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S~'7~
La présente invention concerne de nouveaux dérivés
de la nitro-paraphénylènediamine, leur préparation ainsi que
leur utilisation en teinture des fibres kératiniques et
en particulier des cheveux humains.
Comme cela est bien connu, on confère souvent aux
cheveux une coloration directe ou des reflets complémentaires
dans le cas de la coloration d'oxydation en utilisant des
dérivés nitrés de la série benzénique. On a déjà préconisé
l'utilisation de nitro-paraphénylanediamines telles que plus
particulièrement la nitro-paraphénylènediamine tant en
teinture directe qu'en teinture d'oxydation.
La parfaite innocuité de la nitro-paraphénylène-
diamine a cependant été mise en doute ces dernières années
et on a cherché de ce fait à remplacer ce colorant dans
les compositions ti~ctoriales pour cheveux. La nitro-
paraphénylènediamine est souvent utilisée en teinture
capillaire dans la formulation de nuances chaudes telles que
acajou, chatain cuivré plus ou moins rouge de sorte que pour
de telles formu~ations il est indispensable de trouver d'autres
colorants directs permettant de conférer aux fibres kérati-
niques des nuances rouges. La Demanderesse a découvert de
nouvelles nitro-paraphénylènediamines pouvant apporter du
rouge dans les formulations de teinture capillaire.
Elle a constaté également que les teintures
capillaires obtenues à l'aide de cette nouvelle classe de
colorants présentent une bonne stabilité à la lumière
et aux lavages.
En plus de leurs qualités tinctoriales remarqua-
bles, les colorants découverts par la Demanderesse ont une
bonne innocuité. Ces composés présentent en particulier
5~
l'intér8t d'etre non mutagenes. Comme cela esk bien connu,
le caractère non mutagène des colorants est apprécié actuel-
lement à l'aide du test d'Ames sur Salmonella typhimurium. Des
essais effectués sur les souches TA 1535, TA 1537, TA 1538,
TA 98 et TA 100 avec ou sans Sg mix activé à l'AROCHLOR 1254
(marque de commerce) ont permis d'établir ce fait.
Ces colorants peuvent égale~ent 8tre utilisés dans
des compositions tinctoriales d'oxydation pour obtenir ~ ;
avec les colorants d'oxydation des nuances riches en reflets.
La présente invention a donc pour o~jet de nouvelles
nitro-paraphénylènediamines caractérisées par le fait qu'elles
répondent à la formule générale:
R2 ,
Cl ~ ~
~ ~,
~2 (I)
NH2
dans laquelle Rl et R2 identiques ou différents désignent
un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou un
groupement alkyle inférieur mono ou polyhydroxylé et n est -~
un nombre entier de 2 à 4 inclus, ainsi que leurs sels
cosmétiquement acceptables.
L'invention vise également des compositions tinc-
toriales pour la teinture des fibres kératiniques et en
particulier des cheveux humains, soit en coloration directe
soit en coloratian par voie d'oxydation, caractérisées par le
fait qu'elles contiennent dans un solvant au moins un dérivé
de formule (I) telle que définie ci-dessus ou l'un de ses
sels cosmétiquement acceptables.
~, 2
. . .
~L1'75(~
L'invention concerne aussi un procédé de colora-
tion des fibres kératiniques mettant en oeuvre les compo-
sitions tinctoriales définies ci-dessus.
Dans la formule (I3 précitée, le radical alkyle
désigne de préférence un radical ayant de 1 à 4 atomes de
carbone.
Parmi les groupements plus particulièrement
préférés, on peut citer pour les groupements Rl et R2 les
significations hydrogène, méthyle, éthyle, ~ ~hydroxyéthyle.
Les sels peuvent être notamment les chlorhydrates,
bromhydrates, sulfates....
Les composés de formule (I) peuvent etre préparés,
conformément à l'invention,en procédant à la condensation -
directe d'un dérivé halogéné de formule générale:
~ 1
X~C~2~n N \ (II)
R2
dans laquelle Rl et R2 ont les significations précitées, sur -~
la chloro-2 amino-4 nitro-S aniline.
La condensation directe peut être effectuée soit
dans 1'eau, soit dans un solvant tel que le dioxanne en
présence de carbonate de chaux.
Dans le cas où Rl et R2 sont différents de hydro~ -
gène, et dési~nent alkyle ou alkyle substitué, un autre
procédé consiste à faire réagir une dérivé de formule (II)
ci-dessus sur un sel alcalin ou alcalino-terreux de chloro-2
amino-4 nitro-5 ~--arylsulfonylaniline et à hydrolyser les
arylsulfonamides substitués ainsi obtenus.
La r~action du dérivé (II) se fait avantageusement
30 au sein du diméthylformamide entre 60 et 100C. L'hydrolyse
des dérivés substitués peut se faire soit par l'acide
~75(~
chlorhydrique concentré au reflux, soit par l'acide sulfuri-
que concentré au voisinage de 0CO
Les compositions conformes ~ l'invention sont
caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un
milieu solvant cosmétiquement acceptable au moins un dérivé
répondant à la formule (I) ci-dessus ou l'un de ses sels
cosmétiquement acceptables, et peuvent être utilisées pour
la coloration directe des fibres kératiniques ou en colora-
tion d'oxydation de ces fibres, auquel cas ces composés
de formule (I) confèrent des reflets complémentaires ~ la
coloration de base obtenue par développement oxydant de
précurseurs de colorants d'oxydation. -
Ces compositions contiennent les composés selon
l'invention dans des proportions comprises généralement ~ -~
entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,01 et
3% en poids par rapport au poids total de la composition
tinctoriale.
Elles peuvent contenir des agents tensio-actifs
anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs
mélanges et de préférence des agents tensio-actifs cationi-
ques et/ou non-ioniques. Ces produits tensio-actifs sont
présents dans les compositions de l'invention dans des pro-
portions généralement c~mprises entre 0,5 et 55% en poids et
de préférence entre 2 et 40% en poids par rapport au poids
total de la composition.
Dans l'application cosmétique, le véhicule cosmé-
tique est généralement constitué par de l'eau et on peut
également ajouter dans les compositions des solvants organi-
ques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas
suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on
~L~'75(1~
peut citer les alcanols inférieurs tels que 1'éthanol et
l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols
ou éthers de glycol comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylène-
glycol, le monoéthyléther d'éthyleneglycol, le propylèneglycol,
le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol
ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Ces
solvants sont de préférence présents dans des proportions
allant de 1 à 75% en poids et en particulier de 5 ~ 50% en
poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent être épaissies de préfé-
rence avec les composés choisis parmi l'alginate de sodium,
la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la
méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-
méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères
divers ayant la fonction d'épaississant tels que plus parti-
culièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également
possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels
que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de
préférence dans les proportions comprises entre 0,5 et 10% en
poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport
au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent égale-
ment contenir divers adjuvants habituellement utilisés dans
les compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier
des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents
filmogènes, des tampons, des parfums, des agents d'alcalini-
sation et des agents d'acidification.
Ces compositions peuvent se présenter sous des
formes diverses telles que liquide, crème, gel ou toute autre
forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles
~L'75~'7(~
peuvent en outre être conditionn~es en flacons aérosols en
présence d'un agent propulseur.
Le pH de ces compositions tinctoriales peut être
compris entre 3 et 11,5 et de préférence entre 5 et 11,5~ On
l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcali-
nisant tel que l'ammoniaque, le carbonate de sodium, de
potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de
potassium, les alcanolamines telles que la mono, la di- ou
la triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol ou l'amino-2
méthyl-2 propanediol-1,3, les alkylamines telles que l'éthyl-
amine, la diéthylamine ou la triéthylamine, ou à l'aide d'un
a~ent d'acidification tel que les acides phosphorique, chlo- ::
rhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.
Lorsque les compositions sont destinées à atre
utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux,
elles peuvent contenir, en plus des composés conformes à
l'invention, d'autres colorants directs tels que des colorants
azolques, anthraquinoniques, comme par exemple la tétra-
aminoanthraquinone, des aminoquinones, des colorants nitrés
de la série benzénique différents des composés de formule ~
et plus particulièrement les composés suivants: :
la m~thyl-2 nitro-6 aniline,
le nitro-3 amino-4 phénol,
le nitro-3 N-~ -hydroxyéthylamino-4 phénol, ~
le nitro-3 amino-4 méthyl-6 phénol, ~.
l'amino-3 nitro-4 phénol,
l'amino-2 nitro-3 phénol,
le nitro-3, N-~ -hydroxyéthylamino-6 anisole,
le N-~ , ~-dihydroxypropylamino-3 nitro-4 anisole,
le (~-méthylamino-3, nitro-4)phénoxyéthanol,
-6-
:: ., ,:, . . . .
3l1'7~
le (N-méthylamino-3, nitro-4)phényl, ~ dihydroxypropyl-
éther,
la N,N'-di-(~ -hydroxyéthyl)nitro paraphénylènediamine,
la nitro-3, N'-méthy1amino-4, ~,N-(di-~ -hydroxyéthyl)aniline.
Les concentrations de ces colorants directs autres
que les colorants de formule (I) peuvent etre comprises entre
0,001 et 5% en poids par rapport au poids total de la
composition.
Ces compositions sont appliquées sur les fibres
kératiniques pendant un temps de pose de 5 ~ 70 minutes, puis
les fibres sont rincées, éventuellement lavées, rincées
nouveau et séchées.
Ces compositions peuvent également être mises en
oeuvre sous forme de lotion capillaire de mise en plis
destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère
coloration et à améliorer la tenue de la mise en plis, Dans
ce cas, elles se présentent sous forme de solutions aqueuses,
alcooliques ou hydroalcooliques renfermant au moins une rési-
ne cosmétique et leur application s'effectue sur des cheveux
humides préalablement lavés et rincés qui sont éventuellement
enroulés puis séchés.
Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions
de mise en plis peuvent être en particulier la polyvinyl-
pyrrolidone, les copolymères acide crotonique-acétate de
vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, monoesters des
copolym~res anhydride maléique-éther butylvinylique, anhy-
dride maléique-éther méthylvinylique ainsi que tout autre
polymère cationique, anionique, non-ionique ou amphotère
ha~ituellement utilisé dans ce type de compositions. Ces
résines cosmétiques entrent dans les compositions de l'inven-
tion à raison de 1 à 3% en poids et de préférence de l à 2%
~'7~
en poids sur la base du poids total de la composition.
Lorsque les compositions const1tuent des teintures
d'oxydation, les composés de formule (I) conformes à l'in-
vention sont essentiellement utilisés en vue d'apporter des
reflets à la teinture finale.
Ces compositions contiennent alors en association
avec au moins un colorant nitré de ~ormule (~), des précur-
seurs de colorants par oxydation.
Elles peuvent contenir par exemple des paraphénylène-
10 - diamines telles que, par exemple, la paraphénylènediamine,
la paratoluylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylène-
diamine, la diméthyl-2,6 rnéthoxy-2 paraphénylènediamine, la
N-(~ -méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la N,N-di-(~-hy-
droxyéthyl)amino-4 aniline, la N,N-(éthyl , carbamylméthyl)
amino-4 aniline, ainsi que leurs sels.
Elles peuvent également contenir des paraamino-
phénols ~els que, par exemple, le paraaminophénol, le N-
méthyl paraaminophénol, le chIoro-2 amino-4 phénol, le chloro-
3 amino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, et leurs sels.
Elles peuvent aussi contenir des dérivés hété-
rocycliques comme, par exemple, la diamino-2,5 pyridine,
l'amino-7 benzomorpholine.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir
en association avec les précurseurs de colorants par oxydation
des coupleurs bien connus dans l'état de la technique.
A titre de coupleurs, on peut citer notamment les
métadiphénols tels que la résorcine, la méthyl-2 résorcine,
les métaaminophénols tels que le métaaminophénol, le méthyl-
2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(~ -hydroxyéthyl) amino-5 -
phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine et leurs sels, les méta-
phénylènediamines telles q~e le ~diamino-2,4) phénoxyéthanol,
-8-
. ~ . ~ . .
~1'7~
l'amino-6 benzomorpholine, le ~N-(~ -hydroxyéthyl)amino-2
amino-4] phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl ~ di-
hydroxypropyléther Rt leurs sels, les métaacylaminophénols,
les métauréidophénols, et les métacarbalcoxyaminophénols tels
que le methyl-2 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5
phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol.
On peut enfin mentionner comme autres coupleurs
utilisables dans les compositions de l'invention, 1'~ -naphtol,
les coupleurs possédant un groupement méthylène actlf tels
que les composés dicétoniques et les pyrazolones et les cou-
pleurs hétérocycliques tels que la diamino-2,4 pyridine,
ainsi que leurs sels.
Ces compositions contiennent, en plus des pré-
curseurs de colorants par oxydation, des agents réducteurs
tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide
thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, ~ `
llacide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents réducteurs
sont présents dans des proportions comprises entre 0,05 et
1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
20 Les précurseurs de colorants par oxydation peuvent être ;
utilisés dans les compositions de l'invention à des concen-
trations comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence
entre 0,03 et 2% en poids sur la ~ase du poids total de la
composition. Les coupleurs peuvent également être présents
dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids
et de préférence entre 0,015 et 2% en poids. Leur pH est de
préférence compris entre 7 et 11,5 et est ajusté à l~aide
d'agents alcalinisants définis ci-dessus.
Le proc~dé de teinture des fibres kératiniques, en
particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre la révéla-
tion par un oxydant, consiste à appliquer sur les cheveux `~
~7S(;~
la composition tinctoriale comprenant à la fois un colorantselon l'invention et les précurseurs de colorants et à
développer la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent
dans la composition tinctoriale ou bien appliqué sur les
cheveux dans un deuxième temps.
L'agent oxydant est choisi de préférence parmi
l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels. On
utilise en particulier une solution d'eau oxygénée à 20 vo-
lumes.
Une fois que l'on a appliqué sur les fibres k~rati-
niques la composition avec l'agent oxydant, on laisse poser
pendant 10 à 50 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après
quoi on rince les fibres këratiniques, on les lave éventuelle-
ment au shampooing on les rince à nouveau et on sèche.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer
l'invention sans présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE DE PREPARATION 1
_
Préparation de la _hloro-21 amino-4, nitro-5, N- ~-amino
éthylaniline ainsi gue du bromhydrate et du chlorhydrate
correspondant à ce composé.
'
NE2 ~H-cH2cH2~H2~H~3r
Cl ~ BrcH2cH2NH2~HBr Cl ~ ~ ;
~ l l ~
NO2 C3Ca ~ 2
NH2 NH2
NH-CH CH NH
2 2 2 ~ 2 2N~2, HCl
CL~
NH2 NH2
; .,
10-- `
~ , ;,. , ~ :
., . , . - .
~7S~
on introduit 0,1 mole (18,7 g) de chloro-2, amino-4,
nitro-5 aniline et 0,1 mole (10 g) de carbonate de chaux dians
50 ml de dioxanne, puis on porte ce mélange sous agitation
au voisinage de 90C. On lui ajoute en 30 minutes, 0,15
mole (30,73 g) de bromhydrate de brométhylamine. L'addition
terminée on maintient le chauffage 4 heures à 90C. On
filtre le ~ilieu réactionnel chaud, Par re~roidissement du
filtrat, le produit attendu crista:Llise sous forme de mono~
bromhydrate.
Le bromihydrate est essoré, lavé avec un peu d'eau
froide et séché. On ajoute le bromhydrate obtenu ci-dessus
à 100 ml d'eau puis on alcalinise, so~s agitation, jusqu'à
pH 11 à l'ai~e d'une solution sodique l0N. On essore la
;~ chloro-2, amino-4, nitro-5, N- ~ -aminoéthylaniline ainsi
libérée de son bromhiydrate. Le produit après lavage à l'eau,
séchage et recristallisation dans l'acétate d'éthyle fond à
133C,
6,4 g de chloro-2, amino-4, nitro-5, N- ~-amino-
éthylaniline sont mis en solution dans 100 ml d'alcool absolu.
On ajoute 10 ml d'alcool absolu saturé de gaz chlorhydrique.
Le produit précipite sous forme de chlorhydrate. On essore
ce chlorhydrate et le recristallise à l'aide d'une solution ;~
hydroalcoolique 50/50. On obtient ainsi le monochlorhydrate
de chloro-2, amino-4, nitro~5, N- ~ ~aminoéthylaniline qui,
une fois sec, fond a~ec décomposition vers 265C.
Analyse Calculé pour Trouvé
C8HllClN402lHCl
C/O 35,97 36,00
~ H% 4,53 4,56
N% 20,98 21,04
0% 11~ 98 12 t 09
Cl% 26,55 26,46
~Llt7S~7~
~ N 2
Préparation de la chloro-2~ amino 4, nitro-5, N-~ -diéthyl-
aminoethylaniline. ~C2H5
K CH2cH2-N
- [~Cl~
NH2 N~I2 NH2
2H5
-cH2_cH2-N
Cl ~
~/ NO 2 ; '
I
NH2
lère étape
Préparation du sel de potassium de la chloro-3, N-benzène - -~
sulfonylamino-4~ nitro-6 aniline.
.
On dissout 0,16 mole (30 g) de chloro-2, nitro-S
paraphénylènediamine dans 90 ml de pyridineO A cette solu-
tion pyridinique, on ajoute peu à peu, sous agitation, au
voisinage de 45C, 0,168 mole (29,6 g) de benzène sulfo-
chlorure puis on maintient le milieu réactionnel 1 heure ~ ~ -
40C. On verse ensuite la solution pyridinique dans 850 ml
de solution chlorhydrique l,5N glacee. Le produit attendu
précipite sous forme cristallisée. Il est essoré, lavé à
l'eau, recristallisé dans l'acide acétique. Après séchage,
il fond ~ 176C.
On introduit 0,134 mole (44 g) du henzènesulfona- ~ -
mide obtenu ci-dessus dans 270 ml d'alcool absolu. A cette
-12-
7~;~37~
suspension, on ajoute sous agitation 68 ml d'alcool contenant
0,17 mole (9,52 y) de potasse. On obtient une solution
rouge homogène mais très rapidement le sel de potassium
attendu précipite. Il est essoré, lave avec un peu d'alcool
et séché sous vide.
2ième éta~2
Préparation de la chloro-3, N,N-diéthYlaminoéthyl, benzène
sulfonyl)amino-4l nitro-6 aniline.
On introduit 0,16 mole (58,7 g) du sel de potassium
de chloro-3, N-benzènesulfonylamino-4, nitro-6 aniline dans
150 ml de diméthylformamide au voisinage de 90C. On ajoute
peu à peu, sous agitation, 0,18 mole (24,4 g) de chlorure
de diéthylaminoéthyle. L'addition terminée on maintient 2
heures le milieu réactionnel à 80C puis on le verse dans
500 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite sous la
forme d'une gomme qui cristallise rapidement. Le produit
cristallisé est essoré, lavé à l'eau, séché sous vide et
recristallisé deux fois dans l'acétate d'éthyle, puis une
fois dans l'alcool. Après séchage il fond à 145C.
3ième étape
Préparation de la chloro-2, arnino-4, nitro-5, N- ~-diéthyl-
aminoéthylaniline.
On introduit peu à peu, sous agitation 0,047 mole
(20 g) du benzènesulfonamide substitué obtenu à l'étape pré-
cédente dans 80 ml d'acide sul~urique à 96%, entre 8 et
12C. On maintient le milieu réactionnel 6 heures sous agi~
tation à cette température. La dissolution du produit de
départ est alors complète. On verse alors la solution sul-
furique dans 500 g de glace pilée. On neutralise avec de
l'amrnoniaque à 20%. Le produit attendu précipite sous forrne
-13-
' ~" ~ ,''i`" .
.
750~
d'une gomme qui cristallise rapidement. Le produit cristalli-
sé est essoré lavé à l'eau, ~éché et recristallisé dans le
cyclohexane. Après séchage, il fond à 69C.
Analyse Calculé pour Trouvé
C12~19~402Cl
C% 50,26 S0,28
~/O 6,68 6,66
~/O 19,54 19,53
O% 11,16 11,22
Cl% 12,30 12,46
Les différentes marques de commerce utilisées dans
les exemples qui suivent sont explicitées plus en détail ~
ci-après: `
CARBOPOL 934 : Polymère de l'acide acrylique
de PM 2 à 3 millions vendu par
Goodrich Chemical Company.
CEMULSOL ~P4 : Nonylphénol oxyéthyléné à 4
moles d'oxyde d'éthylène
vendu par Rhône Poulenc.
20 CEMULSOL ~Pg : Nonylphénol oxyéthyléné ~ 9
moles d'oxyde d'éthylène ven-
du par Rhane Poulenc.
ALFOL C16/18 (50/50) Alcool cétylstéarylique vendu
par la Société Condéa.
Cire de Lanette E : Alcool cétylstéarylique par-
tiellement sulfaté vendu par
Henkel.
CEMULSOL B : Huile de ricin éthoxyl~e vendue
par Rhane Poulenc.
30 TRILON B : Sel de sodium de l'acide
~thylène diamine tétra-acétique.
-14-
7S(3'70
EXEM E I
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chlorhydrate de chloro-2, amino-4, nitro-5, N-h-
aminoéthylaniline...... ~........................... 0,25 g
Butoxy-2 éthanol............................ ........ 10 g
Diéthanolamides d'acides gras de coprah................. 2,2 g
Acide laurique.......................................... 0,8 g
Monoéther- éthylique de l'éthylène glycol................ 2 g
Triéthanolamine à 20%.. ~............................ 5 g
10 Eau......................q.s.p....................... 100 g
pH = 8,9
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C sur des
cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et
shampooing, une coloration rouge et plus précisément
7,5 R 4,5/10 selon l'évaluation de Munsell.
EXEMPLE II
.
on prépare la composition tinctoriale suivante:
Chlorhydrate de chloro-2, amino-4, nitro-5, N-~ -
aminoéthylaniline.. ~.................................... 0,09 g
20 Dichlorhydrate de nitro-3, N-~ -amino-
éthylamino-4, N',N'-dihydroxyéthylaniline......... 0,155 g
(N-méthylamino-3, nitro-4)phényl, ~ di-
hydroxypropyléther,................................ 0,23 g
Propylaneglycol.~................................ .5 g
Alcool à 96 ..................................... .5 g
CEMULSOL NP4 ( marque de commerce)............... 12 g
CEMULSOL NPg (marque de commerce)..... O........... 15 g
Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles
d'oxyde d'éthylbne............................... . 1,5 g
30 Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles
d'oxyde d'éthylène................... ,........... 1,5 g
-15-
- \
~1~75~0
Solution de monoé-thanolamine à 20%............. 2 g
Eau... O.......... ...... q.s.p......................... ~ 100 g
pH = 10,2
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30C sur des che-
veux décolorés au jaune paille leur confère, après rin~age
et shampooing, une coloration chata:in moyen cuivré~
EXEMPLE III
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chlorhydrate de chloro-2, amino-4, nitro-5, ~
10 aminoéthylaniline................................. 0,3
Nitro-3, N-méthylamino-4, N',N'-
dihydroxyéthylaniline................... ... , 0,15 g
~itro-3, amino-4, phénol~,................. ..0,1
Propylèneglycol........ ~............................. 8 g
Ethanol à 96........................... .... 2 g
CARBOPOL 934 (marque de commerce)............ ........ 2 g
Triéthanolamine pure... ~............................. 5 g
Eau.................... q.s.p..................... 100 g
pH = 7,8
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28C sur des -~
cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rin-
~cage et shampooing, une coloration rousse. ~`
EXEMPLE IV
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chlorhydrate de chloro-2, amino-4, nitro-5, N-~ -
aminoéthylaniline...... ....~........ ~............. 1 g
Butoxy-2 éthanol....... ~.......................... l0 g
ALFOL C16/18(marque de commerce)....... ... 8 g `~
Cire de Lanette (marque de commerce)......... 0,5 g
30 CEMULSOL B (marque de commercej.~............. . 1 g
-16-
~S(~70
Diéthanolamide oléique.................................... 1,5 g
~mmoniaque à 22 B....... ,.................................. 5 g
Eau..................... q.s.p....................... 100 g
pH = 10,2
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C sur ~es
cheveux naturellement blancs ~ 90% leur confère, après rin-
çage et shampooing, une coloration rouge puissante
6 R 3/8 selon l'évaluation de Munsell.
EXEMPLE V
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chlorhydrate de chloro-2, amino-4, nitro-5, N-~ -
aminoéthylaniline.................................... 0,1 g
Tétraamino anthraquinone............O............... 0,25 g
Méthyl-2, nitro-6 aniline............~............... 0,07 g
CEMULSOL NP4 (marque de commerce)................... . 12 g
CEMULSOL NPg (marque de commerce)...~................ 15 g
Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'o~yde
d'éthylène.......................................... . 1,5 g
Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde
20 d'éthylène............................................ . 1,5 g
Solution de monoéthanolamine à 20%.................. .. 5 g
Eau.................... q.s.p.......................... 100 g -
pH = 10,8
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28C sur des
cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing,
une coloration blond clair doré à reflets rosés.
EXEMPLE VI -~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chlorhydrate de chloro-2, amino-4, nitro-5, N-~ -
30 aminoéthylaniline....................... ~............... 0,08 g
Nitro-4, N,N'-~ -hydroxy~thylorthophénylène~
diamine.O............. ~............... .......~........ 0,3 g
-17-
, ;:, , , ~ ~, ;,: ,; , ., .,. , : .
7S07~
N-~ -hydroxyéthylamino-2, (di-~ -hydroxyéthyl-
amino-4-anilino)-5 benzoquinone-1,4..~...................... 0,2 g
Dibromhydrate de nitro-3, N-méthylamino-4, N'-~ -
aminoéthylaniline............................ .............. 0,215 g
Butoxy-2 éthanol............................................. l0 g
Carboxyméthylcellulose...............,....................... 2 g
Laurylsul~ate d'ammonium.............~....................... 5 g
Solution ammoniacale à 4%~ 3 g
Eau.............. ~............q.s.p........................ 100 g
10 pH = 9,2
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30C sur des
cheveux décolorés au jaune paille leur confère, après rin-
çage et shampooing, une coloration châtain cuivre-rouge.
EXEMPLE VII
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chlorhydrate de chloro-2, amino-4, nitro-5, N- ~-
aminoéthylaniline......... ...O......................... 0,15 g
N-~ -hydroxyéthylamino-2, nitro-5 phénol....O.... 0,38 g
Résorcine.............................................. . 0,08 g
20 Métaaminophénol............. ~............................ 0,05 g
orthoaminophénol................................ ....... 0,05 g
Paraphénylènediamine............................ ....... ~,15 g
Dichlorhydrate de diamino-2,4-phénoxyethanol............ 0,04 g
CEMULSOL NP4 (marque de cornmerce)....................... 12 g
CEMULSOL NPg (marque de commerce)........~................... 15 g
Alcool oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène............. 1,5 g
Alcool oléique à 4 moles d'oxyde d'éthylène............. 1,5 g
Propylèneglycol.......................................... 6 g
TRILON B (marque de commerce).......................... 0,12 g
30 Acide thioglycolique..................................... 0,6 g
Ammoniaque à 22B....................................... 11 g
-18-
117S0 7(~
Eau.................... q.s.p......O...................... l00 g
pH = l0,2
Au moment de l'emploi, on ajoute un égal poids
d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 30 mlnutes à 28C sur des
cheveux décolorés au blanc leur confère, apras rinçage et
shampooing, une coloration marron rouge.
EXEMPLE VIII
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chloro-2, amino-4, nitro-S, N-~ -diéthylamino~
éthylaniline..............,.............................. 1,5 g
Butoxy-2 éthanol.......................................... l0 g
Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de commerce
CELLOSIZE WP 03 par Union Carbide....................... 2 g
Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthylammonium .......... 2 g
Eau....... .............q.s.p............................. l00 g
pH = 8,5
Ce mélange appliqué 20 minutes à 30C sur des
cheveux décolorés leur con~ère, après rincage et shampooing,
une coloration rouge de 7,5 R 4,5/ll selon l'évaluation de
Munsell.
EXEMPLE IX
. :
On prépare la composition tinctoriale suivante~
Chlorohydrate de chloro-2, amino-4, nitro-5, ~
aminoéthylaniline............................................. 0,4 g
Méthyl-2, nitro-6 aniline................................... 0,315 g
Dibromhydrate de nitro-3, N'-méthylamino-4, N-~ -
aminoéthylaniline.............................. ~........ 0,24 g
Butoxy-2 éthanol...................................... .... l0 g
30 Hydroxyéthylcellulose vendu sous la margue de
commerce CELLOSIZE WP 03 par Union Carbide.~.......... ..... 2 g
--19~
~5(:~70
Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthylammonium........... 2 g
Ammoniaque à 22 B,,..................................... 0,8 g
Eau...... .............q.s.p............................. 100 g
pH = 9
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28C sur des
cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après
rinçage et shampooing, une coloration acajou.
-20-
