COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LES CHEVEUX ET LA PEAU CONTENANT UN COPOLYMERE D'ACIDE ACRYLIQUE OU METHACRYLIQUE, D'UN ACRYLATE ET/OU METHACRYLATE D'ALKYLE ET D'UN DERIVE ALLYLIQUE

COSMETIC COMPOSITIONS FOR HAIR OR SKIN CONTAINING AN ACRYLIC OR METHACRYLIC ACID/ALKYL ACRYLATE AND/OR METHACRYLATE/ALLYL DERIVATIVE COPOLYMER

French Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
L'invention concerne une composition cosmétique
contenant, dans un véhicule approprié, au moins un copolymère
d'acide acrylique ou methacrylique, d'un acrylate et/ou
méthacrylate d'alkyle et d'un dérivé allylique dont les
unités répétitives correspondent aux formule suivantes:
<IMG>
(la) (lb) (lc)
dans lesquelles Rl et R2 représentent un atome d'hydrogène
ou un radical méthyle, R3 représente un radical alkyle,
linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone,
R4 représente -OH, -NHCONH2, ou -OCOR5, R5 représentant un
radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 5 atomes
de carbone, x représentant de 40 à 90% en poids, y repré-
sentant de 8 à 50% en poids et z représentant de 2 à 25% en
poids, x + y + z étant compris entre 80 et 100%. Cette
composition selon l'invention trouve son utilité en cosmé-
tique et notamment dans les compositions pour les cheveux
et la peau.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué,
sont définies comme il suit:
1. Composition cosmétique caractérisée par le
fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique approprié,
au moins un copolymère essentiellement constitué d'unités
répétitives dérivant d'acide acrylique ou méthacrylique, d'un
acrylate et/ou méthacrylate d'alkyle et d'un dérivé allylique,
lesdites unités répétitives correspondant aux formules
suivantes:
<IMG>
(la) (lb) (lc)
dans lesquelles:
R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un
radical méthyle,
R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié,
ayant de 1 à 10 atomes de carbone,
R4 représente -OH, -NHCONH2, ou -OCOR5, R5 repré-
sentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de
1 à 5 atomes de carbone,
x représentant de 40 à 90% en poids,
y représentant de 8 à 50% en poids et
z représentant de 2 à 25% en poids,
x + y + z étant compris entre 80 et 100%.
12
2. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait que le copolymère a un poids moléculaire
compris entre 5.000 et 200.000 mesuré selon la méthode de
diffusion de la lumière.
3. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le copolymère a un poids moléculaire
compris entre 10.000 et 50.000 mesuré selon la méthode de
diffusion de la lumière.
4. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que les unités répétitives de formule
(lb) du copolymère dérivent d'un acrylate et/ou méthacrylate
d'alkyle inférieur choisi dans le groupe constitué par l'acry-
late ou le méthacrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle,
d'isopropyle, de butyle, d'hexyle, d'éthyl-2 hexyle et
d'octyle.
5. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que les unités répétitives de
formule (lc) du copolymère dérivent d'alcool allylique,
d'acétate d'allyle, de propionate d'allyle ou d'allyl-urée.
6. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que dans le copolymère les unités
répétitives de formule (la) représentent de 50 à 85% en
poids, les unités répétitives de formule (lb) représentent
de 10 à 35% en poids et les unités répétitives de formule
(lc) représentent de 5 à 15% en poids.
7. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que le copolymère est constitué
d'unités répétitives dérivées:
- d'acide acrylique, d'acrylate de méthyle et
d'alcool allylique,
13
- d'acide acrylique, de méthacrylate de méthyle et
d'alcool allylique,
- d'acide acrylique,d'acrylate de méthyle,de métha-
crylate de méthyle et d'alcool allylique,
- d'acide méthacrylique, de méthacrylate de méthyle
et d'alcool allylique,
- d'acide méthacrylique, d'acrylate de méthyle et
d'alcool allylique,
- d'acide acrylique, d'acrylate d'éthyle et d'alcool
allylique,
- d'acide méthacrylique, de méthacrylate d'éthyle
et d'alcool allylique,
- d'acide acrylique, d'acrylate d'isopropyle et
d'alcool allylique,
- d'acide méthacrylique, de méthacrylate d'éthyle
et d'acétate d'allyle,
- d'acide acrylique, d'acrylate d'éthyle et d'allyl-
urée.
8. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que les fonctions acides libres du copo-
lymères sont neutralisées, totalement ou partiellement, à
l'aide d'une base minérale ou organique.
9. Composition selon la revendication 8, caracté-
risée par le fait que la base organique est choisie dans le
groupe constitué par la monoéthanolamine, la diéthanolamine,
la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la morpholine,
l'amino-2 méthyl-2 propanol-l et l'amino-2 méthyl-2 propa-
nediol-1,3.
10. Composition cosmétique selon la revendication
1, caractérisée par le fait qu'elle contient le copolymère
à une concentration comprise entre 0,1 et 30% en poids.
14
11. Composition selon la revendication 10, carac-
térisée par le fait qu'elle contient le copolymère à une
concentration comprise entre 0,5 et 10% en poids.
12. Composition selon la revendications 1, carac-
térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une
solution aqueuse ou hydroalcoolique.
13. Composition selon la revendication 12, carac-
térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une
solution hydroalcoolique d'éthanol ou d'isopropanol.
14. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris
entre 5 et 8.
15. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait qu'elle contient en outre un détergent
cationique, non-ionique, anionique, amphotère ou leur mélange
et se présente sous forme d'un shampooing.
16. Composition selon la revendication 15, carac-
térisée par le fait que la concentration en détergent est
comprise entre 3 et 50% en poids.
17. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre une résine
cosmétique et se présente sous forme d'une lotion de mise en
plis ou d'une laque.
18. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent
colorant pour cheveux et un support se présentant sous forme
d'une composition pour la teinture des cheveux.
19. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait que le polymère est présent à une con-
centration comprise entre 0,1 et 10% en poids et se présente
sous une forme appropriée pour une application sur la peau.
20. Composition selon la revendication 19, carac-
térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une
crème, d'un lait, d'une émulsion, d'un gel, d'une solution
aqueuse ou d'une solution hydroalcoolique.
21. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre divers
adjuvants cosmétiques choisis dans le groupe constitué par les
parfums, les colorants, les conservateurs, les agents
épaississants, les agents stabilisateurs, les agents adoucis-
sants, les agents séquestrants, les agents émulsionnants,
les agents anti-solaires, les agents cicatrisants, les agents
hydratants, les pigments, les charges et les agents anti-
inflammatoires.
16

Description

La presente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmé-
tiques à base dlun copolymere d'acide acrylique ou méthacrylique9 d'un acrylate
et/ou methacrylste d'alkyle et d'~m derive allylique, notamment des comFositionspour les cheveux et la peau.
Les polymères de ce type permettent d'apporter des proprietes parti-
culièrement recherchees en cosmetique.
Dans les compositions pour les chevèux, ils ~ermettent de conferer
plus de volume et de eenue sans que l'on constate des phenomènes non cosmetiquestels que le poudrage, le collage ou l'aspect rèche des cheveux.
iO Ils facilitent par ailleurs le demêla~e des cheveux et augmentent leur
brillance.
Lorsque ces polymères sont presents dans des compositions pour la peau3
ils lui confèrent un aspect plus lisse et plus doux au toucher tout en ameliorant
la texture des compositionsO
La presente invention a pour objet, à titre de produit industriel
nouveau, une composîtion cosme~ique contenant,dans un vehicule cosmétique appro~rie,
au moins un copolymère essentiellement constitue d'unites répetitives derivant
d'acide acrvlique ou methacrylique, d'un acrylate et/ou methacrylate d'alkyle etd'un derive allylique, lesdites unités répétitives pouvant être représentees parles formules suivantes :
H2 ~ C ~ CH2 ~ C 1 - et ~ CH2 - CH +
COOH x COOR3 Y CH2 Z
(la) (lb) (lc)
dans lesquelles :
Rl et R2 représentent un atome d'hydro~ène ou un radical methyle,
R3 reprësente un radical alkyle9 lineaire ou ramifie, ayant de 1 à 10
atomes de carbone,
R4 représente -OH, -NHCONH2, ou -OCOR5, R5 représentant un radical alkyle,
linéaire ou ramifié, ayan~ de 1 à 5 atomes de carbone,
x representant de 40 à 90 % en poids,
y representant de 8 à 50 % en poids et,
z representant de 2 à 25 % en poid*
x ~ y + z etant compris entre 80 et 100 %.
Les copolymères des compositions selon l'invention tels que définis
ci-dessus ont un poids moleculaire compris entre 5.000 et 200.000 en poids et depreference entre 10.000 et 50.000,mesure selon la methode de diffusion de la lumière.
, ~
-- 2 -~
Les unltis répetitives de formule (la) derivent d'acide acrylique
ou m~thacrvlique.
Les unit~s répetit;ves de formule (lb) dérivent d'un acrylate e~;/ou
méthacrylate d'alkyle ;nférieur, notamment d'acrylate ou de méthacrylate de
méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de ~utyle, d'hexyle, d'éthyl-2 hexyle
ou d'octyle.
Les unités répétitives de formule (lc) dérivent d7alcool allylique,
d'acétate d'allyle, de propionate d'allyle ou d'allyl-urée.
Selon une forme de réalisation préférée, les copolymères sont ceux
dans lesquels :
- les unités répétitives de formule (la) représentent de 50 à 85 % en
poids,
- les unîtés répétitives de formule (lb) représentent de 10 à 35 % en
poids,
- les unités répétitives de formule (lc) représentent de 5 a 15 % en
poids.
Lorsque la somme x -~v ~ z telle que définie ci-dessus est inférieure
à 100 % le reste est constitué d'unités répétitives de structuresnon déterminées.
Parmi les copolymères des compositions selon l'invention, on peut citer
ceux com~ortant des unites répétitives dérivant de la polymérisation :
- d'acide acrylique, d'acrylate de méthyle et d'alcool allylique,
- d'acide acrylique, de méthacrylate de méthyle et d'alcool allylique,
- d'acide acrylique, d'acrylate de méthyle, de méthacrylate de méthyle
et d'alcool allylique,
- d'acide methacrylique, de methacrylate de methyle et d'alcool allylique,
- d'acide methacrylique, d'acrylate de méthyle et d'alcool allylique,
- d'acide acrylique9 d'acrylate d'éthyle et d'alcool allylique,
- d'acide methacrylique, de méthacrylate d'éthyle et d'alcool allylique,
- d'acide acry]ique, d'acrylate d'isopropyle et d'alcool allylique,
- d'acide methacrylique, de methacrylate d'éthyle et d'acétate d'allyle,
- d'acide acrylique, d'acrylate d'éthyle et d'allyl-urée.
Les fonctions acides libres des copolymères peuvent, en ~onction de leur
utilisation, être neutralisees totalement ou partiellement à l'aide d'une base
minérale ou organique en vue d'améliorer leur solubilité.
Parmi les bases organiques, on peut citer la monoéthanolamine, la
diéthanolamine, la triethanolamine, l'isopropanolamine, la morpholine ainsi que
certains amino-alcools tels que l'amino-2 méthyl-2 propanol-l et l'amino-2
méthyl-2 pro~anediol-1,3.
Selon la presente invention les copolymères peuvent avantageusement
être neutralises avec l'une de ces bases en une quantite égale à environ 10 à
150 ~ et de preference de 50 à 120 % de la quantite correspondant à la neutrali-sation stoechiometrique.
~ ~813~'~
._ 3
Dans les compositions cosmétiques selon
l'invention les copolymères tels que définis ci-dessus
sont présents, soit à titre d'ingrédlent actif principal,
soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétiques peuvent être des
solutions aqueuses, des solutions hydroalcooliques (l'alcool
étant notamment un alcool inférieur tel que l'éthanol ou
l'isopropanol), des émulsions, des crèmes, des laits, des
gels et peuvent être condi-tionnées en aérosol contenan-t
un agent propulseur -tel que par exemple l'azote, le protoxyde
d'azote ou les hydrocarbures fluorochlorés du type "fréon*".
De facon générale la concentration en polymère
dans les compositions cosmétiques selon l'invention est
comprise entre 0,1 et 30% en poids, de préférence entre
15 0,5 et 10%.
Dans les compositions cosmétiques pour cheveux,
les polymères facilitent l'obtention de coiffures gonflantes
et confèrent aux cheveu~ secs des qualités de nervoslté,
un aspect brillant et une facilité de demêlage.
Les polymères peuvent être présents dans les com-
positions cosmétiques pour cheveux soit à titre d'additif,
soit à titre d'ingrédi.ent actif principal dans des lotions
de mise en plis, des compositions traitantes, des lotions
coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore
à titre d'additif dans des compositions de shampooing, de
mise en plis, de permanente, de teinture, de décoloration,
de lotion restructurante, de lotion traitante antiseborrheique
ou de laque pour cheveux~
Les lotions sont des solucions aqueuses ou hydro-
alcooliques (notamment d'éthanol ou d'isopropanol) dont lepH est voisin de la neutrali-té et peut varier entre environ
5 et 8.
Les crèmes traitantes sont réalisées avec un
support formulé à base de savon ou d'alcool gras en présence
* (marque de commerce)
- 'I -
d'émulsifiant. Les savons peuven-t être constitués à partir
d'acides gras naturels ou synthét,iques en C12-C20 (comme
]'acide lauri.que, l'acide myristique, l'acide palmitique,
l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide stéarique,
l'acide isostéarique et leur mélange) à des concentrations
comprises entre 10 et 30% et d'agents alcalinisants (comme
la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la
triéthanolamine et leur mélange).
Les gels traitants contiennent des agents epais-
sissants tels que l'alginate de sodium ou la gomme arabiqueou des dérivés cellulosiques en présence ou non de solvant.
La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30%
et de préférence de 0,5 à 15% en poids.
Les solvants utilisés peuvent être des alcools
aliphatiques inférieurs, des glycols et leurs éthers, la
concentration de ces solvants variant entre 2 et 20%.
Selon une :Eorme préférée de l'invention, les compo-
sitions se présentent sous forme de shampooings, caractérisés
par le fait qu'ils contiennent au moins un polymère selon
l'invention tel que défini ci-dessus et au moins un détergent
cationique, non-ionique, anionique, amphotère ou leur mélange.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent
également contenir divers adjuvants, tels que par exemple
des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents
épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des
agents adoucissants. Dans ces shampooings la concentration
en détergent est généralement comprise entre 3 et 50% en
poids et la concentration en polymère de préférence comprise
entre 0,1 et 4% en poids.
Les compositions selon l'invention peuvent etre
également des lotions de mise en plis ou des lotions dites
pour brushing, caractérisées par le fait qu'elles comprennent
au moins un polymère tel que défini ci-dessus en solution
aqueuse ou hydroalcoolique.
t7
Les compositions selon l'invention peuvent en
outre être appliquées avant ou après un shampooing ou encore
entre deux shampooings en agissant comme des formulations
pour le traitement des cheveux.
Elles peuvent en outre contenir au moins une
résine cosmétique à caractère anionique ou cationique, les
résines cosmétiques u-tilisables dans de telles lotions sont
connues et décrites dans des ouvrages de cosmétologie.
Les compositions selon l'invention peuvent etre
également des compositions de teinture pour cheveux, carac-
-térisées par le fait qu'elles contiennent au moins un
polymère tel que défini ci-dessus et au moins un agent
colorant pour cheveux et un support.
Les compositions de teinture son-t de préférence
des liquides gélifiables; elles contiennent outre le polymère,
le colorant ou précurseur de colorant, soit des dérivés non-
ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés et des solvants,
soit des savons d'acides gras liquides tel que ceux de
l'acide oléique ou isostéarique et des solvants. Les savons
sont des savons de soude, de potasse, d'ammonium, ou de mono-,
di- ou triéthanolamine.
Les compositions selon l'invention des-tinées au
traitement de la peau se présentent de préférence sous forme
de crèmes, de lai-ts, d'émulsions, de gels ou de solutions
aqueuses ou hydroalcooliques.
La concentration en polymère dans ces compositions
peut varier en-tre 0,1 et 10% en poids et de préférence entre
0,25 et 5%. Les adjuvants généralement présents dans ces
compositions sont par exemple des parfums,des colorants, des
pigments, des agents conservateurs, des agents épaississants,
des agents séquestrants, des agents émulsionnants, des filtres
solaires, des charges, des agen-ts stabilisateurs, des agents
adoucissants, etc...
Ces compositions permettent de conférer à la peau
une douceur agréable au toucher e-t rendent la peau lisse.
~ s ~
Ces compositions constituent notamment des crèmes ou lotions tr~i~
tantes pour les mains ou le visage, des crè~es ~nti-solaires, des crè~es tein-
tées, des laits demaquiIlants, des liquides moussants pour bain, des lotio~s
après-rasage, des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour fards,des bâtons colorés ou non notamment pour les lèvres, pour le m~quillage ou pour
l'hygiène corporelle ou encore des compositions désodorisantes.
Les polymères tels que dé~inis ci-dessus peuvent être presents dans
les compositions pour le traitement de la peau soit a titre d'additif soit à
t;tre d'ingrédient actif principal.
Ces compositions pour la peau peuvent en outre contenir diverses
substances actives telles que des agents hydratants, des a~ents cicatrisants,
des agents anti-inflammatoires, etc... et se présenter sous ~orme de solutions
aqueuses ou hydroalcooliques, de crèmes, de laits etc...
Les copolymères,dont certains sont décrits dans le brevet USn~ 3.884.9~4,
peuvent être obtenus selon les méthodes classiques de polymérisation c'est-à- dire
en solution dans un solvant, en masse ou eventuellement en émulsion.
Le procédé de p~lymérisation en svlution est généralement réalisé dans
un solvant inerte comme par exemple l'~cét~te d'éthyle.
Les initiateurs de polymérisation qui peuvent être utilisés dans ce
procédé de polymérisation sont de préference l'azobisisobutyronitrile, les
peresters, les percarbonates ou les systèmes d'oxydo-réduction. ~'initiateur de
polymérisation peut être utilisé soit seul soit sous forme d'un mélange.
La quantité de l'initiateur de polymérisation est genéralement com-
prise entre 0,I et 6% en poids par rapport au poids total des monomères a
copolymériser.
La réaction de polymerisation est de préférence réalisée a une tem-
perature comprise entre 45 et I00CC et plus particulièrement a la tempera~ture de
reflux du melange réactionnel.
Le temps de réaction est de pre~érence compris entre ~ et 24 heures.
Un autre procédé particulierement avantageux peut être utilisë lorsque
l'on souhaite obtenir des polymeres dans lesquels les radicaux RI et R2 sont
identiques, c'est-à-dire représentent soit un atome d'hydrogène soit un radical
méthyle.
En effet, dans ce cas particulier la réaction de polymérisation peut
être réalisée en solution dans un alcool susceptible d'estérifier partiellement
les fonctions acides carboxyliques de l'acide acrylique ou méthacrylique de
départ.
Ce procédé est tout particulièrement préféré lorsque le radical R3 des
unités répétitives de formule (Ib) represente un alkyle inférieur ayant de I à 3atomes de carbone.
- 6 ~ 8~3~
Selon cette methode, la reaction de polymérisation est effectuée au
depart d'acide acrylique ou methacl~ylique et d'au moins un monomère susceptiblede conduire aux unites repetitives de formule (Ic).
Au cours de la reaction de polymerisation, il se produit une este-
rification partielle des fonctions acides de l'acide acrylique ou méthacryliquepar l'alcool aliphatique inferieur utilise comme solvant.
Selon ce procede il est ainsi possible d'esterifier jusqulà environ
20% des fonctions acides de l'acide acrylique ou methacrylique de depart.
Dans ce procede, les initiateurs de polymerisation sont ceux couram-
ment employes tels que des composes ~rganiques du type peroxyde~ perester oupercarbonate mais de preference l'azobisisobutyronitrile ou encore les systèmes
d'oxydoréduction.
En jouant sur certains paramètres des conditions operatoires il est
possible de regler les poids moleculaires des copolymères que l'on souhaite
obtenir.
Generalement ce$ paramètres s~ont d'une p~rt la qu~ntité de l'ini-
ti~teur de poly~erisatiQn et d'autre pa~t la concentration des ~onomères dans lesolvant de reaction.
Selon une forme de realisation preferee lorsque l'on souhaite obtenir
des polymères de poids moleculaire compris entre I0.00~ et 50.000, le procedé
consiste à copolymeriser l'acide acrylique ou methacrylique et le monomère
conduisant aux motifs répétitifs de formule (Ic) en solution dans un alcool
aliphatique susceptible d'esterifier partiellement les unites répétitives de
formule (la), en présence de peroxyde d'hydrogène et d'un facteur accélerateur
de formation de radicaux libres. Ce facteur accélérateur peut être une irra-
diation UV ou un composé mineral ou organique dote de proprietés réductrices.
Pa D i ces derniers composés, on peut notamment citer le chlorure ferreux, le
chlorure cuivreux, l'acide ascorbique, etc...
Si l'on souhaite obtenir un taux d'esterification des unites repe-
titives de formule (la) plus important, la reaction de copolymerisation doitalors etre effectuee en presence d'un acide fort tel que par exemple l'acide
sulfurique ou l'acide paratoluène sulfonique.
Afin de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant donner à
titre d'illustration,et sans aucun caractere limitatif,plusieurs exemples de
preparation de copolymeres ainsi que plusieurs exemples de compositions
cosmetiques.
-7~
EXE~ LE ] : Préparation d'un pol~re contenant 6~70 d'acide acrylique/ 8%
d'acrylate d'éthyle/12% d'alcool ~llylique (le reste étant constitué d'unités
répetitives de structures non determinées).
Dans un réacteur de 2 litres muni d'une agitation ou d'un réfrigerant
d'une arrivée d'azote et d'une tubulure pour l'introduction des réac~ifs, on
introduit 320g d'acid~ acrylique, 800ml d'éthanol, 80g d'alcool allylique, et
60g d'une solution à 30% de peroxyde d'hydrogene.
On porte alors le mélange à 80~C. Lorsque la température est obtenue
on arrete alors le chauffage et 17On introduit une dispersion de 400mg de chlorure
euivre~ dans 400ml d'eau. Dès l'addition des premières gouttes de la dispersion
la temperature du milieu réactionnel s'élève à 83~C et l'on observe alors un
fort reflux de l'éthanol. On règle alors l'addition de la dispersion de facon à
ce que celle-ci soit terminée en 40mn en chauffant éven~uellement afin de
maintenir le reflux du solvant.
On poursuit alors la réaction de polymérisation au reflux du solvant
pendant environ 2h300
Après refroidissement le mélange réactionnel est concentré de moitié à
1'évaporateur rotatif puis versé dans des plateaux et séchés à l'étuve à 50~C
sous 26.10~Pa.
Analyses:
Indice d'acide: 532
Viscosité d'une solution à 50% du polymère dans l'eau à 25~C:217cPo.
Les taux d'ester et d'alcool sont déterminés par RMN du proton.
EXEMPLE 2 : Préparation du polymère contenant 64% d'acide acrylique/ 8% d'acry-
late d'éthyle /1270 d'alcool allylique (le reste étant constitué d'unites repé-
titives de structures non déterminées).
Dans un réacteur de 2 litres muni d'un~ agitation, d'un réfrigérant,
d'une arrivée d'azote et d'une tubulure pour introduction des réactifs, on
introduit 320g d'acide acrylique, 800ml d'éthanol, 80g d'alcool allylique, 60g
d'une solution à 30% de pero~yde d'hydrogène.
On amène alors le mélange à une température de 80~Co Lorsque cette
température est atteinte, on supprime le chauffage et l'on introduit une so-
lution de 20g d'acide ascorbique dans 40ml d'eau.
Dès lladdition des premières gouttes de la solution la température du
milieu réactionnel s'elève a 86~C et l'on observe un fort reflux de l'éthanol.
On règle alors l'addition de la solution de manière à ce que celle-ci soit
totale au bout de 40mn en chauffant eventuellement de facon à maintenir le
reflux du solvant. On poursuit alors la réaction de polymérisation au ref 1UY dusolvant pendant environ 2h30.
8 --
~ pr~s re~roidissement, le m~lange reactionnel est
dilue par 1500g dJethyle cellosolve (marque de commerce),
pUi5 concentré à 1200g pour éliminer compl~tement l'ea~,
l'éthanol et l'alcool allylique residuel. La solution du
polymère est alors versee dans 15 litres d'un melange d'acetone-
ether de petrole (60/40) sous vive agitation. Le polymere
recupere est alors seche a 50~C sous 26.102 Pa.
Analyses:
Indice d'acide : 497
Viscosite d'une solution à 50% de polymère dans
l'eau a 25~C:7~0cPo.
Les taux d'ester et dlalcool sont determines par
~ R~.N du proton.
EXEMPLE 3: Preparation d'un polymere contenant 62~ d'acide
acrylique/8% d'acrylate de methyle/13% d'ace-tate d'allyle
(le reste étant constitue d'unités repetitives de structures
non determinees).
Dans un reacteur de 4 litres equipé d'un tube
plongeant en quartz contenant une lampe emettrice W Q 2020
(marque de commerce) de 2000W de la Sociéte ORIGINAL HANAU
(R.F.A) on introduit 297j5~ d'acide acrylique, 127,5g d'ace-
tate d'allyle, 2518g de méthanol et 40g d'une solution a 30
de peroxyde d'hydrogene. Cette solution, maintenue sous
agitation et sous azote, est alors irradiee pendant 2 heures
en maintenant sa temperature a 50~C.
L'analyse du melange reactionnel montre qu'apres
ce temps, la consommation de l'acide acrylique est totale.
Le melange reactionnel est alors concentre a
1000g puis verse dans 20 litres d'ether sulfurique sous vive
agitation. Le polymere est alors seche a l'étuve a 50~C.
Analyses:
Indice d'acide : ~B7
Viscosite d'une ~olution a 50% dans l'eau a
25~C:265cPo.
~ 7
- 8a -
Le taux d'ester methylique a éte déterminé par
RMN du proton.
EXEMPLE 4: Préparation d'un polym~re contenant 70% d'acide
acrylique/9% d'acrylate de methyle/20% de N-allyl-u~ee (le
reste étant constitue d'unites répetitives de structures non
determinees).
Dans le même type de reacteur et selon un processus
analogue à celui decrit à l'exemple 3, on introduit 160g d'a-
cide acryliquel 40g de N-allyl-uree, 2240g de methanol et 40g
d'une solution a 30~ de peroxyde d'hydrogene.
La reaction de polymerisation est alors poursuivie
pendant 4h30 a 50~C, temps necessaire à la consommation totale
de l'acide acrylique.
Le melange reactionnel est ensuite concentre a
lOOOg puis verse dans 20 litres d'ether sulfurique sous vive
agitation. Le polymere est ensuite seche à l'etuve sous vide.
Analyses:
Indice d'acide : 547
9 ~ 7
Viscosite d'une solution ~ 50% dans l'eau a 25~C:97cPo.
Le taux en ester methylique ~ éte détermine par RMN du proton.
Le taux en N-allyl-uree a eté déduit du pourcentage d'a~ote trouvé par
microanalyse: 5,72%
EXEMPLE 5 : Préparation d'un polymère contenant 67% d'acide acrylique/9~ d'acry-late de methyle/12% d'alcool allylique (le reste etant constitue d'unites
répetitives de structures non déterminées).
Dans le même type de réacteur et selon un processus analogue à celui
de l'exemple 3, on introduit 340g d'acide acrylique, 85g d'alcool allylique,
2524g de methanol et 40g d'une solution à 30% de peroxyde d'hydrogène.
La réaction de polymérisation est poursuivie pendant 2 heures ~ 50~C,
temps nécessaire à la consommation totale de l'acide acryliqueO
Le mélange réactionnel est ensuite concentré à 1000g puis versé dans
20 litres d'éther sulfurique sous vive agitationO Le polymere est ensuite séché
à l'étuve à 50~C.
Analyses:
Indice d'acide : 519
Viscosité d1une solution à 50% dans l'eau à 25~C:303cPo.
Le taux d'ester méthylique a été déterminé par RMN du proton.
EXEMPLE 6 ~ Préparaeion d'un polymère contenant 56% d'acide acrylique/17% d'~cry-
late d'éthyle/11% d'alcool allylique (le reste étant constitué d'unités répé-
titives de structures non déterminées).
Dans un réacteur de 3 litres muni d'une entrée d'azote on introduit
160g d'acide acrylique, 40g d'alcool allylique, 600g d'éthanol et 4g d'azobis-
isobutyronitrile Le mélange reactionnel est porte au reflux de l'éthanolpendant 5 heures. On ajoute ensuite 1g d'azobisisobutyronitrile en l~solution dans
10g d'ethanol puis 100g d'heptane. On distille alors 300g du solvant afin
d~entrainer l1alcool allylique n'ayant pas polymerisé.
Le mélange réactionnel contient alors moins de 2% d'acide acrylique
residuel et le polymère est obtenu en versant la solution brute dans 10 litres
dlether sulfurique sous agitation. Le polymere est alors seché a l'etuve a 50~C. Analyses:
Indice dlacide : 435
ViscoSite dlune solution a 50% dans lleau a 25~C:1670cPo.
Le taux d'ester e~hylique a ete determine par RMN du proton.
EXE~LE 7 : Preparation d'un polymère contenant 53 ~ d'acide acrylique, 8 ~
d'acrvlate de methyle, 22 % de methacrylate de methyle et 9 % d'alcool allylique(le reste etant constitue d'unites repetitives de structures non determinees).
Dans un reacteur de 2 litres equipe d'un agitateur, d'un refrigerant,
d'une arrivee d'azote et d'une ~ubulure pour l'introduction des reactifs, on
introduit 120 g ~'acide ~cr~ligue, 40 g de méthscrylate de methyle, 40 g d'alcool
allvlin~J~ 720 ml de methanol et 30 g d'une solut;on à 30 % de peroxyde d'hydro-
gène .
Le mélange est amené à ~ne tempér~ture de 80~C puis après avoir supprimé
le chauffage, on introdu;t en 40 minutes une solution de 10 g d'acide ascorbiquedans l'eau. La r~action de polymérisation est ensuite poursuivie au reflux du
solvant pendant 2h30. Après refroidissement, le mélange est concentré a~ 2/3 à
l'évaporateur rotatif,puis versé goutte à goutte dans 8 litres d'acétonitrile
sous vive agitation. Le polymère obtenu est ensuite séché à l'étuve à 50~C.
Analyses :
Indice d'acide : 413
Viscosité d'une solution à 50 % dans l'éthanol ~ 25~C : 1400 cPo.
Les taux en esters et en alcool sont déterminés par RM~ du proton
(solvant D~/SO)
EXEMPLES DE COMPOSITIONS
EXEMPLE A
On prépare une lotion de mise en plis en procédant au mélange dea
ingrédients suivants :
- polymère prepar~ selon l'exemple 1................. .2g
- soude q.s.p pH 7
- eau q.s.p.................................... O..... 100g
Dans cet exemple on peut remplacer le polymère de l'exemple 1 par
celui de l'exemple 5.
EXE~PLE B
On prépare une composition sous forme de shampooing en procedant au
mélange des ingrédients suivants:
- lauryl sulfate de triéthanolamine................ IOg
- polymère préparé selon l'exemple 2.... ~.......... Ig
- soude q.s.p pH 7
- eau q.s.p................ ~...................... IOOg
Dans ~et exemple on peut remplacer le polymère de l'exemple 2 par
celui de l'exemple 6.
EXF~PI,E C
On prepare une composition sous forme de shampooing en procédant au
35 mélange des ingrédients suivants:
- alcool laurique polyglycérolé a 4 moles
de glycérol..................................... IOg
- polymère prépare selon l'exemple 1............... 2g
- soude q.s.p pH 7
4~ - eau q.s.p...................O................... IOOg
Dans cet exemple on peut rem~lacer le polymère de l'exemple I par
celui de l'exemple 3
EXEMPLE D
On prépare un masque de beaute en procédant au mélange des ,ngrédients
suivants:
- polymère préparé selon l'exemple 2..~....,,.~ 15g
- amino-2 méthyl-2 propanol-l q.s.p pH 7
- propylèneglycol~.,.,,....... ,,O,..... ,......................... , 5g
- hydroxy-4 benzoate de méthyle........... O,..... ...0,2g
- éthanol,........................... ,........... ....I5g
- kaolin.. O............................................... .,..... , I0g
- bioxyde de titane.................. ,~... .,,.... ....0,5g
- lauryl sulfate de triéthanolamine....... ....... ....0,6g
- parfum,.~........ ~... ,,.................... ,................... ....0,15g
- eau démineralisee stérile q.s-p.... ,........... , l00g
Dan~ cet exemple on peut r~mplacer le polymère de l'exemple 2 par
celui de l'exemple 4 ou de l'exemple 7.