PARAPHENYLENE-DIAMINES UTILISABLES EN TEINTURE CAPILLAIRE DITE D'OXYDATION

PARAPHENYLENE DIAMINES FOR USE IN OXIDIZING-TYPE HAIR DYES

French Abstract

ABREGE DESCRIPTIF
Nouvelles paraphénylènediamines de formule:
<IMG>
où n est un nombre entier allant de 2 à 6, R est un groupement
alkylène linéaire ou ramifié en C1-6, pouvant être mono- ou poly-
hydroxylé et pouvant comporter des fonctions éther-oxyde, et leurs
sels d'acides minéraux ou organiques sous forme anhydre ou hydratée.
Ces paraphénylènediamines utilisées dans les compositions tincto-
riales pour fibres kératiniques à base de colorants par oxydation
à raison de 0,02 à 6% en poids, permettent d'obtenir des colorations
de fond vert sombre très stables, tout en rabattent les nuances trop
rouges. Procédé d'obtention des nouvelles paraphénylènediamines,
compositions les contenant et traitement des cheveux.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un
droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont
définies comme il suit:-
1. Composé ayant la formule générale:
<IMG> (I)
dans laquelle n est un nombre entier allant de 2 à 6, R désigne un
groupement alkylène linéaire ou ramifié contenant 1 à 6 atomes de
carbone ainsi que ses sels d'acides minéraux ou organiques sous
forme anhydre ou hydratée.
2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par
le fait qu'il est le dichlorhydrate,monohydrate de N,N-(.beta.-
hydroxyéthyl, .beta.-mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine.
3. Procédé de préparation du composé de formule (I) selon
la revendication 1. caractérisé par le fait qu'il comprend les
étapes suivantes:
a) acétylation de la fonction amine primaire de la para-
phénylènediamine de formule (II)
<IMG> (II)
dans laquelle n désigne un nombre entier allant de 2 à 6, utilisée
sous forme salifiée, par réaction dans l'eau avec un agent d'acé-
tylation, après avoir libéré cette dernière de son sel à l'aide
23

d'un réducteur alcalin, pour obtenir le composé de formule:
<IMG> (III)
b) substitution de la fonction amine secondaire qui n'a
pas été acétylée par un groupement -RCH2OH, R ayant la significa-
tion indiquée dans la revendication 1, par condensation sur le com-
posé (III) d'une halohydrine de formule X-R-CH2OH, X étant un halo-
gène, dans l'eau bouillante en présence d'un carbonate alcalin pen-
dant une durée allant de 4 à 24 heures, pour obtenir le composé de
formule:
<IMG> (IV)
c) désacétylation de la fonction amine primaire protégée
dans le stade a) par hydrolyse acide du composé (IV), à chaud, pour
obtenir le composé de formule:
<IMG> (I)
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le
fait que l'agent d'acétylation est l'anhydride acétique.
5. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en
particulier pour cheveux humains à base de précurseurs de colorants
par oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un
24

véhicule aqueux, au moins un composé de formule (I) défini dans la
revendication 1.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée
par le fait que le composé de formule (I) est le dichlorhydrate,
monohydrate de N,N-(.beta.-hydroxyéthyl, .beta.-mésylaminoéthyl) para-
phénylènediamine.
7. Composition selon la revendication 5, caractérisée
par le fait qu'elle contient 0,02 à 6% en poids d'au moins un
composé de formule (I) défini dans la revendication 1 par rapport
au poids total de la composition.
8. Composition selon la revendication 5 ou 6, caracté-
risée par le fait qu'elle contient 0,15 à 5% en poids d'au moins
un composé de formule (I) défini dans la revendication 1 par rapport
au poids total de la composition.
9. Composition selon la revendication 5, caractérisée
par le fait qu'elle comprend des précurseurs de colorants par oxy-
dation autres que le composé de formule (I) et des colorants di-
rects en une quantité comprise entre 0,02 et 6% en poids, sur la
base du poids total de la composition.
10. Composition selon la revendication 5, caractérisée
par le fait qu'elle comprend des précurseurs de colorants par oxy-
dation autres que le composé de formule (I) et des colorants di-
rects en une quantité comprise entre 0,1 et 3% en poids, sur la
base du poids total de la composition.
11. Composition selon la revendication 9, caractérisée
par le fait qu'elle comprend au moins une paraphénylène diamine
autre que celle de formule (I).

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée
par le fait que la paraphénylène diamine est choisie parmi la
paraphénylènediamine, la paratoluylène diamine, la diméthyl-2,6
paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènedia-
mine, la N-(.beta.-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-[.beta.-(.beta.'-
hydroxyéthoxy)éthyl] amino-4 aniline, la N,N-(.beta.-hydroxyéthyl)
amino-4 aniline, la N,N-(éthyl, carbamylméthyl) amino-4 aniline,
et leurs sels.
13. Composition selon la revendication 9, caractérisée
par le fait qu'elle comprend au moins un paraaminophénol.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée
par le fait que le paraaminophénol est choisi parmi le paraamino-
phénol, le N-méthylamino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le
chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol et leurs sels.
15. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 9, 11 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend au
moins un précurseur de colorant par oxydation choisi dans le groupe
formé par les orthoaminophénols et les orthophénylènediamines.
16. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 9, 11 ou 13 caractérisée par le fait qu'elle comprend au
moins un coupleur choisi parmi les métadiphénols, les métaphénylène-
diamines et leurs sels; les métaaminophénols et leurs sels; les
métaacylaminophénols, les métauréidophénols; les métacarbalcoxy-
aminophénols; l'.alpha.-naphtol et les coupleurs possédant un groupe-
ment méthylène actif.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications
9, 11 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un
coupleur choisi parmi la résorcine, la méthyl-2 résorcine, la
méthyl-5 résorcine, le diamino-2,4 anisole, le (diamino-2,4)phénoxy-
26

éthanol, le [N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4] phénoxyéthanol,
l'amino-6 benzomorpholine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5
phénol, le diméthyl-2,6-amino-3 phénol, le méthyl-2-N-(.beta.-hydroxy-
éthyl, amino-5 phénol, le méthyl-2-N-(.beta.-mésylaminoéthyl) amino-5
phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le méthyl-2 acétylamino-5
phénol, le diméthyl-2,6-acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 ureido-5
phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, les pyrazolones et
les composés .beta.-cétoniques.
18. Composition selon la revendication 9, caractérisée
par le fait qu'elle comprend au moins un leucodérivé d'indo-
aniline et/ou d'indophénol.
19. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 9, 11 ou 13 caractérisée par le fait qu'elle comprend au
moins un composé choisi parmi la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5
diphénylamine, l'amino-2 hydroxy-4 méthyl-5 N,N-(.beta.-hydroxyéthyl)
amino-4' diphénylamine, le dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 méthyl-5
N-(.beta.-méthoxyéthyl) amino-4' diphénylamine.
20. Composition selon la revendication 9, caractérisée
par le fait qu'elle comprend au moins un précurseur de colorant
par oxydation choisi dans le groupe formé par les composés de la
série benzènique comportant sur le noyau au moins trois substi-
tuants du type hydroxy, amino et/ou méthoxy.
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée
par le fait que le précurseur de colorant est choisi parmi le
dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de
diamino-2,6 N,N-éthylamino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-
2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5
toluène, la méthoxy-4 amino-2 N-(.beta.-hydroxyéthyl) aniline.
27

22. Composition selon l'une quelconque des revendicat-
tions 9, 11 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend au
moins un colorant direct.
23. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 9, 11 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle renferme un
colorant azoïque, anthraquinonique et/ou un dérivé nitré de la
série benzènique.
24. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 9, 11 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle renferme un
colorant direct choisi parmi le nitro-3 N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino-
4 phénol, le N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino-2 nitro-5 anisole, le
nitro-3 amino-4 phénol, la nitro-3 N'-méthylamino-4, N,N-(.beta.-
hydroxyéthyl) aniline, le méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol.
25. Composition selon la revendication 9, caractérisée
par le fait qu'elle comprend une hydroxynaphtoquinone.
26. Composition selon la revendication 25, caractérisée
par le fait que l'hydroxynaphtoquinone est l'hydroxy-2 naphto-
quinone-1,4 ou l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4.
27. Composition selon la revendication 5, caractérisée
par le fait qu'elle a un pH allant de 8 à 11.
28. Composition selon la revendication 5, caractérisée
par le fait qu'elle a un pH allant de 9 à 11.
29. Composition selon la revendication 27, caractérisée
par le fait que la valeur du pH est ajustée avec un agent alca-
linisant.
30. Composition selon la revendication 29, caractérisée
par le fait que l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque,
les carbonates alcalins, les alcanolamines.
28

31. Composition selon la revendication 30, caractérisée
par le fait que les alcanolamines sont choisis parmi la mono-, la
di-, ou la triéthanolamine.
32. Composition selon l'une quelconque des revendications
5, 9 ou 11, caractérisée par le frit qu'elle comprend des agents
tensio-actifs hydrosolubles anioniques, cationiques, non-ioniques
et/ou amphotères en une proportion de 0,5 à 40% en poids, par rapport
au poids total de la composition.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications
5, 9 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend des agents
tensio-actifs hydrosolubles anioniques, cationiques, non-ioniques
et/ou amphotères en une proportion de 4 à 30% en poids, par rapport
au poids total de la composition.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications
5, 9 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend des solvants
organiques en une proportion de 1 à 40% en poids, par rapport au
poids total de la composition.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications
5, 9 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend des solvants
organiques choisis dans le groupe constitué par les alcanols, le
glycérol, les glycols ou éthers de glycols ou leurs mélanges, en
une proportion de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de
la composition.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications
5, 9 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend des épais-
sissants en une proportion de 0,5 à 5% en poids, et/ou des agents
anti-oxydants en une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en
poids, et/ou des adjuvants.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications
29

5, 9 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend des épais-
sissants en une proportion de 0,5 a 3% en poids, et/ou des agents
anti-oxydants en une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en
poids et/ou des adjuvants compris dans le groupe constitué par
des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons et
des parfums.
38. Composition selon l'une quelconque des revendications
5, 9 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme
de liquide, crème, gel ou aérosol.
39. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en par-
ticulier de cheveux humains par révélation à l'aide d'un oxydant,
caractérise par le fait qu'on mélange au moment de l'emploi la
composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des
revendications 5 ou 9, avec une solution oxydante contenant éven-
tuellement au moins un leucodérivé d'indoaniline et/ou d'indophénol
tel que défini dans la revendication 18 et qu'on applique le mé-
lange obtenu sur les cheveux, puis on rince les cheveux, on les
lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.

Description

~3~31,~
La présente in~ention concerne de nouvelles paraphénylane~
diamines utilisables en teinture capillaire dite d'oxydation~
En teinture capillalre dite dloxydation, l'ut11isation des
paraphénylanediamines comme précurseurs de colorants est bien connue~
Ces paraphénylènediamines9 composés incolores appeles couranment
'base~ d'oxydation", après application sur les cheveux en milieu
alcalin oxydant~ généralement en presence d'eau oxygénée, conduisent
apres penétration dans la fibre ~ la formation in situ de composés
colorés~ La formation de ces composés colorés résulte soit d'une
condensation oxydatiYe des paraphénylènediamines sur elles-mêmes~
soit d'une co~densation oxydative des paraphényl~nediAmines sur les
métaphenylènediamines~ les métadiphénols3 les métaaninophénols,
c'est ~-dire sur les composés appelés couram~ent "coupleurs", géné-
ralement présents dans les compositions tinctoriales~
Pour être sélectionnée~ en teinture capillaire dite
d'oxydatlon~ les paraphénylenediamines doivent tout d'abord répondre
à deux critères principaux: d'une part bg3néficier dlune bonne inno-
cuité9 d'autre part permettre de conférer aux cheveux~ en milieu
alcalin oxydant9 des colorations de résistance suffisante ~ la lu;
m.ière, aux intempéries~ aux sha~pooin~ et ~ la transpirationO
Mais9 en plus de~ ~ualltés indispensables ci dessus men-
tionnées~ il est également important que ceæ paraphénylènediamines
puissent con~érer ~ elles-seules aux fibres kératiniques une colora-
tion sombre dite "de fond" sans laquelle il deviendrait difficile
l'homme de l'art de formuler des compositions conduisant ~ des
nuances naturalles 7 Si les paraphénylènediamines généralement utili-
sées jusqu'ici permettent d'obtenir par elles~-m8mes des colorations
de1~ond" dans les nuances châtain, brun, gri~ ou noir3 les para-
phénylanediamines faisant l'objet de la présente inYention présentent
l'avanta~e exceptionnel~ tout en ayant une parfaite innocuite et en
donnant naissance ~ des colorations ayant une bonne stabilité 9 de 1

~3~
permettre d'obtenlr des colorations so~bres dites "de fond" dans
les nuances vertes, pouvant aller du vert bronze plus ou moins mor-
doré au vert bouteille intense selon la nature du support des compo-
sitions tinctoriales les contenant, le pH de ces compositions et
leur concentration dans ces compositions~ Ces colorations vert-
sombre présentent une très bonne stabilité à la lumi~re, aux intem~
péries et aux la~agesO Or l'apport du vert en formulation des tein-
tures capillaires est très recherché pour l'obtention des nuances ma-
tes~ pour "rabattre" les nuances trop chaudes ou trop rouges et pour
apporter une correction éventuelle à la tendance qu'ont certaines
tei~tures à rougir dans le tenpsO
La présente invention a donc pour objet les composés chi~
miques nouveaux que constituent ces paraphenylènediamines et leur
procédé de préparation~
La présente invention v~se également les compositions
tinctoriales pour fibres Iseratiniques et en particulier pour cheveux
humain~ contenant ces nouvelles paraphénylanediamines ~t leur utili-
sation pour la teinture des che~eux~
Les paraphénylènediamines de l'invention sont représentées
par les composés de formule générale (I).
R - CH2OH
= (CH2~ - NHSO CH (I)
NH2
dans laquelle n est un nombre entier allant de 2 à 6 ~t R est un
groupement alky~ne linéaire ou ramifié contenant 1 à 6 atomes de
carbone7 pouvant être eventuellement mono- ou polyhydroxyl et
pouvant également comporter des fonctions éther-oxyde, ainsi que
leurs sels non toxiques d'acides minéraux ou organiques, tels que
3 les chlorhydratesg sulfates, phosphates, tartrates, sous ~orme
anhydre ou hydratéeO
~r2 ~--
.. ... .... .

~3~31~
Parmi ces composes, on peut citer la N9N-(~ whydroxyét~yl9
mésylaminoéthyl) paraphénylènedia~ine et ses sels~
Les composés (I) sont préparés par un procéde en trois
stades à partir de la paraphénylenediamine monosubstituée sur
l'~zote, de or~ule (II), isolée et stockée sous forme sallflée:
HN (CH2) - NHSO2CH3 (II)
NH2
n étant un nombre entier allant de 2 à 6, suiYant le schéma réac-
tionnel suivant:
HN (CH2) - NHSO2CH3 HN - (CH2) - ~HS02CH3
(II) ~ o2HCl acét~latiQ,n . . ~ ~b (III)
réducteur alcalin ~
NH2 N~COCH3
R - CH20H R - CH20H
(IV) ~ (CH2)n - NHSO2C~3 ~ ~ (CH ) .NHSO CH
XRCH20H ~ - - - > I l I
hydrolyse acide ~ (I)
~O NHCOCH3 2
Le pre~ier stade consiste à acétyler sélectivement dans
l'eau, de préférence à l'aide d'anhydride acetlque~ la fonction
amine primaire de la paraphénylanediamine (II)~ après a~oir libéré
cette dernière de son sel de départ à l'aide d'un réducteur alcalin
tel quele sulfite de sod~um ~ui protège la paraphénylènediamine (II)
de toute oxydation ~ l'air ava~t que la monoacétylation soit totale~
Le deuxième stade consiste à substituer par un groupement
-R CH20H la fonction amine s~condaire qui n'a pas été acétylée dans
le premier stadeg R ayant la signification precitéeO
A cet effet~ on condense sur le composé (III) obtenu
dans le premier stade une halohydrine X-R~CH20H~ X etant un halo
_3

1~3~ 5
gane, de préférence un atome de bromeO La cond2nsation est effec-
tuee dans l'eau bouillante, en présence d'un carbonate alcalin pour
capter l~acide libéréO ~pres lm temps de chauffage de l'ordre de
4 ~ 24 heures~ on filtre le milieu réactionnel et on refroidit le
~iltrat ~ 0C pour obtenir le produit recherché sous forme cristal
lisée~ On essore le produit cristallise et on le recristallise au
besoin dans l'eau ou dans un melange hydroalcooliqueO
Le troisiame stade consiste à desacétyler la fonction amine
primaire qui avait été protégée par acétylation dans le premler
stadeO
A cet effat, on effectue une hydrolyse acide classique
du composé (IV) obtenu daMs le deuxiame stade en le chauffant,
avanta~eusement ~ environ 100C 9 dans u~e solution aqueuse acide~
de préférence dalis une solution aqueuse chlorhydrique, de conceri-
tration convenableO On évapore a sec sous vide pour obtenir le
composé (I) sous forme salifiéeO
Les compositions tinctoriales pour fibres kérati.niques
selon llinvention contiennent~ d~is un vehicule aqueux, au moins
un composé de formule (I)~
Les composés de ~ormule (I) sont utilisés dans les ~ompo-
sltions de l'invention ~ des concentrations comprises entre 0,02
et 6% et de pré~érence comprises entre 0~15 et 5,' en poids9 par
rapport au poids total de la composition~
Les compositions de l'invention peuvent contenir égale-
ent d~autres précurseurs de colorants par oxydation~
Elles peuvent contenir par exemple d'autres paraphénylè~ (~
nediai~ines telles que:
la paraphénylanediamine,
la paratoluylènediamine,
la diméthyl 296~par~phénylanediamine,
la dime~thyl~296 méthoxy-3 paraphénylènediamine,
;4~

~3~3~LS
la N~ méthoxyéthyl) paraphénylènediamine~
la N~ hydroxyéthoxy)éthyl~ ~mino-4 aniline9
la N~N~ hydroxyéthyl) amino 4 aniline;
la N~N-~éthyl~ carbamylméthyl) a~ino-4 aniline~
ainsi que leurs sels.
~lles peu~ent également contenir des paraa~inophénolsp
par exemple:
le paraaminophénolg
le N méthylamino-~ phénol,
le chloro-2 amino-4 phé~ol,
le chloro-~ amino~4 phénol~
le méthyl-2 amino-4 phénol,
et leurs sels.
Elles peuvent également contenir des orthophénylène-
diamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des
substitutions sur le noyau ou sur les fonctions amines.
Les compositions tinctoriales faisant l'objet de la pré-
sent~ invention contiennent généralement en association avec les
composés (I) et éventuelleme~t avec d~autres paraphényl~nediamines
ou avec des paraaminophénols, des cou~leurs qui donnent par cou-
plage oxydatif avec les bases d'oxydation des indoanilines, des
indamines ou des indophénols diversement nuancés qui contribuent
à modifier et ~ enrichir de reflets les colorations "de fond" con- ¦
férés aux cheveux par les produits de condensation des bases
d'oxydation sur elles-m~mesO
A titre de coupleurs~ on peut citer les métadiphénols
tels que:
la résorcine,
la méthyl-2 résoreine,
la méthyl~5 résorcine

-
31~
les métaamlno~hénols tels que:
le metaaminophénol~
le méthyl~2 amino-5 phénol,
le méthyl;2~N~ hydroxyéthyl) amino-5 phénol,
le méthyl~2-N~ mesylaminoéthyl) amino-5 phenol,
le diméthyl-296 amino 3 phenol9
l'hydroxy-6 benzomorpholine
et leurs sels~
~ les métaphénylenediamines telles que:
le diamino-2,4 anisole,
le (diamino-2,4) phénoxyéthanol,
l~amino-6 benzomorpholine~
le ~ hydroxyéthyl)amino-2 amino~L~ phénoxyéthanol
et leurs sels~
- les métaacylaminophénols, les métauréidophénols, les méta-
carbalcoxyaminophénols tels que:
le méthyl~2 acétylamino~5 phé~ol,
le diméthyl-2~6 acétylamino-5 phénol,
le méthyl-2 uréido-5 phénol~
le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol.
On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisa-
bles dans les compositions de l~invention~ naphtol et les
couplèurs possédant un ~roupement méthyl~ne actif tels que les
composés ~ cétoniques et les pyrazolones, ainsi que leurs selsO
Comme autres précurseurs de colorants par oxydation~
les compositions de l'invention peuvent également eontenir des
leucodérivés d'indoanilines et/ou d'indophénols~ par exemple:
la dihydroxy 4,4' amino~2 méthyl-5 diphenylamine,
l~amino~2 hydroxy~4 méthyl-5 N9N-(~ ~hydroxyéthyl) amino-
4~ diphénylamine,
le dichlorhydrate de d~hydroxy-2,~ méthyl~5-N 1~ ~méthoxy-
éthyl) amino-4~ diphénylamine~
,.

~3~3~
Elles peuvent contenir comrne autres précurseurs de colo
ration capillaire les précurseurs de la série benzénique comportant
sur le noyau au molns trois ~ubstituants du type hydroxyp méthoxy
et~ou amino tels que:
le dichlorhydrate de dlamino-296 hydroquinone~
le trichlorhydrate de diamino-2,6 N~N~éthylamine-4 phénol,
le dichlorhydrate de diamlno-2~4 phénol,
le trihydroxy-1~2,4 benæane,
le trihydroxy~2,3,5 toluane~ ou
la méthoxy~4 amino-2 N-(~ ;hydroxyéthyl)anilineO
Pour nuancer et enrichir en reflets les colorations ap-
portées par les précurseurs de colorants en milieu oxydant~ on
pellt ajouter aux compositions de l'invention des colorants directs
tels que des colorants azo~ques~ anthraquinonique et plus parti-
culierement des dérivés nitrés de la série benzénique par exemple:
le nitro~3 amino-4 phénol9
le nitro-3 Nwt~ -hydroxyéthyl~amino-4 phénol~
le méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol,
le N~(~ hydroxyéthyl) amino-2 nitro 5 anisole9
la nitro-3 N~ méthyla~ino-4 N~N~ hydroxyéthyl)aniline.
On peut également leur ajouter des hydroxynaphtoquinones
comme la juglone ~hydroxy-5 naphtoquinone194) ou la lawsone
(hydroxy-2 naphtoquinone-1,4~0
Les agents de coloratio~ autres que les composés de for
mule (I)9 c~est-~~dire les autres paraphenyl~nediamines9 les para-
aminophénols, les orthophé.nylanediamines et orthoaminophénols, les
coupleurs9 les autres précurseurs de colorants et les colorants
directs conte~us dans les compositions de l'invention sont présents
en une quantité comprise entre 0902 et 6% en poids9 de préférence
3o entre Q~l et 3% en poids, sur la base du poids total de la compo-
sition~

31~ ~
Le pH des compositions t~nctoriales de l'inYention peut
avoir une v~leur allant de ~ ~ 119 mais il a de préférence une
valeur allant de ~
Il est ajusté à la ~aleur désir~e a l'aide d'un agent
alcalinisant comme l'ammoniaque, les carbonates alcalins~ les
alcanolamines telles que la mono9 la di- ou la trietha~olamine~
Les compositions tinctoriales selon l'invention con-
tiennant également des agents tensio-actifs hydrosolubles,
anioniques~ cationiques9 non-ioniques et/ou amphotaresD Parmi les
agents tensio-actifs particulièrement utilisables~ on peut men-
tionner les alkylbenzane;sulfonates, les alkylnaphtalane-
sulfonates, les sulfates~ éther-sulfates et sulfonates d~alcools
gras~ les sels d~ammonium quaternaire tels que le bro~ure de tri-
~éthylcétylammonium~ le bromure de cétylpyridinium~ les éthanol-
amides d~acides gras~ les acides et les alcools polyoxyéthylénés,
les alkylphénols polyoxyéthylé~és~ ainsi que les alkylsulfates
polyoxyéthylénés. Les produits tenslo-actifs sont présents dans
les compositions selon l'invention en une proportion comprise en-
tre 0,5 et 40% en poids et, de préférence, entre 4 et 30% en poids
par rapport au poids total de la compositionO
On peut également ajouter dans les compositions selon
l'inventlon des sol~ants organiques pour solubiliser des composés
qui ne seraient pas su~isa~ment solubles dans l~eauO Parmi les
solvants que llon peut avantageusement utiliserj on peut mentionner~
à titre d~exemples; les alcanols tels que l'éthanol et l'isopropanol9
le glycérol~ les glycols ou éthers de glycols comme le butylglycol,
lléthylaneglycol9 le propylanegly~ol, le monoéthyléther et le
monométhyléther du diéthylèneglycol, les produits analogues et
leurs melan~es. I.es solvants peuvent 8tre avantageusement présents
3o en une proportion allant de 1 ~ 4~/0 en poids et, de préférence~ de
5 à 3~'0 en poids par rapport au polds total de la composition~
O-- I

3~5
La~ produits épaississants, que l'on peut ajouter dans
les composition~ selon l'invention7 peuvent avantageusement être
pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme ara-
bique9 les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose,
l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxy-
méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polym~res
d'acides acrylique; on peut également utiliser des agents épaissi-
sants minéraux tels que la bentonite. De préférence; les agents
épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0~5
et 5~0 en poids et9 de préférence9 entre 095 et 3% en poids par
rapport au poids total de la composition.
On peut également a~outer aux compositions selon l'in-
vention des agents anti-oxydants; ces agents peuvent avantageuse-
ment être pris dans le groupe for~é par le &ulfite de sodium~
l'acide thioglycolique~ le bisulfite de sodium~ l'acide ascorbi-
que et l'hydroquinone~ Ces agents anti-oxydants peuvent avanta-
geusement ~tre présents d~ls la composition dans une proportion
compri~e entre 0905 et 1~5,6 en poids par rapport au poids total
de la compositionO
Les contpositions selon l'i~vention peuvent également
contenir divers adjuvants habituellement utilisés en cosmétique
tels quet par ex~ple9 des a~ents de pénétration, des agents sé-
questrants~ des tampons et des parfumsD
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent
se présenter sous forme de liquides3 de crèmesg de gels ou sous
toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres
~ératiniques~ ~lles peuvent en outre être conditionnées en ~la-
cons aérosols en presence d'un agent propulseurO
Les compositions tinctoriales de l'invention contenant au
moins un précurseur de colorant par oxydation de formule (I) sont
utllisées pour la teinture des fibres kératiniques et en particu-
~9~

-
~3~
lier des cheveux humains suivant un procédé mettant en oeuvre la
révélation par un oxydant~
Ce procédé consiste a mélanger, au moment de llemploip la
composition tinctoriales décrite ci~dessus avec une solution oxy-
dante en une qua~tité suffi~ante pour développer la couleur atten~
due puis à appliquer le mélange obtenu sur les che~euxO
La solution oxydan;te contient des agents d'oxydation
tels que l'eau oxygénée~ le peroxyde d~urée ou les persel6 tels
que le persulfate dla~monium. On utilise de préférence une solu-
tion d'eau oxygénée ~ 20 volumesO
La solution oxydante peut co~tenir en ou~re un leuco-
dérivé d~indoaniline et/ou d'indophénol tel que décrit ci-dessus.
On applique le mélange obtenu sur les cheveux, on laisse
poser pendant 10 a 40 minutesl de préférence 15 à 30 minutes~
après quoi on rince les cheveux~ on les lave au shampooing~ on
les ri~ce ~ nouveau et on les 6acheO
Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de N,N.~ -
hydroxyéthyl~ mésylaminoéthyl) par~phénylènediamine
H CH2CH2NHS02CH3 \ / 2 H2NHS02CH3
N N
NH2 NHCOCH3
CH2-CH20H CH2-CH20H
N ~ CH2-CH2-~HS02CH3 N CH2-cH2NHso2cH3
~ > ~ 2HCl, H20
3 NHCOCH3 H2
--10--
1,

3~
Pré~aration ~ g_,_N-(~ mésylamino~
_,.
A une solution de 0)1 mole (32,7g) de sulfate de N~
mésylaminoéthyl)parapkénylanediamine dans 1~0 ml d'eau on ajoute
température ambiante 0,2 mole (25,2 g) de sulfite de sodium et7
peu ~ peu tout e~ agitant9 on introduit 0913 mole (13917 g) d'an-
hydride acétique~ L'addition terminée, on maintient l'agitation
pendant une heure~ puis on essore le dérivé acétylé obtenu qui a
précipité sous forme cristallisée. Le produit est essoré, lavé
~ l'eau et séché sous ~ideD Apras recristallisation dans l'alcool
et séchage sous vide, on obtlent un produit qui fond à 1~0Co
...
Analyse 1117 3 3 ~0 trouv~
C% 4~,71 48,71
H,~ 6727 6,15
N% 15,50 15,80
.S% 11381 12,01
Deuxi~me stade:
Pré~aration de l'acétylamino~4 N N~ hYdrox.yéth~
mésylaminoet~ ne~
On dissout 0,037 mole (10 g) d'acétylamino-4 N~
mesylami~oéthyl)an~line dans 31 ml d'eau bouillanteO On ajoute
tout en agitant 7,4 g de carbonate de soude et 09148 mole (18,5 g)
de bromhydrure de glycol~ Apres quatre heures d'agitation au bain
marie bouillant~ on filtre le milieu réactionnel, puis on abandonne
le filtrat 48 heures à 0CO On essore l'acétylamino ~, N,N(~ -
hydroxyethyl, mésylaminoéthyl~ aniline qui a précipité sous forme
cristalliséeO Apres recristallisation dans l'eau bouillante et
séchage sous vide9 on obtient Ull produit qui fond à 118C

3~5
.. _ . ............ .. . . _ ,
AnalyseC H N SO % trouvé
_ 13 21 3 4 . _
~,~ 4g,52 49~80
H% 6367 6,77
N% 13,33 13~16
S% 10,16 10,36
_ . .. _ _
Troisiame stade
Pré~aration du_dichlorhydrate, monohx~rate de N1N~
hydroxyéth;~L,.mé~,laminoéth~ araphénylanediamineO
On chauffe trente minutes au bain-marie bouillant 0,0178
mole (5~6 g) d'acéthylamino-4, N,N~ hydroxyéthyl, mésylamino-
éthyl) aniline dans 12 ml de solution aqueuse chlorhydrique 5 N.
L~eau est ensuite chas~ee SOU8 vide, Après avoir maintenu 1Q résidu
pendant deux heures 80U~ vid3 ~ 60C, on obtient un produit cris~
tallisé qui est chromatographiquement pur et qui présente les
CarACtéri~3tiqUeS 8UiVallte8:
Masse moléculaire calculée pour Cll H19 N3 03 S,
2HCl7 ~20.~....00~ 0.~.~.0~ .,0.a~.000.~0 366
Masse moléculaire obtenue par dosage potentiométrique7~. 358
~ _ . .. .. ..
~ calculé pour
. Analyse Cll Hlg N303S, 2HCl~H20 % trouvé
_ _ . _. _ __l
C% 36926 35,97 36,08
H% 6~31 6,40 6,44
N% 11,53 11~}9 11,28
C1~ 19~50 19~54 19,6
EXEMPLE ?
On prépare la composition tinctoriale suivante:
dichlorhydrate9monohydrate de
N~N~ hydroxyéthyl, mésylaminoéthyl)paraphénylène diamine~O 5 g
30 carboxyméthyl cellulose........ ~.O... ~ ..... O~O.-.~O~ ....... D~ 2 g
laurylsul~ate d~a~monium--O~O~-OOO.---a~-O--O-~D-O~--OD-vo- 5 g
12
: ~ ;

acétate d'ammonium9000...... ,.0~00~0~0.... 00... 000.00~000000 1 g
propylane glyCol~OoD~o-~ o--oo--oo~ o~ oqoo~o~o--oo 8 g
bisulfite de sodiumOOD~..O.o..o.oooo..~ o.oo...o~.Dooo.o 1 g
a~moniaque ~ 22 Bon~o~ o~ooo~ooo~o~ o~o~ o~o~ooo~oo 12 g
eau~ OO~... 90~00Ø....... q~sopooo.o~.............. ~>.o~ o7ooD.. .o~oloo g
Le pH de la composition est égal a 10~
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée a 20
t~olumes~
C~ mélange appliqué ?0 minutes à 25C sur des cheveux dé-
colorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colorationvert bronzeO
EXEM~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
dichlorhydrate, monohydrate de N~N~ hydroxyéthyl,
mésylaminoéthyl)paraphénylènediamineOO....-.---~ OOOOO 5
alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'éthyl~ne.~l 405 g
alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylaneO.O 4~5 g
éthanolamides d'acides gras de coprah.............................. ~ 10 g
hydroquinoneOO.O.OOOO~.O...... ~.O.O..... ~............ .........OO.. ....0~1 g
bisulfite de sodium ~ 35 B~ o~ g 1 g
sel de sodium de l'acide diéthylene triamine pentacétiqueO 2 g
propylaneglycol~O~OO.. ~OO-.... ...-~O.~.. -............ -O.-O.Or 4.5 g
butylglycolO~ ooo~ o~oo~occ~ oo~ o~ o 8 g
ethanol ~ 96o~o~oo~oo~os~ o~ o~ o 8 g
ammoniaque ~ 22 B~o~ 900000~97~ o~o 10 g
eauOØ.... 0... 9o~ooo.... o~qos~po.~...... o.~o... ~oo.. .c.~ooo 100 g
Le pH de la composition est égal à lOo
Au moment de llemploi~ on ajoute 100 ~rammes d'eau oxy~
génée ~ 20 volumes~ Ce mélange appliqué 25 minutes a 25C sur des
cheveux décolorés leur con~re~ apres rinçage et shampooing, une
coloration vert bouteille~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
..;~
~13-

3~i
dichlorhydrate, monohydrate de N,l~ hyd~oxyéthyl~
mésyl~minoéthyl)paraphéllylènedlamine~OOO-.O~ DOOO 0,182 g
dichlorhydrate de (diamino 2~4) phénoxyéthanol.4....0~0 O,lZ g
alcool oléique oxyéthyléné a 2 moles d'oxyde d'~thyl~ne 495 g
alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthyl~ne 4,5 g
éthanolamides d'acides gras de coprah~..u~...~...~...~O 10 g
hydroquinoneO.O..... O.o~..... oo.. o.................. D~.o.o 0,1 g
bisul~ite de sodium a 35 B~D~OO~O~ O 1 g
sel de sodium de l'acide diéthylène triamine pentacétique 2 g
10 propylane glycolOD.... ~........ O... O~.......... O...... ..O~O.~ 4~5 g
butylglycol~.-...-D.O~ .O.--~-O---O-.O-~ O-~ 8 g
éthanol a 960~o~ o~ ooDo~Doo 8 g
ammoniaque à 22 Boo~ o~ o~ oo~ o~ o~ 10 g
e au . . 0 9 ~ O ~ - a ~ - o - ~ ~ q ~ S p~ o ~ o o ~ n ~ ~ o o ~ o 100 g
Le pH de la compositlon est égal a 10,60
Au moment de l'emploi~ on ajoute 100 grammes d'eau oxygé~
née à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 20 minutes ~ 25C sur des cheveux
naturellement blancs ~ 90% leur con~re~ après rin~age et sham-
poolng, une coloration bleu horizon~
On prepare la composition tinctoriale sui~ante:
dichlorhydrate~ monohydrate de N,N~t~ -hydroxyéthyl,
mésylaminoéthyl)paraphénylanediamine.-O..-..O.~ OO~OOO 03 25 g
diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénolO..~ ..O....~ 0~12 g
butylglycol ID ~ ~ ~ O ~ ~ O O O ~ O ~ O ~ ~ O O O O O O ~ - O ~ O O 0 5 g
alcool laurique oxyéthyléné ~ 1095 moles d'oxyde d'éthyl~ne 5 g
ammoniaque à 22Bo~o~o~o~D~ o~no~o~oo 10 g
eauiOO.OO. n ~ O O O ~ O O ~-- O O 111 - - O - ~ q O S ~ p ~ 1 O O O n ~ ~ D ~ O 100 g
Le pH de la composition est égal à 1076
~ u moment de l'emploi~ on ajoute lOQ grammes d'eau oxy~
14-
i, '
I

3i~S
génée ~ 20 volumesO
Ce mélange appliqué 25 minutes a 25C sur des cheveux dé
colorés leur confare9 apr~ rinçage et shampooing, une coloration
myosotis~
EXEMPLE 6
On prépare la composition tinctoriale suivante:
dichlorhydrate~ ~onohydrate de N9N~ hydroxyéthylJ
mésylaminoéthyl)paraphénylanediamino...~...-..nO.QOOOO~O 0,91 g
metaaminophénolOOOO~OO.. ~ OOOO~OO...... ~ O.OOO.D.~OO 0~27 g
laurylsulfate de sodium ~ 19% d'alcool oxyéthyléné
de départO...OOo..~.~o--ooo~o-o~ .oo~o~D 20 g
sel de sodium de l'acide éthylène dlamine tétracétiqueOO 0,2
ammoniaque à 22~o~ o~o~oo~oo~ o~oo~o~ 10 g
b~6ulfite de sodium ~ 40/Ooq~o~o-o~ --o-~-o-~u-o~-o~o~ 1 g
eau.. O.D.. O.~O,.OO.. OO.. ..,,q.sOp...... o.o~o~.... ooo... 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 10,9.
Au moment de l'emploi~ on ajoute 100 grammes d'eau oxy-
~énée à 20 volumes.
Ce melange appllque 20 minutes ~ 22C sur des cheveux
naturellement blancs a 90% leur con~ere~ après rinçage et sham-
pooing~ une coloration ~ris clair mauve ar~enté.
.EXEMPLE 7
On prépare la composition tinctoriale suivante:
dichlorhydrate, monohydrate de N9N~ hydroxyéthyl~ -
mésylaminoéthyl)paraphénylenediamineOO~.O........ ~ 0,54 g
méthyl 2-N~ hydroxyéthyl)amino-5 phénol~--O~O~ 0,25 g
laurylsulfate de sodium à 19% dlalcool oxy~thyl~e ~.
da départ.O..~Oc-.O~DO~ O.~ O.O~O~O 20 g
sel de sodium de liacide éthylane diamine tétracétiqueO 0,2 g
ammoniaque ~ 22BoDD~ oo~o~7o~ o~ o 10 g
bisulf~te de sodium ~ 4~0~.. 00~ .............. 0~.. 0.0~ 1 g
-15-

~3~3:~l5
. ;,
eauOO~ O.O..o.t~o~o..~oqos~poo~ D..~ ro~ .o.D.ooo 100 g
Le pH de la composltion est égal ~ 10,90
Au moment de l'emploig on ajoute 100 grammes d'eau oxy-
génée ~ 20 volumesO
Ce mélange est appliqué 25 minutes ~ 30C sur des cheveux
naturellement blc~ncs ~ 9~' leur confère, après rinçage et sham
pooin~g une coloration bei~e_clair nacr~é nuancé ~e Parme~
~h~
On prépare la composition tinctoriale suivante
dichlorhydrate, monohydrate de N~N-(~ hydroxyéthyl,
mesylaminoéthyl)paraphé~ylènediamine O~ O~ OO ~73 g
résorcine.. O.. O.. O~O....... -.~.. OOOO-~.. --.. --- .. --~0 0,22
lauryl~ulfate d~ sodium à 19% d'alcool o~yéthyléné
de dép~rtO-.---~OO-----o.--o~oo-.o-~ --o~ o-J~-e~ 20 g
sel de sodium de l'acide éthylène diamine tétracétiqlle.~ 0,2 g
ammoniaque à 22 Boo~ o~o~o~ o~ 10 g
bisulflte de sod~um ~ 40%............... .............~........ ..~.~.. ......1 g
eauO.O..... ~... O.O-.O.-................ q.s.pOl~o-7---~....... ~.o.... o~ 100 g
Le p!~ de la composition est égal ~ 10~80
Au moment de l'emploi9 on ajoute 100 grammes d'eau oxy-
génée à 20 volumesO
Ce mélange appliqué 20 minutes ~ 30 C sur des cheveux dé-
colorés leur con~are~ apr~s rinçage et shampooing~ une coloration
~o
On prépare la composition ti~ctoriale suivante:
dichlorhydrate~ monohydrate de NgN~(~ -hydroxyéthyl~
mésylaminoéthyl)paraphénylènediamine~ D~ O~O ~ 57 g
paraaminophénol.OOO.aOo.~o~oo.ooo~o.~o.~o...o...o..o.o OD56 g
méthyl~2 amino-5 phénol~ O-O~.O...O...O.O.D..OO~ 0,2 g
méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénolO~ OO.O...OO...O.~ 0,6 g
-16- l

3~ `
ni~ro 3 ~'~méthylamino-4 NgN~ hydroxyéthyl~aniline~O~OO 1 g
alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d~éthyleneOOO 495 g
alcool olél~ue oxyéthyléné ~ 4 moles d'oxyde d~éthylane~OO 9 g
propylene glycol.~OOOO.. D~0o.o~o9.o.~.o.. o..... -~.o.~o~- 9 g
ammoniaque ~ 22Bo~6~o~o~ 0~O~~ 5 g
bisulfite de sodium ~ 40%Ø.. 0.... 0~.. 0......... 00Ø... ~. 1 g
eau~OOOO..~O..O.~OO.c.~ Oqos~o....~..o.o.v.oo~ o 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 9,5.
Au moment de l~emploi, on ajoute 70 gr~nmes d'eau oxy-
génée à 20 volumesO
Ce mélange est appliqué 15 ninutes ~ 2~C sur des cheveux
naturellement blancs a 90%0 Après rinçage et shampooing, il confe- -
re à ces cheYeux une coloration châtain clair cuivré.
On prépare la composltion tinctoriale suivante:
dichlorhy~rate, monohydrate de N,N-(~ -h~droxyéthyl,
mésylaminoéthyl)paraphényl~nediamine-.. O......... ~.~OO~.. ...2~6 g
o-aminophénol-.. O.... --O--O.-O~ O.................. ..O~.OO 0~28 g
méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol.~...... O...... O.... O.~OcO. 0,08 g
butylglycOls~ oo~r~ o~o~ o~o~ 5 g
alcool laurique oxyéthyléné ~ 10,5 moles d~oxyde
dlé~hylène~OO~.. OOO.r.. OD... ~.o~.o.~...... ~... ~........... 5
bisulfite de sodium à 4%o~o~o~ o~ o~ Do 0,5 g
ammoniaque ~ 22 B~no~oo~ D~oo~o~o~o~o 5 g
Le pH de la composition est égal ~ lOo
Au moment de l~emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxy-
genée à 20 volumesO
Ce mélange appliqué 20 minutes à 25C sur des cheveu~
décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration
BE~ 3~

3~
EXEM~LE 11
On prépare la composition tinctoriale suivante:
dichlorhydrate~ monohydrate de N9N (~ -hydroxyéthyl9
mésylaminoéthyllparaphénylènediamineOO.~....... O.... 4 0 ~ V ~ 2 g
N~N~(éthyl~ carb~mylméthyl) amino-4 anilinee-O~ ..... ....O~O~ 1~5 g
dichlorhydrate de (diamino-2~4) phéno~yéthanolOO...,.~...O 0~1 g
nitro-3 N~ hydroxyéthyl)amino 4 phénolOO.0o77oo.io.o.~. 0,4 g
trihydroxy~l~2~4 be~z~ne~.O9~..O~OOOO.~O.O.O~..O.~.OO.O~O, 0,9 g
butylglycolOOO.OOOOO.OO.~....~.O.~OO~-.-.,--...~-.v-OO..~ 5
alcool laurique oxyéthyléné a 1095 moles d'oxyde
diéthylaneO....~Oo.-.o.~ -.o-o---d~-o-------o-oo~ 5 g
trlethanolamine~-OO--O-.--c-O~ O-~ O 5 g
eauO.. ~.O.. O.. O.O... ~... Oqos~p.o.. l~..... .o..... oo.vo 100 g
I,e pH de la composition est égal ~ 8,1~
Au moment de l'emploi, on a~oute 70 grammes d~eau oxy-
génée ~ 20 ~olumesJ
Ce mélan6e appllqué 25 minutes ~ 25C ~ur des cheveux
décolorés leur confère, apras rinçage et shampooing, une colora-
tion brun très so~bre
~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
dichlorhydrate, monohydrate de N,N~ hydroxyéthyl,
mésylaminoéthyl)paraphénylènediamineO~ ...OO.-a--O--Ov 2 g
dichlorhydrate de paratoluylenediamine~O.OOOJo~o~.ou9.o~ 1 g
paraaminophénolOOO~O---OO~ OOOOO-OO--~O~ .vv~OOOO--c 0~78 g
méthyl-2 N~ hydroxyéthyl)amino 5 phénol.O~.~.O...O.OOOv 0~28 g
diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol.O7.~,0.. ~Ø...... .~0l0,0o 0,6 g
métaaminophénol-OOOOO~ O.~ OOOvO-~ O-OOOOO~vO 0~03 g
lauryl~ulfate de sodium ~ 19h d'alcool oxyéthyléné
de départO~ OO~.v...... O--.OOO~O~ .-O.OOO~.O.... O.. O~O 20 g
sel de sodium de llacide éthylène diamine tétracétiqueO~.~ 0,2 g
~18-

~3~3~
ammonlaque 22Bo~ooo~ooo~n~o~ooo~ oo~o~ oooo~o 10 g
bisulfl~e de sodium ~ 40/~o~ oo~oooo~--o~ o~-4000~o 1 g
eau00O~03~aO.O.oo~.o.. ~1.oql~s-p~o.~ .o.---oo.~o-.oool~ol~ 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 10,2.
Au moment de l`emploi~ on ajoute 100 grammes d'eau oxy-
génée ~ 20 volumesO
Ce mélange appliqué 20 mi~utes a 25C sur des cheveux
naturellement blancs ~ 90% leur confère~ après rinçage et shampooing9
une coloration ~y~E~ g~ O
EXEMPLE 1~
On prépare la compositlon tinctoriale suivante:
dichlorhydrate, monohydrate de N,N~ hydroxyéthyl9
mésylaminoéthyl)paraphényl~ne diamine.,O.O~ .O.O...OO 3 g
dichlorhydrate de paraphénylanediamine.~.~O.... O.. O.~.~O 1 g
paraaminophénolOOO.--------~-O--OOO-----OO~ --O-O-OO ~7 g
méthyl~2 N~ hydroxyethyl)amino-5 phénol....~...O.OOOOO 0,3 g
dichlorhydrate de ~diamino-2~4) phénoxyéthanolOO~....O.OO 0,11 g
résorcineO............. O..... O... ~.Do.. --o.. -.. -.. -~-o-.. o. 0,04 g
nitro~3 N ~ ~hydroxyéthyl)amino-4 phénol~.O......... OO~.O 0,05 g
20 alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d~éthyl~neOO 4,5 g --
alcool olélque oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d~éthylèneOO 4,5 g
diéthanolamides d'acides gras de coprah....~O...O~.O.OOO~ 10 g
hydroquinoneO.. ~OOooD3....... ....o.~o.. o... oo.~ooo.. .~.oo 0,1 g
bisulfite de sodium 35BO~ 0~0~0~ 90~0DOOODOO 1 g
sel de sodlum de l~acide diéthylène triamine pentacétique 2 g
propyleneglycol~OO.O-OOOO-gO~ ooo~ o---~.o-~ooDooo~ 4j5 g
bu~ lycolOO0~oooo.... 3...... o~.3o..... o.D~.~.... o.. ~o..... ~oo 8 g
éthanol 96~o~o~o~oo~ oo-oo~o-~ o~----4000 8 g
am~oniaque 22B~o~o~ oo~o~oo~o~o~ o~oo~o~o~o 10 g
eau.OO..~.OOO.OOO~O~O~O--q-sOpO.O.O~..O~.OO...~O.~O.O 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 10
~19-

3~ ~
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 gr~mmes d'eau oxy
génée ~ 20 volumesO
Ce mélange appliqué 25 minutes a 2~C sur des cheveux
naturelle~ent blancs à 95~,~ leur confère, après rinçage et shampooing,
une coloration chatain fon_é cuivré
EXEMPLE 14
On prépare la composition tinctoriale suivante:
dichlorhydrate, monohydrate de N~N~ hydroxyéthyl 9
mésylaminoéthyl~paraphénylane diamine..O... ..OO~...OOOO~ 2 g
di~hlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-
~paraphénylènediamine~O..O~O~....OOO..O--O~..O...OO~Oaoo. 0,3 g
dichlorhydrate de (diamono-2,4) phénoxyéthanol~ OO 0,23 g
nonylphénol ~ quatre moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous
la marque de comrnerce l'REMCOPAL 334" par la Sté Gerland)~ 15,2 g
nonylphénol ~ ~euf moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous
la marque de commerce 'IREMCOPAL 349l' par la Sté Gerland)O 15,2 g
propyl~glycolOO.--.O-~ ---.----r-.o~ 15 g
~mm~niaqu~ ~ 22B~ o~o 5 g
eau.~.O.~..... ~... O~.. O..... q.s.p~O...... O.. ~... O.. ~OO.O. 100 g
Le pH de la composition est égal a 9,80
Au moment de l'emploi, on ajoute une solution oxydante
complenant 2 g de dihydroxy-49~' méthyl-5 amino-2 diphénylamine
et 100 gram~es d'eau oxygénée ~ 20 volumes.
Ce ~élange appliqué 20 minutes à 30C sur des cheveux
décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colora-
tion ~ris à lé~rs reflets mordorés~
On prépare la composition tinctoriale suivante
dichlorhydrate~ monohydrate de N~Nt~S hydroxyéthyl,
mésylaminoéthyl)paraphénylène diamine.~.gOO D ~ O ~ O O O O ~ 2 g
pa.raaminophénolO ~ O O ~ ~ ~ O ~- O O ~ O ~ ~ O ~ O ~ ~ D O ~ O O ~ 13 0 0~ 2 g
20_

3~5
sulfate de N méthylamino~4 phenol~O-OO~ OO-~ D0~0~04 0,2 g
dichlorhydrate d'amino-6 benzomorpholine~.OO~OOOO.~O~O~O 0,2 g
méthyl-2 résorcineOaOO1.-oo~oo-oo~-o-ooo~---o-~oo.o..oo 093 g
méthyl-2 amino 5 phénolO-.0~---O-oooo~o-o~-9~ -oo~o.o 0908 g
nitro-3 N~ hydroxyéthyl)amino-4 phénolO.O... D 0.. OOO~ 0,04 g
lawsoneOOOOOO..O~O~OOO..uOOO~ O-D.-OOO-~ .u~O..OOOOO 1 g
laurylsul~ate de sodium a 19% dlalcool oxyéthyléné
de départ.O.OOOOOOOOO..aO.o.ooooo....~...o.o....ooooo 20 g
sel de sodium de l'acide éthylène diamine tétracéti~ueOO 0~2 g
lO triéthanolamine~.... O~O.. O....... ~. ....... ~.OO..... .. OD.o 6 g
bi6ulfite de sod:Lum à 40%~0...... 0~0Ø...... 0........ Ø ..~ l g
eaUOOO------O~-OOOOO---------qOsOpO~ -oo~-oo--o-~ 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 8.
Au moment de l'emploi9 on ajoute 60 grammes d'eau oxy-
génee ~ 20 volumesO
Ce mélange appliqué 20 minutes à 25C sur des cheveux
décolorés leur confère, apres rinçage et shampooing9 une coloration
ch~tain cla~ir cendreO
EXEMPLE 16
On prépare la composition tinctoriale suivante:
dichlorhydrate, monohydrate de N,N~ hydroxyéthyl~
~ésylaminoéthyl)paraphénylanediamine~O.. O......... O.0O~0 2 g
paraaminophénolOOOaoo9~---ooe-.o~o---o~ .o~7.~ 0,2 g
sul~ate de N-méthylamino-4 phénolOO.O0~.oo~o.o.~.o~...Q Op2
dichlorhydrate d'amino-6 benzomorpholineO90.00~0...0Q~OO 0,1 g
méthyl-2 résorcineO~O..O...O~ ..-O.--~-OO--O-~QOO-OO~ 0~3 g
méthyl~2 amino-5 phénol~O.~O.~... OO.O-O..... Ou-~-OO-~O 0~05
laurylsulfate de sodium ~ 19% d'alcool oxyéthyléné
de départOO~-0-00---008-G~-O---OOO-~ uO~-o-ooJo~o 20 g
sel de sodium de l'~cide éthyl~ne diamine tétracétiqueOO 0,2 g
triéthanolamineO~O-~OOO~O-~-O-l~---O--~-O~ OO~O~OO 4 g
-21~

3~5
bisulfite de sodium à 4~0~ 9............. ~.~.o.~D~-~OO0 1 g
e au N . l~ O O .. O O O ~ O 11 ~ i O ~ O O q 4 S p O ~ O ~ ~ D O -- D 11 D O 1- 0 0 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 80
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 grammes d~eau oxy~
génée à 20 volumesO
Ce mélange appliqué 20 minutes à 25C sur des che~eux
décolorés leur confare, après rinçage et shampooing9 une colora-
tion ~ris étain ~ reflets roses.
~22~