DIAMINES, LEUR PREPARATION ET LEUR APPLICATION

DIAMINES, THEIR PREPARATION AND USES

French Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
Diamines de formule générale:
<IMG> (I),
ainsi que leurs sels d'addition avec les acides, les substi-
tuants R et A ayant les définitions suivantes: R représente un
radical aliphatique ayant de 3 à 20 atomes de carbone, un
radical cyclohexyle ou un radical benzyle; A représente A1
ou A2, A1 étant un radical méta- ou para-xylylidène et A2 étant
un radical de formule <IMG>
dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier
de 0 à 11 et tels que la somme (x+y+t) est supérieure ou égale
à 1 et inférieure à 18, et R1 et R2 représentent un atome
d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes
de carbone, à l'exception des diamines de formule I pour les-
quelles:
a) A=A2, R1 = R2 = H; (x+y+t) = 4 ou 8; R = benzyle
b) A=A2, R1 = R2 = H; (x+y+t) = 1; R-cyclohexyle
c) A=A2, R1 = R2 = H; (x+y+t) = 4; R représente le
radical triméthyl-1,5,9 décyle ou le radical tétraméthyl-1,5,9,
13 tétradécyle;
d) A=A2, R1=R2 = éthyle; y = t = 0; x - 6; et R
représente le radical éthyl-2 butyle;
e) A=A1 et R = benzyle, cyclohexyle ou isopropyle.
Les diamines de formule (I) sont des produits industriels qui
sont utilisables notamment comme produits intermédiaires dans
la préparation de polymères possédant des groupements ammonium
quaternisés et présentant des propriétés cosmétiques intéres-
santes pour cheveux ou la peau. Les sels d'addition des dia-

mines de formule (I) présentent d'intéressantes propriétés
germicides et en particulier des propriétés antibactériennes
et antifongiques.

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un
droit exclusif de propriété ou de pririlège est revendiqué, sont
définies comme il suit:
1. Procédé de préparation des diamines de formule généra-
le:
<IMG> (I),
ainsi que leurs sels d'addition avec les acides, les substituants
R et A ayant les définitions suivantes; R représente un radical
aliphatique ayant de 3 à 20 atomes de carbone, un radical cyclo-
hexyle ou un radical benzyle; A représente A1 ou A2, A 1 étant
un radical méta- ou para-xykykidène at à2 étant un radical de
formule
<IMG>
dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier
de 0 à 11 et tels que la somme (x+y+t) est supérieure ou égale à
1 et inférieure à 18, et R1 et R2 représentent un atome d'hydrogè-
ne ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone,
à l'exception des diamines de formule I pour lesquelles:
a) A= A2, R1 =R2 = H; ( x + y + t ) = 4 ou 8; R= benzyle
b) A= A2, R1 =R2 = H; ( x + y + t ) = 1; R=cycohexyle
c) A= A2, R1 =R2 = H; ( x + y + t ) = 4; R représente
le radical triméthyl-1,5,9 décyle ou le radical tétraméthyl-1,5,9,
13 tétradécyle;
d) A= A2, R1 =R2 = éthyle ; y = t = 0; x= 6; et R repré-
sente le radical éthyl-2 butyle;
e) A= A1 et R = benzyle; cyclohexyle ou ispropyle,
27

caractérisé par le fait que:
(a) l'on fait réagir une amine primaire de formule
R- NH2 avec un dihalogénure de formule Hal - A - Hal, H et A
étant définis comme precédemment et Hal étant un atome d'halogène,
traite le mélange réactionnel avec une solution basique pour ob-
tenir la diamine disecondaire de formule R - NH - A - NH - R et
soumet cette dernière à une réaction de méthylation, ?
(b) fait réagir une amine primaire R - NH2 avec un halo-
génure d'aryl-sulfonyle de formule Ar - SO2 - Hal, Ar étant un
groupement aryle et Hal étant un atome d'halogène, pour obtenir
une sulfonamide de formule Ar- SO2 - NHR que l'on soumet à une
réaction de méthylation, en formant d'abord un dérivé de métal
alcalin par l'action d'un alcoolate de métal alcalin puis en
traitant ce dérivé alcalin par le sulfate de diméthyl pour obtenir
le composé de formule
<IMG> que l'on soumet à une hydrolyse acide,
pour former l'amine secondaire de formule <IMG>
puis fait réagir cette dernière avec un dihalogénure de formule
Hal - A - Hal en présence d'une amine tertiaire, ou
(c) fait réagir une amine primaire R - NH2 avec un halo-
génure d'aryl-sulfonyle, fait réagir la sulfonamide obtenue de for-
mule Ar - SO2 - NHR avec un dihalogénure de formule Hal - A - Hal,
soumet la disulfonamide formèe de formule
<IMG>
à l'hydrolyse acide pour obtenir la diamine disecondaire de formu-
le
28

<IMG>
que l'on soumet à une réaction de méthylation, et
d) le cas échéant, soumet la diamine de formule I obtenue
à l'action d'un acide minéral ou organique pour former le sel
d'addition correspondant.
2. Procédé selon la revendication 1,caractérisé par le
fait que l'on fait réagir une amine primaire de formule R - NH2
avec un dihalogénure de formule Hal - A - Hal, R et A étant définis
comme précédemment et Hal étant un atome d'halogène, traite le mé-
lange réactionnel avec une solution basique pour obtenir la diami-
ne de formule R - NH - A - NH - R et soumet cette derniére à une
réaction de méthylation.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le
fait que la réaction entre l'amine primaire et le dihalogénure est
efféctuée à une température comprise entre 50 et 150°C.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le
fait que l'amine primaire est utilisée en un excès d'environ 2 à
5 moles par mole de dihalogénure.
5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le
fait que la réaction de méthylation est réalisée par l'action de
l'aldéhyde formique en présence d'acide formique.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le
fait que la réaction de méthylation est effectuée à une température
comprise entre 40 et 100°C.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le
fait que l'aldéhyde formique est utilisé en un excès d'environ
2,2 à 10 moles par mole de diamine disecondaire.
29

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé
en ce que l'acide formique est utilisé en un excès d'environ
2,5 à 10 moles par mole de diamine disecondaire.
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que l'on fait réagir une amine primaire R - NH2
avec un halogénure d'aryl-sulfonyle de formule Ar - SO2 - Hal,
Ar étant un groupement aryle et Hal étant un atome d'halogène,
pour obtenir une sulfonamide de formule Ar - SO2 - NHR que
l'on soumet à une réaction de methylation, en formant d'abord
un dérivé de métal alcalin par l'action d'un alcoolate de
métal alcalin puis en traitant ce dérivé alcalin par le sul-
fate de diméthyl pour obtenir le compose de formule
<IMG> que l'on soumet à une hydrolyse acide,
pour former l'amine secondaire de formule <IMG>
puis fait réagir cette dernière avec un dihalogénure de formule
Hal - A - Hal en présence d'une amine tertiaire.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé
par le fait que la réaction entre l'amine secondaire et le
dihalogénure en présence d'une amine tertiaire est effectuée
sans solvant et à une température comprise entre 50 et 130°C.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé
par le fait qu'au moins deux moles d'amine secondaire et d'a-
mine tertiaire sont utilisées pour une mole de dihalogénure.
12. Procédé selon les revendications 9, 10 ou 11,
caractérisé par le fait que l'amine tertiaire est la N-éthyl
di-isopropylamine.

13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que l'on fait réagir une amine primaire R - NH2
avec un halogénure d'aryl-sulfonyle, fait réagir la sulfona-
mide obtenue de formule Ar - SO2 - NHR avec un dihalogénure
de formule Hal - A - Hal, soumet la disulfonamide formée de
formule
<IMG>
à l'hydrolyse acide pour obtenir la diamine disecondaire de
formule
<IMG>
que l'on soumet à une réaction de méthylation.
14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé
par le fait que la réaction entre la sulfonamide et le dihalo-
génure est effectuée à une température entre 80 et 140°C.
15. Procédé selon la revendication 13, caractérisé
par le fait que l'hydrolyse acide est effectuée au sein d'une
solution aqueuse à 85% d'acide sulfurique, à une température
comprise entre 120 et 145°C environ et pendant un temps
compris entre 7 et 20 heures.
16. Procédé selon la revendication 13, caractérisé
par le fait que la réaction de méthylation est réalisée par
l'action du formaldéhyde en présence d'acide formique.
17. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que on utilise, comme produit de départ, une amine
primaire R-NH2 dans laquelle R est un radical alkyle ayant
de 3 à 12 atomes de carbone.
31

18. Procédé selon, la revendication 1, caractérisé
en ce que on utilise, comme produit de départ, un dihalogénure
de formule Hal - A - Hal dans laquelle A est un radical de
formule:
<IMG>
dans laquelle R1 et R2 représentent un atome d'hydrogéne
ou un radical alkyle ayant de 1 à 17 atomes de carbone et
la somme ( x + y + t) est suppérieure ou égale à 1 et infé-
rieure ou égale à 10.
19. procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que on utilise, comme produit de départ, un dihalogénure
de formule Hal - A - Hal dans laquelle A est un radical de
formule:
<IMG>
dans laquelle R1, et R2 représentent un atome d'hydrogène ou
un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et n, y et
t sont définis comme dans la revendication 1.
20. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'on utilise comme produit de départ une amine
primaire R - NH2 dans laquelle R est un radical alkyle linéaire,
et en ce que on utilise, comme autre produit de départ, un
dihalogénure de formule Hal - A - Hal dans laquelle A est
un radical de formule:
<IMG>
dans laquelle R1 , R2, x, y et t sont définis comme dans la
revendication 1, à l'exception du fait que l'un au moins des
substituants R1 ou R2 est un radical alkyle.
32

21. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'on utilise comme produits de départ, une amine
primaire R - NH2 dans laquelle R est un radical alkyle ayant
de 4 à 12 atomes de carbone ou un radical n-propyle et un
dihalogénure de formule Hal - A - Hal dans laquelle A est un
radical ortho-ou para-xylylidène.
22. Les diamines de formule générale I
<IMG> (I),
ainsi que leurs sels d'addition avec les acides, les substi-
tuants R et A ayant les définitions suivantes: R représente
un radical aliphatique ayant de 3 à 20 atomes de carbone, un
radical cyclohexyle ou un radical benzyle; A représente A
ou A2, A1 étant un radical méta- ou para-xylylidène et A2
étant un radical de formule
<IMG>
dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant
varier de 0 à il et tels que la somme ( x + y + t) est supé-
rieure ou égale à et inférieure à 18, et R1 et R2 représentent
un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins
de 18 atomes de carbone, à l'exception des diamines de formule
I pour lesquelles:
a) A= A2, R1= R2 = H; (x + y + t) = 4 ou 8; R=benzyle
b) A= A2, R1= R2 = R1; (x + y + t) = 1 ; R = cyclohexyle
c) A=A2, R1 = R2 = R1; (x + y + t) = 4 ; R représente
le radical triméthyl-1,5,9 décyle ou le radical tétramethyl-
1,5,9,13 tétradécyle;
d) A= A2,R1 = R2 = éthyle; y = t = 0; x = 6; et R
représente le radical éthyl-2 butyle;
33

e) A= A1 et R = benzyle, cyclohexyle ou isopropyle,
à chaque fois qu'elles sont obtenues par le procédé de la
revendication l ou ses équivalents chimiques manifestes.
23. Les diamines selon la revendication 22, dans
lesquelles R est le radical alkyle ayant de 3 à 12 atomes
de carbone, à chaque fois qu'obtenues par le procédé de la
revendication 17 ou ses équivalents chimiques manifestes.
24. Les diamines selon la revendication 22, dans
lesquelles R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un
radical alkyle ayant de 1 à 17 atomes de carbone et la somme
(x + y + t) est supérieure ou égale à 1 et inférieure ou égale
à 10, à chaque fois qu'elles sont obtenues par le procédé
de la revendication 18 ou ses équivalents chimiques manifestes.
25. Diamines selon la revendication 22, dans
lesquelles R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un
radical alkyle ayant de l à 4 atomes de carbone, à chaque fois
qu'elles sont obtenues par le procédé de la revendication 19
ou ses équivalents chimiques manifestes.
26. Diamines selon la revendication 22, dans lesquel-
les l'un au moins des substituants 1 ou R2 est un radical
alkyle, et R représente un radical alkyle linéaire, à chaque
fois qu'elles sont obtenues par le procédé de la revendication
20 ou ses équivalents chimiques manifestes.
27. Diamines selon la revendication 22, dans
lesquelles A est un radical ortho- ou para-xylydidène, et R
est un radical alkyle ayant de 4 à 12 atomes de carbone, ou
un radical n-propyle, à chaque fois qu'elles sont obtenues
par le procédé de la revendication 21 ou ses équivalents
chimiques manifestes.
21

Description

~L~l3~65
lia pxése~ie illY~ntio~ concQ~ de ~ouv~ di~ es
leur prépa;ration e-t leur appllcation.
ention a plus précisément pour objet les di~ es
de ~ormule I:
CH~; ICH3
A - ~ . ( I )
R R
ai:~i que leur~ sels d'addi-tion a~e¢ leæ acides~ le~ substitua~ts
R et A a~ra~t les dé~i~itions suiva~tes: R :r~epxésen~e un radical
aliphatique ayant de 3 ~ 20 atomes de caxbo:~e7 ull radical oyclo-
he2~rle ou un radical benzyle; A repx~e~te A~ ou A~ Al éta~t un
radica:L méta ou paxa-æylylidèn~ de ~ormule
,/ CH2
-CH2~) ct ~2 éta;llt u~ radical de îormule
t 2)y i (CH~)x ~ IH - (CH2)t- dans laquelle x~ y et t
R ,~ 2
soxr~ des nombres entiers pouvant va;riex de 0 ~ 11 et tels que la
somme ( x ~ y ~ t) est ~upéxieure ou ég~e`~ 1 et ir~érieure ~
18~ et R1 et R2 représe~tent un atome d~hgdrog~e ou U31 radical
aliphatique ayaIlt moins dc 18 atome~ de c~bone; ~ xception
de~ diamines de ~ormule I pour lesquelle~:
a) A= A29 ~ 2 ~ H; ( x ~ g ~ t) - 4 ou 8; e~ R _
be~z~le;
b) A_ A~ R1 ~ R2 - H; ( x~ y ~ t) - 17 et ~ cyclohe-
:s~ri~; ` ,
C) ~ g Rl 3 F~2 - H; ~ ) = 4; R ~pr~e~
le radical tximéth~ 5,9~ a~icyle ou l~ radical tétraméthyl~
59 9j13 tétradécylo;
i d) ~- A2~ 3 ~th;rls; y -- t~ o; :~: = 6; et R r
~éserlte le radical éthyl-2 butyl:e;
e) A= A1 ~t R = bexlzyle~ cyclohs:~yle ou i~opropyl~.
~ 1 -

~3~6~
l~s la ~ormule générale I~ lorsque :R rep~ése:~te u~ ra~
dical ~:Liphatiqueg il ~ no~amm0n~ diu~ xad;Lca;L al}s;yle aga~t
de ~ ~ 20 a~omes de ca:rbo.e~ de pré~renCe de 3 ~ 12 atvmes de
carbone; lorsque la substitu~t Rl ou R2 est un radical aliphati~
que il s9agit notamment dlun radical allcyle aya~t de 1 ~ 17 ato~
mes de car~one~ et en pa~ticu:Lier ae 1 ~ 4 a~ome~3 de carbone; la
somme ( ~ t) est de pré~ér~:~ce superieure ou égale ~ 1 et
~:eérieure ou égale ~ ~07
- Parmi les diamines de ~ormule I déI~ies ci des~us 9 O~l
10 citera plus particuli~r~nent celles pour lesquelles: R est u:~ ra-
dical cycl~he~rle5~ be~yle ou U~l radical alkyle a~ t de 3 ~ 16
atomas de carbo~e9 tel qu~u~ radioal propyle, butyle~ hex~le, oc-
tyle, d~c~le, dod~cyle, hexadéc;~le~ A repr~ente ~19 c~est~dire
u~ ~adical méta ~u pa~a-xylylid~r~e9 A repr~se~te A2~ R1 et ~2
xep~ése~ nt un atome d~hya:rog~e9 au~reme~ dit A es~ un radica~
polyméthylè~e a~ant de 3 ~ 12 atomes de carbone9 et ayan~ ~otam-
~meIlt 3~5~678~0 ou 12 atomes de caxbone; ou bien l~u~ au mo~s
des subs~itua~s R,l et ~ représellte u:~ radical al~s;yle a;ya;nt d~
~ ~ ~7 ~tomes de ca~bone~ et en p~ticulier U:ll radieal méthyle ou
20 ét~le~ e~ da~ ce cas le subst~tuant R est de pré~érence un ra-
~dical s.lkyle linéaire a~rant ~otamment les ~ralet7rs indiquée3 préeé-
demment; x, y et t sont ~o~amment égaux ~ 07 1~ 2~ 3 ou 40 ~orsg~e
A repxésente un radical méta ou para-xylylid~ne~ R est de pré~éren-
ce un radical alkyle a~ant de 4 ~ 12 atome~ de carboIle~ ou un ra-
dica;l n-propyleO
- ~es s~l~ dfadditio~ des diamirles de ~ormule I sor~ notam
. ment ceux qui correæpo~dent aux dif~ér6nte~ ~raleurs de~ sub~ti~uants
indiquées ci-de~sus; ils réponde~t ~ la ~ormule II

36~
~)
f~3
R R
da~s laquelle A et R ont les v~leure i:~diquéee précédem~en-t ~ et
~) représente un anion d~riv~ d~u~ acide minéral oU organique.
Da~ la ~ormule g~érale II, X ~) r~pr~e~ta ~otamme~t
u~ a~ion halogé~ure ( en particuli~ bromure ou chlor~Lre), ou un
aniorl dériv~ d'autres minerau~c tels ~ue l'acide phosphoriqu~ ou
. l'a~ide sul~urique~ etcO5 ou encore ~ ax~o~ déxivé agun aoi~e
organique ~ onique, ou carb~ rlique9 notamment u~ aoide alcanoi
que ayan~ de 2 à 12 atome~ de carbo~e ( par exemple l~acide aeéti-~
que) un acide ph~urla;Lca~oique ( pa~r eæeDIple l'aeide phényl-acéti-
que)~ llacide bexLzoique~ l~acide lactigue" llaoide citriqu~ ou l~a~
cidé paratoluè~esul~onique.
~ti~re~tio~ vise égaleDns:~t u~ procédé ds pr~p~atio~ des
,
diami~e~ de ~ormule I défi~ie oi-dessus~ l qu2 leurs sels
d~a~ditiQ~ e~ diamilles de ~ormul~ I ~or~ prépa~ée~ ~lo~ l~une
des méthodeæ d~crite~ ci~essous~
- On Iait réagix une a~ine primaire de fo~ul~ R ~
~vec un dihalogé~ure de Io~mule Eal - A ~ R et A ~ta~lt dé~inis
c~me précédemme~t et Hal éta:~t UXI atome d~halogè~e e~ de pré~é
xe~ce Ull atome de brome ou d~iode~ On opère e:ntre 50 et 150C e:n
v~ron9 e~ utilisa~t un s~cc~s d1amine prima~ire~ générslement 2 ~ 5
moles d~amine primaire par mole de dihalogénureO Apr~s tr~itement
du m~la~s reaction~el a~ec une solutio~ ba~ique9 pa~ exemple u~e
~olutio~ de soude ou de pota~se, orl obtient la diamine disecondaire
- de ~oxqn~ls R ~ A - NH R.
Cette der~i~re e~t alor~ ~oumi~e ~ une r~actiorL de méthy~
lation~ par eæemple par l'action de l'aldéhyde ~ormique en présenc~
dtacide formique se.Lon la m~thode d7ESC~ ER~a~ARKE~ Ce~e der-
-- 3 --

~ 5
ni~re est mise e~ oeuvre a~ec un eæc~s d'aldéhyle ~o~ique~ ~
raiso~ de 2,2 10 moles, et da pré~érence 295 ~ 5 moles dl~laé-
hy~.e ~ormique pour une mole de diamIne~ ~'acide ~ormi~ue est éga~
leme~t utili~é e~ exc~s, ~ raison de 2,5 a ~0 moles, e~ de préfé-
ren~e 5 ~ 8 moles~ par mole de di~mi~e. ~a réactio~ a~t e~fectuée
tempera~uxe comprise entre 40 et 100C9de pré~érence e~tre 80
et 100C. ~a diami~e ditertiaire formée peut ~tre isolée par dis-
tillation.
Méthode:2 - On ~ait réagir Un9 ami~e prlmaire ~ ~H2 avec u~ halo~
gé~ure d'ar~l-sulfonyl ~x ~ ~2 ~ Hal, ~r éta~t u~ groupement
aryle~ par exemple un gr~upeme~t phën~le ou tolyle, et ~al étant
u~ atome dlhalogè~e, par e~emple u~ atome de chlore. 0~ obtient
une sulfo ~ de de ~ormule AX - S0~ ~HR que 11O~ s~umet ~ une
réactio~ de méthylatio~ en ~orma~t d~abord un déri~ de métal
alcalin p~r e~emple par l'actio~ d~un alooolate de métal alcalin
comme l~thylate de ~od.iuma puis e~ t~aitant ee dériv~9 par exe~
ple le d~ri~é sod~ par le ~ul~a~e de dimét~yle~ 0~ obtis~ le
compose de ~o~mule Ar ~ S02 ~ N < qui9 par hydxolyse acid~9
aH3
par e2emple ~ l~aide d~une solution aqueu~e d9acide sul~uxique?
¢o~duit ~ mi~e ~eco~daixe de ~ormule
CH3 - .
, 0~ ~ait ensuite réagir cette derni~re avec
R
un dihalo~nure de ~ormule Hal - A - Hal ( Eal et A ~t~nt dé~inis
comme pr~cédemment) e~ prése~ce dtu~e ami~e tertiaire comm~ la
N-~thyl di~isopropylamine7 en utilisant au moins deux moles dla;
mirle secondaire et d~ami~e tertiaixe pour une mole de dihalogënu
re~, ~a r~action ~t e~feotuée de préfér~n~e ~ olvant et ~ tem-
p~ratur~ compr~a e~tre 50 ~t 130C~ E~ de r~actio~9 le méla
30 g~ est repris par l~au powr d'~oudre le~ sels dlami~0s~ et o~
~xtrait par u~ solvant approprle co~e par e~emple 11 acetate d ' é
t~urleO 0~ la~e alors les extraits a~ec Ime solut.ion agueus~ alca~
-- 4 --

~ 6 ~
li~e ( soude ou potasse), puis ~ l'eau. ~a pha~e organique e~t
alors séchée~ puis o~ isole la di~mine ~i tertiaire soit par di~-
till.atlon~ soit par concentxation sou~ pression r~duite~
- 0~ ~ait r~agir une amine primaixe R~ avec un halo-
g~ur~ d~aryl-sul~on~l2f co~me indique da~ la m~-thode 20 0~ ~ait
r~agir la ~ulfonamide obtenue~ de foxmule Ar-S02-~HR ~Yec un diha-.
logénure de formule ~al - A - Hal, ~ u~e température comp~ise en~re
80 et 140~C e~i~o~ ~a disul~on ~ de form~e~ de ~ormule
Ar.- S02~ A ; ~ - S02 ; Ar
~R R
peut 8tre directeme~t soumise~ sa~s ~tre isolée9 ~ 11hydrolyse
acideO Cette hydrol~se aoide peut atre par exemple e~fectuée dan~
une solu~io~ aqueuse ~ 85% d'acide sul~urique9 ~ ~empérature com-~
- prise e~tre 120C et 145C e~vIro~ pe~dant u~ temps ¢ompris entre
7 et 20 heureaO On obtie~t la c1i~mi~e di-seco~dair~ de ~ormule
R R
7 ~ A -~
H
~ue.l'on soumet ~ u~e réaction de méthylation9 par e~emple par
~actio~ ave~ le ~orm~ldéhyde en prése~ce d~acide ~ormique9 selo~
la mé~hode dl~SCHE~EIIER-CIAE~Eo
~ es sels d~additio~ de~ diamin3~ de ~o~mule I so~t prépa-
rés selon le~ mé-~hodes usuelles~par additio~ aux diamlnes de formu-
le I des acide~ de formule X ~ H ~ X éta~t défi~i comme précéde~-
m~nt.
~ es diami~es de ~ormule I sont des produits indu~triels
~ouveau~ qui so~t utilisables nota~me~t comme produits intermédiai-
res dan~ la préparatio~ de polym~res poss~dant des groupeme~ts am~
~onium quater~isés9 ~ base de mo~ récuxrents de ~ormul~ général~
III
-- 5 --

3 ~ ;3~5
fx~ X~ 1 ~3
~- ~ 11 B (III )
L
-
da~s laquelle A9 R et X sont défi~is co~me précédelmnent" et :B,
gui peut 8tre égal ~ A ou di~érex~t de ~A~ po~sbde la m8me d~
tion que A,
Pour prépa;rer les polym~res de îormule III, O:Cl s~umet
10 ~e r~a~tion de poly¢o~densation urLe diam~e ditertia~ra da ~or-
mule
~3f
- A N
R . R
et un d~halOg~nure de ~ormule X~B X~ dans lesquelles
A~ :B, R ek ~ ont ïes sig~i~icatio~s ment~on~lées pré~édemme~tO
0~ e~Ie¢tue9 p~r exemple~ la reaction de polyco~der~sa-
tio~ dan~ un solva~t ou daIls un méla~ge de solvaxlts iavorisa~t les
r~actio~s de guaterni~atio:~9 tels gue l~eau9 la d~né~yl~ormamide~
liacéto~itrile~ les alcools i~rieur~^xLo~ammex:~t les alcanols i~o
Ierieur~ comme le méth~ol, etc~
I,a température de réaetio:~ peut v~ier erltre 10 et 150~
et de préîérence e~ltre 20 et 100C~
~e temps de réaction dépend de la nature du æolvant~ fles
r~acti~s de dépaxt et d~ de~ré de poly~érisation désiré,
O~ ait g~éralement réagir le~ réacti~s de d~pa:rt e~
~uan~ités équimolécul~ircs3 mais ii est possible d~utiliser soit
la diamine soit le dihalogénure e~ légex exc~s~ cet e~c~s ~tant
inf~rieur ~ 20~ e~ moles,
Il est possible de régl~r la lo~eu:r mo~enne des cha~
nes e~ aaouta~t au début ou en cours de xéaction une ~aible guan
ti-t0 ( 1 ~ 15% en moles par xappoxt ~ l~u~ de~ réacti~ d~u~

-
~ ~ 3 ~ ~ 5
réacti~ mono fonctionnel tel qu'une amine tertiaire ou un mono
halogénure~
~ es polym~res de formule III présentent des propriétés
cosmbtiques intéressantes lorsqu' il8 sont introduits dans des
compositions cosmétiques appliquées sur les cheveux ou sur la
peau.
C~est ainsi que lorsqu'ils sont appliqués sur la cheYe-
lure soit seuls, soit avec d'autres substances active~ ~ l'oc-
casion d'~n traitement tel que shampooings, -teinture, mise en
plis, etc. ils améliorent sensiblement les qualités des cheveuxO
Par exemple, ils ~avorisent le traitement et facilitent
le démalage des cheveux mouillés. ~8me à forte concentration,
ils ne con~èrent pas aux cheveux mouillés un toucher gluant~
~ ontrairement aux agents cationiques usuels9 ils n~alour-
dissent pas les cheveux secs, et ~acilitent donc les coiffures
gon~lantes. Ils conf~rent aux cheveux secs des qualités de
nervosité et un aspect brillant.
Ils contribuent efficacement ~ éliminer les défauts des
cheveux sensibilisés par des traitements tels que décoloration,
permanentes, ou teintures. On sait que les cheveux sensibilisés
sont souvent sec~9 te~nes et rugueux, et difficiles ~ dém~ler
et ~ coi~er,
~ es polymères de formule III sont utilisables dans les
compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention, soit
titre d'additif, soit ~ titre d'ingrédient acti~ principal dans
des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des cr~mes
ou des gels coi~fants, soit encore ~ titre dadditif dans des
compositions de shampooings, de mises en plis, de permanentes, de
teintures, de lotions restructurantes, de lotions traitantes
antiséborrhéiques, ou de laques pour cheveu~,
~ es polymares de ~ormule III présentent également des
propriétés cosmétiques intéressantes lor~qu~ils sont appliqués

3 ~ 5
sur la peau.
Notamment~ ils favorisent l'hydra-tation de la peauJ et
évitent donc son des~chement~ Ils conf~rent en ou~re ~ la peau
une douceur appréciab1e au toucher~ Ils sont utilisable~ dans
des-compositions cosmétiques pour la peau telles que cr~mes, gels
ou lotions.
~es polym~res de ~ormule III poss~dent dlautre~ propriétés
intéressantest notamment des propriétés germicides, en particulier
bactéricides et ~ongicidesO Ils ont également des propriétés
tensio-actives et ~ilmogènes~ ~eurs propriété~ germicide~ ten-
sio-actives ou ~ilmog~nes les rendent utilisables notamment comme
agents de conservation, par exemple dans les colles ou les pro-
duits de toilette ou coT~me additif dans les produits de traite-
ment du cuir ou des dérivés cellulosiques7 en particulier du
papier~
~es sels d~addition des diamines de formule I9 c9est-~
dire les composes de ~ormule II7 sont des produits industriels
nouveaux qui présentent d~intéressantes propriétés germicides
et en partioulier de8 propriétés an~ibactériennes et anti~ongi
que~ qui les rendent utilisables en chimiothérapie dan~ le do~
maine de la lutte contre les bactéries et les champignons patho-
gènesO
~es composés de ~ormule II agissent notamment sur les
bactéries suivantes~ Staphylococcus aureus~ ~acillus subtilis,
Sarcina lutea, Escherichia coli; Klebsiella pneumoniae, Pseu-
domomas aeruginosa, Proteus vulgaris, Corynebacterium acnesO
~es composés de formule II ont une activité antifongicj.de
remarquable ~is-~-vis de nombreux champignons et levures, et
n~tamment Aspergillus niger, P~nicillum notatum~ Candlda, Pi-tyros-
porum ovale, SaccharoTnyces cerevisiae.
Une ~orme de réalisation de ].a présente invention concerne
donc l~application en thérapeuti.que hwnaine et vétérina~re des

~ ~3~
composés de ~ormule I~ comme médicaments antibacteriens et
antifongiquesf en particulier dans le traitement des in~e~tions
de la peau, des phanère~ et des muqueuses.
~es composés de formule II peuvent ~tre utilisés par
èxemple dans le traitement des mycoses cutanées, mycoses pilaires,
intertrigos mycosiques ou des dermite~ ~ycosiques, anales ou vul~
vaires.
~'invention s'étend au~ compositions pharmaceutiques ren-
~ermant au moins un médicament tel que dé~ini ci-dessus~ Ces
compositions sont préparées æelon les méthodes usuelle~
Ces compositions pharmaceutiques peuvent ~tre adminis-
trées notamment par application topique sur la peau, le~ phanères
ou les mu~ueuses.
A cet e~fet, elles peuvent 8tre présentées sous ~orme de
solutions, émulsions, suspe~sions, collutoires, crèmes~ lotions,
pommades ou préparations e~ aérosols.
Dans ces compositions pharmaceutiqueæ, la concentration
en sels d'addition de ~ormule II varie généralement entre 0,2
et 10% en poids, et de préférence entre 0,4 et 5%.
~es composés de formules II peuvent également trouver
leur emploi en cosmétologie~ Ils peuvent par exemple, en com-
binaison avec un excipient approprié, entrer dans la composition
de préparations cosmétiques ou hygiéniques telles que savons9
shampooings, lotions capillaires (notamment lotions anti-pelli-
culaires) ou préparations désodorisantes.
C~s préparations cosmétiques ou h~giéniques peuvent être
présentées nQtamment sous ~orme de solutions, émulsions~ cr~mes~7
` sticks, ou aérosols.
Dans ces préparations cosmétiques ou hygiéniques, la con-
centration en sels d'addition de formule II varie généralement
entre 0,05 et lO~o en poids, et de pré~érence entre 0,1 e-t 5%~
Dans les compositions cosmétiques ou hygi~niques pour

~ 3~
cheveux selon l'invention~ les compo~és d0 formule II ont no-
ta~ment un effet bactéricide et ~ongicide; cet ~fet peut ~tre
mis ~ pro~it notamment dans des compositions anti-pelliculaires,
mais aussi dans toutes les compositions capillaires du type
supports de teinture~ lotions de mise en plis~ lo-tions capillai-
res diverses9 shampooings, etc~
Dans les compositions cosmétiques ou hygiéniques pour
la peau selon l'inventiont les composés de ~ormule II on-t notam-
ment un effet bactéricide et ~ongicide9 cet e~et peut ~tre mis
~ profit notamment dans des compositions désodorisantes présen-
tées, par exemple sous ~orme de sprays~ sticks, émulsions, sa~ons,
etcO
~es compositions cosmétiques à base de composés de for-
mule II comprennent n~tamment:
a) des lotions capillaires et notamment des lotions
capillaires traitantes, caractérisées en ce qu'elles ren~erment
au moins un composé de formule II en solution aqueuse9 alcoolique
ou hydroalcooliQuè (l~alcool étant notamment l~éthanol)~
La teneur en composé de ~ormule II peut ~arier entre 0,2
et 10% en poids, et de préférence entre 0,4 et 5%.
Pour traiter les cheveux ~ l'aide d'une telle lotion, on
applique ladite lotion sur les cheveux, on laisse agir pendant
un temps pouvant atteindre 30 minutes9 on rince éventuellement,
et on sèche.
b) des shampooings~ caractérisés par le fait qu'ils ren-
~erment au moins un composé d0 formule II et un détergent catio-
nique ou non-ioniqueO
~es détergents cationiques sont notamment des ammoniums
quaternisés a longue cha~ne, des esters d'acide gras et d~amino~
alcools, ou des amines polyéthersO
~es détergents non-ioniques sont notarmment les esters de
polyols et de sucres, les produits de condensation de l'oxyde
--10--

~3~
d~éthyl~ne ~ur les corps gras, sur les alcoylphénols ~ longue~
cha~nes, sur les mercap~ans ou les alcoo1g ~ lsngues cha~nes ou
~ur des amides ~ longues cha~nes, et les polyéthers d'al~ool
gras polyhydroxylés.
Ces compositions sous ~orme de shampooings peuvent éga-
lement contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums,
des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des
agents stabilisateurs de mousse9 des agents adoucissants, ou
encore une ou plusieurs résines cosmétiques~
Dans ces shampooings~ la concentration en déterg0nt est
généralement comprise entre 5 et 50% en poids et la concentration
en ~omposés de formule II varie entre 0,2 et 10~ et de préférence
entre 0,4 et 5%.
c) des préparations désodorisantes, caractérisées par le
~ait qulelles ren~erment au moins un composé de formule II ~ une
concentration variant entre 0905 et 5~ et de préférence entre
0,1 et 3% en poida, et un excipient cosmétique approprié pour
l'application sur la peau.
Ces préparations désodori~antes peuvent 8tre présentées
20 sous ~orme de poudres, obtenues par incorporation d'un composé
de ~ormule II et éventuellement d'un par~um, ~ une poudre ha-
bituellement utilisée comme excipient cosmétique; sous ~orme de
préparations liquides obtenues par dissolution d'un composé de
formule II dans un excipient aqueux ou hydro~alcoolique, sous
forme de crèmesou d'émulsions obtenues ~ partir d'une base ha--
bituellement utilisée pour les crèmes ou émulsions cosmétiques~
à laquelle on ajoute la quantité choisie de composé de ~ormule
II préalablement d.ls~ous dans un milieu aqueux; sous forme de
pr~parations aérosols contenant un composé de formule II dissous
30 dans un milieu alcoolique, aqueux ou hydro-alcoolique, la solu
tion étant placée, en mélange avec un propulseur liquide ou ga-
zeux sous pression, dans un récipient hermétique muni d'une valve;

3~ ;r~
ou encore 80US forme de savons ou de pains de nettoyage~
~ es compositions cosmétiques selon 11invention compren-
nent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé
dans les compositions cosmétiques.
~ es adjuvants généralement présents dans ces compositions
cosmétiques sont par exemple des parfums9 des colorants, des
agents emulsionnants, des agents épaicssissants, etc,
~ 'invention vise également l'application comme agents an-
tibactériens et antifongiques des sels d'addition de for~ule II
tels que définis ci-desssus~
Une autre forme de réalisation de l'invention concerne
l'utilisation en pharmacie ou en cosmétologie des sels de ~ormule
II; caractérisée par le fait que l~on réalise des compositions
pharmaceutiques, hygiéniques ou cosmétiques contenant au moins
un sel de formule II.
~ 'invention vise aussi un procédé de lutte contre les
bactéries, champignons ou levures parasite~ de la peau9 des pha-
nères ou des muqueuses, caractérisé par le fait que l'on applique
sur les parties du corps considérées9 au moins un sel de formule
II en ~uantité suf~isante pour obtenir l~e~et bactéricide et/
ou fongicide désiré. Ce prclcédé peut etre mis en oeuvre notam-
ment en appliquant les sels de ~ormule II à l~aide des compositions
pharmaceutiques, hygiénique~3 ou cosmétiques décrites ci-dessu
~ es exemples suivants illustrent l'invention san~ tou-
te~ois la limiter.
EXEMP~E ~ - (méthode 1)
~N~dibutyl N,N'-diméthyl diamino-1,6 hex~ne
a) Gn ajoute lentement et en agitant 61 g de dibromo-1l6
hexane ~ 91 ~ de n-butylamine préalablement amenée ~ une tempé~
rature de 75C. ~a température du mélange réactionnel s~é~ve
pro~e ~ivement jusqu'c~ 95C. En fin d'introduction, le bro~hydra-
te formé cristallise et la temp~rature croit jusqu'~ 110C.
: '
-12

~;3~5
On refroidit ~ 60C et on int;roduit successivement 2~0 cm d~eau
et 50 cm3 de solution aqueus~l conoentrée de soude.
On continue 1~ agitati~)n pendan t 1/2 heure puis ~épare
par ~iltration et séchage sous pression réduite, le précipité de
N~N~-dibutyl di amino-1,6 hex~e~ sous ~orme d~hydrate.
b) 37 g de ce dernier produit sont ajoutés, en agitant
et en maintenant la températllre inférieure ~ ~ 5C~ ~ u~ mélange
de 108 g d'acide formlque pu;r et de 11 g d~eauO Puis on intro-
duit en 10 minutes 117 g d~une solution aqueuse ~ 30~ de ~or-
maldéhyde. ~a température est alors portée lentement ~ 100C
et on agite ~ cette température ~usqu'à ~in du dégagement de gaz
carbonique. ~e mélange réactionnel est alors concentré ~oU8
pression réduite et le r~sidu rendu alcalin par addition d'en-
viron 150 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude~ On extrait
~rois ~ois par 200 cm3 d'éther isopropylique. ~es phases orga~
ni~ues réunies sont lavées trois fois par 100 cm3 d'eau, séchées
et.concentréesO Le résidu e~t distillé sous vide et on recueille
72 g de N,~'-dibutyl N,N'-diméthyl diamino-1,6 hexane~ distillant
~ 98 99C sous 0,1 mm de mercure.
EXEMP~E 2 - (méthode 2)
N?N'-diméthyl_~,NI-dioctyl diamino-1?3 propane
a) ~-méthyl octylamine.
On dissout 523 g de benæène ~u~onamide de l'octylamine
dans 1500 cm3 de xylène anhydre. On introduit ensuite, en agitant
835 cm3 d~une solu-tion éthanolique d'éth~late de ~odium 2,4 ~
puis on élimine l'éthanol par distillatio~. ~out en maintenant
le mélange réactionnel agité a 100 110 a, on introduit en 1 heure
385 cm3 de sulfate de méthyle e-t chau~fe ~ re~lux pendant 4 heu-
res. Après re~roidissement~ on élimine par ~iltration les sels
`minéraux~ On ajoute au filtrat 1500 cm3 de solution aqueuse
concentrée de soude, décante et lave ~ fo~s la phase xylénique
avec 1000 cm3 d'eau, puis concentre. ~a résidu obtenu est ajouté
-13~

un mélange de 1400 g d~ acide sul:eurique concentr~ et de 560
g de glace pîlée et 17ensemble est porté, en agitant, 160GC pen-
dant 16 heuresO Apr~s refroidi~sement, le mélange réactionnel
est versé sur 3 kg de glace pilée, et rendu alcalin par addition
de 3500 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude. On extrait
trois ~ois par 2000 cm3 dlacétate d'~thyle, lave les pha~es or-
~aniques ~ l'eau~ sèche et concentre sous pression réduite. ~e
residu e~t distillé et on recueille la ~raction dlstillant à
45-50C sous 092 mm de mercure.
b) N,N~-diméthyl ~,N~-dioctyl diamino-1,3 propane.
On ajoute 69 g de dibromo-1~3 propane ~ un mél~nge de
107 g de N~m~thyl octylamine et de 87,5 g de N-éthyl dii~opro-
pylamine en maintenant la températ~re ~ 100C-105~Co On agite
ensuite pendan~ 7 heures à 120C9 refroidit et ajoute 500 cm3
d'eau et 200 cm3 d~éther. ~a phase aqueuse est décantée et la
phase éthérée est traitée par 50 cm3 de solution aqueuse con
centrée de soude, décantée et lavée trois ~ois par 100 cm3 d~eau.
Après séchage~ on évapore l~éther puis la N-méthyl octylamine
de départ n'ayant pas réagiO ~e résidu obtenu comporte deux
pha$es que l'on sépare~
- la phase supérieure limpide est puri~iée par distilla-
tion; on recueille le N7~-diméth~1 N,NI-dioctyl diamino-1,3
propane distillant à 150-153C ~OU8 0~ 5 mm de mercure.
EXEMP~E 3 - (méthode 3~
N,N~-didée~l N,Nt-diméthyl diamino~l,5 pentane
a) N,N'-didécyl diamino-1,5 pentaneO
On ~oumet 297 g de benzène sulfonamide de la décylamine
~ l'action de l~thylate de sodium~ d~ façon analogue ~ celle
décrite a l'ex0mple 2, pour ~ormer le d~rivé sodé correspondant~
Apr~s avoir ~liminé l'éthanol par évaporation, on introduit en
agitant, a température ~oisine de 120C, 162 g de diiodo-1,5
penta~le, On maintient pendant 4 heures à re~lux du xyl~ne pui~
~14

~ 8~ 5
refroidit e-t ajoute en agitant 500 cm3 d~eau pour dissoudre les
sels minéraux formes. ~a phase organique est alors décant~e,
séch~e et concentrée sous pression réduite. ~e résidu obtenu
est chauffé pendant 14 heures ~ 130C en présence de 300 cm3
d'acide sulfurique ~ 85%~ Après refroidissement, on verse le
mélange reactionnel ~ur 1~5 kg de glace pilée et ambne ~ pH 10
par addition d ~une solution aqueuse de soude ~ 30%. ~e préci-
pité formé est séparé par ~iltration, la~é ~ l'eau et sécheO Cr
obtient le N,N'-didécyl diamino-175 pentane.
b) N,N'-d~déc~l N,N'~diméthyl diamino-1,5 pentane.
Par méthylation du produit obtenu en a), selon une métho-
de analogue à celle décrite dans la préparation n 1, on obtient
le N,N~-didécyl N9N~-diméthyl diamino-1,5 pentane,
~b _ 19~-195C (Q~4 mm Hg).
Ie façon analogue, on a préparé les diamines ditertiaires
indiquées dans le tableau I suivant:
-15-

TAB:C.EAU :1
Exemple Methode _ Poi n-t
No No A R d'Ebullitio
OC/mmHg
_
4** 2 - (CH2)10 C12H25
1 (CH2)3 C4Hg 65-66/0,1
6 2 (CH2)6 C8H17 167 169/0,15
7 2 (CH2)10 C8H17 185-187/0,1
8 1 (CH2)10 C4Hg 135-137/0,1
9** 2 (CH2)6 C16H33
1 (CH2)6 cyclohexyle 170-172/0,25
11 1 (CH2)6 isobutyle 86-87/0,25
12* 2 (CH2)3 C12H25 200-205/0,3
13* 2 (CH2)6 C12H25 235-242/0,2
14 1 p-xylylidène C4Hg 110-112/0,25
1 m-xylylidene C4Hg 133-134/0,3
16 1 ~CH2)12 C4Hg 136-137/0,1
17 1 (CH2)6 C3H7 94-95/0,25
18 1 (CH2)6 isopropyle 94-95/1
1 9 1 ( CH2 ) 3 benzyle 163-165/0,6
1 -CH2-CH2-CH- hexyle 124-126/1
CH3
21 1 CH2)8 isobutyle 100-102/0,15
22** 2 CH2 IH (CH2)5 1 CH2 C8H17
23** 2 ICH2 ~ CH - CH2 - C4Hg
I C12H25
* : caractérisés sous forme de bromhydrate (voir exemples 27 et 28)
** : Produit étudié par dosage potentiométrique des fonc-tions
amine (par l'acide perchlorique) uniquement : pu:reté ~96
~ 16 -

~ 8~ 5
Exemples de ~.réparation des sels de ~ormule II.
On prépare ces sels ~.eJ,on le procédé général ci-dessous:
On ~ait réagir 0,1 mole de diamine ~itertiaire de
formule (I) ave-c une solu~ion hydroéthanolique d~acide désiré,
de composition sui~ante:
1 mole d'acide organique ou minéral
34 ml d'eau
120 ml d'éthanol,
pendant 15 minutes~ sous agitation entre 30 et 50C. On évapore
~ chaud~ sous une pression de 15 mm de mercure, la solution
réactionnelle, puis reprend la partie r~siduelle par distillation
azéotropique en présence di,l,5 1 d~acétate d~éthyle (5 fois 0,3
ml).
On reprend le résidu avec 120 ml de méthanol, préalable-
ment re~roidi vers 5C, puis on essore et lave 3 ~ois avec 120 ml
d~éther. On s~che le sel sous pression réduite ~ 60C et obtient
un rendement de l'ordre de 70 ~ 95%.
Selon le mode opératoire général décrit ci-dessus, on a
notamment préparé les sels de diamines ditertiaires de ~ormule IIt
indiqués dans le tableau suivant (tableau II)o
i~.
'1

;s
'rABI~EAU II
Sels de formule II
. _ _
-- ~ n
24 ( CH2 ) 3 C8H1 7 :E~r 9 7 ~ 5 ~ 6 0
2 5 ( CH2 )6 C8H17 :1~ 94 % 226
26 ( CH2 ) 10 C8H17 :E~r 92 ~ 5% 153
27 ( CH2 ) 3 C12H~5 :Br 69 % > 260
28 ( CH2 ) 6 C12H2 5 ~3r 74 ~ 5% 240
29 ( CH2 ) 3 C4Hg Br 98, 5 % 209
lC112 ~ ClOH71 ~ _ ____ 263

~ ~3~ 5
EXEMPLE M I
.. .. _ . _
PPORT DE TEINTURE-CREME (colora-tion d~oxYdation)
- Alcool cétyl stéarylique . ~0.. ~............... 20 g
- Iiéthanolamide oléique.O....... OO.~ 4 g
- Cétyl stéaryl sul~ate de sodium-... O~... O.O- 3 g
- Composé de l'exemple 30.. 0.... 0..................... 5 g
- Ammoniaque à 22 Bé.......... ~........... ...O 10 ml
COLORAN~S:
- Sulfate de m-diamino anisol...................... 0,048 g
~ Résorcine.................... ~........ ~..... O.... O 9 420 g
- m-amino phénol base.......... ~........ O.......... 09150 g
- Nitro-p-phénylène diamine.... 7~ 0~085 g
- p-toluylène diamine~.... O.............. ~... ---O 0~004 g
- Trilon s * Ø. ..O...... ~.............. ...~... .~ 1 g
- Bisulfite de sodium d = 1,32. ................ .~ 1,200 g
- Eau q.~p. ~... .... ~.. ~.............. ..... ~. 100 g
0~ mélange 30 g de cette ~ormule avec 45 g d'eau
oxygénée ~ 20 volumes, on obtient une cr~me lis~e, consistante,
agréable ~ l~application et qui adhère bien aux che~eux.
Après 30 minutes de pause, on rince et on sèche.
Sur cheveux`à 100% blanc~ on obtient une teinte blonde.
Le démêlage des cheveux mouillés et secs est facile. Aspect
brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.
* Trilon B (marque de commerce): acide éthylène diamine tétraacetique.
EXEMPLE N~ II
SUPPOR~ DE TEINTURE CREME 5coloration d~o~dation)
- Alcool cétyl stéarylique-.. --~ O.O 20 g
~ Diéthanolamide oléique.. ~.......................... 4 g
- Cétyl ~téaryl Bul~a-te de ~odium.. ~...... ..... 3 g
- Composé de 1' exemple 28................. ~ .......... 5 g
- Ammoniaque ~ 22 ~é..... .....,..................... 10 ml
j -- 1 9
~ .J

`: ~
36~5
COI.ORAN'rS:
Sul~ate de m-diamino anisol ~ .......... 0,048 g
- Résorcine .~... 7 ~ O ~ O ~ 420 g
- m-amino phénol base.O0..... ~.. ,.. ~.. ..O.,...... 0,150 g
- nitro p~phénylène diamine..... ... ... ~.......... 0,085 g
- p-toluylène diamineO... O.. ~.................... OqO04 g
- Trilon B (marque commerce)...................... 1 g
- sisulfite de sodium d = 1,320 .. ~, .. , ....... 1,200 g
- Eau q . s. p. .. ~ ~ O O 1~ D ~ ~ ~ O ~ O - 100 g
On mélange ~0 g de cette ~ormule avec 45 g d'eau oxygénée
~ 20 volumes, ~n obtient une crème lissç, consistante, agréable
à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
Après 30 minutes de pause 9 on rince et on sèche.
Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde.
~e démalage des cheveux mouillés et secs est facile. Aspect
brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.
EXEMPI.E N III
I.OTION DE MISE EN P~IS POUR CHEVEUX SENSIBIl~ISES
On prépare -~ne solution alcoolique avec:
- Poly~inyl pyrrolidone..... r~... .O~... ~. l g
- Composé de 19exemple 26.~ ...................... l g
- Alcool éthylique q.s. .~....... 0.O~.. ,......... lOO ml
On applique sur les cheveuxO on fait la mise en plisq
On sècheO
Les che~eux sont durci~ et plasti~iésO Ils sont brillants
et ont du volume; le toucher est soyeux et le démelage est ~acile.
E~EMPI.E ~ IV
~OTIO~ DE MI~SE EN P~IS POUR CH VEUX SENSIBI~ISES
On prépare une solution alcoolique avec:
- Polyvinyl pyrrolidone~--.~-.-.--O~ -. l g
- Composé de l~exemple 27~o~o~
- Alcool éthylique q.s............................... ...O...... lOO ml
- 20 ~
..

~ ~l3~
On applique sur les cheveux. On ~ait la mise en plis.
On seche.
Les cheveux sont durcis et plastifiés.
Ils sont brillants et ont du volume; le toucher est soyeux
et le dém~la~e facile.
EXEMP~E N~ V
LOTION STRUCTURANTE (Application sans rinçage~
On mélange avant l'utilisation:
0,3 g de N,N'~di-(hydroxyméthyl) éthylène-thiourée avec
25 ml dlune solution contenant:
- Composé de l'exemple 24~ o~ 0~4 g
- Acide phosphorique q~s.. O.. ~ O.O......... pH = 2,7
- Eau q~s~p~ O~ O~ e~ O~ lOO ml
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant
de procéder ~ la mise en pliso
~ es cheveux se dém~lent ~acilement, le toucher est soyeux.
On ~ait la mise en plis et l90n sècheO
Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps
(du volume), le toucher est soyeux, le dém~lage facileO
20EXEMP~E ~ VI
~r1o~ r~A~ (Application avec rinçage)
On applique sur cheveux mouillés et propres 30 ml de la
solution suivante:
- Composé de l1exemple 29~o~ o~ 5 g
- Monoéthanolamine q.s.... ~..... ~... ~.O.~ ph 7,5
- Eau q.s.p. ~ o~ o~oo~o~ O ml
On laisse pauser 5 minutes et l'on rince.
~ es cheYeux ont un toucher doux et se dém~lent facilement.
On fait la mise en plis et l'on s~che. ~es cheveux secs se déme-
lent facilement. Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.

~..3~ 5
EXEMPI.E N VII
_ UCTURAMTE (Application avec rin~age)
On mélange avant l~utilisation:
2 g de N,NI-di-(hydroxyméthyl) éthylène-thiourée avec
25 ml dlune sslution contenant:
- Composé de l'exemple 25 Ø........ ~.~O~ ,............. .4 g
- Acide chlorhydrique q.sO ~ o~ o~ph 2~5
~ Eau q.s.pr 0...... OOOO.... O........ ......~............. 100 ml
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorésO
On laisse pauser 10 minutes et 1' on rince.
~e démêlage est facile9 les cheveux ont un toucher doux
(soyeux).
On ~ait la mise en plis et l~on sèche sous casqueO
~es cheveux secs se démalent facilement, ils sont bril-
lants, nerveux et ont du corps (du volume).
EXEMP~E N VIII
I,O~I ON I)ESODORI SANTE POUR VAPORI SA"'EUR
- Composé de l'exemple 25 ... .,......~....... ~Ø..... ~. 3~0 g
- Propyl~ne glycol ØO...... ~.O.~ .......... ..... .. O.,. 5,0 g
~ Monooléate de sorbitan polyoxyé-thyléné
(~ 20 moles dloxyde d9éthylène)Ø0.. 0..... ~....... 1,0 g
- Parfumz........ OOO... OO.... O~ ..................... 0,5 g
- Alcool ~ 96% ........ 0..... O.......... O.. ~....... 50 ml
- Eau q.~Op. ,0.O.OO.... O....... O~OO.. ~....... O. 100 ml
EXEMP~E N IX
~:MULSION_CORPORELI.E ADOUCISSANTE e-t DESODORISANTE
- Composé de llexemple 28.......... ~.................. 0~2 g
Alcool cétyl-s-téarylique o~ éthyléné.
(~ 15 moles d~oxyde d9éthyl ne)................... .......~........... 390 g
- Alcool cétylique.............. ~..... ....~.............. 0,5 g
3 - Allantoine~-.--.--.-.. --~--.. --.-.---~-........... 093 g
Par~um .~... ,...... ,.~.,...................... Ø... ~.............. 0~5 g

6~
- Alcool ~ 96% .. ... ~ ....................... 40 ml
- ~au q-S9p~ o~ oo~ 0
EXEMP~E N~ X
SPRAY DES0D0RISAN~ ALC00LIQUE
- Composé de l'exemple 26~o~ 0~2 g
Parfu~ ........ ... ~ O.......... n~ 0~5 g
Alcool absolu .~0.~........ , ..... ..,0Ø..... 29,3 g
- ~éon 11 (marque de commerce).... ,........... 42~0 g
- ~réon 12 tmarc~ue de commerce)......... 2890 g
E~CEMPI.E N XI
SPR~Y DESODORI SANT HYDROAI COOLIQUE
- Composé de l'exemple 27~ o~o~ 0 7 1 g
- ~anoline polyoxyéthylénée
(à 16 moles d~oxyde d'éthyl~ne)........ 0~2 g
- Parfu~ . ~......... .. i... ~..... ~.. ~.O~ 0,~ g
- Alcool à 96% OY~ 25,0 g
- Eau ~ a~ o~ 3472 g
- Fréon 12 ~ O~ - 40,0 g
EXEMPLE N XII
- Diol 1-2 en C11-a14 polyglycidolé
(~ 3-4 molécules de glycidol)...... O.......... Q~ 14
- Composé de l'exemple 24 ~----' - - --- - 1 t 2
- Acide lactique qOs.p. ~ o~oo~ pH =3
- Eau q.s.p. .~............... ,............... ....100
Ce shampooing a un aspect limpide~ Appliqué ~ur les
cheveux, il donne une mousse abondante, et favorise le dém~lage
des cheveux mouillésO Après séchage, les cheveux sont nerveux,
légers et brillants.
EXEMP~E N XIII
30 - Alcool laurique poly~thoxyl~ ~
12 moles dloxyde dléthylène. .. 8
- Diol 1-2 en Cl1-C14 polyglycidolé

~ ~ 3 ~ t3
(~ 3-4 ~lécules de glycidol) .. 0....~Ø.................. 7
Compo~é de l ' excmple 29 ~ ....... ...... ............ " O 2
- ~riéthanolamine q.s.p. ....... ~O....Ø............ pH - 5
-- I~au q.s.p. .. D O ~ ~ -- ~ ~ ~ ~ O ~ ~ ~ ~ O ~ ~ ~ ~ D ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ 100
Ce shampooing dlaspect limpide~ a un très bon pouvoir
moussant~ ~aVorise le dém~lage des cheveux mouillés7 e~ don~e
de la souplesse aux che~eux. Apr~3 séchage~ les cheveux sont
ner~eux, brillants, doux et relativement peu électriques.
~XEMP~E N XIY
,, . , , ,.. _~_
- Alcool laurique polyéthoxylé ~ 12 moles
d~oxyde dléthylèneOO.O...O..~O~...~..~...~..~.O. 15
- Diéthanolamide de coprah ........... ............. 0..... .....3
- ~rom~re de trimethylcétyl ammonium ...... ~ .~............ ......3
- Composé de l~e~emple 29 ~ o~ o~ o~o~ 2
- ~riéthanolamine q.sOp. .. 0,....... ~...... 4 ~ ~ pH~ 4
- E~u q.s.p. .............. ~,.............. .~.o............ o~ 100
~ e shampooing d'aspect limpide9 ~ un très bon pouvoir
moussant. Pon dém~lage mouillé~ cheveux dou~ et souples. Après
séchage, les cheveux sont légers~ gonflants~ brillants et peu
électriques.
EXEMPIE N XV
- ~iol 1-2 en Cll -C14 polyglycidolé
(~ 3-4 molécules de glycidol),.~...... ,4~ ,... 10
~ Composé de l~exemple 28 ~O~o~ D~o~ a~
- ~riéthanolamine qvs.pO .~0~Ø9~ r...~ D~ pH = 6
--~au qOsp, ~ O D ~ O ~ O ~ ~ O ~ 9 ~ ~ O 100
Ce shampooing a un aspect limpide. Il donne une mousse
abondante~ favorise le dém~lage et laisse les cheveux secs en bon
état, brillants, légers et ~aciles à coi~fer.
E'~UDE DES PROPRIE'rES GER~ICIDES DE~S SE~S DE ~ORMU~E II
On a déterminé les propriété~ germicides des sels de
formule II selon les technique~ décrite~ ci-des~ou~.

3~;5
1 - TECHNIQUE DES CUPULES
c = = =~ . . _
On coule en bo~te de Pétri de la ~élose nu-tritive ense-
mencée par les microorganismes ~ étudier. Apr~s re~roidissement
de cette gélose, ~ e~fectue trois trous équidistants ~ 17aide
dlun emporte~pièces de 10 mm de diametreD On place dan~ chaque
trou 091 ml de la solution de composé ~ étudier.
On incube les bo~tes ~ l~étuve ~ 37C pour les bactéries
et à 22C pour les champignonsD ~pr~s incubation7 on mesure le
diamèt~e9 exprimé en mm, des ~ones d'inhibition qui se sont for-
mées autour des cupules.
2:-- TE~HNI~UE D~S BCUI~LONS
Dans des tubes de bouillon nutriti~ on incorpore 1 ml
d'une solution mère de composé ~ étudier telle que la dilution
~inale corresponde ~ la dilution à tester~ On incorpore 071 ml
dlune suspension de germes~ I
On incube ~ l9étuve ~ 37C pour les b~ctéries et à 22C
pour les champignons~ Ap~s incubation9 on repique sur des mi-
lieux nitriti~s liquides et solides9 on incube ces.nouveaux tubes
et après incubation on apprécie l~importance de la culture:
. -~: absence de culture
~ selon le degré de cult~re (~aible, moyen, ou élevé)
t~)
~ es résultats sont résumés dans le tableau sui~ant:
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~13~B~5
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1~l O h O (1) O O O 5-1 1 ~1 1: ~) ~1
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- 26 -