Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
120~32
La présente invention est relative à l'utilisation
conjointe de polymères cationiques, de polymères anioniques et
de cires dans des compositions cosmétiques.
Il est bien connu d'utiliser dans des compositions
de maquillage des cires.
L'un des principaux problèmes rencontré cependant
dans ce type de produit est l'adhérence et la tenue du maquil-
lage sur la peau.
Un autre problème est celui de la bonne répartition de
la cire et de la stabilité de la composition dans le temps.
On souhaite par ailleurs également obtenir une unifor-
mité plus grande du maquillage et éviter la rupture du film.
Dans une application particulière constituée par les mascaras,
on recherche des moyens permettant d'améliorer l'allongement
des cils.
Enfin, les compositions cosmétiques notamment de
maquillage contiennent généralement des pigments et l'on
cherche à améliorer la répartition des pigments dans la compo-
sition afin d'avoir une coloration plus uniforme de la compo-
sition et du film.
La Demanderesse a découvert qu'en utilisant en asso-
ciation avec les cires au moins un polymère cationique et au
moins un polymère anionique, il était possible de préparer une
composition cosmétique présentant une stabilité dans le temps
améliorée. Elle a par ailleurs constaté qu'il était possible
de former, grâce à cette composition, des pellicules qui,
lorsqu'elles étaient appliquées sur un support, permettaient
de prolonger la surface de ce support.
Ces résultats ont été obtenus en particulier pour une
classe de cires particulières choisies parmi les cires végé-
tales, minérales, animales ou synthétiques ayant un point de
fusion compris entre 60 et 110C et une pénétration à l'ai-
lZ0~32
guille à 25~C de 3 à 40, telle que mesurée selon lanorme améri-
caine ASTM D5 ou selon la norme fran,caise NFT 004. Le principe
de la mesure de pénétration d'une aiguille selon les normes
ASTM D5 et NFT 004 consiste à mesurer la profondeur exprimée en
dixièmes de mm. à laquelle pénètre une aiguille normalisée
(pesant 2,5 g placée dans un porte aiguille pesant 47, 5 g, soit
au total 50g) placée sur la cire pendant 5 secondes.
Elle a constaté par ailleurs que l'utilisation d'un
polymère cationique et d'un polymère anionique avec les cires
permettait d'obtenir une meilleure répartition des pigments
dans ces compositions.
La présente invention a donc pour objet des composi-
tions à base de polymères cationiques, de polymères anioniques
et de cires,ayant un point de fusion de'60 à 110C destinées à
être utilisées en cosmétique.
L'invention vise également un procédé de traitement
cosmétique notamment de la peau mettant en oeuvre cette asso-
ciation.
Les compositions cosmétiques conformes à l'invention
sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles con-
tiennent au moins une cire ayant un point de fusion compris
entre 60 et 110C, au moins un polymère cationique ayant un
poids moléculaire de 1.000 à 3.000.000 et au moins un polymère
anionique en présence d'un excipient cosmétique approprié.
De préférence, la cire a une pénétration à l'aiguille
à 25C de 3 à 40.
La quantité de polymère cationique est comprise de
préférence entre 0,1 et 10% et plus préférablement entre 0,1
et 5% en poids par rapport au poids total de la composition,
la concentration en polymère anionique est comprise de préfé-
rence entre 0,1 et 10% et plus préférablement entre 0,1 et 5%
en poids par rapport au poids total de la composition, ces
pourcentages étant exprimés en pourcentages de matières actives.
-- 2 --
~ZOBf332
La quantité de cire est comprise de préférence entre
2 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition
et plus préférablement entre 5 et ~0%.
Les cires utilisées conformément à l'invention sont
choisies de préférence parmi les cires animales, les cires
végétales, les cires minérales et les cires synthétiques pré-
sentant des points de fusion de 60 à 110C et une pénétration
à l'aiguille à 25C de 3 à 40. Ces cires sont insolubles dans
l'eau et présentent une structure cristalline.
Les cires plus particulièrement préférées sont
choisies pour les cires animales, parmi les cires d'abeilles,
les cires d'insectes de Chine, pour les cires végétales
parmi les cires de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricury, de
fibres de liège, de canne à sucre ou du Japon.
Pour les cires minérales, on peut citer en parti-
culier les paraffines, les cires microcristallines, les
ozokérites, les cires de montan ainsi que des compositions à
base de ces cires et de produits comme la cérésine.
Pour les cires synthétiques, on peut citer les cires
de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher
et Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.
Ces cires sont bien connues dans l'état de la tech-
nique. Les cires utilisées sont de préférence solides et
rigides à une température inférieure à 50C.
Les polymères cationiques utilisés conformément à
l'invention sont notamment des polymères de type polyamine,
polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire, le groupement
amine ou ammonium faisant partie de la chaine polymère ou
étant relié à celle-ci et ont des poids moléculaires compris
entre 1.000 et 3.000.000.
~208~32
De tels polymères sont décrits notamment dans les
brevets fran,cais Nos 2.077.143, 1.492.597, 2.162.025, 2.280.361,
2.252.840, 2.368.508, 1.583.363, 2.080.759, 2.190.406,
2.320.330, 2.270.846, ~.316.271, 2.336.434, 2.189.434 et
2.413.907, les brevets américains Nos 3.589.978, 4.031.307,
3.227.615, 2.961.347, ~.273.780, 2.375.853, 2.388.614,
2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870,
4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617,
4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.
Des polymères de ce type utilisables selon l'invention
sont notamment choisis parmi:
1) Les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou
méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels
que ceux vendus sous la marque de commerce GAFQUAT par la Gaf
Corp., comme par exemple le COPOLYMERE 845, le GAFQUAT 734 ou
755 décrits notamment plus en détail dans les brevets fran,cais
Nos 2.077.143 et 2.393.573.
2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des
groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans
le brevet fran,cais No 1.492.597 et notamment les polymères
vendus sous les marque de commerce JR tels que JR 125, JR 400,
JR 30 M et LR, tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union
Carbide Corp., et lec dérivés de cellulose cationiques vendus
s~us la marque de commerce CELQUAT par la Société National
Starch, tels que CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100.
3) Les polysaccharides cationiques comme ceux
décrits dans les brevets américains Nos 3.589.978 et 4.031.307
et en particulier le JAGUAR C. 13 S (marque de commerce~ vendu
par la Société Meyhall.
4) Les polymères cationiques choisis dans le groupe
formé par:
-- 4 --
1:~08~32
a) les polymères contenant des motifs de formule:
- A - Z - A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical
comportant deux fonctions amine et de préférence - ~ N-
et Z désigne le syrnbole s ou B', B et s' identiques ou diffé-
rents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène
à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de
carbone consécutifs dans la chalne principale, non substitué
ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant compor-
ter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3
cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les atomes d'oxy-
gène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de grou-
pements éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium,
amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine,
ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uré-
thane, ces polymères et leur procédé de préparation sont
décrits dans le brevet fran~cais No 2.162.025,
b) les polymères contenant des motifs de formule:
- A ~ Zl ~ A ~ Zl ~ (II) dans laquelle A désigne un radical
comportant deux fonctions amine et de préférence -N ~__~N-
et Zl désigne le symbole Bl ou B'l et il signifie au moins unefois le symbole B'l, Bl désigne un radical bivalent qui est un
radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaine droite ou rami-
fiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la
chaîne principale, B'l est un radical bivalent qui est un
radical alkylène à chaine droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7
atomes de carbone consécutifs dans la cha;ne principale, non
substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle
et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome
d'azote étant substitué par une chaine alkyle interrompue
éventuellernent par un atome d'oxygène et comportant une ou
1%08t332
plusieurs fonctions hydroxyle, ces polymères et leur procédé
de préparation sont décrits dans le brevet français No
2.280.361,
c) les sels d'ammonium quaternaires et les produits
d'oxydation des polymères de formules ci-dessus indiquées sous
a) et b).
5) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement
alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymere
réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un
polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un
composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi
parmi : (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les
acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison,
(iii) les esters des acides précités, de préférence les esters
d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et (iv)
les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie parmi
les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono- ou bis-
secondaires. 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent être
remplacées par une diamine bis-primaire, de préférence
l'éthylène-diamine, ou par une diamine bis-secondaire, de
préférence la pipérazine, et 0 à 20 moles % peuvent être rem-
placées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est
réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les
épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les
anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés. La réti-
culation est caractérisée par le fait qu'elle est réalisée
au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent reticulant par groupe-
ment amine du polyaminopolyamide (A) et généralement de 0,025
à environ 0,2 et en particulier de 0,025 à environ 0,1 mole
d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide
-- 6 --
120B~32
(A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en
détail dans le brevet fran~cais n 2.252.840.
Ces polymères réticulés sont solubles à 10% dans
l'eau sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10%
dans l'eau à 25C est supérieure à 3 centipoises et habituelle-
ment comprise entre 3 et 200 centipoises.
Les polyaminopolyamides (~) eux-mêmes sont également
utilisables selon l'invention.
6) Les polyaminopolyamides récitulés solubles dans
l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A)
(ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans
le groupe formé par:
(I) les composés du groupe comprenant (1) les bis-
halohydrines (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyl-
diamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyles,
(II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé
(a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines,
(2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines, (4) les
bis-halogénures d'alcoyles, (5) les épihalohydrines (6) les
diépoxydes, (7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b)
qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé
(a),
(III) le produit de quaternisation d'un composé
choisi dans le groupe formé par les composés (a) susnommés et
les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements
amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec
un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe
formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates,mésy-
lates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou
bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylene, l'oxyde de propylène
120~3~33;i~ -
et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025
à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus parti-
culièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupe-
ment amine du polyaminopolyamide.
Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur
procédé de préparation sont décrits dans le brevet français
No. 2.368.508.
7) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de
la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides
polycarboxyliques suivie d'un-e alcoylation par des agents
bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères
acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine
dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de
carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle,
décrits dans le brevet français No 1.583.363.
Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adi-
pique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus
sous la marque de commerce CARTARETINE F, F4 ou F8 par la
Société SANDOZ.
8) Les polymères obtenus par réaction d'une poly-
alkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire
et au moins un groupement amine secondaire avec un acide
dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des
acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8
atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène
polyamine et l'acide dicarboxylique est compris entre 0,8 : 1
et 1,4 : 1, le polyaminopolyamide en résultant étant amené à
réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épi-
chlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du
polyaminopolyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. Ces
-- 8 --
~,.,~.,.
~08~33~
polymères sont cités dans les brevets américains Nos 3.227.615
et 2.961.347.
Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus
sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société Herculès
Incorporated ayant une viscosité à 25C de 30 cps à 10% en
solution aqueuse, sous la marque de commerce PD 170 ou DELSETTE
101 par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide
adipique : époxypropyl diéthylène-triamine.
9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de
20.000 à 3.000.000 tels que les homopolymères comportant comme
constituant principal de la chaîne, des motifs répondant à la
formule (III) ou (III'):
(CH2)Q
~CH2)t - R"C / ~ fR"-CH2 - (III)
H 2C CH 2
N
R ~ R'
( CH2 ) 9`
~ 2)t I fR"-CH2- (III')
H2C C 2
N
dans laquelle ~ et t sont égaux à 0 ou 1 et la somme ~ + t = 1,
R" désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R et
R' désignent indépend~mm~nt l'un de l'autre, un groupement
alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement
hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préfé-
rence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle infé-
rieur ou bien R et R' désignent conjointement avec l'atome
d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique
1~0~3;i~
tel que pipéridinyle ou morpholinyle, ~ est un anion, tel
que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate,
bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, ainsi que les
copolymères comportant des unités de formule(III) ou (III') et
des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide.
Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type
ci-dessus définis, on citera l'homopolymère de chlorure de
diméthyl diallyl ammonium vendu sous la marque de commerce
M~RQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100.000 et
le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et
d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000
et vendu sous la marque de commerce MERQUAT 550 par la Société
~ERCK.
Ces copolymères sont décrits dans le brevet francais
No 2.080.759 et son certificat d'addition No 2.190.406.
10) Les polyammonium quaternaires contenant des
motifs récurrents de formule:
IRl IR3
N0 ~ A2 N~ B2 (IV)
~2 R4
dans laquelle Rl et R2, R3 et R4 égaux ou différents représen-
tent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphati-
ques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux
hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien Rl et R2 et R3 et R4,
ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éven-
tuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien
Rl, R2, R3 et R4 représentent un groupement:
R'3
~ CH2 ~ CH
R~4
-- 10 --
1~!0~3;~
dans lequel R'3 désigne un atome d'hydrogène ou groupement
alcoyle inférieur et R'4 désigne l'un des groupements suivants:
O O O R'6 O
CN: C - OR 5, - C - R~5, - B - ~ C O R'
A ~ 6
et - C - ~H - R~7 - D
R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant
un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7
désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement
ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupements
polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone,
pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et
pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou
plusieurs cycle(s) aromatique(s) tels que le groupement:
- CH2 CH2 - (o, m, p)
un ou plusieu~s groupements:
- (CH2) - Yl ~ (CH2)n
Yl désignant O, S, SO, SO2,
R'9
S S ~ N ~ ~
R' R'
8 9
- CH -, - NH - C - NH -
-- C --
N - ou - 3 o
R'8
:l~OB~32
~1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique,
n étant 2 ou 3, R'8 désignant un atome d'hydrogène ou un
groupement alcoyle inférieur, R'g désignant un groupement
alcoyle inférieur, ou bien A2 et Rl et R3 forment avec les deux
atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazi-
nique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxy-
alcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut
également désigner un groupement:
- (CH2)n - C0 - D - OC - (CH2)n -
dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - 0 - Z - 0 -
où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou un groupement répondant aux formules:
~CH2 -- CH2 - --7x CH2 - CH2 -- ou
--CH2 - CH -- O CH2 -- fH--
C 3 -- Y CH3
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un
degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-
conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisationmoyen,
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la
pipérazine de formule: - N~ N -,
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
-- NH -- Y -- NH --
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le
radical bivalent:
--CH2-CH2-S-s--cH2 CH2
d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH -,
~ est un anion tel que chlorure ou bromure.
- 12
~20!3f~32
Ces polymères ont une masse moléculaire généralement
comprise entre 1.000 et 100.000.
Des polymères de ce type sont décrits, en particulier,
dans les brevets fran~ais Nos 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271,
2.336.434 et 2.413.907 et les brevets américains Nos 2.273.780,
2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 et
2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans les
brevets américains Nos 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990,
3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653,
4.026.945 et 4.027.020.
11) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide
acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif de formule:
IR7 IR7 IR7
C 2 IC ' CH2 IC C 2 IC
C=O C=O C=O
0 0 NH (V)
IAl IAl IAl
N R8 - IN~ Rlo R8 - N0 Rlo
R5 R6 Rg ~1 Rg ~1
dans lequel R7 représente un atome d'hydrogène ou un groupement
méthyle,
Al est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes
de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de
carbone,
R8, Rg, Rlo identiques ou différents représentent un groupe
alcoyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle,
R5, R6 représentent hydrogène ou un groupement alcoyle ayant
de 1 à 6 atomes de carbone, et
~1 désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que
chlorure, bromure.
- 13
~%0~33;i~
Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la
famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acryl-
amide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par
des alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles des acides acryli-
que et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyli-
ques.
A titre d'exemple, on peut citer:
- le copolymère d'acrylamide et de béta méthacryloyloxyéthyl
triméthylammonium méthosulfate vendu sous les marques de
commerce RETEN 205, 210, 220 et 240 ou HERCOFLOC 812, 815
par la Société Herculès,
- les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate
d'oléyle, béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium
méthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le
Cosmetic Ingredient Dictionary,
- le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abié-
tyle et béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthyl~mm~n;um métho-
sulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmetic
Ingredient Dictionary,
- le polymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium
bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosme-
tic Ingredient Dictionary,
- le copolymère de béta méthacryloyloxyéthyl trimethylammonium
méthosulfate et béta méthacryloyloxyéthyl stéaryldiméthyl-
ammonium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42
dans le Cosmetic Ingredient Dictionary,
- le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu
sous la marque de commerce CATREX par la Société National
Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25C dans une solution
aqueuse à 18%,
- 14 -
1~08~32
- les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un
poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préférence de
15.000 à 500.000 résultant de la copolymérisation:
a) d'au moins un monomère cosmétique,
b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle,
c) de polyéthylène glycol, et
d) d'un réticulant poly insaturé,
décrits dans le brevet francais No 2.189.434.
Le réticulant est choisi dans le groupe constitué
par: le diméthacrylate d'éthy~ène glycol, les phtalates de
diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les
polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de
sucrose.
Le monomère cosmétique peut être d'un type très
varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à
18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un
acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou métha-
crylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone,
un alkyl vinyléther dont le radical aIkyle comporte de 2 à 18
atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de
carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de
dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle
ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insa-
turé.
12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone
et de vinylimidazole tel que par exemple le L WIQUAT FC 905
(marque de commerce) vendu par la Société B.A.S.F.
13) Les polymères cationiques siliconés par exemple
ceu~ décrits dans les demandes européennes publiées Nos 17121
et 17122, dans le brevet américain No. 4.185.087, la demande
- 15 -
, ~
., .
-
1~08~32
japonaise publiée No. 80.66.506 et la demande autrichienne
publiée No. 71.01171 encore ceux cités dans le dictionnaire
CTFA sous la déno~ination d'AMODIMETHICONE tel que le produit
co~mercialisé en ~élange avec d'autres ingrédients sous la
marque de com~erce DOW CORNING 929.
14) Les dérivés d'amidons ou d'éther d'amidons
cationisés tels que ceux décrits dans le brevet français No
2.434.821 notamment le polymère vendu sous la marque de
commerce LAB 358 par la Société ROQUETTE.
15) Les polyalkylène imines.
16) Les polymères contenant dans la chaîne des
motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium.
17) Les condensats de polyamines et d'épichlor-
hydrine.
18) Les dérivés de chitine.
19) Les protéines et polypeptides d'origine animale
ou végétale cationisés par une amine grasse tertiaire.
Les polymères des groupes 9 et 15 sus-définis sont
moins appropriés dans l'application visée.
Les polymères anioniques utilisables conformément
à l'invention sont notamment des polymères comportant un ou
plusieurs groupements carboxyliques, sulfoniques ou phospho-
riques. Ils ont un poids moléculaire compris de préférence
entre 500 et 3.000.000.
Les groupements carboxyliques sont apportés par des
mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment
par la formule:
Rl \ / (A)n COOH
C C (VI)
R2 R3
- 16 -
~208~3Z
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un
groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone
du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin
lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome
tel que oxygène, soufre, Rl désigne un atome d'hydrogène, un
groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène,
un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un
atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieure, -CH2-COOH,
phényle, benzyle.
Dans la formule précitée, un radical alcoyle inférieur
désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de
carbone et en particulier méthyle, éthyle...
Les polymères anioniques préférés conformes à
l'invention sont choisis notamment parmi:
1) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique
ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les
marques de commerce VERSICOL E ou K par la Société ALLIED
COLLOID, ULTRAHOLD 8 par la Société CIBA GEIGY, DARVAN n 7
par la Société VANDERBILT, VINAPOL 1640 par la So~iété SHEBY,
CARBOSET 514 par la Société GOODRICH, les copolymères d'acide
acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de
sodium sous les marques de commerce RETEN 421, 423 ou 425
ou HERCOFLOC 1018, 1031 ou 1021 par la Société HERCULES, les
copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcool
vinylique vendus sous la marque de commerce HYDAGEN F par la
Société HENKEL.
2) Les copolymères des acides précités avec un monomère mono-
éthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, les esters
vinylique, allylique, les esters d'acide acrylique ou métha-
crylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol
3~
tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés.De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet
fran,cais No.1.222.944 et la demande allemande publiée No.
2.330.956, les copolym~res de ce type comportent dans leur
chaine un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou
hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets
canadiens Nos 1.108.056 et 1.111.193 ou vendus sous la marque
de commerce QUADRAMER 5 par la Société American Cyanamid.
3) Les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux
comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate
de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters
allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique
d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocarbonée
tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone. Ces
polymères peuvent éventuellement être greffés et réticulés
ou encore un ester vinylique, allylique ou métallylique d'un
acide carboxylique ~ ou ~-cyclique. De tels polymères sont
décrits entre autres dans les brevets fran~ais Nos 1.222.944,
1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 et 2.439.798. Des
produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines
28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la Société National
Starch.
4) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique,
fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers
vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phényl-
vinyliques, l'acide acrylique et ses esters: ces polymères
peuvent être estérifiés, De tels polymères sont décrits en
particulier dans les brevets américains Nos 2.047.398, 2.723.248,
2.102.113, le brevet britannique No 839.805. On peut citer
notamment les polymères vendus sous les marques de commerce
- 18 -
. ~,1,
'12~32
GANTREZ AN ou ES par la Société Général Anilin ou E.~A 1325 par
la Société MONSANTO. Des polymères entrant également dans cette
classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citra-
conique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique
comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacryl-
amide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés décrits
dans les brevets français Nos 2.350.834 et 2.357.241 de la
Demanderesse.
5) ~es polyacrylamides comportant des groupements carboxylates
tels que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la
marque de commerce CYANAMER A 370.
Les polymères à groupement sulfonique utilisables
conformément à l'invention sont choisis notamment parmi:
- Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels
que les sels de sodium vendus sous la marque de commerce FLEXAN
500 ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 ou FLEXAN 130
ayant un poids moléculaire d'environ 100.000 par la Société
National STARCH. De tels composés sont décrits notamment dans
le brevet français No 2.198.729.
- Les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux
des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus parti-
culièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels
que le produit vendu sous la marque de commerce MARASPERSE C-21
par la Société American Can Co et ceux en C10 C14 vendus par
la Sociét-é Avébène.
- Les polymères contenant des motifs acide alkyl-
naphtalène sulfonique salifié tel que le sel de sodium vendu
sous la marque de commerce DARVAN n 1 par la Société
Vanderbilt.
- Les polymères comportant au moins un motif vinyl-
- 19 --
120B~3~
sulfonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfonates
ayant un poids moléculaire compris entre 1~000 et 100.000 et
notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium,
d'ammonium et les sels d'amines comme les sels d'alkylamines,
d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins
des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comono-
mères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés
choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique et leurs
esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide
substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques
et la vinylpyrrolidone. Ces polymères sont décrits plus
particulièrement dans les brevets français No 2.238.474 et
américains Nos 2.961.431 et 4.138.477.
D' autres polymères anioniques utilisables conformément
à l'invention sont choisis de préférence parmi:
- les polysaccharides d'origine naturelle ou synthétique,
animale ou végétale et comportant des groupements anioniques
tels que des groupements carboxylate, sulfate, sulfonate,
phosphate. On peut citer à cet effet la cellulose et les
dérivés de la cellulose carboxyméthylés (les carboxyméthyl-
celluloses) et les carboxyméthyl hydroxyéthylcelluloses, les
carraghénates, les alginates, les pectines, les amidons modi-
fiés anioniquement tels que les carboxyméthylamidons, les
gommes de guar modifiées, telles que par exemple carboxy-
méthylées, les gommes de caroube, les gommes de xanthane
vendues notamment sous les marques de commerce KELTROLL ou
RHODIGEL.
Il est également possible d'utiliser conformément
à l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à la
place des polymères anioniques des polymères amphotères. Dans
- 20 -
120t3~3~
ce cas, on utilise des polymères amphotères obligatoirement
soit avec un polymère anionique, lorsque le polymère amphotère
remplace le polymère cationique, soit avec un polymère catio-
nique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère
anionique. Les polymères amphotères sont constitués de motifs
A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A
désigne un motlf dérivant d'un monomère comportant au moins un
atome d'a20te basique et B désigne un motif dérivant d'un
monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-
xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner desgroupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxy-
bétaine, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère
cationique comportant des groupements amine secondaire, ter-
tiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupe-
ments amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique
relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A
et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène
~,~-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a
été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs
groupements amines primaires ou secondaires.
Ces polymères sont décrits notamment dans les
brevets américain No 3.836.537 et français No 1.400.366 ainsi
que dans le brevet français No. 2.486.394. On peut également
utiliser des polymères amphotères de dialkylaminoalkyle
meth(acrylate) ou meth(acrylamide)bétalnisé comportant des
motifs:
- 21 -
...
~0~3~
-- CH2--C
¦ R3
COYR2N \
I R4
fH2
COO~
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupement
méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de
carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement NH,
R3 et R4 désignent indépen~mm~nt 1' UII de l'autre un atome
d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de
carbone, et les copolymères avec des esters d'acides acrylique
ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24
atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-
crylique comportant des radicaux alkyle ayant 1 à 3 atomes de
carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la
N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxyéthyle ou propyle
acrylate ou methacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le
chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc...
connus en eux-mêmes.
Les compositions cosmétiques peuvent contenir en plus
du polymère cationique, du polymère anionique et des cires, des
pigments. L'invention permet d'obtenir une meilleure réparti-
tion de ces pigments dans la composition ainsi que d'améliorer
leur fixation sur la peau.
Les pigments utilisables conformément à l'invention
sont choisis de préférence parmi les pigments minéraux, les
pigments organiques et les pigments nacrés. On peut citer
notamment à cet effet le dioxyde de titane (rutile ou anatase)
- 22 -
1~0~F~3~
éventuellement traité en surface et codifié dans le color index
sous la référence CI 77 891, les oxydes de fer noir, jaune,
rouge, brun codifiés sous les références CI 77 499, 77 492,
77 491, le violet de manganèse (CI 77 742), le bleu outremer
(CI 77 007), l'oxyde de chrome (CI 77 288), l'hydrate de chrome
(CI 77 289), le bleu ferrique (CI 77 510)~ Les pigments orga-
niques sont choisis en particulier parmi les pigments D et C
red n 19 (CI 45 170), D et C red n 9 (CI 15 585J D et C red
n 21 (CI 45 380), D et C orange n 4 (CI 15 510), D et C
orange n 5 (CI 45 370), D et C red n 27 (CI 45 410), D et C
red n 13 (CI 15 630), D et C red n 7 (CI 15 850), D et C
red n 6 (CI 15 850), D et C yellow n 5 (CI 19 140), D et C
red n 36 (CI 12 085), D et C orange n 10 (CI 45 425),D et C
yellow n 6 (CI 15 985), D et C red n 30 (CI 73 360), D et C
red n 3 (CI 45 430) et les laques à base de carmin de
cochenille(CI 75 470),
Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les
pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de
titane, l'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés
tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane
avec du bleu ferrique de l'oxyde de chrome, etc..., le mica
titane avec un pigment organique du type précité ainsi que
ceux à base d'oxychlorure de bismuth.
Les pigments lorsqu'ils sont utilisés sont présents
dans les proportions de 3 à 20% par rapport au poids total de
la composition suivant la coloration et l'intensité de la colo-
ration que l'on cherche à obtenir.
Les compositions conformes à l'invention peuvent
adopter des formes diverses appropriées en particulier pour
le maquillage de la peau, des cils et des sourcils.
- 23 -
~08f~3~
Ces compositions peuvent notamment se présenter sous
forme solide ou pâteuse anhydre, sous forme d'émulsions huile
dans eau ou eau dans huile. Lorsqu'elles sont utilisées sous
forme d'émulsions, elles peuvent contenir des agents tensio-
actifs bien connus dans l'état de la technique choisis parmi
les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, ou am~hotères
ou leurs mélanges. Ces compositions ne contiennent de préfé-
rence pas d'agent tensio-actif cationique.
Une réalisation particulièrement préférée consiste à
préparer des émulsions anioniques ou non-ioniques en utilisant
des agents tensio-actifs anioniques ou non ioniques dans des
proportions de préférence comprises entre 2 et 30%.
Parmi les agents tensio-actifs anioniques qui peuvent
être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particu-
lier les sels alcalins, les sels d'~mm~n;um, les sels d'amine
ou les sels d'amino-alcool des composés suivants:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoyl-
amides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates,
monoglycérides sulfates,
- les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates,
alcoylarylsulfonates, ~-oléfines sulfonates, paraffines
sulfonates,
- les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo-
succinates, alcoylamides sulfosuccinates,
- les alcoylsulfosuccinamates,
- les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol
carboxylates,
- les alcoylphosphate/alcoylétherphosphates,
- les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates,
alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates.
- 24 -
~20B~3;~
Le radical alcoyle dans tous ces composés désigne
généralement une cha;ne de 12 à 18 atomes de carbone.
D'autres agents tensio-actifs anioniques sont cons-
titués par les sels d'acides gras tels que l'acide oléique,
ricinoléique, parmitique, stéarique, les acides d'huile de
coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels
d'amines tel que les stéarates d'amines.
On peut également citer:
- les acyl lactylates dont le radical acyle comprend
de 8 à 20 atomes de carbone,
- les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques
répondant à la formule:
Alk tCH2 C 2)n 2
sous forme de bases ou de sels où le substituant Alk corres-
pond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone
et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
Parmi les tensio-actifs ~on ioniques qui peuvent être
utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier~
les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés,
polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse comportant 8
à 18 atomes de carbone. On peut également citer des copoly-
mères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats
d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des
amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées,
des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des
esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des
esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras
des polyéthylèneglycols, des triesters phosphoriques, des
esters d'acides gras de dérivés de glucose.
D'autres composés entrant dans cette classe sont: les
- 25 -
120~3~
produits de condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un
alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glyci-
dol tel que:
R4 - CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - O)p H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloalipha-
tique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21
atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques
pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxy-
méthylène et où p est compris entre l et lO inclus, tels que
décrit dans le brevet franc,ais No 2.091.516.
Des composés répondant à la formule:
R50 /C2H30 - (CH20H) _7q II
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou
alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre l et
lO inclus tels que décrits dans le brevet franc,ais No 1.477.048,
Des composés répondant à la formule:
R6 CO~H - CH2 - CH2 0 - CH2 - CH2 - O----~CH2 CHOH-CH2-0)r II
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux
aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés
pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupement
hydroxyle, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine
naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou
décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen,
tels que décrits dans le brevet fran,cais No 2.328.763.
Les émulsions non ioniques sont constituées princi-
palement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, ou bien
d'alcools polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools
stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés.
Les émulsions anioniques sont constituées préféren-
tiellement à partir de stéarates d'amines.
- 26 -
B~3Z
Les compositions peuvent contenir en plus des compo-
sants mentionnés ci-dessus des ingrédients classiquement utili-
sés notamment dans les compositions de maquillage et choisies
parmi les huiles, les silicones, les épaississants, les adoucis-
sants, les produits anti-solaires, les parfums, les conserva-
teurs, les séquestrants, les polymères non ioniques ainsi que
des agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utili-
sés dans le ~om~-ne cosmétique suivant l'application envisagée.
Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate
de sodium ou la gomme arabique ou les dérivés cellulosiques
tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxy-
éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropyl-
méthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement
des compositions par mélange de polyéthylèneglycol et de
stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un
mélange d'esters phosphoriques et d'amides gras.
Les huiles sont choisies de préférence parmi les
huiles végétales ou minérales et notamment parmi l'huile de
palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de
vaseline, l'huile de paraffine.
Les compositions particulièrement préférées sont
celles comprenant à titre de polymère cationique, les polymères
dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements
ammonium quaternaires et les polyaminopolyamides éventuellement
réticulés définis ci-dessus.
Les polymères anioniques préférés sont choisis
notamment parmi les polymères ou copolymères d'acides
acrylique ou méthacrylique tels que ceux vendus sous les
marques de commerce VERSICOL, VINAPOL 1640, DARVAN N 7, les
carboxyméthylcelluloses, les gomme de Guar modifiées notamment
- 27 -
1208f~3%
carboxyméthylées, les gommes de xanthane telles que celles
vendues sous la marque de commerce KELTROLL.
Selon une réalisation préférentielle de l'invention,
on utilise avec les polymères cationiques et anioniques pré-
férés mentionnés ci-dessus, les cires animales, végétales,
microcristallines ou synthétiques.
Les compositions conformes à l'invention sont parti-
culièrement appropriées pour être utilisées comme mascara
se présentant sous forme solide ou pâteuse anhydre ou d'émul-
sions huile dans eau ou eau dans huile.
De telles compositions contiennent en plus des cires,
du polymère cationique et du polymère anionique, des agents
épaississants et des pigments permettant d'obtenir la colora-
tion souhaitée.
Ces mascaras permettent en particulier d'allonger les
cils. Les mascaras particulièrement préférés sont des composi-
tions contenant en association des polymères dérivés d'éther de
cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire et
un polyméthacrylate de sodium tel que celui vendu sous la
marque de commerce DARVAN n 7.
Une autre application de l'invention est l'utilisation
des compositions comme fard à paupières. Ces compositions se
présentent de préférence sous forme d'émulsions eau dans huile
ou huile dans eauet contiennent les cires, un polymère catio-
nique et un polymère anionique, des pigments et un agent de
surface anionique ou non ionique.
Les compositions peuvent enfin être utilisées comme
rouge à lèvres, comme fard à joues, comme crème pour le visage
notamment comme des produits raffermissant la peau et diminuant
les ridules avec un effet tenseur.
- 28 -
~0~3~3~
De telles compositions contiennent en plus des cires,
du polymère anionique et du polymère cationique, des huiles, des
agents de surface.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'in-
vention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
Les marques de commerce utilisées dans les exemples
qui suivent désignent les produits suivants:
DARVAN 7: est un polyméthacrylate de sodium vendu par
la Société VANDERBI1T.
LAB 358: est un ét-her d'amidon cationique vendu par
la Société ROQUETTE.
HERCOFLOC 812 ou
encore dénommé
QUATERNIUM 39: d'après le dictionnaire CTFA est un copoly-
mère d'acrylamide et de méthosulfate de
méthacrylyloxyéthyl triméthyl ammonium.
RESINE P 8011: est un laurate de polyvinyle.
RESINE P 27 24: est un bipolymère acétate de vinyle/stéarate
d'allyle.
GANTREZ ES 425: est le monobutyl ester de poly(méthyl
vinyléther/acide maléique) vendu par la
Société GAF.
DOW CORNlNG 929: est un polymère cationique siliconé.
GAFQUAT 755: est un copolymère de polyvinylpyrrolidone
quaternaire ayant un poids moléculaire
d'environ 1.000.000, vendu par la Société
GAF.
HERCOFLOC 1018: est un copolymère d'acide acrylique et
d'acrylamide vendu par la Société HERCULES.
MERQUAT 550: est un copolymère de diméthyldiallylammonium
et d'acrylamide ayant un poids moléculaire
- 29 -
i20~ 3~
supérieur à 500.000 vendu par la Société
MERCK.
DARVAN 2: est un sel de métaux alcalins ou alcalino-
terreux d'acide sulfonique dérivant de la
lignine vendu par la Société VANDERBILT.
L W IQUAT FC 905: est un copolymère de vinylpyrrolidone/vinyl-
imidazol quaternisé vendu par la Société
BASF.
CARBOSET 525: est un copolymère acide acrylique/acrylate
vendu-par la Société GOODRICH.
FLEXAN 130: est un sel de sodium de polystyrène sulfonate
ayant un poids moléculaire de l'ordre de
100.000 vendu par la Société National Starch.
JAGUAR C 1 3S: est un dérivé de gomme de guar quaternisé
vendu par la Société CELANESE.
DARVAN 1: est un polymère contenant des motifs acide
alkylène naphtalène sulfonique vendu par la
Société VANDERBILT.
ARMESETTE TM: est une résine amphotère de méthacrylate
avec une structure de type bétaine vend4 par
la Société AMERCHOL.
LEXEIN CP 125: est un mélange de protéines et de poly-
peptides d'origine animale et végétale
quaternisée par une amine grasse tertiaire
vendue par la Société INOLEX.
RESYN 28.29.30: est un terpolymère d'acétate de vinyle
acide crotonique/néodécanoate de vinyle
vendu par la Société NATIONAL STARCH.
CARTARETINE F4: est un copolymère acide adipique/diméthyl-
aminohydroxypropyldiéthylène triamine vendu
par la Société SANDOZ.
- 30 -
1~Z0~3~3~:
CYANAMER A 370: est un polyacrylamide modifié ayant un
poids moléculaire d'environ 200.000 et une
viscosité spécifique de 3,7 + 0,5 vendu par
la Société AMERICAN CYANAMID.
DELSETTE 101: est un copolvmère acide adipique/époxy-
propyl diéthylène triamine vendu par la
Société HERCULES.
EXEMPLE 1
On prépare la composition suivante:
Stéarate de triéthanolamine 30,00 g
Cire microcristalline (P.F. 89C)20,00 g
Cire d'abeille (P.F. 61-65C) 5,00 g
Cire de Carnauba (P.F. 83-86C) 10,00 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,15 g
Parahydroxybenzoate de propyle 0,15 g
Gomme arabique 4,70 g
DARVAN 7 1,00 g
Polymère JR 400 1,00 g
Oxyde de fer rouge 5,00 g
Oxyde de fer noir 5,00 q
82,00 g
Pour préparer la composition, on fait fondre les
différents constituants à 90C et on mélange.
Cette composition se présente sous forme d'un pain
utilisé comme mascara.
Les cils maquillés grâce à cette composition sont
rallongés de fa~on notable.
EXEMPLE 2
On prépare la composition suivante:
Cire de Carnauba (P.F. 83-86C) 15,00 g
- 31 --
~Z08f~3~
Cire de Candelilla (P~Fo 66-71C) 7,00 g
Stéarate de triéthanolamine 10,00 g
DARVAN 7 1,00 g
Polymère JR 400 1,00 g
Hydroxyéthyl cellulose 0,20 g
Polysulfure d'aminosilicate 4,00 g
Oxyde de fer noir 5,00 g
Imidazolidinyl urée 0,30 g
Eau permutée qsp 100 g
Cette composition utilisée comme mascara automatique
est obtenue en chauffant à 90C les corps gras avec les pigments
et en ajoutant sous agitation vive les émulsifiants et les
autres composants hydrosolubles. Appliquée sur les cils, on
observe un allongement de ceux-ci.
EXEMPLE 3
On prépare la composition suivante:
Ester d'acide gras et de sorbitan 4,00 g
Cire microcristalline (P.F. 89C) 5,00 g
Cire d'abeille (P.F.61-65C) 2,00 g
Huile de paraffine 8,00 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g
Mica titane 10,00 g
Poudre de polyéthylène 5,00 g
VINAPOL 1640 0 50 g
Polymère A 0,50 g
Eau permutée qsp 100 g
Le polymère A est un polycondensat d'acide adipique
et de diéthylène triamine en quantités équimolaires, réticulé
par l'épichlorhydrique à raison de 11 moles d'épichlorhydrine
pour 100 groupements amine du polyaminopolyamide.
- 32 -
120Bf~32
On prépare une émulsion eau dans huile avec les
éléments mentionnés ci-dessus en chauffant vers 90C les
corps gras et l'émulsifiant et en ajoutant sous vive agitation
l'eau et les autres composants.
Ce produit est utilisé comme fard à paupières.
EXEMPLE 4
On prépare la composition suivante:
Palmitate d'isopropyle 22,00 g
Huile de paraffine 26,00 g
Huile d'amande douce 0,50 g
Ozokérite (P.F.73-74C) 2,00 g
Alcool de lanoline 6,50 g
Huile de silicone . 2,00 g
Lanolate de.magnésium 2,90 g
Polyvinyl sulfonate de sodium 0,5 g
Polymère cationique JR 400 0,8 g
Conservateurs qs
Parfum qs
Eau déminéralisée stérile qsp 100 g
Cette composition qui se présente sous forme
d'émulsion est utilisée comme crème raffermissante pour le
visage.
EXEMPLE 5
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants
hydrosolubles:
Acide stéarique 3 g
Cire microcristalline (P.F. 89C) 1 g
Huile de palme hydrogénée 2 g
- 33 -
1~Z0~ 3~
Triéthanolamine 1,2 g
Polyéthylène glycol 1500 15 g
~ilicate de magnésium 0,6 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g
Imidazolidinyl urée 0,3 g
Polysulfure d'alumino silicate 2 g
Dioxyde de titane 3 g
Mica titane 15 g
DARVAN 7 0,5 g
LAB 358 0,5 g
Eau permutée stérile qsp lOOg
Cette composition se présente sous forme d'une
émulsion et.elle est utilisée comme fard à paupières.
EXEMPLE 6
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-
solubles:
Cire de Candellila (P.F. 66/71C) 5 g
Cire microcristalline (P.F. 89C~ 10 g
Cire d'abeille (P.F. 61/65C~ 10 g
Stéarate d'A.M.P. 10 g
Hydroxy propyl cellulose 0,8 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g
Oxyde de fer noir 5 g
DARVAN 7 0,2 g
HERCOFLOC 812 0,2 g
Eau perfumée stérile qsp lOOg
- 34 -
120~3~3~
Cette composition se présente sous la forme d'une
émulsion huile dans eau. Elle est utilisée comme mascara
automatique.
EXEMPLE 7
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-
solubles:
Cire de Candellila (P.F. 66/71C) 14 g
Ozokérite (P.F. 73/74C) 3 g
RESINE P 8011 1 g
RESINE P 27 24 1 g
Talc 3 g
Bentonite modifiée organiquement 2 g
Propylène carbonate 0,5 g
Oxyde de fer noir 5 g
Polysulfure d'alumino-silicate 2 g
Butyl hydroxy toluène 0,030 g
GANTREZ ES 425 o,5 g
DOW CORNING 929 0,5 g
Isoparaffine qsp 100g
Pour la préparation, on disperse la bentonite dans
le mélange d'isoparaffine et de propylène carbonate; on obtient
un gel auquel on ajoute, en chauffant modérément, et sous
agitation les autres constituants.
Cette composition est utilisée comme un mascara
résistant à l'eau.
EXEMPLE 8
On prépare la composition suivante en mélangeant les
différents constituants par chauffage à 50-60C:
- 35 -
l~OBf~3~
Trilaurate de glycérol 15 g
Suif hydrogéné 5 g
Cire de lanoline 6 g
Cire de Carnauba (P.F. 83/86C) 15 g
Talc 10 g
Butyl hydroxytoluène 0,05 g
Polysulfure d'alumino silicate 3 g
Dioxyde de titane 5 g
Mica titane 15 g
GANTREZ ES 425 0,5 g
G~FQUAT 755 o,5 g
Isoparaffine qsp 100 g
Cette composition est utilisée comme fard à
paupières resistant à l'eau.
EXEMPLE 9
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-
solubles:
Acide stéarique 1 g
Cire de Carnauba (P.F. 83/86C) 1 g
Huile de ricin hydrogénée 3 g
Triéthanolamine 0,4 g
Méthyl hydroxypropyl cellulose 2,5 g
Polyéthylène glycol 1500 12 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g
Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,1 g
Silicate de magnésium 0,5 g
Dioxyde de titane 10 g
Polysulfure d'alumino silicate 2 g
- 36 -
1~08F~3~
Oxyde de fer noir 2 g
HERCOFLOC 1018 0,1 g
MERQUAT 550 0,5 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Cette composition qui se présente sous forme d'une
émulsion huile dans eau est utilisée comme eye-liner.
EXEMPLE 10
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
10 agitation vive les émulsifiants et les autres composants
hydrosolubles:
Cire microcristalline (P.F. 89C) 1 g
Paraffine (P.F. 60C) 5 g
Isostéarate de glycérol (autoémulsionnable) 4 g
Huile de vaseline 20 g
Myristate d'isopropyle 5 g
Imidazolidinyl urée 0,3 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,15 g
Oxyde de fer brun 1 g
DC. Red 7 0,2 g
Dioxyde de titane 3 g
Mica titane 10 g
DARVAN 2 0,5 g
L WIQUAT FC 905 0,5 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Cette composition qui se présente sous forme d'une
émulsion huile dans eau est utilisée comme fard à joues.
EXEMPLE 11
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous
- 37 -
1~08~32
agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-
solubles:
Huile de paraffine 17 g
Cire microcristalline(P.F. 89C) 3 g
Glycérides d'acide gras saturée 5 g
Lanolate de magnésium 4 g
Lanoline hydrogénée 3 g
Parahydrocybenzoate de méthyle 0,3 g
Oxyde de fer 2,5 g
Dioxyde de titane . 5 g
CARBOSET 525 0,5 g
Polyéthylèneimine 0,5 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Cette composition qui se présente sous la forme d'une
émulsion eau dans huile est utilisée comme fard à joues.
EXEMPLE 12
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-
solubles^
Acide stéarique 10 g
Cire de Candellila(P.F. 66/71C) 3 g
Cire d'abeille (P.F. 61/65C) 5 g
Cire microcristalline (P.F. 89C) 10 g
Triéthanolamine 3 g
Gomme de Guar 3 g
Méthyl cellulose 0,2 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g
Oxyde de fer noir 6 g
FLEXAN 130 0,5 g
- 38 -
1"0~3~3~
Polymère AZA 0,5 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Le polymère AZA est un polycondensat cationique
de pipérazine/diglycolamine/épichlorhydrine dans les propor-
tions molaires de 4/1/5 décrit dans l'exemple 2 du brevet
français n 2.280.361.
Cette composition qui se présente sous la forme
d'une émulsion huile dans eau est utilisée comme un mascara
automatique.
EXEMPLE 13
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants
hydrosolubles:
Ester de glycérol et d'acide gras 6 g
Ester polyoxyéthyléné d'acide gras 3 g
Cire de Montan (P.F. 85C) 3 g
Cire de Candellila (P.F. 66/71C) 3 g
Cire microcristalline (P.F. 89C) 12 g
Gomme de Caroube 5 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g
Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,1 g
Oxyde de fer noir 4 g
Polysulfure d'alumino silicate 3 g
JAGUAR C 13S o,5 g
DARVAN 1 0,5 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Cette composition qui se présente sous forme d'une
émulsion huile dans eau est utilisée comme mascara automatique.
- 39 -
~"OB~3~
EXEMPLE 14
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-
solubles:
Cire de Carnauba (P.F~ 83/85C) 10 g
Cérésine (P.F. 70/73C) 9 g
Stéarate de triéthanolamine 12 g
Hydroxy éthyl cellulose 2 g
Oxyde de fer noir 10 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g
Mercurothiolate sodique 0,002 g
AMERSETTE TM - o,5 g
DARVAN 7 o,5 g
Eau permutée stérile qsp100 g
Cette composition est utilisée comme mascara auto-
matique .
EXEMPLE 15
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous .
agitation vive les émulsifiants et les autres composants
hydrosolubles:
Cire de Carnauba (P.F. 83/86C~ 10 g
Cérésine (P.F. 70/73C) 9 g
Stéarate de triéthanolamine 12 g
Hydroxyéthyl cellulose 2 g
Oxyde de fer noir 10 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g
Mercurothiolate sodique 0,002 g
AMERSETTE TM 0,5 g
- 40 -
1'?08t~3~:
Polymère JR 400 0,5 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Cette composition est utilisée comme mascara
automatique.
EXEMPLE 16
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants
hydrosolubles:
i0 Huile de vaseline 20 g
Myristate d'alkyle 6 g
Cire d'abeille (P.F. 61/65C) 10 g
Borate de sodium 1 g
Parahydroxybenzoate de propyle 0,15 g
Imidazolidine urée 0.30 g
Oxydes de fer 5 g
Dioxyde de titane 5 g
DARVAN 7 0,2 g
LEXEIN CP 125 1 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Cette composition est utilisée comme produit anti-
cernes.
EXEMPLE 17
On prépare la composition suivante en faisant fondre
les différents constituants à 50-60C et l'on agite pour
homog~néiser:
Cire de Carnauba ~P.F. 83/86C) 17 g
Ozokérite (P.F. 73/74C) 16 g
Lanoline 24 g
Huile de paraffine 24 g
GANTREZ ES 42S (GAF) 0,5 g
- 41 -
1''0~3~3~-
DOW CORNING 929 0,5 g
Isoparaffine 5 g
Pigments autorisés 8 g
Dioxyde de titane 4 g
Parfum 1 g
Cette composition est utilisée sous la forme d'un
bâton de rouge à lèvres.
EXEMPLE 18
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous
agitation vive les émulsifiants et les autres composants
hydrosolubles:
Ester de sorbitan et d'acide gras 4 g
Myristate d'alkyle 10 g
Myristate d'isopropyle 10 g
Ozokérite (P.F. 73/74C~ 4 g
Cire de Carnauba (P.F. 83/86C) 1 g
Imidazolidinyl urée 0,3 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
Dioxyde de titane 3 g
Mica titane 10 g
RESYN 28.29.30 ,5 g
CARTARETINE F4 0,5 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Cette composition qui se présente sous forme d'une
émulsion eau dans huile est utilisée comme fard à paupières.
EXEMPLE 19
On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, pUi5 on ajoute 30US
agitation vive les émulsifiants et les autres composants
hydrosolubles:
- 42 -
~'?0~3~3~
Ester de sorbitan et d'acide gras 4 g
Cire microcristalline (P.F. 89C) 5 g
Ozokérite (P.F. 73/74C) 2 g
Myristate d'alkyle 5 g
Huile de paraffine 20 g
Imidazolidinyl urée 0,3 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
Oxyde de fer noir 0,2 g
Oxyde de fer brun 0,5 g
Oxyde de fer jaune . 1 g
Dioxyde de titane 3 g
Mica titane 5 g
Poudre de polyéthylène 5 g
CYANAMER A 370 0,5 g
DELSETTE 101 1 g
Eau permutée stérile qsp 100 g
Cette composition qui se présente sous forme d'une
émulsion eau dans huile est utilisée comme produit anticernes.
- 43 -
