq da 1'agent antimottant selo~ l'in-vention.
Le test col1siste à introduira 50 g de la compo~ition à tester dans une boîte
en carton de 40 x 20 x 60 ~m dont la perméabiliee à la vapeur dteau a 37,8C SOU5
go ~ d'hu~idite relative est d~en~iron 2000 g par m2 et par jour (mesuree selon
la norme ASTM ~ 96/53 T procédure E).
La bolte est fermee, pe~ee et con~ervee à 37C sous une humidite relati~e de
73 ~. ~prè3 un t~mps détermine on repè~a la bol~e et on en dépose le co~tenu sur
6 ~ 5~
un tamis de 0,85 ~m d'ouverture de maille placé sur un bac tare. L'ensemble e
diaposé sur un vibreur VENANZETTI VI~RIA2ONI (fréquence 50 Herz, a~plitude 0,68
mm~. On pese la poudre qui e~t passee au ~ra~ers du tamis apres des dur~es de
tamisage croissantes. Le pourcentage de poudre demottee correspo~d ~ ~a ~uantite
de poudre tamisee rapportee au poids de poudre après conservatibn.
E~sais 1 a 3 (comparatifs) et 4
0~ u~ilise comme poudre de base la po~dre I. Le~ e~sais i a 3 ont éte
sé~lise~ ~ titre de comparaison a~ec une poudre de base ne conte~ant pas d'agentantimottant o~ ne conteDant qu~n seul agent antimottant. L'esszi 4 a ete reali~
10 sé a~ec une poudre de bas,e co~tena~t le melange d~agents antimottants de 17in-
vantion. Les echa~tillons ont ete conserve~ 5 jours.
Les teneurs en agents an~imot~ants et les résulta~s obtenus so~t donnes au
Tableau II ci-apr~s.
TABLEAU II
i l ~ . 4
_ ~co~paratif~ (comparatif) (co~p~raeif~
Age~t sntimottan~, % poids
tri~ilicate de magnesium O 5 O S
2Mgo~3sio2~5~6H2o
- ~ethyln~phtalène sulfo~
nate de ~odium O O 0,5 0,25
Poudre demottee, % poids
après 15 sec 13 4 92 98
30 sec 18 6 93
I min 28 12 9o
3 mir 45 _ -
7 ~ 7
Essaia 5 ~ 8 _(ccmparatif 3) et 9
On utilise c~mme poudre de base la poudre I~ Le~ essais S à ~ ont eté
realise~ à titre de comparai~on avec u~ poudre de base ne conte~ant pas d'agent
antimo~tant ou ne contenan~ qu'un seul composé de l'agent an~imo~tant. L'essai 9
a eté reali~e a~ec una poudre de base con~enan~ l'agen~ antimottant selon 1'in-
vention. L~g ec~tillons ont été conser~és 10 jours.
Les teneurs en agent antimottant et le~ résulta~s obte~us 90nt do~nes au
Tableau III ci-après.
TABLEAU III
.
_ _ . _ _ __ _ _ ~ . .
Es-~ai S 6 7 ¦ 8 9
comparatif) (comparatif~ (co~par~tif)1~comparatif)
. _ ~ _
A~ent a~timo~tant,% poids . .
-trlsilicate de mag~esiu~
~IgO.3SiO2.516~20 O . 5 O O S
-methylnaphtalène sul-
fonate de sodiu~n 0 0 0,25 0,5 0,25
Poudre dem~ttee,% poids
apr~s IS sec 17,4 45 94
30 sec 4 0,5 27 ~ 60 95
I min 6 42 73 96
3 rr~rl ~ _ t 3 77,5 94 _
/
757
~ssais 10 ~ 12 (comparatifs) et 13
On u~ilise comme poudre de base la.poudre II. Le~ es~ai~ 10 à 12 ont été
Féali~2s a titre de comparaison avec une poudre de base ne contenan~ pas d'agentantimottant ou ne contenant qu'un seul compose de l'agent antimottant. L'essai
S 13 a été reali~e avec une poudre de base co~tena~t l'agent antimottant selo~
l'invention. Les échantillons ont été conservés 5 jours.
Les teneurs en agent antimoteant e~ les resul~a~ obtenus sont donné~ au
Tableau IV ci après.
TABLEAU IV
_
~ ~_ ~_ ___ 77 _ ~7
E~ai 10 11 12 13
. ~comparatif~ (comparatif~ (co~paratif)
~ _ _ _ __ __ _ _
Agen~ a~timottant, .
% poid3
- trisilicaee de ~a-
~ m . 5 O 5
2M~o.3sio2~5~6H2o
- ~ethylnaph~alene
8ul~0nate de ~odium O O O,5O,25
Poudre d~ottée~
% poid~
apres }5 3ec 21 39 94 98
30 ~ec 34 83 .
I m n 97
,
9 ~ 7
E~sais 14 à 17 ~comparacifs) et 18
On utilise comme poudre de base la poudre II. Le~ eesais 14 ~ 17 on~ ete
réalisés à titre de co~paraison avec une poudre de base ne contenan~ pas d'agentantimottant ou ne contenant qu'un seul composé de l~agent antimo~an~. L'essai
18 a éte realisé aYec une poudre de base contenan~ l'agen~ a~tLmottant selDn
l'invention. Le~ echantillons on~ eté conserve~ iO jours.
~ e~ ~eneurs en agent antimottan~ ee les resulta~s obtenu~ sont donnes au
Tableau V ci-aprèc.
~ABLEAU V
Eseai 14 15 16 1 17 18
c~mparati) ~comparatif) (comparatif)l(comparati~
, _ _ _ _ ~
Agen~ an~imottant,
Z poid~
- trisilicate de ma-
gnésium O 5 O O 5
2~gO,3SiO2.5,6~20
méthyl naphtalène
sulfonate de sodium O O O,25 O,5 O,25
Poudre demotté~,
% poids
aprè~ lS ~ec 8,4 11 90,3
30 sec3,5 15 1~
1 mln4,8 29 35 ~2
3 ~in8,6 7,4 60 52
' ~ 7S7
Essais 19 à 22 ~comparatifs~ et 23
On utilise comme poudre de base la poudre III. Les essais 19 ~ 22 o~t ete
réalisés ~ titre de csmparaison a~ec une poudre de base ne contenant pas d'agenta~timottant ou ne con~e~ant qu'un ~eul co~osé de l'agent ~ntimottant. L'essai
23 a été réalisé avec une poudre de base contenant l'agen~ antimottant eelon
l'in~en~ion. Les échantillons on~ éte conserves 10 jours.
Les teneurs en age~ antimottant et les résultats ob~enus sout don~es au
Tableau VI ci-apras.
TABLEAU VI
_~_~ . . . ~ _
Essai 19 20 21 22 23
_ ~comparatif) (compara~if) ~COmpQrati~) ~co~o~ratif~ _ _
Agent ~ntimo~ant,
~ poids
- trisilicate de ma-
g~e ium~ O 5 O O 5
~go.3sio2 . s, 6H2o
- methylnaphtal8ne
3ulfonste de sodium O O O,25 O,5 O,25
Poudre demottee,
~ poids
après 15 ~ec ~3 4 10,5 80 97
30 sec 29 6 17 88
1 min 36 8 30
mi~ 51 17 61S5
~ . ~
L'examen d~ tableaux II ~ VI montre que llutilisation simultanee du trisi-
licate de ma~esium et du méthylnaphtalè~e sul~onate de sodium permet d'eviter lemottage alors sue chacun de ces produits pris sep~reme~ est insufrisant pour
assurer ce resultat.
