Les réalisations de l'invention, au sujet
desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège
est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Composition destinée à la fixation d'un poly-
mère anionique sur une matière kératinique, caractérisée
par le fait qu'elle comprend:
(a) au moins un polymère cationique comportant
des motifs amine primaire, secondaire, tertiaire ou quater-
naire et ayant un poids moléculaire de 500 à 2.000.000,
(b) au moins un polymère anionique comprenant
des unités acide sulfonique, acide carboxylique ou acide
phosphorique et ayant un poids moléculaire de 500 à
5.000.000, sous réserve que le polymère anionique ne peut
représenter le bi-polymère acétate de vinyl/acide crotonique;
et
(c) au moins un agent tensio-actif ou un adju-
vant cosmétique;
sous réserve que, lorsque le composant (c) est un adjuvant
cosmétique, ladite composition ne renferme pas de sel de
métal divalent et que, lorsque le composant (c) est un
agent tensio-actif, le polymère anionique ne peut représen-
ter un homopolymère d'acide acrylique réticulé au moyen
d'un agent polyfonctionel.
2. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait qu'elle contient en outre un milieu
solvant.
3. Composition selon la revendication 2, caracté-
risée par le fait que le milieu solvant est constitué par
un milieu aqueux.
-158-
4. Composition selon la revendication 2, caractéri-
sée par le fait que le milieu solvant est constitué par au
moins un solvant choisi parmi les monoalcools, les polyal-
cools, les éthers de glycol, les esters de glycol et d'acides
gras et le chlorure de méthylène.
5. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-
actif anionique, cationique, non ionique, amphotère ou leur
mélange.
6. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose,
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-
signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-
le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-
coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent
désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont
rattachés, un groupement hétérocyclique, associé à un anion
cosmétiquement acceptable;
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés
-159-
d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs
<IMG> , <IMG> ou <IMG>
dans lequel R1 est H ou CH3,
A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes
de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de
carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent
un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl,
R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone,
X désigne halogène, méthosulfate;
4) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne
un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne
le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant
un radical alkylène non substitué ou substitué par des
groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des
atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-
tiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule
-A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que
ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie
au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou
hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-
titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle
et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué
160
par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un
atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions
hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule
-A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de
radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1,
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-
tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent
des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques
contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux
hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément,
constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont
rattachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un
second hétéroatome autre que l'azote,
-161-
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant:
- CN ; <IMG> ;
<IMG> ; <IMG>
<IMG> ;
ou <IMG>;
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou
plusieurs cycles aromatiques,
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
-162-
avec Y désignant O, S, SO, SO2
- S - S - ; <IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ou <IMG>
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;
163
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -O - Z - O -
où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-
conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-
lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne
un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure; et
-164-
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone
de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est
compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%,
n + m + p = 100, y désigne 0 ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH2 - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre
2 et 18,
R3 désigne CH3, C2H5, <IMG> ,
R4 désigne CH3, C2H5,
X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif
monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont
réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant,sont
alcoxylées ou alcoylées;
9) les polymères contenant dans leur chaîne des
motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
10) les résines urée formaldéhyde;
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-
drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-
nium;
-165-
13) les polyureylènes quaternaires; et
14) les polymères colorants constitués par un
mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant
des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium
quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent
à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de
groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-
phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-
porte des groupements amine faisant partie desdits composés
porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre
au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport
au nombre total des groupements amine de la chaîne.
7. Composition selon la revendication 5, caracté-
risée par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose;
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-
signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-
le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-
coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent
désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont
-166-
rattachés, un groupement hétérocyclique, associé à un anion
cosmétiquement acceptable;
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés
d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs
<IMG> , <IMG> ou <IMG>
dans lequel R1 est H ou CH3
A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes
de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de
carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent
un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl,
R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone,
X désigne halogène, méthosulfate;
4) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne
un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne
le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant
un radical alkylène non substitué ou substitué par des
groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des
atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-
tiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule
-A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que
ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B"1 et signifie
au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou
hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-
167
titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle
et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué
par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un
atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions
hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule
-A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de
radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1,
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-
tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent
des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques
contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux
hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément,
constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont
rattachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un
second hétéroatome autre que l'azote;
-168-
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant:
- CN ; <IMG> ;
<IMG> ; <IMG>
<IMG>;
ou <IMG>;
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou
plusieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2-
-169-
avec Y désignant O, S, SO, SO2
- S - S - ; <IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ou <IMG>
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;
170
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
où z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-
conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
ou Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-
lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne
un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure; et
-171-
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone
de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est
compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%,
n + m + p = 100, y désigne O ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre
2 et 18,
R3 désigne CH3, C2H5, <IMG>
R4 désigne CH3, C2H5,
X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif
monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont
réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant, sont
alcoxylées ou alcoylées;
9) les polymères contenant dans leur chaîne des
motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
10) les résines urée formaldéhyde;
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-
drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-
nium;
-172-
13) les polyureylènes quaternaires, et
14) les polymères colorants constitués par un
mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant
des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium
quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent
à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de
groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-
phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-
porte des groupements amine faisant partie desdits composés
porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre
au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport
au nombre total des groupements amine de la chaîne.
8. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que dans la formule (2) représen-
tant les cyclopolymères du groupe (2), R et R' désignent,
conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés,
un groupement pipéridinyle ou morpholinyle.
9. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que dans la formule -A-Z-A-Z repré-
sentant les polymères cationiques du groupe (4), A désigne
un radical de formule:
<IMG> .
10. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que dans la formule représentant
les polymères quaternaires du groupe (5), à base de motifs
récurrents du groupe II, B désigne un radical bivalent
dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
173
<IMG> .
11. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polyamino amide réticulé
du groupe (7) est choisi parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou
non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé
par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine,
avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines,
les diepoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non satu-
rés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles
dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide
susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi;
I- les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloa-
cyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines. des diépoxydes, des déri-
vés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif
vis-à-vis de ces composés,
III- le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant,
l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion de
0,025 à 0,35 moles par groupement amine du polyamino-amide;
c) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
174
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
R3 désignant halogène
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
d) les polymères obtenus par réaction d'une
polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine
primaire et au moins un groupement amine secondaire avec
un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique,
et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant
3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la poly-
alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris
entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant
amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire
d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire
du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8: 1.
175
12. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le polymère anionique est choisi
parmi les polymères comportant:
a) au moins un motif sulfonique,
b) au moins un motif acide phosphorique,
c) au moins un motif acide crotonique, à l'ex-
ception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique,
d) au moins un motif acrylique ou méthacrylique,
e) au moins un motif éthylène .alpha.,.beta.-dicarboxylique
ou
f) au moins un motif choisi parmi les motifs
acide allyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyl oxy-3
propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyl-
acétique, vinyloxyacétique, crotyloxyacétique, buténoïque-3,
pentenoïque-4, undécenoïque-10, allylmalonique, maléamique,
itaconamique, N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou
itaconamique.
13. Composition selon la revendication 5, caracté-
risée par le fait que le polymère anionique est choisi
parmi les polymères comportant:
a) au moins un motif sulfonique,
b) au moins un motif acide phosphorique,
c) au moins un motif acide crotonique, à l'ex-
ception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique,
d) au moins un motif acrylique ou méthacrylique,
e) au moins un motif éthylène .alpha.,.beta.-dicarboxy-
lique ou
f) au moins un motif choisi parmi les motifs
176
acide allyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyl oxy-3
propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyl-
acétique, vinyloxyacétique, crotyloxyacétique, buténoïque-3,
pentenoïque-4, undécenoïque-10, allylmalonique, maléamique,
itaconamique, N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou
itaconamique.
14. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est
choisi parmi les polymères comportant:
a) au moins un motif sulfonique,
b) au moins un motif acide phosphorique,
c) au moins un motif acide crotonique, à l'ex-
ception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique,
d) au moins un motif acrylique ou méthacrylique,
e) au moins un motif éthylène .alpha.,.beta.-dicarboxy-
lique ou
f) au moins un motif choisi parmi les motifs
acide allyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyl oxy-3
propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyl-
acétique, vinyloxyacétique, crotyloxyacétique, buténoïque-3,
pentenoïque-4, undécenoïque-10, allylmalonique, maléamique,
itaconamique, N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou
itaconamique.
15. Composition selon les revendications 1 ou 5, carac-
térisée par le fait que le polymère anionique est un poly-
mère comportant au moins un motif acide crotonique et
choisi parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinyliques,
-177-
et esters d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en
mélange, copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés
sur des polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux
sont, le cas échéant, éthérifiés ou estérifiés, ou sur des
oxydes de polyalcoylèneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant
de la copolymérisation d'un monomère nonionique, d'acide
crotonique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant:
c) les terpolymères dérivant:
d'acide crotonique ; d'acétate de vinyle ; d'un ester
allylique ou méthallylique de formule:
<IMG> (11)
dans laquelle
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3 ;
R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire
ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical
- HC(CH3)2;
d) les tétra et pentapolymères résultant de la
copolymérisation:
- d'acide crotonique,
- d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
- d'un ester allylique ou méthallylique de formule (11);
- d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule
CH2 = CH - O - R3 (12)
-178-
où R3 désigne un radical alkyle,
. un ester vinylique à chaîne grasse de formule
<IMG> (13)
où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes
de carbone,
. un ester allylique ou méthallylique de formule:
<IMG> (14)
où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et
R5 est un radical alkyle;
e) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide
crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique
aliphatique saturé ramifié en position .alpha., ayant au moins
5 atomes de carbone dans le radical carboxylique.
16. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère comportant au moins un motif acide crotonique et
choisi parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinyliques,
et esters d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en
mélange, copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés
sur des polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux
sont, le cas échéant , éthérifiés ou estérifiés, ou sur des
oxydes de polyalcoylèneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant
de la copolymérisation d'un monomère nonionique, d'acide
crotonique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
-179-
c) les terpolymères dérivant:
d'acide crotonique ; d'acétate de vinyle ; d'un ester
allylique ou méthallylique de formule:
<IMG> (11)
dans laquelle
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3 ;
R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire
ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical
- HC(CH3)2;
d) les tétra et pentapolymères résultant de la
copolymérisation:
- d'acide crotonique,
- d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
- d'un ester allylique ou méthallylique de formule (11);
- d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule
CH2 = CH - O - R3 (12)
où R3 désigne un radical alkyle,
. un ester vinylique à chaîne grasse de formule
<IMG> (13)
-180-
où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11
atomes de carbone,
. un ester allylique ou méthallylique de
formule:
(14)
<IMG>
où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et
R5 est un radical alkyle;
e) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide
crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxy-
lique aliphatique saturé ramifié en position .alpha., ayant au
moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique.
17. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est
un polymère à motif acide crotonique choisi parmi:
a) les copolymères obtenus par copolymérisation,
- d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte
chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et
d'acides insaturés;
- d'acide crotonique;
- d'esters d'acide à longue chaîne et d'alcool insaturé,
les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou
insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un
alcool de lanoline, d'éthers alcoylvinylique, alcoylallylique,
181
alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des .alpha.-oléfines;
b) les polymères d'acide crotonique et leurs
copolymères avec un monomère non saturé, monoéthylénique;
c) les copolymères acétate de vinyle/acide
crotonique avec des esters acrylique ou méthacryliques ou
un éther alcoyl vinylique;
d) les copolymères acétate de vinyle/acide
crotonique et d'un monomère choisis parmi les esters viny-
lique, allylique et méthallylique à longue chaîne carbonée.
18. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère à motif acide crotonique choisi parmi:
a) les copolymères obtenus par copolymérisation,
- d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte
chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et
d'acides insaturés;
- d'acide crotonique,
- d'esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé,
les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou
insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool
de lanoline, d'éthers alcoylvinyliques, alcoyl allylique,
alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des .alpha.-oléfines;
b) les polymères d'acide crotonique et leurs
copolymères avec un monomère non saturé, monoéthylénique;
c) les copolymères acétate de vinyle/acide cro-
182
tonique avec des esters acrylique ou méthacryliques ou un
éther alcoyl vinylique;
d) les copolymères acétate de vinyle/acide
crotonique et d'un monomère choisis parmi les esters vinyli-
ques, allylique et méthallylique à longue chaîne carbonée.
19. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi
parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinylique
ou d'esters acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange,
copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique,
greffés sur des polyalcoylène glycols qui, le cas échéant,
sont éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de poly-
alcoylèneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant
de la copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide
acrylique ou méthacrylique, de polyéthylèneglycol et d'un
réticulant;
c) les ter-tétra ou penta polymères supérieurs:
- d'un monomère de formule:
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
-183-
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
<IMG> (16)
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1,
R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant
H ou -Z-OH et
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien
R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification
sus-indiquée lorsque m = 1;
- d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique ou métha-
crylique;
d) les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide
ou N-isopropylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-
acide acrylique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone.
20. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi
parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinylique ou
d'esters acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange,
copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique, greffés
sur des polyalcoylènes glycols qui, le cas échéant, sont éthé-
rifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylène-
glycols azotés;
-184-
b) les polymères greffés et réticulés résultant
de la copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide
acrylique ou méthacrylique, de polyéthylèneglycol et d'un
réticulant;
c) les ter-tétra ou penta polymères supérieurs:
- d'un monomère de formule:
(15)
<IMG>
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
(16)
<IMG>
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué
le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1,
R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant
H ou -Z-OH et
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien
R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification
sus-indiquée lorsque m = 1:
-185-
- d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique ou métha-
crylique;
d) les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide
ou N-isopropylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-
acide acrylique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone.
21. Composition selon les revendications 1 ou 6,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est
un polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi
parmi:
a) les polymères hydrosolubles d'acide acryli-
que ou méthacrylique et les copolymères avec un monomère
non saturé monoéthylénique et leurs mélanges;
b) les homopolymères d'acide acrylique réticu-
lés à l'aide d'un agent polyfonctionnel;
c) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique avec l'acrylamide ou leurs mélanges;
d) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique avec l'alcool vinylique et leurs mélanges;
e) les polyacrylamides comportant des groupements
carboxylates,
f) les copolymères constitués de 40 à 90% de vi-
nylpyrrolidone, 40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique
et de 20 à 30% d'acide acrylique ou méthacrylique.
22. Composition selon les revendications 5 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi
parmi:
-186-
a) les polymères hydrosolubles d'acide acrylique
ou méthacrylique et les copolymères avec un monomère non
saturé monoéthylénique et leurs mélanges;
b) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique avec l'acrylamide ou leurs mélanges;
c) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique avec l'alcool vinylique et leurs mélanges;
d) les polyacrylamides comportant des groupe-
ments carboxylates;
e) les copolymères constitués de 40 à 90% de
vinylpyrrolidone, 40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique
et de 20 à 30% d'acide acrylique ou méthacrylique.
23. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère à motif acide éthylène .alpha.,.beta.-dicarboxylique choisi
parmi:
a) les copolymères avec des composés susceptibles
d'être polymérisés contenant un groupe ?C = CH2 choisi parmi
les vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4, acide acry-
lique, dérivés phénylvinyliques;
b) les semi esters en C1 à C8 des copolymères
précédents;
c) les copolymères avec une oléfine ayant 2 à
4 atomes de carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
d) les copolymères avec un ester allylique ou
-187-
méthallylique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou
amidifiés par une amine aliphatique, cyclique ou hétéro-
cyclique ou les terpolymères avec un ester allylique ou
méthallylique et un acrylamide ou méthacrylamide dont les
fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou amidifiées et,
le cas échéant copolymérisés avec des .alpha.-oléfines, des
éthers vinyliques, des esters acrylique ou méthacrylique
et,le cas échéant,l'acide acrylique ou méthacrylique ou la
N-vinylpyrrolidone;
e) les ter-tétra pentapolymères:
- d'un monomère de formule:
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
(16)
<IMG>
dans laquelle:
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le
cas échéant par une ou deux fonction-s hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1,
R4 désigne H ou -COR6 où R6 est OH ou -NH-R7,
-188-
R7 désignant H ou - Z - OH et
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H
et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée
lorsque m = 1;
d'anhydride maléïque;
f) les polymères résultant de la polymérisation:
- d'un monomère de formule (15) ci-dessus,
- d'un monomère de formule:
<IMG> ,
R15 désignant H ou COOH et
R16 H ou CH3 lorsque p = 0
ou R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1,
- d'un monomère constitué par l'anhydride mal?ique;
g) les polymères colorés à base d'anhydride
maléïque.
24. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère à motif acide éthylène .alpha.,.beta. -dicarboxylique choisi
parmi:
a) les copolymères avec des composés susceptibles
d'être polymérisés contenant un groupe ? C = CH2 choisi parmi
les vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4 , acide acry-
lique, dérivés phénylvinyliques;
b) les semi esters en C1 à C8 des copolymères
précédents;
-189-
c) les copolymères avec une oléfine ayant 2 à
4 atomes de carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
d) les copolymères avec un ester allylique ou
méthallylique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou
amidifiés par une amine aliphatique, cyclique ou hétéro-
cyclique ou les terpolymères avec un ester allylique ou
méthallylique et un acrylamide ou méthacrylamide dont les
fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou amidifiées et,
le cas échéant, copolymérisés avec des .alpha.-oléfines, des
éthers vinyliques, des esters acrylique ou méthacrylique
et, le cas échéant, l'acide acrylique ou méthacrylique ou la
N-vinylpyrrolidone;
e) les ter-tétra pentapolymères:
- d'un monomère de formule:
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
(16)
<IMG>
dans laquelle:
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1,
R4 désigne H ou -COR6 où R6 est OH ou -NH-R7,
-190-
R7 désignant H ou - Z - OH et
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H
et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée
lorsque m = 1;
- d'anhydride maléïque;
f) les polymères résultant de la polymérisation:
- d'un monomère de formule (15) ci-dessus;
- d'un monomère de formule:
<IMG> ,
R15 désignant H ou COOH et
R16 -H ou CH3 lorsque p = 0
ou R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1;
- d'un monomère constitué par l'anhydride maléïque;
g) les polymères colorés à base d'anhydride
maléïque.
25. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est
choisi parmi:
a) les copolymères greffés et réticulés résul-
tant de la copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique,
- d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique,
- de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
b) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide
carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool
saturés à courte chaîne et d'acides insaturés,
-191-
- d'un acide insaturé choisi parmi l'acide bute-
noïque-3, pentenoïque-4, undecénoïque-10, allylmalonique,
allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallyloxyacétique,
allyloxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacé-
tique, vinyloxyacétique,
- les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool
insaturé, les esters des acides insaturés susnommés et
d'un alcool saturé ou insaturé linéaire ou ramifié;
c) les tétra ou pentapolymères résultant de la
copolymérisation:
- d'acide allyloxyacétique,
- d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle
et d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule
CH2 = CH - O - R3 (12)
où R3 désigne un radical alkyle,
. un ester vinylique à chaîne grasse de formule:
<IMG> (13)
où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes
de carbone,
. un ester allylique ou méthallylique de formule:
<IMG> (14)
où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et
R5 est un radical alkyle;
d) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule
192
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10:
- l'acide N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléa-
mique ou itaconamique;
- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou
méthacrylates de formule:
(17)
<IMG>
dans laquelle R' désigne H ou méthyle,? est 3 ou 4,
R" est méthyle ou éthyle;
e) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) Ci-
dessus;
- d'acide maléamique et itaconamique;
- d'au moins un monomère de formule;
<IMG> (16)
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié,substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1;
-193-
R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant
H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien
R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification
sus-indiquée lorsque m = 1,
ou d'au moins un monomère de formule (17) ci-dessus.
26. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est
choisi parmi:
a) les copolymères greffés et réticulés résul-
tant de la copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique,
- d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique,
- de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
b) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide
carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool
saturés à courte chaîne et d'acides insaturés,
- d'un acide insaturé choisi parmi l'acide bute-
noïque-3, pentenoïque-4, undecénoïque-10, allylmalonique,
allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallyloxyacétique,
allyloxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacé-
tique, vinyloxyacétique,
- les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool
insaturé, les esters des acides insaturés susnommés et
d'un alcool saturé ou insaturé linéaire ou ramifié;
-194-
c) les tétra ou pentapolymères résultant de la
copolymérisation:
- d'acide allyloxyacétique;
- d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle
et d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule
CH2 = CH - O - R3 (12)
où R3 désigne un radical alkyle,
. un ester vinylique à chaîne grasse de formule:
<IMG> (13)
où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes
de carbone,
. un ester allylique ou méthallylique de formule:
<IMG> (14)
où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et
R5 est un radical alkyle;
d) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule:
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
195
- l'acide N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique
ou itaconamique;
- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou
méthacrylates de formule:
(17)
<IMG>
dans laquelle R' désigne H ou méthyle,? est 3 ou 4,
R" est méthyle ou éthyle;
e) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-
dessus;
- d'acide maléamique et itaconamique;
- d'au moins un monomère de formule:
<IMG> (16)
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié,substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1;
R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant
H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien
R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification
sus-indiquée lorsque m = 1,
ou d'au moins un monomère de formule (17) ci-dessus.
-196-
27. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère comportant au moins un motif sulfonique et choisi
parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les sels
de métaux alcalins ou alcalino terreux d'acides sulfoniques
dérivés de la lignine.
28. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère comportant au moins un motif sulfonique et choisi
parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les sels
de métaux alcalins ou alcalino terreux d'acides sulfoniques
dérivés de la lignine.
29. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi les polymères suivants:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R'
désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-
droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R'
197
peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel
ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un
radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le
symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-
cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements
hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène,
d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-
cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle
A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le
symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1
étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un
radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-
sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs
atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le
cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-
sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères
de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange
de radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation
-198-
des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-
phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des
radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-
tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés,
des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-
roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant - CN ; <IMG> ;
<IMG> ; <IMG>
<IMG> ;
ou bien <IMG>
-199-
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-
sieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
avec Y désignant O, S, SO, SO2,
- S - S -, <IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ou <IMG>
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ;
200
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre
quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation
moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
201
(d) un groupement uréylène de formule
- NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4
atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène
reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un
radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
4) les polyaminoamides;
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus
par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-
densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un
agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les
diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés,
les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau
obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini
avec un agent réticulant choisi parmi
I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis
202
haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des
dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel
réactif vis-à-vis de ces composés ,
III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-
gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025
à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
R3 désignant halogène,
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> , - (CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y
y est un nombre entier variant entre 1 et 4,
7) les polymères obtenus par réaction
d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-
203
pements amine primaire et au moins un groupement amine
secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-
cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-
tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport
molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-
boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le
polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-
rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par
rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris
entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique
2) les polymères d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique greffés sur des polyethylèneglycols;
3) les polymères hydrosolubles non réticulés
d'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique
et leurs copolymères avec un comonomère non saturé mono-
éthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène,
l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide
et leurs sels hydrosolubles;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique
aliphatique saturé, ramifié en position .alpha., ayant au moins
5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de for-
mule:
<IMG>
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3
-204
désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou
aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de
sodium d'acide acrylique et d'acrylamide,
6) les copolymères résultant de la copolyméri-
sation d'un d'acide insaturé choisi parmi l'acide maléïque,
fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléïque, ben-
zylmaléïque, dibenzylmaléïque, éthylmaléïque, les anhydrides
de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides
avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi
des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogé-
nures vinyliques, des dérivés, phénylvinyliques, l'acry-
lamide l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide
cinnamique, des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone
et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés,
7) les polyacrylamides comportant des groupements
carboxylates;
8) les polymères d'acides polyhydroxycarboxyli-
ques.
30. Composition selon la revendication 5, caractéri-
sée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi
les polymères suivants:
-205-
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R'
désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-
droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R'
peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel
ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un
radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le
symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-
cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements
hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène,
d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-
cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle
A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le
symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1
étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un
radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-
sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs
atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le
-206-
cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-
sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères
de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange
de radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B1 ou B'1
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation
des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-
phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des
radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-
tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés,
des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-
roatome autre que l'azote;
-207-
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant - CN ; <IMG>
<IMG> ; <IMG>
<IMG> ;
ou bien <IMG>
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-
sieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
avec Y désignant O, S, SO, SO2,
<IMG> ; <IMG> ;
208
<IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ou <IMG>
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ,
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
209
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre
quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation
moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
(d) un groupement uréylène de formule
- NH - CO - NH - ;
-
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4
atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène
reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un
radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
4) les polyaminoamides;
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus
par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-
densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un
agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les
210
diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés,
les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau
obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini
avec un agent réticulant choisi parmi
I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis
haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des
dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel
réactif vis-à-vis de ces composés ,
III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-
gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025
à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
211
R3 désignant halogène,
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, methosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction
d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-
pements amine primaire et au moins un groupement amine
secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-
cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-
tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport
molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-
boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le
polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-
rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par
rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris
entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique
2) les polymères d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique greffés sur des polyethylèneglycols;
3) les polymères hydrosolubles non réticulés
d'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique
et leurs copolymères avec un comonomère non saturé mono-
éthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène,
l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide
et leurs sels hydrosolubles;
212
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique
aliphatique saturé, ramifié en position .alpha., ayant au moins
5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de for-
mule:
<IMG>
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3
désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou
aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de
sodium d'acide acrylique et d'acrylamide
6) les copolymères résultant de la copolyméri-
sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléïque,
fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléïque, ben-
zylmaléïque, dibenzylmaléïque, éthylmaléïque, les anhydrides
de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides
avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi
des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogé-
nures vinyliques, des dérivés, phénylvinyliques, l'acry-
lamide l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide
cinnamique, des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone
et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés;
7) les polyacrylamides comportant des groupements
carboxylates;
8) les polymères d'acides polyhydroxycarboxyli-
ques.
-213-
31. Composition selon les revendications 29 ou 30,
caractérisée par le fait que dans la formule (2) représen-
tant les cyclopolymères du groupe (2) des polymères cationi-
ques, R et R' désignent, conjointement avec l'atome d'azote
auquel ils sont rattachés, un groupement pipéridinyle ou
morpholinyle.
32. Composition selon les revendications 29 ou 30,
caractérisée par le fait que dans la formule -A-Z-A-Z-
représentant les polymères cationiques du groupe (2), A
désigne un radical de formule:
<IMG> .
33. Composition selon les revendications 29 ou 30,
caractérisée par le fait que dans la formule représentant
les polymères quaternaires du groupe (3), à base de motifs
récurrents du groupe II, B désigne un radical bivalent
dérivé de la pipérazine répondant à la formule
<IMG> .
34. Composition selon la revendication 1, caractéri-
sée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellu-
lose répondant à la formule
<IMG> (1)
214
où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose,
y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000
et chaque R représente individuellement un substituant qui
est un groupe de formule générale:
<IMG>
où
a est un nombre entier égal à 2 ou 3,
b est un nombre entier égal à 2 ou 3:
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3;
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:
-H, <IMG> , <IMG>, <IMG>, ou <IMG>
étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-
sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un
radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle,
alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et
R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien
-215-
entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il
y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome
d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu
que le nombre total des atomes de carbone présents dans les
radicaux représentés par R2, R2 et R3 est compris entre 3
et 12; R2, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter
avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des
radicaux suivants pyridine, .alpha. - méthylpyridine, 3,5 - dimé-
thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine,
N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -
morpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet
éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1,
et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-
glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ
0,01 et environ 4;
2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris
entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100; R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1; R2 est
216
-CH2 - CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3
représente CH3, C2H5, <IMG> ; R4 désigne CH3, C2H5;
X- est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-
sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-
mérisable ou leur mélange;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-
de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-
xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha,
ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-
xylique de formule:
<IMG>
R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène,
un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-
dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-
ments carboxylates;
5) les polymères d'acides polyhydroxycarboxy-
liques.
-217-
35. Composition selon la revendication 5, caracté-
risée par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellu-
lose répondant à la formule
(1)
<IMG>
où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose,
y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000
et chaque R représente individuellement un substituant qui
est un groupe de formule générale:
<IMG>
où
a est un nombre entier égal à 2 ou 3;
b est un nombre entier égal à 2 ou 3;
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3;
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:
218
-H, <IMG> , <IMG>, <IMG>, ou <IMG>
étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-
sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un
radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle,
alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et
R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien
entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il
y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome
d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu
que le nombre total des atomes de carbone présents dans les
radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3
et 12, R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter
avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des
radicaux suivants pyridine, .alpha. - méthylpyridine, 3,5 - dimé-
thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine,
N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -
morpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet
éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1,
et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-
glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ
0,01 et environ 4;
-219-
2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris
entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100; R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1, R2 est
-CH2 - CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3
représente CH3, C2H5, <IMG> ; R4 désigne CH3, C2H5;
X- est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-
sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-
mérisable ou leur mélange;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-
de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-
xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha,
ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-
xylique de formule:
<IMG>
220
R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène,
un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-
dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-
ments carboxylates;
5) les polymères d'acides polyhydroxycarboxy-
liques.
36. Composition selon les revendications 34 ou 35,
caractérisée par le fait que dans la formule représentant
les copolymères de vinylpyrrolidone du groupe (2) des
polymères cationiques, n est compris entre 40 et 90 moles %.
37. Composition selon les revendications 34 ou 35,
caractérisée par le fait que dans la formule représentant
les copolymères de vinylpyrrolidone du groupe (2) des
polymères cationiques, m est compris entre 5 et 40 moles %.
38. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère
cationique, un polyamino amide qui, le cas échéant, est réticu-
lé ou une polyalkylène amine et, comme polymère anionique, un
polymère à motif d'acide éthylène .alpha.-.beta. dicarboxylique, un
polymère à motif d'acide acrylique ou méthacrylique, un
polymère à motif d'acide crotonique comportant au moins
un monomère différent de l'acétate de vinyle ou greffé
et/ou réticulé.
-221-
39. Composition selon la revendication 1 caracté-
risée par le fait qu'elle contient comme polymère catio-
nique, un polyamino amide qui, le cas échéant, est réticulé ou
une polyalkylène amine et, comme polymère anionique, un poly-
mère à motif d'acide éthylène .alpha.-.beta. dicarboxylique un
polymère à motif d'acide acrylique ou méthacrylique, un
polymère à motif d'acide crotonique comportant au moins
un monomère différent de l'acétate de vinyle ou greffé
et/ou réticulé, et qu'elle contient un agent tensio-actif
non-ionique ou faiblement anionique ou leur mélange.
40. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
polymère cationique choisi parmi les dérivés quaternaires
d'éther de cellulose de formule:
<IMG> (1)
où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose,
y est un nombre variant entre environ 50 et 20000 et chaque
R représente individuellement un substituant qui est un
groupe de formule générale:
<IMG>
où
-222-
a est un nombre entier égal à 2 ou 3,
b est un nombre entier égal à 2 ou 3,
c est un nombre entier égal à 1 à 3,
m est un nombre entier égal à 0 à 10,
n est un nombre entier égal à 0 à 3,
p est un nombre entier égal à 0 à 10,
q est un nombre entier égal à 0 ou 1,
R' est un radical de formule:
-H, <IMG>, <IMG> <IMG>, ou <IMG>
étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-
sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un
radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle,
alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et
R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien
entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il
y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome
d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu
que le nombre total des atomes de carbone présents dans
les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre
3 et 12;
R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome
d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants:
pyridine, .alpha.-méthylpyridine, 3,5-diméthylpyridine, 2,4,6-
triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthylpipéridine,
N-méthylmorpholine ou N-éthylmorpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
223
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet
éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1,
et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-
glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ
0,01 et environ 4, ou le produit de réaction de l'épichlo-
rhydrine avec le condensat d'acide adipique et de diéthylène
triamine; et qu'elle contient au moins un polymère anionique
constitué par un polymère hydrosoluble d'acide acrylique
ou méthacrylique qui, le cas échéant, est neutralisé.
41. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
polymère cationique choisi parmi les dérivés quaternaires
d'éther de cellulose de formule:
<IMG> (1)
où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose,
y est un nombre variant entre environ 50 et 20000 et chaque
R représente individuellement un substituant qui est un
groupe de formule générale:
<IMG>
-224-
a est un nombre entier égal à 2 ou 3,
b est un nombre entier égal à 2 ou 3,
c est un nombre entier égal à 1 à 3,
m est un nombre entier égal à 0 à 10,
n est un nombre entier égal à 0 à 3,
p est un nombre entier égal à 0 à 10,
q est un nombre entier égal à 0 ou 1,
R' est un radical de formule:
-H, <IMG>, <IMG> <IMG>, ou <IMG>
étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-
sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un
radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle,
alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et
R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien
entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il
y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome
d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu
que le nombre total des atomes de carbone présents dans
les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre
3 et 12;
R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome
d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants:
pyridine, .alpha.-méthylpyridine, 3,5-diméthylpyridine, 2,4,6-
triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthylpipéridine,
N-méthylmorpholine ou N-éthylmorpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
225
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet
éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1,
et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-
glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ
0,01 et environ 4, ou le produit de réaction de l'épichlo-
rhydrine avec le condensat d'acide adipique et de diéthylène
triamine, et qu'elle contient au moins un polymère anionique
constitué par un polymère hydrosoluble d'acide acrylique
ou méthacrylique qui, le cas échéant, est neutralisé, et
également un homopolymère d'acide acrylique réticulé avec un
agent polyfonctionnel.
42. Composition selon les revendications 1, 5 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un poly-
mère cationique dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique
comportant les motifs:
<IMG> et <IMG>
dans lesquels R1 désigne H ou CH3
et A désigne un groupe alcoyle linéaire de 1 à 6 atomes de
carbone R2, R3 et R4 identiques ou différents désignent un
groupement alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et R5,
-226-
R6 désignent alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, X dési-
gnant halogène ou méthosulfate et, le cas échéant un motif
dérivé d'ester d'alcoyle d'acide acrylique ou méthacrylique
associé avec un polymère dérivé d'acide acrylique ou métha-
crylique, un copolymère d'acide maléïque avec un monomère
non saturé monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le
vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther méthylvinylique,
l'acrylamide qui, le cas échéant, sont hydrolysés, des poly-
acrylamides comportant des groupements carboxylates et leurs
sels hydrosolubles.
43. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère
anionique, un terpolymère d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique et de polyéthylèneglycol et, comme polymère
cationique, un copolymère de polyvinylpyrrolidone quater-
naire.
44. Composition selon les revendications 1 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère
cationique un cyclopolymère ou un polymère ammonium quater-
naire tels que définis dans la revendication 6.
45. Composition selon les revendications 1 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère
cationique un cyclopolymère ou un polymère ammonium quater-
naire tels que définis dans la revendication 6, et qu'elle
contient au moins un agent tensio-actif anionique.
46. Composition selon les revendications 1 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère
-227-
cationique un cyclopolymère ou un polymère ammonium quater-
naire tels que définis dans la revendication 6, et qu'elle
contient au moins un agent tensio-actif anionique et au
moins un tensio-actif non ionique.
47. Composition selon les revendications 1 ou 5,
caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des
polymères amphotères ou non ioniques.
48. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme
d'une solution dans un solvant choisi parmi l'eau, les
monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycol, les
esters de glycol et d'acide gras et le chlorure de méthylène,
ou sous forme de crème, de lait, de gel, de dispersion ou
d'émulsion contenant d'autres adjuvants cosmétiquement accep-
tables et pouvant être conditionnés en aérosol.
49. Composition selon les revendications 1, 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère cationique est
présent dans une quantité comprise entre 0,01 et 10% en
poids par rapport au poids total de la composition.
50. Composition selon les revendications 1, 6 ou 7,
caractérisée par le fait que le polymère cationique est
présent dans une quantité de 0,05 à 5% en poids par rapport
au poids total de la composition.
51. Composition selon les revendications 1, 12 ou
13, caractérisée par le fait que le polymère anionique est
présent dans une quantité comprise entre 0,01 et 10% en
poids par rapport au poids total de la composition.
228
52. Composition selon les revendications 1, 12 ou
13, caractérisée par le fait que le polymère anionique est
présent dans une quantité de 0,02 à 5% en poids par rapport
au poids total de la composition.
53. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est
présent à raison de 0,1 à 70% en poids par rapport au poids
total de la composition.
54. Composition selon les revendications 5, 7 ou
13, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est
présent à raison de 0,5 à 50% en poids par rapport au poids
total de la composition.
55. Composition selon les revendications 5, 7 ou
13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio actif anionique choisi parmi le lauryl sulfate de
sodium, lauryl sulfate d'ammonium, cétyl stéaryl sulfate
de sodium, le cétyl stéaryl sulfate de triéthanolamine, le
laurylsulfate de monoéthanolamine, le laurylsulfate de
triéthanolamine, le lauryléther sulfate de sodium oxyéthy-
léné, le lauryléther sulfate de monoéthanolamine oxyéthy-
léné, l'acide trideceth 7 carboxylique ou son sel de sodium
et le composé de formule:
Alk - (OCH2 - GH2)n - OCH2 - CO2H
où Alk signifie un mélange de radicaux laurique et myristi-
que et n est égal à 10, le sel de triéthanolamine de l'acide
lauroyl kératinique, le sulfosuccinate de sodium de la
-229-
monoéthanolamine laurique, l'oxyéthylamide d'acide gras de
coprah sulfaté, le lauroyl sarcosinate de sodium, l'hémi-
sulfosuccinate de sodium de l'alcool laurique oxyéthyléné,
le sel de sodium de sulfonate d'oléfine, le sel de trié-
thanolamine du produit de condensation d'acides de coprah
et d'hydrolysat de protéines animales, l'alcool en C12-C14
oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène carboxyméthylé et
les n-alcanes sulfonates.
56. Composition selon les revendications 5, 7 ou
13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio-actif cationique choisi parmi les sels d'ammonium
quaternaires, les sels d'alcoylpyridinium et les oxydes
d'amines.
57. Composition selon les revendications 5, 7 ou
13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio-actif cationique choisi parmi les halogénures d'alcoyl-
diméthyl benzylammonium, d'alcoyltriméthylammonium, d'al-
coyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistearylammo-
nium, de diméthyldilaurylammonium, d'acétyldiméthyldodecylam-
monium, les méthosulfates alcoylamidoéthyltriméthylammonium,
les oxydes d'alcoyldiméthylamine et les oxydes d'alcoyla-
minoéthyldiméthylamine.
58. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13,
caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-
actif non ionique choisi parmi les composés répondant aux
formules suivantes:
R4 - CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - O)p - H où
R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant entre 9 et
12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5;
230
R5 -O[C2H3O (CH2OH)]q-H où R5 désigne C12H25
et q a une valeur statistique de 4 à 5;
R6 - CONH - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2 - O -
-[CH2CHOH - CH2O]r-H où R6 désigne un mélange de radicaux
dérivés des acides laurique, myristique, oléïque et de
coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4; et
les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés
choisis parmi l'alcool oléïque polyoxyéthyléné à 10 moles
d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles
d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylique oxyéthyléné de 6 à
10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétyl stéarylique
oxyéthyléné de 3 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool
stéarylique à 2-10-15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, le
nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène,
l'octylphénol oxyéthyléné à 5,5 moles d'oxyde d'éthylène,
l'alcool oléïque polyglycérolé à 4 moles de glycérol et
les alcools gras synthétiques en C9-C15 polyoxyéthylénés
de 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le stéarate de poly-
oxyéthylène à 50 moles d'oxyde d'éthylène, le monolaurate
de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène,
le polycondensat d'oxyde d'éthylène et de propylène glycol.
59. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle contient des savons pré-
sents à raison de 10 à 30% en poids, des émulsifiants
choisis parmi les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycé-
rolés présents à raison de 0,5 à 25% en poids, des sulfates
d'alcoyle oxyéthylénés présents à raison de 0,5 à 15% en
poids, des amides gras présents dans des quantités variant
231
entre 0 et 10% en poids, des alcools gras présents dans
des quantités variant entre 0 et 25% en poids, des agents
alcalinisants.
60. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle contient un alcool naturel
ou synthétique ayant 12 à 18 atomes de carbone présents à
raison de 0,5 à 25%, des émulsifiants choisis parmi les
alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés présents à
raison de 0,5 à 25% en poids, des sulfates d'alcoyle oxyé-
thylénés présents à raison de 0,5 à 15% en poids, des amides
gras dans des quantités variant entre 0 et 10% en poids.
61. Composition selon les revendications 1, 6 ou
12, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants
choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants
directs de la série des anthraquinoniques, azoïques les
dérivés nitrés du benzène, les indamines, les indoanilines,
indophénols.
62. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un dé-
tergent présent à raison de 0,2 à 50% en poids, choisi parmi
les détergents anioniques, cationiques, non ioniques et
amphotères et, le cas échéant, des adjuvants cosmétiques
choisis parmi des parfums, des colorants, des conservateurs,
des épaississants, des stabilisateurs de mousse, des agents
adoucissants et des résines cosmétiques, le pH étant com-
pris entre 3 et 10.
-232-
63. Composition selon les revendications 1, 6 ou
12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
détergent présent à raison de 3 à 20% en poids, choisi
parmi les détergents anioniques, cationiques, non ioniques
et amphotères et, le cas échéant, des adjuvants cosmétiques
choisis parmi des parfums, des colorants, des conserva-
teurs, des épaississants, des stabilisateurs de mousse,
des agents adoucissants et des résines cosmétiques, le pH
étant compris entre 3 et 10.
64. Composition selon les revendications 5, 7 ou
13, caractérisée par le fait qu'elle contient des tensio-
actifs non ioniques ou cationiques pouvant être présents
dans des quantités allant jusqu'à 20% choisis parmi les
produits de condensation d'un monalcool, d'un .alpha.-diol,
d'un alcoylphénol ou d'un amide avec le glycidol ou des
alcools, alcoyphénols, des acides gras polyéthoxylés ou
polyglycérolés à chaîne grasse linéaire ayant entre 8 et
18 atomes de carbone, le pH étant compris entre 2 et 9,5.
65. Composition selon les revendications 5, 7 ou
13, caractérisée par le fait qu'elle contient des tensio-
actifs non ioniques ou cationiques pouvant être présents
dans des quantités allant jusqu'à 20% choisis parmi les
produits de condensation d'un monalcool, d'un .alpha.-diol,
d'un alcoylphénol ou d'un amide avec le glycidol ou des
alcools, alcoyphénols, des acides gras polyéthoxylés ou
polyglycérolés à chaîne grasse linéaire ayant entre 8 et
18 atomes de carbone, le pH étant compris entre 2 et 9,5,
et qu'elle contient en plus des tensio-actifs anioniques ou
amphotères.
-233-
66. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13,
caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-
actif non ionique de formule:
<IMG>
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-
aliphatique ou arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de
carbone, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des
groupements éther, thioéther, hydroxyméthylène et p est
compris entre 1 et 10.
67. Composition selon les revendications 5, 7 ou
13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio-actif non ionique de formule:
<IMG>
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-
aliphatique ou arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de
carbone, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des
groupements éther, thioéther, hydroxyméthylène et p est
compris entre 1 et 10, et qu'elle contient en plus des
tensio-actifs anioniques ou amphotères.
68. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme
d'une émulsion non ionique à base d'un mélange d'huiles
et/ou d'alcools gras et d'alcools gras polyéthoxylés ou
d'émulsions anionique à base de savons.
69. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
234
gel contenant des épaississants présents à raison de 0,5
à 15% en poids.
70. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
mousse à raser et contient des savons et, le cas échéant,
des acides gras, des stabilisateurs de mousse, des adoucis-
sants en aérosol.
71. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13,
caractérisée par le fait qu'elle contient un tensio-actif
cationique et qu'elle est conditionnée en aérosol.
72. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait qu'elle contient un complexe ou polysel
résultant de l'association du polymère anionique avec le
polymère cationique en milieu solvant.
73. Composition selon la revendication 72, carac-
térisée par le fait que le complexe est formé à partir
de polymères anioniques et cationiques présents dans des
proportions stoechiométriques.
74. Composition selon les revendications 72 ou 73,
caractérisée par le fait que le polymère cationique est
choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cy-
clopolymères tels que définis dans la revendication 6.
75. Composition selon les revendications 72 ou 73,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est
choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les
dérivés d'acide crotonique, à l'exception du bipolymère
-235-
acétate de vinyle/acide crotonique, les sels de sodium de
la carboxyméthylcellulose.
76. Composition selon les revendications 72 ou 73,
caractérisée par le fait que le polymère cationique est
choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cyclo-
polymères tels que définis dans la revendication 6, et que
le polymère anionique est choisi parmi les sels d'acide
polystyrène sulfonique, les dérivés d'acide crotonique à
l'exception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotoni-
que, les sels de sodium de la carboxyméthyl cellulose.
77. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le polymère anionique est choisi
parmi:
a) les polymères contenant au moins un groupe-
ment sulfonique;
b) les polymères contenant au moins un groupe-
ment phosphorique;
c) les polymères comprenant au moins un motif
acide crotonique différent du bipolymère acétate de vinyle/
acide crotonique choisis parmi:
1) les polymères greffés d'esters vinyliques, et esters
d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en mélange,
copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés sur des
polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux sont,
le cas échéant, éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes
de polyalcoylèneglycols azotés;
2) les polymères greffés et réticulés résultant de la co-
polymérisation d'un monomère non ionique, d'acide crotonique,
-236-
de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
3) les terpolymères dérivant :
d'acide crotonique, d'acétate de vinyle, d'un ester ally-
lique ou méthallylique de formule
<IMG> (11)
dans laquelle
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical -CH3,
R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou
ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone,
R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical - CH -
(CH3)2;
4) les tétra et pentapolymères résultant de la copolymé-
risation
. d'acide crotonique;
. d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
. d'un ester allylique ou méthallylique de
formule (11) ci-dessus;
. d'un monomère choisi parmi:
- un éther vinylique de formule
CH2 = CH - O - R3 (12)
où R3 désigne un radical alkyle,
- un ester vinylique à chaîne grasse de formule
<IMG> (13)
où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes
de carbone,
-237-
- un ester allylique ou méthallylique de formule
(14)
<IMG>
où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5
est un radical alkyle;
5) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide crotonique
et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique alipha-
tique saturé ramifié en position .alpha., ayant au moins 5 atomes
de carbone dans le radical carboxylique;
6) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte
chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'a-
cides insaturés,
- d'acide crotonique
- d'esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé,
les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou
insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool
de lanoline des éthers alcoylvinyliques, alcoyl allylique,
alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des .alpha.-oléfines;
7) les polymères d'acide crotonique et leurs copolymères
avec un monomère non saturé, monoéthylénique;
8) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique avec
des esters acryliques ou méthacryliques ou un éther alcoyl
vinylique;
9) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique et
d'un monomère choisis parmi les esters vinylique, allyli-
que et méthallylique à longue chaîne carbonée;
d) un polymère contentant au moins un motif
-238-
choisi parmi les motifs acide allyloxyacétique, méthally-
loxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allylthioacétique,
allylaminoacétique, vinylacétique, vinyloxyacétique, cro-
tyloxyacétique, butenoïque-3, pentenoïque-4, undécenoïque-
10, allylmalonique, maléamique, itaconamique, N-mono ou
dihydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique,
e) un polymère contenant au moins un motif
acide acrylique et méthacrylique, choisi parmi:
1- les polymères greffés d'esters vinylique ou d'esters
d'acide acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange,
copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique,
greffés sur des polyalcoylène glycols qui, le cas échéant,sont
éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylène-
glycols azotés;
2- les polymères greffés et réticulés résultant de la
copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide acry-
lique ou méthacrylique, de polyéthylèneglycol et d'un
réticulant;
3- les ter-tétra ou penta polymères supérieurs
- d'un monomère de formule
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10,
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule
(16)
<IMG>
-239-
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas
échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle;
m est égal à 0 ou 1,
R4 désigne H ou COR6, où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant
H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m=0 ou bien R4 désigne H et
R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée
lorsque m=1 ,
- d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique
ou méthacrylique;
4- les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide ou N-iso-
propylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-acide acry-
lique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone;
5- les polymères hydrosolubles d'acide acrylique ou métha-
crylique et les copolymères avec un monomère non saturé
monoéthylénique et leurs mélanges;
6- les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec
l'acrylamide ou leurs mélanges;
7- les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec
l'alcool vinylique et leurs mélanges;
8- les polyacrylamides comportant des groupements carboxy-
lates;
9- les copolymères constitués de 40 à 90% de vinylpyrrolidone;
40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique et de 20 à 30%
d'acide acrylique ou méthacrylique;
f) les polymères à motif acide éthylène .alpha.,.beta.-di-
-240-
carboxylique choisis parmi:
1- les copolymères avec des composés susceptibles d'être
polymérisés contenant un groupe ? C = CH2 choisi parmi les
vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4, acide acrylique,
dérivés phénylvinyliques;
2- les semi esters en C1 à C8 des copolymères précédents;
3- les copolymères avec une oléfine ayant 2 à 4 atomes de
carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
4- les copolymères avec un ester allylique ou méthally-
lique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou amidifiés
par une amine aliphatique, cyclique ou hétérocyclique;
5- les terpolymères avec un ester allylique ou méthallylique
et un acrylamide ou méthacrylamide dont les fonctions
anhydrides sont mono estérifiées ou amidifiées et, le cas éché-
ant, copolymérisés avec des .alpha.-oléfines, des éthers viny-
liques, des esters acrylique ou méthacrylique et, le cas éché-
ant, l'acide acrylique ou méthacrylique ou la N-vinyl
pyrrolidone;
6- les ter-tétra-pentapolymères:
- d'un monomère de formule:
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10,
-241-
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
<IMG> (16)
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas
échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1, R4 désignant H ou -COR6 où R6 est OH
ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z - OH,et
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien,
R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification
sus-indiquée lorsque m = 1;
- d'anhydride maléïque;
7- les polymères résultant de la polymérisation
. d'un monomère de formule (15) ci-dessus;
. d'un monomère de formule:
<IMG>
R15 désignant H ou COOH et
R16 H ou CH3 lorsque p = 0
où R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1;
. d'un monomère constitué par l'anhydride maléïque;
8- les polymères colorés à base d'anhydride maléïque;
g) les polymères à motif acide insaturé choisi
parmi:
-242-
1- les copolymères greffés et réticulés résultant de la
copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique,
- d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique,
- de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
2- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide
carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool
saturés à courte chaîne et d'acides insaturés,
- d'un acide insaturé choisi parmi l'acide
butenoïque-3, pentenoïque-4, undecénoïque-10, allylmalo-
nique, allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallylo-
xyacétique, allyloxy-3 propionique, allylthioacétique,
allylaminoacétique, vinyloxyacétique,
- les esters d'acides à longue chaîne et
d'alcool insaturé, les esters des acides insaturés susnommés
et d'un alcool saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié;
3- les tétra ou pentapolymères résultant de la copolyméri-
sation:
- d'acide allyloxyacétique,
- d'acétate de vinyle ou de propionate de viny-
le et d'un monomère choisi parmi les composés de formules
(12), (13) et (14), ci-dessus;
4- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-
dessus,
- l'acide N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique
ou itaconamique,
243
- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou
méthacrylates de formule:
<IMG> (17)
dans laquelle R' désigne H ou méthyle, ? est 3 ou 4, R" est
méthyle ou éthyle;
5- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-
dessus,
- d'acide maléamique et itaconamique,
- les monomères de formule (16) ou (17) ci-
dessus.
78. Composition selon la revendication 77, caracté-
risée par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose;
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formules:
(2) (2')
<IMG> <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-
signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-
le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-
coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent
désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont
-244-
rattachés, un groupement hétérocyclique, associé à un anion
cosmétiquement acceptable;
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés
d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs
<IMG> , <IMG> ou <IMG>
dans lequel R1 est H ou CH3
A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes
de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de
carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent
un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl,
R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone,
X désigne halogène, méthosulfate:
4) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne
un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne
le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant
un radical alkylène non substitué ou substitué par des
groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des
atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-
tiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule
-A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que
ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie
au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou
hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-
245
titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle
et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué
par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un
atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions
hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule
-A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de
radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1,
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-
tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent
des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques
contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux
hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément,
constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont
rattachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un
second hétéroatome autre que l'azote:
-246-
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant:
- CN ; - ? - OR'5 ;
- ? - OR'5 ; <IMG>
- ? - O - R'7 -D ;
OU - ? - NH - R'7 -D ;
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou
plusieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
-247-
avec Y désignant O, S, SO, SO2
- S - S - ; <IMG> ; ; <IMG> ;
<IMG> ; - NH - ? - NH - ;
<IMG> ou - ? - o -
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;
248
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -o - z - o -
où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-
conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone,
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-
lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne
un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure, et
-249-
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone
de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est
compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%,
n + m + p = 100, y désigne 0 ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH2 - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre
2 et 18,
R3 désigne CH3, C2H5, <IMG>,
R4 désigne CH3, C2H5,
X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif
monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont
réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant sont
alcoxylées ou alcoylées;
9) les polymères contenant dans leur chaîne des
motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium,
10) les résines urée formaldéhyde,
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-
drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-
nium;
-250-
13) les polyureylènes quaternaires; et
14) les polymères colorants constitués par un
mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant
des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium
quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent
à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de
groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-
phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-
porte des groupements amine faisant partie desdits composés
porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre
au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport
au nombre total des groupements amine de la chaîne.
79. Composition selon la revendication 77, carac-
térisée par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R'
désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-
droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R'
251
peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel
ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable,
2) les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans
laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine
et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une
fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1
étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un
ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plu-
sieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle inter-
rompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant
une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les
polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne
un mélange de radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour sl ou B'1 ou
signifie B ou B', identiques ou différents, désignant un
radical alkylène non substitué ou substitué par des groupements
hydroxyles et comportant, le cas échéant, des atomes d'oxygène,
de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques,
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation
-252-
des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-
phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des
radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-
tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés,
des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-
roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant - CN ; - ? - OR'5
- ? -R'5 ; <IMG>
- ? - O - R'7 - D ;
ou - ? - NH - R'7 - D
-253-
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-
sieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
avec Y désignant O, S, SO, SO2,
- S - S -, <IMG> ; <IMG> X- ;
<IMG> ; - NH ? - NH - ;
<IMG> OU - ? - O -
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG>;
254
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
où Z désigne un radical hydrocarboné-linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre
quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation
moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
255
(d) un groupement uréylène de formule
- NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4
atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène
reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un
radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
4) les homo ou copolymères dérivés d'acide
acrylique ou méthacrylique choisis parmi:
- le copolymère d'acrylamide et de .beta.-méthacryloyloxyéthyl
triméthylammonium methosulfate,
- le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate
d'abiéthyl ou d'oléyl et .beta.-méthacryloyloxyéthyldiéthyl
méthylammonium méthosulfate,
- le polymère de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium
bromure,
- le copolymère de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium
méthosulfate et .beta.-méthacryloyl oxyéthylstéaryl diméthyl-
ammonium méthosulfate,
- le copolymère d'aminoethylacrylate phosphate/acrylate;
5) les copolymères greffés et réticulés consti-
tués:
-256-
a- de 3 à 95% en poids d'au moins un monomère cosmétique
choisi dans le groupe constitué par l'acétate de vinyle,
le propionate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le
méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de lauryle,
l'éthylvinyléther, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther,
l'hexène-1, l'octadécène, la N-vinylpyrrolidone et le mono
maléate de N,N-diéthylaminoéthyle, l'anhydride maléique et
le maléate de diéthyle;
b- de 3 à 95% en poids de méthacrylate de diméthylaminoé-
thyle;
c- de 2 à 50% en poids de polyéthylène glycol;
d- de 0,01 à 8% en poids d'un réticulant, le pourcentage du
réticulant étant exprimé par rapport au poids total de a +
b + c;
6) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont
réticulés;
7) les polyalkylène amines qui, le cas échéant, sont
alcoxylées ou alcoylées;
8) les polymères contenant dans leur chaîne
des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
9) les résines urée formaldéhyde;
10) les condensats de polyamine et d'épichlo-
rhydrine;
11) les homo ou copolymères de vinylbenzylam-
monium;
12) les polyureylènes quaternaires,
13) les polymères colorants constitués par un
mélange de polymère cationique hydrosoluble comportant des
groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium
-257-
quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent
à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de
groupements chromophore ou chromogène arylique ou arylali-
phatique, étant entendu que si la chaîne principale comporte
des groupements amine faisant partie desdits composés por-
teurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au
moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au
nombre total des groupements amine de la chaîne.
80. Composition selon les revendications 78 ou
79, caractérisée par le fait que le polyamino amide réticulé
est choisi parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou
non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé
par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine,
avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines,
les diepoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non satu-
rés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide:
b) les polyamino amides réticulés solubles
dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide
susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi;
I- les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloa-
cyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des déri-
vés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif
vis-à-vis de ces composés,
258
III- le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant,
l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion de
0,025 à 0,35 moles par groupement amine du polyamino-amide;
c) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
<IMG>
où x désigne un nombre entier contpris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG>
R3 désignant halogène
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> ,-(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
d) les polymères obtenus par réaction d'une
polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine
primaire et au moins un groupement amine secondaire avec
un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique,
et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant
3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la poly-
259
alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris
entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant
amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire
d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire
du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8: 1.
81. Composition selon la revendication 77, carac-
térisée par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R'
désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-
droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R'
peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel
ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un
radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le
symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-
cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements
hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène,
d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-
260
cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle
A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le
symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1
étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un
radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-
sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs
atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le
cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-
sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères
de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange
de radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation
des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
<IMG>
dans laquelle:
-261-
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-
phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des
radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-
tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés,
des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-
roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant - CN ; - ? - OR'5
- ? - R'5 ; <IMG>
- ? - O - R'7 - D ;
ou bien - ? - NH - R'7 - D
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire,
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-
-262-
sieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
avec Y désignant O, S, SO, SO2,
- S - S -, <IMG> ; <IMG> x- ;
<IMG> ; - NH - ? NH - ;
<IMG> OU - ? - O -
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
263
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -O - Z - O -
où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-
conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-
lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne
un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure; et
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
-264-
4) les polyaminoamides,
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus
par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-
densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un
agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les
diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés,
les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau
obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini
avec un agent réticulant choisi parmi
I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis
haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des
dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel
réactif vis-à-vis de ces composés ,
III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-
gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025
à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
265
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
R3 désignant halogène,
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> , -(CH2)y - CO - NH - (CH2)y -
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction
d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-
pements amine primaire et au moins un groupement amine
secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-
cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-
tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport
molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-
boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le
polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-
rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par
rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris
entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
266
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les polymères hydrosolubles non réticulés
d'acide acrylique ou méthacrylique et leurs copolymères
avec un comonomère non saturé monoéthylènique choisi parmi
l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther
vinylméthylique, l'acrylamide, et leurs sels hydrosolubles;
3) les copolymères d'acide crotonique avec un
comonomère choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'éther
méthylvinylique, l'acrylamide et leurs sels hydrosolubles,
ou avec l'acétate de vinyle greffé sur les polyethylène-
glycols;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-
de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxy-
lique aliphatique saturé, ramifié en position ?, ayant au
moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique
de formule:
<IMG>
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3
désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou
aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de
sodium d'acide acrylique et d'acrylamide;
6) les copolymères résultant de la copolyméri-
sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléique,
267
fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléîque, benxyl-
maléîque, dibenxylmaléïque, éthylmaléîque, les anhydrides
de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides
avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi
des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halo-
génures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide
acrylique et ses esters, les esters d'acide cinnamique,
des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone et leurs
dérivés partiellement ou totalement estérifiés;
7) les polyacrylamides comportant des groupe-
ments carboxylates.
82. Composition selon la revendication 77, carac-
térisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère
cationique dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique com-
portant les motifs:
<IMG> et <IMG>
dans lesquels R1 désigne H ou CH3
et A désigne un groupe alcoyle linéaire de 1 à 6 atomes de
carbone R2, R3 et R4 identiques ou différents désignent un
268
groupement alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et R5,
R6 désignent alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, X dési-
gnant halogène ou méthosulfate et,le cas échéant,un motif
dérivé d'ester d'alcoyle d'acide acrylique ou méthacrylique
associé avec un polymère dérivé d'acide acrylique ou métha-
crylique, un copolymère d'acide maléïque avec un monomère
non saturé monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le
vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther méthylvinylique,
l'acrylamide qui, le cas échéant, sont hydrolysés, des poly-
acrylamides comportant des groupements carboxylates et leurs
sels hydrosolubles.
83. Composition selon la revendication 78, caracté-
risée par le fait qu'elle contient comme polymère cationique
un cyclopolymère ou un polymère ammonium quaternaire tels
que définis dans la revendication 78.
84. Composition selon la revendication 83, carac-
térisée par le fait qu'elle contient au moins un agent
tensio-actif cationique.
85. Composition selon la revendication 77, caracté-
risée par le fait qu'elle contient comme polymère anionique
un terpolymère d'acétate de vinyle, acide crotonique et de
polyéthylène glycol et, comme polymère cationique, un copo-
lymère de polyvinylpyrrolidone quaternaire, et au moins un
agent tensio-actif cationique.
86. Composition selon les revendications 84 ou 85,
caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins
un tensio-actif non ionique.
-269-
87. Composition selon les revendications 83, 84 ou
85, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
agent tensio-actif anionique
88. Composition selon les revendications 77, 78
ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus
des polymères amphotères ou non ioniques.
89. Composition selon les revendications 77, 78
ou 79, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous
forme d'une solution dans un solvant choisi parmi l'eau,
les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycol,
les esters de glycol et d'acide gras et le chlorure de
méthylène, ou sous forme d'émulsion ou de gel, et qu'elle
contient le cas échéant d'autres adjuvants cosmétiquement
acceptables et peut être conditionnée en aérosol.
90. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle contient des dérivés
méthylolés.
91. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait que le polymère cationique
est présent dans une quantité comprise entre 0,01 et 10%
en poids par rapport au poids total de la composition.
92. Composition selon les revendications 77, 78
ou 79, caractérisée par le fait que le polymère cationique
est présent dans une quantité de 0,05 à 5% en poids par
rapport au poids total de la composition.
93. Composition selon les revendications 77, 78 ou
-270-
79, caractérisée par le fait que le polymère anionique est
présent dans une quantité comprise entre 0,01 et 10% en
poids par rapport au poids total de la composition.
94. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait que le polymère anionique est
présent dans une quantité de 0,02 à 5% en poids par rapport
au poids total de la composition.
95. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio-actif dans une quantité allant jusqu'à 10% en poids
par rapport au poids total de la composition.
96. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio-actif dans une quantité de 0,5 à 7% en poids par
rapport au poids total de la composition.
97. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio-actif cationique choisi parmi les sels d'ammonium
quaternaires, les sels d'alcoylpyridinium et les oxydes
d'amines.
98. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio-actif cationique choisi parmi les halogénures d'al-
coyldiméthyl benzylammonium, d'alcoyltriméthylammonium,
d'alcoyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistearyl-
ammonium, de diméthyldilaurylammonium, d'acétyldiméthyldo-
decylammonium, les méthosulfates alcoylamido éthyltrimé-
271
thylammonium, les oxydes d'alcoyldiméthylamine et les oxy-
des d'alcoylaminoéthyl diméthylamine.
99. Composition selon les revendications 77, 78
ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
tensio-actif non ionique choisi parmi les composés répon-
dant aux formules suivantes:
<IMG>
où R4 désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou
arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de carbone, et leurs
mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des
groupements éther, thio-éther et hydroxyméthylène et p
désigne une valeur statistique variant de 1 à 10 inclus;
<IMG>
où R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle
et q désigne une valeur statistique variant de 1 à 10
inclus;
<IMG>
où R6 désigne un radical aliphatique pouvant comporter
le cas échéant un ou plusieurs groupements OH ayant de
8 à 30 atomes de carbone, r représente un nombre entier
ou décimal compris entre 1 et 5, et les alcools, les alcoyl-
phénols, les acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés
à chaîne grasse linéaire ayant entre 8 et 18 atomes de
carbone et comportant 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène.
100. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent
épaississant choisi parmi l'alginate de sodium, la gomme
-272-
arabique, les dérivés cellulosiques, les mélanges de poly-
étylène glycol et de stéarate ou distéarate de polyéthylène
glycol, les mélanges d'esters phosphoriques et d'amides.
101. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme
d'émulsion constituée principalement d'un mélange d'huiles
et/ou d'alcools gras et d'alcools gras polyéthoxylés lorsque
l'émulsion est non-ionique ou constituée à partir de savons
lorsqu'elle est anionique.
102. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent de
surface cationique et qu'elle est conditionnée en aérosol.
103. Composition selon la revendication 77, caracté-
risée par le fait qu'elle contient un complexe ou polysel
résultant de l'association du polymère anionique avec le
polymère cationique en milieu solvant.
104. Composition selon la revendication 103, carac-
térisée par le fait que le complexe formé à partir de poly-
mères anioniques et cationiques présents dans des propor-
tions stoechiométriques.
105. Composition selon les revendications 103 ou 104,
caractérisée par le fait que le polymère cationique est
choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cyclo-
polymères tels que définis dans la revendication 78.
106. Composition selon les revendications 103 ou
104, caractérisée par le fait que le polymère anionique
est choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique,
273
les dérivés d'acide crotonique, à l'exception du bipolymère
acétate de vinyle/acide crotonique, les sels de sodium de
la carboxyméthylcellulose.
107. Composition selon les revendications 103 ou
104, caractérisée par le fait que le polymère cationique
est choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou
cyclopolymères tels que définis dans la revendication 78,
et que le polymère anionique est choisi parmi les sels
d'acide polystyrène sulfonique, les dérivés d'acide croto-
nique, à l'exception du bipolymère acétate de vinyle/acide
crotonique, les sels de sodium de la carboxyméthylcellulose.
108. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
lyophilisat.
109. Composition selon les revendications 77, 78 ou
79, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous
forme de lyophilisat.
110. Procédé de fixation d'un polymère anionique sur
une matière kératinique, caractérisé par le fait que l'on
applique sur ladite matière
(a) au moins un polymère cationique comportant des
motifs amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire
et ayant un poids moléculaire de 500 à 2.000.000, et
-274-
(b) au moins un polymère anionique comprenant des uni-
tés acide sulfonique, acide carboxylique ou acide phosphorique
et ayant un poids moléculaire de 500 à 5.000.000, ledit po-
lymère cationique étant appliqué en premier lieu lorsque le
polymère anionique et le polymère cationique sont appliqués
dans des étapes différentes, cette application étant suivie
ou non d'un rinçage de la matière traitée, sous réserve que
lorsqu'aucun rinçage n'est effectué, ladite application est
réalisée en l'absence d'un sel de métal divalent et le polymère
anionique ne peut représenter le bi-polymère acétate de
vinyl/acide crotonique, et, lorsqu'aucun rinçage n?est
effectué et que ladite application est réalisée en présence
d'un agent tensio-actif, le polymère anionique ne peut repré-
senter un homopolymère d'acide acrylique réticulé au moyen
d'un agent polyfonctionnel.
111. Procédé selon la revendication 110, caractérisé
par le fait que l'on procède au rinçage de la matière traitée
avec de l'eau.
112. Procédé selon la revendication 110, caractérisé
par le fait que l'application des polymères cationique et
anionique est réalisée en milieu solvant.
113. Procédé selon la revendication 111, caractérisé
par le fait que l'on utilise une composition contenant
au moins un polymère anionique et au moins un polymère catio-
nique en milieu solvant.
-275-
114. Procédé selon la revendication 113, caractérisé
par le fait que l'on applique dans un premier temps, la com-
position à un premier pH ajusté de façon à ne pas précipiter
l'association du polymère anionique et cationique et que, dans
un second temps et sans rinçage intermédiaire, on modifie
le pH au niveau de la matière kératinique en vue d'entraîner
la précipitation de l'association polymère anionique-polymère
cationique sur la matière kératinique.
115. Procédé selon les revendications 112, 113 ou 114,
caractérisé par le fait que le milieu solvant est constitué
par un milieu aqueux.
116. Procédé selon les revendications 112, 113 ou 114,
caractérisé par le fait que le milieu solvant est constitué
par au moins un solvant choisi parmi les mono-alcools, les
polyalcools, les éthers de glycol, les esters de glycol et
d'acides gras et le chlorure de méthylène.
117. Procédé selon les revendications 112, 113 ou 114,
caractérisé par le fait que le milieu solvant contient un
agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou
amphotère ou leur mélange.
118. Procédé selon les revendications 112, 113 ou 114,
caractérisé par le fait que le milieu solvant contient un
agent tensio-actif non ionique, faiblement anionique ou
amphotère ou leur mélange.
119. Procédé selon les revendications 113 ou 114, carac-
térisé par le fait que la composition contient un agent
tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou amphotère
ou leur mélange.
-276-
120. Procédé selon les revendications 113 ou 114,carac-
térisé par le fait que la composition contient un agent
tensio-actif non-ionique, faiblement anionique ou amphotère
ou leur mélange.
121. Procédé selon la revendication 111, caractérisé
par le fait que l'on applique dans un premier temps, une
première composition contenant le polymère cationique et,
dans un second temps, une seconde composition contenant un
polymére anionique et qu'on procède au rinçage de la matière
ainsi traitée.
122. Procédé selon la revendication 121, caractérisé
par le fait que la première composition est à un pH n'en-
traînant pas la précipitation du polymère cationique et
que la seconde composition est à un pH ajusté de manière a
provoquer, après application, la précipitation de l'ensemble
des polyméres sur la matière kératinique.
123. Procédé selon la revendication 121, caractérisé
par le fait que l'on applique dans un premier temps, une
première composition contenant le polymère cationique et un
réducteur et que, dans un second temps, on applique une seconde
composition neutralisante contenant le polymère anionique.
124. Procédé selon les revendications 121, 122 ou 123,
caractérisé par le fait qu'au moins une des compositions
contient un agent tensio-actif.
125. Procédé selon la revendication 110,caractérisé
par le fait que l'on traite les cheveux humains ou la peau.
126. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux les polymeres
-277-
anionique et cationique en procédant au lavage de ceux-ci
au moyen d'un ou de plusieurs shampooings contenant au moins
un polymère anionique ou cationique ou l'association de ces
deux polymères et qu'après un temps de pose, on rince.
127. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition
tinctoriale contenant lesdits polymères cationique et anioni-
que et qu'après un temps de pose, on rince.
128, Procédé selon la revendication 125,caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux les polymères
anionique et cationique au moyen de lotion, crème ou lait
avant de procéder à un shampooing, une coloration, une déco-
loration ou une permanente.
129. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux les polymères
cationique et anionique sous forme de lotion, de crème ou de
lait et qu'après un temps de pose, on rince les cheveux.
130. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux les polymères
cationique et anionique en vue de conditionner les cheveux.
131. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur la peau les polymères
cationique et anionique dans une mousse à raser et qu'après
rasage, on rince la peau.
132. Procédé selon la revendication 110, caractérisé
par le fait que l'on applique les polymères cationique et
anionique sur les ongles.
-278-
133. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose;
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-
signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-
le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-
coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent
désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont
rattachés, un groupement hétérocyclique, associé à un anion
cosmétiquement acceptable;
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés
d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs
<IMG> , <IMG> ou <IMG>
-279-
dans lequel R1 est H ou CH3
A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes
de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de
carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent
un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl,
R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone,
X désigne halogène, méthosulfate;
4) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne
un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne
le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant
un radical alkylène non substitué ou substitué par des
groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des
atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-
tiques et/ou hétérocycliques, les polymères de formule
-A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que
ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie
au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou
hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-
titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle
et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué
par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un
atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions
hydroxyle et/ou carboxyle: les polymères de formule
-A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de
radicaux:
-280-
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1,
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-
tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent
des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques
contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux
hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément,
constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont
rattachés, des hétérccycles contenant le cas échéant un
second hétéroatome autre que l'azote;
-281-
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant:
- CN ; - ? - OR'5 ;
- ? - R'5 ; <IMG>
- ? - O - R'7 - D ;
ou - ? - NH - R'7 - D;
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou
plusieurs cycles aromatiques,
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
-282-
avec Y désignant O, S, SO, SO2
- S - S- ; <IMG> ;
<IMG> ; - NH - ? - NH - ;
<IMG> ou - ? - O -
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;
-283-
-283-
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -O - Z - O -
où z désigne un raaical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-
conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-
lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne
un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure; et
-284-
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone
de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est
compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%,
n + m + p = 100, y désigne 0 ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH2 - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre
2 et 18,
R3 désigne CH3, <IMG> ,
R4 désigne CH3, C2H5,
X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif
monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont
réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant sont
alcoxylées ou alcoylées;
9) les polymères contenant dans leur chaîne des
motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
10) les résines urée formaldéhyde;
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-
drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-
nium;
-285-
13) les polyureylènes quaternaires; et
14) les polymères colorants constitués par un
mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant
des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium
quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent
à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de
groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-
phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-
porte des groupements amine faisant partie desdits composés
porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre
au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport
au nombre total des groupements amine de la chaîne.
134. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est un po-
lyamidoamide réticulé choisi parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou
non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé
par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine,
avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines,
les diepoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non satu-
rés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles
dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide
susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi;
I- les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloa-
cyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
-286-
II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des déri-
vés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif
vis-à-vis de ces composés,
III- le produit de quaternisation d'un compose du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant,
l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion de
0,025 à 0,35 moles par groupement amine du polyamino-amide;
c) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
R3 désignant halogène
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -
-287-
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
d) les polymères obtenus par réaction d'une
polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine
primaire et au moins un groupement amine secondaire avec
un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique,
et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant
3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la poly-
alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris
entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant
amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire
d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire
du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8: 1.
135. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère anionique est choisi
parmi les polymères comportant:
a) au moins un motif sulfonique,
b) au moins un motif acide phosphorique,
c) au moins un motif acide crotonique, à l'ex-
ception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique lors-
que l'application n'est pas suivie d'un rinçage,
d) au moins un motif acrylique ou méthacrylique,
e) au moins un motif éthylène .alpha., .beta.-dicarboxylique, ou
f) au moins un motif choisi parmi les motifs
acide allyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyl oxy-3
propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyl-
acétique, vinyloxyacétique, crotyloxyacétique, buténoîque-3,
pentenoîque-4, undécenoîue-10, allylmalonique, maléamique,
itaconamique, N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou
itaconamique.
-288-
136. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymére anionique est un
polymère comportant au moins un motif acide crotonique et choi-
si parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinyliques,
et esters d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en
mélange, copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés
sur des polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux
sont, le cas échéant, éthérifiés ou estérifiés, ou sur des
oxydes de polyalcoylèneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant
de la copolymérisation d'un monomère nonionique, d'acide
crotonique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
c) les terpolymères dérivant:
d'acide crotonique ; d'acétate de vinyle ; d'un ester
allylique ou méthallylique de formule:
<IMG> (11)
dans laquelle
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3 ;
R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire
ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical
- HC(CH3)2;
d) les tétra et pentapolymères résultant de la
copolymérisation:
-289-
- d'acide crotonique,
- d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
- d'un ester allylique ou méthallylique de formule (11);
- d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule
CH2 = CH - O - R3 (12)
où R3 désigne un radical alkyle,
. un ester vinylique à chaîne qrasse de formule
R4 - ? - O - CH = CH2 (13)
où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes
de carbone,
. un ester allylique ou méthallylique de formule:
<IMG> (14)
où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et
R5 est un radical alkyle;
e) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide
crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique
aliphatique saturé ramifié en position ?, ayant au moins
5 atomes de carbone dans le radical carboxylique.
137. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121
caractérisé par le fait que le polymère anionique est un
polymère à motif acide crotonique choisi parmi:
-290-
a) les copolymères obtenus par copolymérisation,
- d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte
chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et
d'acides insaturés;
- d'acide crotonique
- d'esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé,
les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou
insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool
de lanoline, d'éthers alcoylvinyliques, alcoyl allylique,
alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des ?-oléfines;
b) les polymères d'acide crotonique et leurs
copolymères avec un monomere non saturé, monoéthylénique;
c) les copolymères acétate de vinyle/acide
crotonique avec des esters acrylique ou méthacryliques ou
un éther alcoyl vinylique,
d) les copolymeres acetate de vinyle/acide
crotonique et d'un monomère choisis parmi les esters viny-
lique, allylique et méthallylique à longue chaîne carbvnée.
138. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère anionique est un
polymére à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinylique
ou d'esters acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange,
copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique,
greffés sur des polyalcoylène glycols qui, le cas échéant,
sont éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyale
coyléneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant
de la copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide
acrylique ou méthacrylique, de polyéthyléneglycol et d'un
réticulant;
-291-
c) les ter-tétra ou penta polymères supérieurs:
- d'un monomère de formule:
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10:
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
<IMG> (16)
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1,
R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant
H ou -Z-OH et
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien
R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification
sus-indiquée lorsque m = 1,
- d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique ou métha-
crylique;
d) les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide
ou N-isopropylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-
acide acrylique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone.
-292-
139. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est
un polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi
parmi:
a) les polymères hydrosolubles d'acide acryli-
que ou méthacrylique et les copolymères avec un monomère
non saturé monoéthylénique et leurs mélanges;
b) les homopolymeres d'acide acrylique réticu-
lés à l'aide d'un agent polyfonctionnel;
c) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique avec l'acrylamide ou leur mélanges;
d) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique avec l'alcool vinylique et leurs mélanges;
e) les polyacrylamides comportant des groupements
carboxylates,
f) les copolymères constitués de 40 à 90% de vi-
nylpyrrolidone, 40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique
et de 20 à 30% d'acide acrylique ou méthacrylique.
140. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère à motif acide éthylène ?,.beta.-dicarboxylique choisi
parmi:
a) les copolymères avec des composés susceptibles
d'être polymérisés contenant un groupe ? C = CH2 choisi parmi
les vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4, acide acry-
lique, dérivés phénylvinyliques;
b) les semi esters en C1 à C8 des copolymères
précédents;
-293-
c) les copolymères avec une oléfine ayant 2 à
4 atomes de carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
d) les copolymères avec un ester allylique ou
méthallylique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou
amidifiés par une amine aliphatique, cyclique ou hétéro-
cyclique ou les terpolymères avec un ester allylique ou
méthallylique et un acrylamide ou méthacrylamide dont les
fonctions anhydrides sont monoestérifiees ou amidifiées et,
le cas échéant, copolymérisés avec des ?-oléfines, des
éthers vinyliques, des esters acrylique ou méthacrylique
et, le cas échéant, l'acide acrylique ou méthacrylique ou la
N-vinylpyrrolidone;
e) les ter-tétra pentapolymères:
- d'un monomère de formule:
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
<IMG> (16)
dans laquelle:
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1;
R4 désigne H ou -COR6 où R6 est OH ou -NH-R7,
-294-
R7 désignant H ou - z - OH et
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H
et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée
lorsque m = 1;
- d'anhydride maléïque,
f) les polymères résultant de la polymérisation:
- d'un monomère de formule (15) ci-dessus;
- d'un monomère de formule:
<IMG> .
R15 désignant H ou COOH et
R16 H ou CH3 lorsque p = 0
ou R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1;
- d'un monomère constitué par l'anhydride maléïque;
g) les polymères colorés à base d'anhydride
maléïgue.
141. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121
caractérisée par le fait que le polymère anionique est
choisi parmi:
a) les copolymères greffés et réticulés résul-
tant de la copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique,
- d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique,
- de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
b) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide
carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool
saturés à courte chaîne et d'acides insaturés,
-295-
- d'un acide insaturé choisi parmi l'acide bute-
noîque-3, pentenoîque-4, undecénoîque-10, allylmalonique,
allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallyloxyacétique,
allyloxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacé-
tique, vinyloxyacétique,
- les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool
insaturé, les esters des acides insaturés susnommés et
d'un alcool saturé ou insaturé linéaire ou ramifié;
c) les tétra ou pentapolymères résultant de la
copolymérisation:
- d'acide allyloxyacétique,
- d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle
et d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule
CH2 = CH - O - R3 (12)
où R3 désigne un radical alkyle,
. un ester vinylique à chaîne grasse de formule:
<IMG> (13)
où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes
de carbone,
. un ester allylique ou méthallylique de formule:
<IMG> (14)
où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et
R5 est un radical alkyle;
d) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule
-296-
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- l'acide N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléa-
mique ou itaconamique;
- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou
méthacrylates de formule:
(17)
<IMG>
dans laquelle R' désigne H ou méthyle,? est 3 ou 4,
R~' est méthyle ou éthyle;
e) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-
dessus;
- d'acide maléamique et itaconamique;
- d'au moins un monomère de formule:
<IMG> (16)
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1;
-297-
R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant
H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien
R4 désigne H et R5 désigne COR6. R6 ayant la signification
sus-indiquée lorsque m = 1,
ou d'au moins un monomère de formule (17) ci-dessus.
142. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisée par le fait que le polymère anionique est un
polymère comportant au moins un motif sulfonique et choisi
parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les sels
de métaux alcalins ou alcalino terreux d'acides sulfoniques
dérivés de la lignine.
143. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellu-
lose répondant à la formule
(1)
<IMG>
-298-
où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose,
y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000
et chaque R représente individuellement un substituant qui
est un groupe de formule générale:
<IMG>
où
a est un nombre entier égal à 2 ou 3;
b est un nombre entier égal à 2 ou 3;
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3,
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:
-H, -?-OH, -?-O-Na, -?-O-K, ou -?-O-NH4
étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-
sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un
radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle,
alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et
R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien
-299-
entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il
y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome
d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu
que le nombre total des atomes de carbone présents dans les
radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3
et 12; R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter
avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des
radicaux suivants pyridine, ? - méthylpyridine, 3,5 - dimé-
thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine,
N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -
morpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet
éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1,
et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-
glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ
0,01 et environ 4;
2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris
entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100; R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1; R2 est
-300-
CH2 - CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3
représente CH3, C2H5, <IMG> ; R4 désigne CH3, C2H5;
X- est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-
sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-
mérisable ou leur mélange;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-
de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-
xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha,
ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-
xylique de formule:
<IMG>
R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène,
un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-
dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-
ments carboxylates,
5) les polyméres d'acides polyhydroxycarboxy-
liques.
-301-
144. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est un po-
lyamino amide qui, le cas échéant, est réticulé ou une polyalky-
lène amine et le polymère anionique est un polymère à motif
d'acide éthylène ?, .beta.-di-carboxylique, un polymère à motif
d'acide acrylique ou méthacrylique, un polymère à motif d'acide
crotonique comportant au moins un monomère différent de
l'acétate de vinyle ou greffé et/ou réticulé.
145. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi les dérivés quaternaires d'éther de cellulose de
formule:
<IMG> (1)
où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose,
y est un nombre variant entre environ 50 et 20000 et chaque
R représente individuellement un substituant qui est un
groupe de formule générale:
<IMG>
ou
-302-
a est un nombre entier égal à 2 ou 3,
b est un nombre entier égal à 2 ou 3,
c est un nombre entier égal à 1 à 3,
m est un nombre entier égal à 0 à 10,
n est un nombre entier égal à 0 à 3,
p est un nombre entier égal à 0 à 10,
q est un nombre entier égal à 0 ou 1,
R' est un radical de formule:
-H, -?-OH, -?-O-Na -?-O-K, ou -?-O-NH4
étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-
sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un
radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle,
alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et
R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien
entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il
y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome
d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu
que le nombre total des atomes de carbone présents dans
les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre
3 et 12,
R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome
d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants:
pyridine, ?-méthylpyridine, 3,5-diméthylpyridine, 2,4,6-
triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthylpipéridine,
N-méthylmorpholine ou N-éthylmorpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
-303-
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet
éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1,
et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-
glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ
0,01 et environ 4, ou le produit de réaction de l'épichlo-
rhydrine avec le condensat d'acide adipique et de diéthylène
tiamine; et par le fait le polymère anionique est constitué par
un polymère hydrosoluble d'acide acrylique ou méthacrylique
qui, le cas échéant, est neutralisé.
146. Procédé de fixation d'un polymère anionique sur une
matière kératinique, caractérisé par le fait que l'on applique
sur ladite matière
(a) au moins un polymère cationique comportant des
motifs amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire
et ayant un poids moléculaire de 500 à 2.000.000, et
(b) au moins un polymère anionique comprenant des
unités acide sulfonique, acide carboxylique ou acide phospho-
rique et ayant un poids moléculaire de 500 à 5.000.000, ledit
polymère cationique étant appliqué en premier lieu lorsque le
polymère anionique et le polymère cationique sont appliqués
dans des étapes différentes, le polymère anionique étant choisi
parmi:
a) les polymères contenant au moins un groupe-
ment sulfonique;
b) les polymères contenant au moins un groupe-
ment phosphorique;
c) les polymères comprenant au moins un motif
acide crotonique différent du bipolymère acétate de vinyle/
acide crotonique choisis parmi:
1) les polymères greffés d'esters vinyliques, et esters
d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en mélange,
copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés sur des
-304-
polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux sont,
le cas échéant, éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes
de polyalcoylèneglycols azotés;
2) les polymères greffés et réticulés résultant de la co-
polymérisation d'un monomère non ionique, d'acide crotonique,
de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
3) les terpolymères dérivant :
d'acide crotonique, d'acétate de vinyle, d'un ester ally-
lique ou méthallylique de formule
<IMG> (11)
dans laquelle
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical -CH3,
R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou
ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone,
R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical - CH
(CH3)2;
4) les tétra et pentapolymères résultant de la copolymé-
risation
. d'acide crotonique;
. d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
. d'un ester allylique ou méthallylique de
formule (11) ci-dessus;
. d'un monomère choisi parmi:
- un éther vinylique de formule
CH2 = CH - O - R3 (12)
où R3 désigne un radical alkyle;
- un ester vinylique à chaîne grasse de formule
-305-
R4 - ? - O - CH = CH2 (13)
où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes
de carbone,
- un ester allylique ou méthallylique de formule
(14)
<IMG>
où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5
est un radical alkyle;
5) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide crotonique
et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique alipha-
tique saturé ramifié en position ?, ayant au moins 5 atomes
de carbone dans le radical carboxylique,
6) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte
chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'a-
cides insaturés,
- d'acide crotonique
- d'esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé,
les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou
insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool
de lanoline des éthers alcoylvinyliques, alcoyl allylique,
alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des ?-oléfines;
7) les polymères d'acide crotonique et leurs copolymères
avec un monomère non saturé, monoéthylénique;
8) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique avec
des esters acryliques ou méthacryliques ou un éther alcoyl
vinylique;
9) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique et
d'un monomère choisis parmi les esters vinylique, allyli-
que et méthallylique à longue chaîne carbonée;
-306-
d) un polymère contenant au moins un motif
choisi parmi les motif 8 acide allyloxyacétique, méthally-
loxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allylthioacétique,
allylaminoacétique, vinylacétique, vinyloxyacétique, cro-
tyloxyacétique, butenoîque-3, pentenoîque-4, undécenoîque-
10, allylmalonique, maléamique, itaconamique, N-mono ou
dihydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique,
e) un polymère contenant au moins un motif
acide acrylique et méthacrylique, choisi parmi:
1- les polymères greffés d'esters vinylique ou d'esters
d'acide acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange,
copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique,
greffés sur des polyalcoylène glycols qui, le cas échéant, sont
éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylène-
glycols azotés;
2- les polymères greffés et réticulés résultant de la
copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide acry-
lique ou méthacrylique, de polyéthylèneglycol et d'un
réticulant;
3- les ter-tétra ou penta polymères supérieurs
- d'un monomère de formule
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10,
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule
<IMG> (16)
-307-
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle;
m est égal à 0 ou 1,
R4 désigne H ou COR6, où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant
H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m=0 ou bien R4 désigne H et
R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée
lorsque m=1 ,
- d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique
ou méthacrylique;
4- les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide ou N-iso-
propylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-acide acry-
lique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone;
5- les polymères hydrosolubles d'acide acrylique ou métha-
crylique et les copolymères avec un monomère non saturé
monoéthylénique et leurs mélanges;
6- les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec
l'acrylamide ou leurs mélanges;
7- les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec
l'alcool vinylique et leurs mélanges;
8- les polyacrylamides comportant des groupements carboxy-
lates;
9- les copolymères constitués de 40 à 90% de vinylpyrrolidone,
40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique et de 20 à 30%
d'acide acrylique ou méthacrylique;
f) les polymères à motif acide éthylène ?,.beta.-di-
-308-
carboxylique choisis parmi:
1- les copolymères avec des composés susceptibles d'être
polymérisés contenant un groupe ?C = CH2 choisi parmi les
vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4, acide acrylique,
dérivés phénylvinyliques;
2- les semi esters en C1 à C8 des copolymères précédents;
3- les copolymères avec une oléfine ayant 2 à 4 atomes de
carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
4- les copolymères avec un ester allylique ou méthally-
lique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou amidifiés
par une amine aliphatique, cyclique ou hétérocyclique;
5- les terpolymères avec un ester allylique ou méthallylique
et un acrylamide ou méthacrylamide dont les fonctions
anhydrides sont mono estérifiées ou amidifiées et, le cas éché-
ant, copolymérisés avec des .alpha.-oléfines, des éthers viny-
liques, des esters acrylique ou méthacrylique et le cas éché-
ant, l'acide acrylique ou méthacrylique ou la N-vinyl
pyrrolidone;
6- les ter-tétra-pentapolymères :
- d'un monomère de formule:
<IMG> (15)
dans laquelle
R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et
n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10
-309-
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
<IMG> (16)
dans laquelle
R' représente hydrogène ou méthyle,
Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le
cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle,
m est égal à 0 ou 1, R4 désignant H ou -COR6 où R6 est OH
ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z - OH et:
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien;
R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification
sus - indiquée lorsque m = 1,
- d'anhydride maléique;
7- les polymères résultant de la polymérisation
. d'un monomère de formule (15) ci-dessus;
. d'un monomère de formule:
<IMG>
R15 désignant H ou COOH et
R16 H ou CH3 lorsque p = 0
ou R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1;
. d'un monomère constitué par l'anhydride maléique,
8- les polymères colorés à base d'anhydride maléique;
g) les polymères à motif acide insaturé choisi
parmi:
-310-
1- les copolymères greffés et réticulés résultant de la
copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique,
- d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique,
- de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
2- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide
carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool
saturés à courte chaîne et d'acides insaturés,
- d'un acide insaturé choisi parmi l'acide
butenoîque-3, pentenoîque-4, undecénoîque-10, allylmalo-
nique, allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallylo-
xyacétique, allyloxy -3 propionique, allylthioacétique,
allylaminoacétique, vinyloxyacétique,
- les esters d'acides à longue chaîne et
d'alcool insaturé, les esters des acides insaturés susnommés
et d'un alcool saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié,
3- les tétra ou pentapolymères résultant de la copolyméri-
sation:
- d'acide allyloxyacétique,
- d'acétate de vinyle ou de propionate de viny-
le et d'un monomère choisi parmi les composés de formules
(12), (13) et (14), ci-dessus,
4- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-
dessus,
- l'acide N- mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique
ou itaconamique.
-311-
- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou
méthacrylates de formule:
<IMG> (17)
dans laquelle R' désigne H ou méthyle,? est 3 ou 4, R" est
méthyle ou éthyle;
5- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-
dessus,
- d'acide maléamique et itaconamique,
- les monomères de formule (16) ou (17) ci-
dessus.
147. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose;
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-
signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-
le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-
coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent
désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont
rattaches, un groupement hétérocyclique, associé à un anion
-312-
cosmétiquement acceptable,
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés
d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs
<IMG> , <IMG> ou <IMG>
dans lequel R1 est H ou CH3
A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes
de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de
carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent
un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl,
R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone,
X désigne halogène, méthosulfate;
4) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne
un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne
le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant
un radical alkylène non substitué ou substitué par des
groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des
atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-
tiques et/ou hétérocycliques, les polymères de formule
-A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que
ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie
au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou
hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-
titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle
et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué
-313-
par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un
atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions
hydroxyle et/ou carboxyle, les polymères de formule
-A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de
radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1,
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-
tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent
des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques
contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux
hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément,
constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont
rattachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un
second hétéroatome autre que l'azote;
-314-
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant:
- CN ; - ? - OR'5 ;
- ? - R'5 ; <IMG>
- ? - O-R'7 - D ;
ou - ? - NH - R'7 - D;
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou
plusieurs cycles aromatiques,
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2-
-315-
avec Y désignant O, S, SO, SO2
<IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ; - NH ? NH - ;
<IMG> ou - ? - O -
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;
-316-
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -O - Z - O -
ou z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-
conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
ou Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-
lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne
un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure; et
-317-
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone
de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est
compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%,
n + m + p = 100, y désigne 0 ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre
2 et 18,
R3 désigne CH3, C2H5, <IMG> ,
R4 désigne CH3, C2H5,
X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif
monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont
réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant, sont
alcoxylées ou alcoylées:
9) les polymères contenant dans leur chaîne des
motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
10) les résines urée formaldéhyde;
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-
drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-
nium;
-318-
13) les polyureylènes quaternaires; et
14) les polymères colorants constitués par un
mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant
des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium
quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent
à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de
groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-
phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-
porte des groupements amine faisant partie desdits composés
porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre
au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport
au nombre total des groupements amine de la chaîne.
148. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) <IMG> (2') <IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R'
désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-
droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R'
-319-
peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel
ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans
laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine
et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une
fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1
étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un
ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plu-
sieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle inter-
rompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant
une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les
polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne
un mélange de radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1 ou B'1 ou signifie
B ou B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène
non substitué ou substitué par des groupements hydroxyles et
comportant, le cas échéant, des atomes d'oxygène, de soufre,
1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les sels
d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères
-A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1-;
3) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
-320-
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-
phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des
radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-
tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés,
des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-
roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant - CN ; - ? - OR'5
- ? - R'5 ; <IMG>
- ? - O - R'7 - D ;
ou - ? - NH - R'7 - D
-321-
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-
sieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
avec Y désignant O, S, SO, SO2,
- S - S -, <IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ; - NH - ? - NH - ;
<IMG> ou - ? - O -
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG>
-322-
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre
quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation
moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
-323-
(d) un groupement uréylène de formule
- NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4
atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène
reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un
radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
4) les homo ou copolymères dérivés d'acide
acrylique ou méthacrylique choisis parmi:
- le copolymère d'acrylamide et de .beta.-méthacryloyloxyethyl
triméthylammonium methosulfate,
- le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate
d'abiéthyl ou d'oleyl et .beta.-méthacryloyloxyéthyldiéthyl
méthylammonium méthosulfate,
- le polymère de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium
bromure,
- le copolymère de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium
méthosulfate et .beta.-méthacryloyl oxyéthylstéaryl diméthyl-
ammonium méthosulfate,
- le copolymère d'aminoethylacrylate phosphate/acrylate,
5) les copolymères greffés et réticulés consti-
tués:
-324-
a- de 3 à 95% en poids d'au moins un monomère cosmétique
choisi dans le groupe constitué par l'acétate de vinyle,
le propionate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le
méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de lauryle,
l'éthylvinyléther, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther,
l'hexène-l, l'octadécène, la N-vinylpyrrolidone et le mono
maléate de N,N-diéthylaminoéthyle, l'anhydride maléique et
le maléate de diéthyle;
b- de 3 à 95% en poids de méthacrylate de diméthylaminoé-
thyle,
c- de 2 à 50% en poids de polyéthylène glycol;
d- de 0,01 à 8% en poids d'un réticulant, le pourcentage du
réticulant étant exprimé par rapport au poids total de a
b + c;
6) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont
réticulés;
7) les polyalkylène amines qui, le cas échéant,
sont alcoxylées ou alcoylées;
8) les polymères contenant dans leur chaîne
des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium:
9) les résines urée formaldéhyde,
10) les condensats de polyamine et d'épichlo-
rhydrine;
11) les homo ou copolymères de vinylbenzylam-
monium,
12) les polyureylènes quaternaires;
13) les polymères colorants constitués par un
mélange de polymère cationique hydrosoluble comportant des
groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium
-325-
quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent
à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de
groupements chromophore ou chromogène arylique ou arylali-
phatique, étant entendu que si la chaîne principale comporte
des groupements amine faisant partie desdits composés por-
teurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au
moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au
nombre total des groupements amine de la chaîne.
149. Procédé selon les revendications 147 ou 148,
caractérisé par le fait que le polyamino amide réticulé est
choisi parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou
non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé
par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine,
avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines,
les diepoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non satu-
rés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide,
b) les polyamino amides réticulés solubles
dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide
susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi;
I- les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloa-
cyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des déri-
vés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif
vis-à-vis de ces composés,
III- le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant,
l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion de
-326-
0,025 à 0,35 moles par groupement amine du polyamino-amide:
c) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
R3 désignant halogène
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG>, -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
d) les polymères obtenus par réaction d'une
polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine
primaire et au moins un groupement amine secondaire avec
un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique,
et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant
3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la poly-
alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris
entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant
amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire
d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire
-327-
du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8: 1.
150. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) (2')
<IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R'
désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-
droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R'
peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel
ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un
radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le
symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-
cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements
hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène,
d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-
-328-
cycliques, les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle
A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le
symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1
étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un
radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-
sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs
atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le
cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-
sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères
de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange
de radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation
des polymères -A-Z-A-Z-et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
<IMG>
dans laquelle:
-329-
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-
phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des
radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-
tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés,
des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-
roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant -CN; <IMG>
<IMG> ; <IMG>
ou bien <IMG>
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire,
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-
-330-
sieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
avec Y désignant O, S, SO, SO2,
<IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ; <IMG> ;
<IMG> ou <IMG>
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG>
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
-331-
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
ou Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre
quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation
moyen,
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
(d) un groupement uréylène de formule
- NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4
atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène
reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un
radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10;
-332-
4) les polyaminoamides;
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus
par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-
densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un
agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les
diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés,
les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide,
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau
obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini
avec un agent réticulant choisi parmi
I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis
haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des
dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel
réactif vis-à-vis de ces composés ,
III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-
gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025
à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
-333-
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
R3 désignant halogène,
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> , -(CH2)y -NH - CO - NH - (CH2)y -
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction
d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-
pements amine primaire et au moins un groupement amine
secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-
cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-
tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport
molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-
boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le
polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-
rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par
rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris
entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
-334-
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les polymères hydrosolubles non réticulés
d'acide acrylique ou méthacrylique et leurs copolymères
avec un comonomère non saturé monoéthylènique choisi parmi
l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther
vinylméthylique, l'acrylamide, et leurs sels hydrosolubles;
3) les copolymères d'acide crotonique avec un
comonomère choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'éther
méthylvinylique, l'acrylamide et leurs sels hydrosolubles,
ou avec l'acétate de vinyle greffé sur les polyethylène-
glycols;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-
de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxy-
lique aliphatique saturé, ramifié en position ?, ayant au
moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique
de formule:
<IMG>
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3
désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou
aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de
sodium d'acide acrylique et d'acrylamide;
6) les copolymères résultant de la copolyméri-
sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléique,
-335-
fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléique, benxyl-
maléique, dibenxylmaléique, éthylmaléique, les anhydrides
de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides
avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi
des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halo-
génures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide
acrylique et ses esters, les esters d'acide cinnamique,
des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone et leurs
dérivés partiellement ou totalement estérifiés;
7) les polyacrylamides comportant des groupe-
ments carboxylates.
151. Procédé selon les revendications 146, 147 ou 148,
caractérisé par le fait que l'on applique une composition
contenant le polymère cationique dans une quantité comprise
entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la
composition.
152. Procédé selon les revendications 146, 147 ou 148,
caractérisé par le fait que l'on applique une composition
contenant le polymère cationique dans une quantité de 0,05
à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
153. Procédé selon les revendications 146, 147 ou 148,
caractérisé par le fait que l'on applique une composition
contenant le polymère anionique dans une quantité comprise
entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la
composition.
154. Procédé selon les revendications 146, 147 ou 148,
caractérisé par le fait que l'on applique une composition
contenant le polymère anionique dans une quantité de 0,02 à
5% en poids par rapport au poids total de la composition.
-336-
155. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que l'on applique un complexe ou polysel résultant
de l'association du polymère anionique avec le polymère catio-
nique en milieu solvant.
156. Procédé selon la revendication 155, caractérisé
par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les
sels d'acide polystyrène sulfonique, les dérivés d'acide
crotonique à l'exception du bi-polymère acétate de vinyle/
acide crotonique, les sels de sodium de la carboxyméthyl-
cellulose.
157. Procédé selon les revendications 155 ou 156,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cyclopolymère
tels que définis dans la revendication 147.
158. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi les polymères suivants:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) <IMG> (2')
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R'
désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-
droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R'
-337-
peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel
ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un
radical comportant deux fonctions amine et z désigne le
symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-
cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements
hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène,
d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-
cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle
A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le
symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1
étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un
radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-
sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs
atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le
cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-
sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle, les polymères
de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange
de radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation
-338-
des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-
phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des
radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-
tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés,
des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-
roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
et R'4 désignant - CN ; <IMG> ;
<IMG>;
ou bien
<IMG>
-339-
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire:
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-
sieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
avec Y désignant O, S, SO, SO2,
<IMG> ; <IMG> X-;
<IMG> - NH - ? - NH - ;
<IMG> ou - ? - O -
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels il sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG>;
-340-
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique; ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
où Z désigne un radical hydrocarboné-linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre
quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation
moyen,
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
-341-
(d) un groupement uréylène de formule
- NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène
reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un
radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10,
4) les polyaminoamides;
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus
par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-
densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un
agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les
diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés,
les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau
obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini
avec un agent réticulant choisi parmi
I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis
-342-
haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des
dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel
réactif vis-à-vis de ces composés ,
III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-
gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025
à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
R3 désignant halogène,
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction
d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-
-343-
pements amine primaire et au moins un groupement amine
secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-
cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-
tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport
molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-
boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 , le
polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-
rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par
rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris
entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique
2) les polymères d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique greffés sur des polyethylèneglycols;
3) les polymères hydrosolubles non réticulés
d'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique
et leurs copolymères avec un comonomère non saturé mono-
éthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène,
l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide
et leurs sels hydrosolubles;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique
aliphatique saturé, ramifié enposition ?, ayant au moins
5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de for-
mule:
<IMG>
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3
-344-
désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou
aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de
sodium d'acide acrylique et d'acrylamide,
6) les copolymères résultant de la copolyméri-
sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléique,
fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléique, ben-
zylmaléique, dibenzylmaléique, éthylmaléique, les anhydrides
de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides
avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi
des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogé-
nures vinyliques, des dérivés, phénylvinyliques, l'acry-
lamide l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide
cinnamique, des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone
et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés,
7) les polyacrylamides comportant des groupements
carboxylates;
8) les polymères d'acides polyhydroxycarboxyli-
ques.
159. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi les polymères suivants:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis
parmi les homo ou copolymères de formule:
-345-
(2) (2')
<IMG>
dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R'
désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-
droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R'
peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel
ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable,
2) les polymères cationiques choisis parmi les
polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un
radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le
symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-
cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements
hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène,
d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-
cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle
A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le
symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1
étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un
radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-
sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs
atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le
cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-
sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères
de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange
-346-
de radicaux:
<IMG>
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1
les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation
des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
<IMG>
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-
phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des
radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs,
ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-
tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés,
des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-
roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement
<IMG>
R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur
-347-
et R'4 désignant - CN ; -?- OR'5;
-?- R'5; <IMG>
- ? - O - R'7 - D ;
ou bien
- ? - NH - R'7 - D
R'5 désignant alcoyle inférieur,
R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'7 désignant alcoylène,
D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-
léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant
être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant
contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-
sieurs cycles aromatiques
ou un ou plusieurs groupements
- CH2 - Y - CH2 -
avec Y désignant O, S, SO, SO2,
<IMG> ; <IMG> X-
<IMG> ; - NH - ? - NH - ;
<IMG> ou - ? - O -
-348-
avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'9 désignant alcoyle inférieur,
ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant
également désigner <IMG> ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique, ou
II - à base de motifs récurrents de formule:
<IMG>
dans laquelle
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-
coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ,
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -
ou Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-
fié ou un groupement répondant aux formules:
<IMG> ou <IMG>
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre
quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation
moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
-349-
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
(d) un groupement uréylène de formule
- NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4
atomes de carbone:
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-
caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène
reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un
radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical
bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
<IMG>
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de
3 à 10:
4) les polyaminoamides,
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus
par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-
densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un
agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les
diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés,
les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise
entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino
amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau
obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini
-350-
avec un agent réticulant choisi parmi
I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis
haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle,
II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du
groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des
dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel
réactif vis-à-vis de ces composés ,
III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe
I et des oligomères du groupe II comportant des groupements
amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-
gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025
à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide,
6) les dérivés de polyamino amides solubles
dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène
polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une
alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
<IMG>
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7
A désigne un groupement <IMG> ou <IMG>
R3 désignant halogène,
R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate,
B représente un radical alcoylène, un radical
<IMG> , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -
y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction
d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-
-351-
pements amine primaire et au moins un groupement amine
secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-
cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-
tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport
molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-
boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le
polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-
rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par
rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris
entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique
2) les polymères d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique greffés sur des polyethylèneglycols;
3) les polymères hydrosolubles non réticulés
d'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique
et leurs copolymères avec un comonomère non saturé mono-
éthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène,
l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide
et leurs sels hydrosolubles;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide
crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique
aliphatique saturé, ramifié en position ?, ayant au moins
5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de for-
mule:
<IMG>
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3
-352-
désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou
aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de
sodium d'acide acrylique et d'acrylamide,
6) les copolymères résultant de la copolyméri-
sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléique,
fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléique, ben-
zylmaiéique, dibenzylmaléique, éthylmaléique, les anhydrides
de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides
avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi
des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogé-
nures vinyliques, des dérivés, phénylvinyliques, l'acry-
lamide l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide
cinnamique, les oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone
et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés,
7) les polyacrylamides comportant des groupements
carboxylates;
8) les copolymères d'acide acrylique ou méthacryli-
que sous forme de leur sel alcalin, et d'alcool vinylique,
ou leurs mélanges.
160. Procédé selon les revendications 110,113 ou 121,
caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi
parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellulose
répondant à la formule:
<IMG> (1)
-353-
où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose,
y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000
et chaque R représente individuellement un substituant qui
est un groupe de formule générale:
<IMG>
où
a est un nombre entier égal à 2 ou 3;
b est un nombre entier égal à 2 ou 3;
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3;
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:
-H, -?-OH, -?-O-Na, ?-O-K, ou -?-O-NH4
étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-
sente -H;
R1, R2, et R3, pris individuellement, représentent chacun un
radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle,
alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et
R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien
-354-
entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il
y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome
d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu
que le nombre total des atomes de carbone présents dans les
radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3
et 12, R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter
avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des
radicaux suivants pyridine, ? - méthylpyridine, 3,5 - dimé-
thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine,
N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -
morpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet
éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1,
et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-
glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ
0,01 et environ 4;
2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:
<IMG>
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris
entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100: R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1; R2 est
-355-
-CH2 -CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3
représente CH3, C2H5, <IMG> ; R4 désigne CH3, C2H5,
X est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-
sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-
mérisable ou leur mélange,
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-
de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-
xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha,
ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-
xylique de formule:
<IMG>
R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène,
un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-
dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-
ments carboxylates;
5) les copolymères d'acide acrylique ou méthacry-
lique sous forme de leurs sel alcalin, et d'alcool vinylique,
ou leurs mélanges.
-356-
161. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellulo-
se répondant à la formule:
<IMG> (1)
où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose,
y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000
et chaque R représente individuellement un substituant qui
est un groupe de formule générale:
<IMG>
ou
a est un nombre entier égal à 2 ou 3;
b est un nombre entier égal à 2 ou 3;
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3;
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:
-H, -?-OH, -?-O-Na, -?-O-K, ou -?-O-NH4
-357-
étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-
sente -H;
R1, R2, et R3, pris individuellement, représentent chacun un
radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle,
alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et
R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien
entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il
y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome
d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu
que le nombre total des atomes de carbone présents dans les
radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3
et 12: R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter
avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des
radicaux suivants pyridine, ? - méthylpyridine, 3,5 - dimé-
thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine,
N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -
morpholine;
X est un anion,
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet
éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1,
et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-
glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ
0,01 et environ 4,
2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:
<IMG>
-358-
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris
entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100; R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1; R2 est
-CH2 - CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3
représente CH3, C2H5, <IMG> ; R4 désigne CH3, C2H5;
X- est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 S04, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-
sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-
mérisable ou leur mélange;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-
de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-
xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha,
ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-
xylique de formule:
<IMG>
R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène,
un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide
acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-
dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-
ments carboxylates;
5) les polymères d'acides polyhydroxycarboxy-
liques.
-359-
162. Procédé selon la revendication 161, caracté-
risé par le fait que les polymères d'acides polyhydroxycar-
boxyliques du groupe (5) des polymères anioniques sont
choisis parmi les copolymères d'acide acrylique ou métha-
crylique sous forme de leur sel alcalin, et d'alcool
vinylique, ou leurs mélanges.
163. Composition selon les revendications 29 ou
30, caractérisée par le fait que les polymères d'acides
polyhydroxycarboxyliques du groupe (8) des polymères
anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide
acrylique ou méthacrylique sous forme de leur sel alcalin,
et d'alcool vinylique, ou leurs mélanges.
164. Composition selon les revendications 34 ou
35, caractérisée par le fait que les polymères d'acides
polyhydroxycarboxyliques du groupe (5) des polymères
anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide
acrylique ou méthacrylique sous forme de leur sel alcalin,
et d'alcool vinylique, ou leurs mélanges.
165. Composition selon la revendication 79,
caractérisée par le fait que dans les copolymères greffés
et réticulés du groupe (5), la proportion de polyéthylène
glycol est de 5 à 30% en poids.
166. Procédé selon la revendication 148, carac-
térisé par le fait que dans les copolymères greffés et
réticulés du groupe (5), la proportion de polyéthylène
glycol est de 5 à 30% en poids.
-360-
