DERIVES DE DIBENZOYLMETHANE QUATERNAIRE, LEUR UTILISATION COMME AGENT FILTRANT SOLAIRE ET COMPOSITION COSMETIQUE LES CONTENANT

QUATERNARY DIBENZOYLMETHANE DERIVATIVES, THEIR APPLICATION AS SOLAR FILTERS; COSMETIC COMPOSITIONS THEREFROM

French Abstract

PRECIS
L'invention concerne de nouveaux dérivés de diben-
zoylméthane quaternaire répondant à la formule générale:
<IMG>
dans laquelle R1 et R2 représentent un radical alcoyle ou
hydroxyalcoyle inférieur, R3 représente le radical alcoyle
ou alcoyloxy inférieur, n est un nombre entier de 0 à 3,
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les
composés selon l'invention présentent de bonnes propriétés
filtrantes vis-à-vis des rayonnements U.V et, en particulier,
vis-à-vis des rayonnements UV.A, et présentent en outre
une excellente solubilité en milieu aqueux, une bonne sta-
bilité photochimique et thermique, ainsi qu'une bonne
substantivité vis-à-vis de la peau de façon à ne pas être
éliminé ou dégradé par la transpiration.

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un
droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué
sont définies comme suit:
1. Les dérivés du dibenzoylméthane répondant à la
formule générale :
<IMG> (I)
ou leur forme tautomère:
<IMG> (Ia)
dans lesquelles;
R1 et R2, identiques ou différents, représentent
un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur,
R3 représente un radical alcoyle ou alcoyloxy
inférieur,
n est un nombre entier de 0 à 3,
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique.
2. Dérivés du dibenzoylméthane selon la revendication
1, caractérisés par le fait que R1 et R2, identiques ou
différents, représentent un radical méthyle, éthyle ou
propyle ou un radical hydroxyméthyle, hydroxyéthyle ou
hydroxypropyle.
3. Dérivés du dibenzoylméthane selon les revendi-
cations 1 ou 2, caractérisés par le fait que R3 représente
19

un radical méthyle, éthyle ou propyle ou un radical méthoxy,
éthoxy ou butoxy.
4. Dérivés du dibenzoylméthane selon la revendication
1, caractérisés par le fait que X- désigne un anion sulfate,
méthosulfate ou halogénure.
5. Dérivés du dibenzoylméthane selon la revendication
1, caractérisés par le fait que le groupement ammonium
quaternaire est en position 4 du cycle benzénique.
6. Dérivé du dibenzoylméthane selon la revendication
1, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi:
le méthosulfate de triméthylammonio-4 dibenzoylméthane,
le méthosulfate de triméthylammonio-4 méthyl-4' dibenzoyl-
méthane, le méthosulfate de triméthylammonio-4 méthoxy-4'
dibenzoylméthane, le chlorure de triméthylammonio-4 diben-
zoylméthane, le méthosulfate de triméthylammonio-4 butoxy-2'
dibenzoylméthane, le bromure de (diméthyl,.beta.-hydroxyéthyl)
ammonio-4 dibenzoylméthane, le méthosulfate de triméthyl-
ammonio-4, diméthoxy-2', 4' dibenzoylméthane.
7. Le méthosulfate de triméthylammonio-4 dibenzoyl-
méthane.
8. Le méthosulfate de triméthylammonio-4 méthyl-4'
dibenzoylméthane.
9. Le méthosulfate de triméthylammonio-4 méthoxy-4'
dibenzoylméthane.
10. Le chlorure de triméthylammonio-4 dibenzoylméthane.
11. Le méthosulfate de triméthylammonio-4 butoxy-2'
dibenzoylméthane.

12. Le bromure de (diméthyl, .beta.-hydroxyéthyl)ammonio-4
dibenzoylméthane.
13. Le méthosulfate de triméthylammonio-4, diméthoxy-2',
4' dibenzoylméthane.
14. Composition cosmétique, caractérisée par le fait
qu'elle contient au moins un dérivé du dibenzoylméthane tel
que défini à la revendication 1 dans un milieu cosmétiquement
acceptable.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée
par le fait que le dérivé du dibenzoylméthane est tel que
défini à la revendication 6.
16. Composition selon la revendication 14,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
solution, de lotion, d'émulsion, de crème, de gel, de
mousse ou de lait éventuellement conditionnée sous forme
aérosol.
17. Composition selon la revendication 14,
caractérisée par le fait qu'elle contient des épaississants,
des adoucissants, des surgraissants, des émollients, des
humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-
mousses, des colorants et/ou pigments, des huiles, des cires,
des parfums.
18. Composition selon la revendication 14,
caractérisée par le fait que le dérivé du dibenzoylméthane
est présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 10%
en poids par rapport au poids total de la composition.
21

19. Composition selon la revendication 14,
caractérisée par le fait qu'elle contient également au
moins un agent filtrant solaire hydrosoluble ou liposoluble
ayant une action filtrante vis-à-vis des rayonnements UV.B.
20. Procédé de protection des compositions cosmétiques
contenant des composants sensibles aux rayonnements UV,
caractérisé par le fait que l'on introduit dans ces compo-
sitions au moins un dérivé du dibenzoylméthane tel que
défini à la revendication 1.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé
par le fait que le dérivé du dibenzoylméthane est tel
que défini à la revendication 6.
22. Procédé selon la revendication 20, carac-
térisé par le fait que le dérivé du dibenzoylméthane est
introduit dans une proportion comprise entre 0,5 et 10% en
poids par rapport au poids total de la composition.
23. Procédé de protection de la peau contre les
rayonnements UV.A, caractérisé par le fait que l'on applique
sur la peau au moins un dérivé du dibenzoylméthane tel que
défini à la revendication 1 dans un milieu cosmétiquement
acceptable permettant une répartition uniforme dudit com-
posé sur la peau.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé
par le fait que le dérivé du dibenzoylméthane est tel que
défini à la revendication 6.
22

Description

6 ~ ~
La présen-te invention est relative à de nouveaux
dérivés de dibenzoylméthane quaternaire, à leur application
comme agent filtrant solaire et aux compositions contenant
ces composés destinées notamment à etre utilisées dans la
protec-tion de la peau con-tre les rayonnements W .
On sait que les radia-tions lumineuses comprises
entre 290 et 400 nanomètres (nm) permettent le brunissement
de l'épiderme humain et que la zone comprise entre 290 et 320
nm connue sous la dénomination UV.B provoque l'ér,ythème et les
br~lures cutanées dont la gravité cro~t rapidement avec la
durée de l'exposition. On a constaté néanmoins que si les
radiations UV.A, ayant une longueur d'onde comprise entre '
320 et 400 nm provoquaient le brunissement de la peau elles
pouvaient provoquer aes altérations de celle-ci notamment
pour les peaux sensibles ou les peaux con+inuellement exposées
au rayonnement solaire. Par ailleurs, on a constaté que les
' radiations UV.A pouvaient potentialiser l'action des W .B
comme cela a été décrit par plusieu~ groupes d'auteurs et plus
particulièrement par J. WILLIS, A. KLIGMAN et J~ EPSTEIN (The
20 Journal of Investigative Dermatology Vol~ 59 no. 6 page 416,
1073) sous le nom de Photo augmentation.
Il est donc apparu comme souhaitable d'essayer
également de filtrer les rayonnements UV.A.
; Le dibenzoylméthane ou ses dérivés substitués par
un groupement alkyle ou alcoxy ont déjà été utilisés dans des
,~ véhicules non-aqueux.
La solubilité dans l'eau est également un critère
recherché pour certains ~iltres solaires car l'on souhaite
dans certains cas une protection obtenue simultanément pour
la phase aqueuse et pour la phase grasse des compositions
sous forme d'émulsions fréquemment utilisées dans ce domaine.
--1--

I ~ 6~5 .'; .'~
Une telle répartition permet d'optimiser l'absorption des
rayonnements UV.
Enfin, on sait que les composants de certaines pré-
parations cosmétiques notammen-t certains colorants de tein-
tures, laques colorées pour cheveux, shampooings, lotions de
mise en plis, ou crèmes teintées ne possèdent pas -toujours
une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se degradent
sous l'action des radiations lumineuses~
En conséquence, il est souhaitable d'incorporer à ces
préparations des composés susceptibles de filtrer les radia-
tions lumineuses et qui doivent donc présenter outre les
bonnes qualités filtrantes une bonne stabilité et une solu-
bilité suffisante dans les mili~eux habituellement utilisés en
cosmétique et en particulier dans les milieux aqueux.
La Demanderesse a découvert maintenant une nouvelle
; famille de composés dérivés du dibenzoylméthane présentant
de bonnes propriétés filtrantes vis-à-vis des rayonnements
UV et, en particulier, vis-à-vis des rayonnements W .A. Cette
~` famille de composés présente par ailleurs une excellente solu-
bilité en milieu aqueux, une bonne stabilité photochimigue
et thermique, une bonne substantivité vis-à-vis de la peau
de façon à ne pas 8tre éliminé ou dégradé par la transpiration,
Ces composés présentent également l'avantage de ne pas être
toxiques ou irritants et de n'avoir aucun effet nuisible
sur la peau.
Ces composés se répartissent uniformement dans des
supports cosmétiques classiques aptes à former un film conti-
nu et peuvent ainsi être appliqués aisément sur la peau pour
constituer un film protecteur efficace.
L7invention a donc pour obJet de nouveaux dérivés
quaternaires du dibenzoylméthane.
--2--

Elle a également pour objet l'application comme
agent filtrant solaire en particulier vis-à-vis des rayonne-
ments UV.A de ces composés et les compositions cosmétiques
contenant ces composés comme agent filtrant solaire.
Un autre objet est constitué par un procédé de
protection vis-à-vis des rayonnements solaires mettant en
oeuvre ces composés.
Les composés conformes à la présente invention sont
essentiellement caractérisés par le fait qu'ils répondent à
la formule générale
O O
. 11 11 ,
C C
( 3)~ ~ \ CH2 / \ N ~ R2
: X 9
:~. (I)
dans laquelle:
Rl et R2, identiques ou differents9 représentent un radical
. alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur,
R3 représente un radical alcoyle ou alcoyloxy inférieur,
n est un nombre entier de O à 3,
X est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Les composés de formule (I) ci-dessus peuvent égale-
ment se trouver sous la forme tautomère (Ia) suivante:
O \O
11
C C
H ~ N ~ R2
3)n x (3
(Ia)
--3--

dans laquelle les différents substituants ont la meme signi-
fication que celle indiquée ci-dessus.
Il est entendu dans la suite de la description que
lorsqu'on parle des composés de formule (I), on englobera
également la forme tau-tomère de ces composés de formule (Ia)
ci-dessus.
; Le radical alcoyle dans la formule (I) ci-dessus
désigne de préférence un radical ayant entre 1 et 4 atomes
de carbone et plus particulièrement un radical méthyle,
éthyle, propyle, le radical alcoyloxy désigne plus particu-
lièrement un radical méthoxy, éthoxy ou butoxy, X désigne
notamment un anion sulfate, méthosulfate, halogénure tel que
chlorure ou bromure9ainsi que tout autre anion cosmétique-
ment acceptable. Le groupement ammonium quaternaire est de
- préférence en position 4 du cycle benzénique.
Les compositions cosmétiques destinées à protéger
l'épiderme contre les rayonnements ultraviolets en particu-
lier contre les rayonnements W .A conformes à la présente
invention peuvent se présenter sous les formes diverses habi-
tuellement utilisées pour ce type de compositions. Elles
^ peuvent notamment se présenter en solution sous forme de lo-
tion, en émulsion sous forme de crème, de gel ou de~lait ou
être conditionnées en aérosol sous forme de mousse ou de
spray.
Elles peuvent contenir les adjuvants cosmétiques
habituellement utilisés dans ce type de compositions telles
que des épaississants, des adoucissants, des surgraissants,
des émolients~ des mouillants, des agents de surface, des
conservateurs, des anti-mousses, des huiles, des cires, des
~0 colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la
composition elle-même ou la peau, des conservateurs, et tout
, . .

1 ;~ 6 ~
autre ingrédient habituellement utilisée en cosmétique.
Les composés conformes à l'invention sont pré-
sents de préférence dans des proportions en poids comprises
entr0 0,05 et l~/o par rapport au poids total de la composi-
tion cor~me solvant de solubilisation, on peut utiliser l'eau,
un monoalcool ou polyalcool inférieur ou une solution hy-
droalcoolique. Les mono ou polyalcools plus particulièrement
préférés sont choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le
propylèneglycol ou la glycérine.
- 10 Parmi les formes de réalisation particulièrement
préférées, on peut citer les crèmes ou laits solaire compre-
nant en plus des composés conformes à l'invention, des
alcools gras, des alcools gras oxyéthylénés, des esters
d'acides gras, des huiles naturelles ou synthétiques, des
cires en présence d'eau.
Une autre forme de réalisation est constituée par
des lotions telles que des lotions oléolacooliques à base
` d'alcool inférieur tel que l'éthanol, le polyéthylèneglycol
et/ou la glycérine~
Le procédé de protection vis-à-vis des rayonnements
ultraviolets des compositions cosmétiques consiste essen-
tiellement à introduire dans ces compositions cosmétiques au
- moins un composé répondant à la ~ormule (I) susmentionnée
de préférence dans les proportions indiquées ci-dessus. De
.
telles compositions peuvent être constituées notamment par
les compositions capillaires telles que les laques pour
cheveux, les lotions de mise en plis plastifiantes, des
lotions de mise en plis traitantes ou démêlantes, des sham-
pooings, des shampooings colorants, des compositions tinc-
toriales pour cheveux, des produits de maquillage, des
_5

~ ~6~
crèmes de traitement pour l'épiderne ainsi que toute autre
composition cosmétique pouvant présenter du fait de ces
constituants des problèmes de stabilité au stockage à la
lumière.
Les compositions conformes à l'invention peuvent
également contenir en plus des composés de formule (I),
d'autres filtres solaires. Ils peuvent notamment etre
associés avec des filtres solaires filtrants de façon
`:`
~; sélective les rayonnements W.B. On peut citer à cet effet
: 10 comme agent filtrant solaire des agents filtrants hydroso-
lubles tels que les dérivés du benzylidène camphre décrit
dans le brevet ou demande de brevet français No. 2.199.971,
de la Demanderesse et plus particulièrement le méthylsulfate
de (oxo-2-bornylidène-3-méthyl)-4-phényltriméthyllammoniumO
;~ Les composés selon l'invention peuvent également
être associés à des composés liposolubles ou à des huiles
- ayant des propriétés filtrantes solaires telles que en
particulier l'huile de café. A titre d'agent filtrant
solaire lipophile, on peut citer les dérivés de l'acide
salicylique tel que le salicylate de 2-éthyl-hex~rle, le
salicylate d'homomenthyle, les dérivés de l'acide cinnamique
tels que l'éthylhexyl-2-p-méthoxycinnamate, le 2 éthoxy-
éthyl-p-méthoxycinnamate, des dérivés de l'acide paraamino-
benzoqque tel que le paraaminobenzoate d'amyle, le para-
oliméthylaminobenzoate d'octyle, les dérivés de benzophé-
none tels que la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2,2'-
dihydro-4-méthoxybenzophénone, les dérivés du camphre tel
que le tméthyl-4-benzylidène)-3-camphre associé éventuellement
avec l'isopropyl-4-dibenzoylméthane, le 3-benzylidène camphre.
Il va de soi que cette liste de filtres utilisables

en association avec les composés conformes à la présente
invention n'est pas limitative.
Les composés selon l'invention sont nouveaux et
peuvent être préparés par quaternisation de produits connus
ou nouveaux préparés par adaptation de procédés connus
tels que, par exemple, cellx décrits dans le brevet fran,cais
. No. 2.326.405.
On peut essentiellement utiliser deux procédés
schématisés par les réactions suivantes:
Procédé 1
~ COCH3 +/ ~ Rl C-CH-CH ~ N/~
.. R3 H Rl R3
(1) HBr
(2) Br2
(3) C2H4ONa
(4) H2O, HCl
puis neutralisation
Pxocédé 2
-
} l CH3 + C2H5oco ~ Rl
conden ation de
Clai en
., ~ ~
~ C -CH2-C ~ /- R2 ~ ~ C C 2 C ~ /R
R Rl R R
xe
Dans les formules ci-dessus, les groupements Rl, R2, R3,

ont les significa~ions indiquées précédemment.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer
l'invention sans pour autant présenter un caractère limi-
tatif.
EXEMPI,E 1
Préparation du méthosulfate de triméthyllammonio-4
dibenzoylméthane.
A) Procédé 1
~ lère étape : Préparation de la diméthylamino-4
10 benzylidène acétophénone. Dans un réacteur de 4 litres
équipé d'un thermonètre, d'~me ampoule à addition, d'un
réfrigérant et d'une agitation, sont mélangés 1 litre
d'une solution aqueuse de soude à 10%, 800 ml d'éthanol
;~ et 240 g d'acétophénone. Le mélange est refroidi à 20-25C
et 298 g de p-diméthyl-aminobenzaldéhyde sont ajoutés à
cette température pendant 2 heures.
Le mélange réactionnel est agité pendant 48
heures et le solide o~tenu est filtré, lavé à l'eau,
séché et recristallisé dans de l'alcool isopropylique.
On obtient 481 g de chalcone ayant un degré de puleté
supérieur à 99%. Point de ~usion = 113C.
2ème étape : Prëparation du diméthylamino-4
dibenzoylméthane. Dans un réacteur de 4 litres équipé,
251 g de chalcone et 1 litre d'éthanol sont chargés. 250 ml
d'une solution alcoolique de HBr 4,2 N sont ajoutés sous
; agitation à température ambiante, L'agitation est main-
tenue pendant 30 minutes, l'alcool est chassé sous vide
et le solide lavé a l'alcool isopropylique. Après séchage
on obtient 327 g de bromhydrate de chalcone.
Le dosage donne une pureté supérieure à 99%.

Dans un réacteur de 2 litres, on dissout 327 g
de bromhydrate de chalcone dans 600 ml de chloroforme.
174.2 g de brome dans 200 ml de chloroforme sont additionnés
en 2 heures environ en maintenant la température entre 15
et 20C. Après addition, le mélange est laissé au repos
une nuit puis précipité avec 5 litres d'éther isopropylique.
Le solide est lavé plusieurs fois à l'éther isopropylique,
essoré et séché sous vide. On obtient 500 g de produit
bromé que l'on dissout dans 400 ml d'alcool.
On ajoute ensuite 1,5 1 d'éthylate de sodium
(préparé à partir de 80 g de sodium dans 1,6 litre d'éthanol)
en 20 minutes et le mélange est porté à reflux pendant
1 heure 45 le mélange est neutralisé par addition d'acide
chlorhydrique concentré (environ 50 ml), porté à reflux
5 à 10 minutes puis addition de 500 ml d'eau. Par refroi-
dissement le produit précipite, il est essoré, séché sous
vide et recristallisé dans de l'acétate d'éthyle.
On obtient 112 g de dibenzoylméthane. Point de
fusion = 150C.
% théorie C 76,39 H 6,41 N 5,24
% trouvé C 76,43 H 6,40 N 5,07
RMN (CDC13~ conforme à la structure.
3ème étape : Préparation du méthosulfate de tri-
méthylammonio-4 dibenzoylméthane~ Dans un réacteur de 2
litres équipé, un mélange de 112 g de produit précédent et
950 ml d'acétate d'éthyle sont portés à 80C jusqu'à
dissolution~ 386 ml de diméthylsulfate sont introduits en
5 minutes et le mélange est chauffé à 80-100C pendant 20
heures.
Le mélange est refroidi à 10C, le quaternaire
_g_

~ 1 6~
.':
est essoré, lavé à l'acétate d'éthyle et séché sous vide.
On obtient 155 g de dibenzoylméthane quaternisé.
Point de fusion 170-180C
% théorie C 58,01 H 5,89 N 3,56
% trouvé C 58,00 5,93 3,54
max (EtOH) = 345 nm (~ = 15600).
Le composé ainsi obtenu répond à la formule :
:
O O
10~ CH2 ~ I CH3
` CH3
B) PROCEDE 2
.
Dans un réacteur équipé et maintenu sous azote
sont placés 7,8 g d'amidure de sodium en suspension dans
50 ml de toluène. 12 g d'acetophénone en solution dans
-~ 20 ml de toluène sont introduits en 10 minutes environO
Après 1 heure d'agitation 40 g de p. diméthylaminobenzoate
d'éthyle en solution dans 120 ml de toluène sont introduits
à leur tout. Le mélange est agité à température ambiante
; pendant 48 heures.
Apres addition de 200 ml de toluène puis de 11 ml
d'acide chlorhydrique dilué, la phase organique est séparée,
séchée et concentrée sous vide.
Le résidu est recristallisé dans l'acétate d'éthyle
pour obtenir 12,5 g de diméthylamino-4 dibenzoylméthane. Le
composé ainsi obtenu est quatem isé dans les mêm~s con-
ditions que dans l'étape 3 du procédé 1.
Les préparations des composés des exemples 2 et
- 3 sont identiques à celles de l'exemple 1.
--10--

g
EXEMPLE 4
Préparation du chlorure de trimethylammonio-4
dibenzoylméthane.
100 g de méthosulfate de triméthyl ammonio-4
dibenzoylméthane sont dissouts dans un mélange de 150 ml
d'eau et 150 ml d'éthanol.
250 g de résine IRA 400 sous forme de CI~ sont
placés dans une colonne à chromatographier puis rincée
avec 1 litre de mélange eau-éthanol 50/50.
La solution préalablement préparée est versée
sur la résine jusquCà ce qu'elle y pénètre entièrement.
Après 1 heuxe d'attente l'élution est commencée avec un
débit d'environ 50 gouttes/mn en utilisant le mélange
éthanol-eau 50/50. La solution récupérée est évaporée
sous vide et le résidu repris à l'acétate d'éthyle. Les
cristaux obtenus sont essorés, lavés à l'acétate d'éthyle
et séchés sous vide, pour obtenir 75 g de chlorure de
triméthyl ammonio-4-dibenzoylméthane.
Le tableau 1 rassemble les caractéristiques de
ces molécules.
;,
~11-

TABLEAU 1
~ ~ Cl -CH2-C ~ l~ - CH3,
R
Ex R3 Posi~ X ~ max Masse Point .
. tion molaire de
: n de R3 fusion
~"
2 -CH3 4 CH3SO4- ~ = 25500 407,49 169
(éthanol)
:~ 3 -OCH 4 CH SO - 350 423,49 148
3 3 4 = 29000
_ (éthanol)
4 H 4 Cl 345
= 21100317,82 180
:, ~ L
Ces 3 produits sont solubles dans l'eau, l'éthanol.
= coefficient d'extinction molaire
EXEMPLE_5 à 7
On prépare de la même fa~on que celle décrite
dans l'exemple 1 en utilisant le procédé 2, les composés
du tableau II ci-dessous.
-12-

6 .~ ~
___~__________~_______~
l l l
~ ~ 'i 'i O
C rl I r-l I ~ I ~
rl O U~
O ~) ~ C) I r~l I r-l I r~l
~0 1
........ !j........ j......... j
_ I j _ i
~1 ~ I ~ o ~ o 'o i
, o o ,o ~ , ~ o
I ~ ~ ~: IO ~ ~ I ~D O
~ O X
O U~ ~ I ~ r~ ,~ I~ r~
..................................................
~ n
O I ~n ~ o ~ j ~ ~ ~D ~ j ~ O
O I ~ ~ ~ D
~ ~a) j , i
~ ~ I ~ ~ O r~
,~o
I c~ m ~ C z ~a
Hl I I I
~ ~ li aO~ 0~
1~ ' ~ ' m ' ~ o
~ ~ ,x ~ -
:~ o~ j j~ ~
o =~ ~ j j! ,, ,~
';.: ,=~ ~ .
~,. f~ ................... i......... '......... l.......... ~
.,. ~ , ~ , , ~ "
~o
j o l !j
., X ,j ~ ~
--13--

~ 16~65~
EXEMPLES DE COMPOSITIONS
Composition 1
Crème solaire
:'
Alcool cétylstéarylique + alcool oléocétylique
oxyéthyléné avec 25 moles d'oxyde d'éthylène........ ..7,00 g
Monostéarate de glycérol ........................... ...2,00 g
Huile de vaseline .................................. ..15,00 g
Diméthylpolysiloxane ............................... ..1,50 g
Alcool cétylique ................................... ..1,50 g
3-benzylidène camphre .............................. ...2,50 g
~ Glycérine .......................................... ...20,00 g
`~ Composé de l'exemple 1 ............................. ...2,00 g
Conservateurs ...................................... ..0,30 g
'~'
Parfum ............................................. ...0,60 g
.
; Eau déminéralisée stérile .... q.s.p. .................... ~. 100 g
Cette émulsion est réalisée selon les techniques
classiques. On dissout au préalable le 3-benzylidène camphre
dans la phase grasse et le composé de l'exemple 1 dans la
phase aqueuse contenant la glycérine et on prépare l'émulsion.
Composition 2
Lait solaire
:'
Alcoo~ cétylstéarylique + alcool oléocétylique
oxyéthyléné avec 25 moles d'oxyde d'éthylène ....... ...5,00 g
Huile de vaseline .................................. ...6,00 g
Myristate d'isopropyle ............................. ...3,00 g
Huile de silicone .................................. ...1,00 g
Alcool cétylique ................................... ...1,00 g
Solution aqueuse à 30/0 de 3-(4-triméthylammonio-
benzylidène) camphre méthosulfate (filtre W.B)...... ...13,33 g
Composé de l'exemple 1 .~........................... ...2,00 g
. -
,
'
-14-

8~ ~ t~3
Conservateurs ................. ~........................... .0,30 g
Parfum ............................................ ........ .0,50 g
Eau déminéralisée stérile ..... q.s.p. ..................... .100 g
Les deux filtres sont solubilisés dans la phase
aqueuse : l'émulsion est réalisée selon les techniques
classiques.
Composition 3
Crème solaire
Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné avec 16 moles
dioxyde d'éthylène ............................... ......... .2,00 g
Mélange de mono et distéarate de glycérol ....................... .4,00 g
Alcool cétylique ................................................ .4,00 g
Stéarate de butyle .............................................. .5,00 g
Huile de vaseline .................. ;.............. .5,00 g
1-2-propane-diol ................................. . .7,00 g
p-diméthylamino benzoate d'octyle ................ . .2,00 g
Huile de silicone ................................ . .0,125 g
: Composé de l'exemple 4 ........................... . - 2,00 g
: Conservateurs ...................... ~.............. .0,30 g
Par~um ...................................... ...... .0,60 g
: Eau déminéralisée stérile ...... q.s.p. ............ .100 g
Le p-diméthylamino benzoate d'octyle est dissous
dans la phase grasse et le composé selon l'invention dans
l'eau.
Compo ition 4
Mousse aérosol
Cire de Sipol ..................................... ..3,50 g
Huile de vaseline ................................. ..6,00 g
Palmitate d'isopropyle ............................ ..3,00 g
Glycérine ......................................... ..10,00 g

1 ~8~
Conservateurs ...... ~............................................ 0,30 g
Composé de l'exemple 1 ............................ 2,00 g
Parfum ............................................ 0,50 g
: Eau déminéralisée stérile .... q.s.p. .............. 100 g
On conditionne dans un récipient aérosol cette
composition dans des proportions de 87% de composition et
13D~o de Freon F 12.
Composition 5
Lotion oléo alcoolique
Glycérine ........................................ . 5,00 g
Polyéthylène glycol 400 .......................... . 0,50 g
Parfum ........................................... . 2,00 g
Composé de l~exemple 1 ........................... . 2,00 g
Ethanol à 96 .................................... . 50,00 g
Eau déminéralisée stérile .... q.sOp. .............. 100,00 g
Composition 6
:
: Crème solaire
Alcool cétylstéarylique + alcool oléocétylique
oxyéthyléné avec 25 moles d'oxyde d'éthylène .... 7,00 g
Monostéarate de glycérol .......................... 2,00 g
Huile de vaseline ................................. 15,00 g
Diméthylpolysiloxane .............................. 1,50 g
Alcool cétylique .................................. 1,50 g
3-benzylidène camphre ............................. 2,50 g
~ Glycérine ......................................... 20,00 g
- Composé de l'exemple 5 ............................ 2,00 g
Conservateurs ..................................... 0,30 g
Parfums ........................................... 0,60 g
Eau déminéralisée stérile .... q.s.p. .............. 100 g
Cette émulsion est réalisée selon les techniques
-16-

1 ~68~g
classiques. On dissout au préalable le 3-benzylidène
camphre dans la phase grasse et le composé de l'exemple 5
dans la phase aqueuse contenant la glycérine et on prépare
l'émulsion.
ComPosition 7
Mousse aérosol
Cire de Sipol ...................................... .3,50 g
Huile de vaseline .................................. .6,00 g
; Palmitate d'isopropyle ............................. .3,00 g
Glycérine .......................................... .10,00-g
~ Conservateurs ...................................... .0,30 g
; Composé de l'exemple 6 ............................. .2,00 g
Parfum ............................................. .0,50 g
Eau déminéralisée stérile ..... q.s.p. .............. .100 g
On conditionne dans un récipient aérosol cette
composition dans des proportions de 87% de composition et
13% de FREON F 12 (marque de commerce~.
Composition 8
. Lait solaire
Alcool cétylstéarylique + alcool oléocétylique
oxyéthyléné avec 25 moles d'oxyde d'éthylène ........................ 5,00 g
Huile de vaseline ................................................... 6,00 g
-`~ Myristate d'isopropyle ........ ~............................... 3 ~ 00 g
Huile de silicone ................................. ............ 1,00 g
Alcool cétylique .................................. ............ 1,00 g
- Solution aqueuse à 30/O de 3-(4-triméthylammonio-
--~ benzylidène) camphre méthosulfate (filtre W.B)............ 13,33 g
Composé de l'exemple 7 ................................... 2,00 g
Conservateurs ............................................ 0,30 g
Parfl~m .................................................. O,50 g
-17-

~ ~ 6 ~ ~ ,C3
Eau déminéralisée stérile .~. q.s.p. ............ lOO y
Les deux ~iltres sont solubilisés dans la phase
aqueuse; l'émulsion est réalisée selon les techniques
classiques.
.-~
-18-