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~Z~)7Z5
L'invention concerne un produit de nettoyage pour
les soins des dents et de la bouche et plus particulièrement
un dentifrice ou un bain de bouche, contenant un tensio-
actif non ionique poly(hydroxypropyl éther).
Les produits de nettoyage pour les soins des dents
et de la bouche ont pour but de nettoyer les dents et la bouche
et d~empêcher la ~ormation, provoquée par les bactéries, de
la plaque dentaire.
La plaque dentaire est un dép8t formé sur les dents
et les gencives. Elle est constituée de débris alimentaires
et notamment de glucides. Elle doit être enlevée rapidement,
sinon elle durcit et adhère fortement. La plaque dentaire
contient également des bactéries dont elle favorise la mul-
tiplication. Ces bactéries sécrètent des produits acides
susceptibles d'attaquer l'émail des dents.
L'activité bactérienne qui se manifeste dans la
plaque dentaire est considérée comme la cause essentielle
des caries dentaires. De même, la plaque dentaire existant
dans l'interstice entre les dents et les gencives et sur
les gencives même joue un rôle considérable dans les affec-
tions de la gencive.
Les produits de nettoyage sous forme de pâte pour
les soins des dents comportent deux constituants principaux:
- une poudre abrasive, insoluble dans l'eau,
destinée à éliminer la pellicule de salissure, contenant
notamment des débris alimentaires, qui se dépose sur les dents,
dans l'interstice entre les dents et les gencives ainsi que
sur les gencives;
- un tensio~actif dont le rôle est d'aider à l'élimi-
nation de la pellicule de salissure et de la plaque dentaire.
-- 1 --
U'7ZS
Pour pouvoir jouer ce rôle de fa,con satisfaisante,le tensio-actif doit satisfaire à plusieurs conditions:
a) aider la pénétration et le détachement de la pel-
licule de salissure recouvrant les dents et les gencives et
sa mise en suspension dans la pate dentifrice,
b~ avoir un pouvoir moussant suffisant,
c) ne pas être agressif envexs les muqueuses,
d) absence de goût désagréable;
e) être compatible avec les autres constituants du
dentifrice ou de bain de bouche,
Les tensio-actifs qui répondent le mieux à ces
conditions (a), (b), (c), (d), sont les tensio-actifs anioni-
ques, le plus couramment utilisé étant le laurysulfate de
sodium.
Cependant, les tensio-actifs anioniques ont l'in-
convénient d'être difficilement compatibles avec les substances
bactéricides anti-plaque généralement présentes dans les pâtes
dentifrices ou les bains de bouche. Ce sont dans la plupart
des cas des bases azotées ou leurs sels, de nature cationique.
LorsquTon mélange des tensio-actifs anioniques
avec des substances cationiques, il y a en effet un risque
d'inactivation.
On a tenté de remédier a cet inconvénient en
procédant au soin des dents et de la bouche à l'aide de pro-
duits constitués de deux compositions séparées, l'une des
compositions contenant le tensio-actif anionique et l'autre
composition contenant la substance cationique bactéricide
anti-plaque. Un tel produit constitué de deux compositions
séparées est décrit dans le brevet franc~ais No. 2.282.861.
Cependant, une telle composition à deux constituants
présente des inconvénients de conditionnement et elle est
d'une utilisation compliquée et difficile à imposer aux
~U'7~S
utilisateurs.
On a également proposé de remplacer le tensio-actif
anionique par des tensio-actifs non ioniques, cationiques ou
amphotères. Les tensio-actifs non ioniques proposés pour
être utilisés dans les dentifrices et bains de bouche son-t
essentiellement des produits de condensation de l'oxyde
d'éthylène avec différents substrats organiques éventuellement
associés avec l!oxyde de propylène ou l'oxyde de butylène.
Malheureusement, on nla pas trouvé jusqu'à présent
un tensio-actif autre qu'anionique qui présente une efficacité
su~fisante sans llinconvénient d'un gout amer prononcé lors
de l'utilisation.
La ~emanderesse a découvert que certains tensio-
actifs non ioniques de la classe des poly(hydroxypropyl éthers)
permettent de remplacer les tensio-actifs anioniques par rap-
port auxquels ils présentent l'avantage d~une bonne compa-
tlbilité avec les substances bactéricides anti-plaque catio-
nlques .
Ces poly(hydroxypropyl éthers) ont un meilleur pou-
voir moussant que les autres tensio-actifs non ioniques. De
plus, ils ne sont pas agressifs envers les muqueuses.
La présente invention a donc pour objet un produit
de nettoyage pour les soins des dents et de la bouche se pré-
sentant plus particulièrement sous la forme d'un dentifrice
ou d'un bain de bouche, caractérisé par le fait qu'il contient
un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropyl éther).
L'invention vise également l'utilisation des tensio-
actifs non ioniques poly(hydroxypropyl éther) dans les
dentifrices, les bains de bouche et autres compositions
pouvant être utilisées pour les soins des dents, des gencives
et de la bouche en général.
12~V'7ZS
Les tensio-actifs non ioniques poly(hydroxypropyl
éther) utilisables dans les produits de nettoyage pour les
soins des dents et de la bouche selon l'invention, sont
choisis de préférence parmi les composés de formule (I) et
(II) ci-après et/ou parmi les composés préparés selon le pro-
cédé décrit dans les paragraphes (ii) et (iv) ci dessous:
(i) R10 - (CH2 - CHO ~ H (I)
CH2OH
où Rl désigne un radical ou un mé]ange de radicaux alkyles
contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier
ou décimal de 2 à 10 et de préférence de 3 à 6. Ces com-
posés de formule (I) peuvent être préparés selon le procédé
décrit dans le brevet français No. 1.477.048 ou américain No.
3.578.719:
(ii) les composés préparés par condensation en
catalyse alcaline de 2 à 10 moles et de préférence de 2,5 à
6 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d t alpha-
diols en C10-Cl4, à la température de 120-180C et de pré-
férence de 140 à 160C, le glycidol étant ajouté lentement,
selon le procédé décrit dans le b.revet français No. 2.091.516
ou dans le brevet américain No. 3.821.372:
( ) 3 CH2 CH2 CH2 CH2
O ~CH2 - CHOH - CH2 ~ O)p H (II)
où R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyles
et/ou alkényles ayant de 11 à 18 atomes de carbone, et p
désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et de préférence
1,5 à 4. Ces composés de formule (III) peuvent être préparés
selon le procédé décrit dans le brevet fran,cais No. 2.328.763
ou selon le brevet américain No. 4.307.079
(iv) les composés préparés par condensation, en
catalyse acide, de 2 à 10 et de préférence de 2,5 ~ 6 moles
v 72s
de glycidol par mole d'alcool ou d'alcane diol~l,2 contenant
10 à 14 atomes de carbone à une température de 50 à 120C,
le glycidol étant ajouté lentement à llalcool ou à l'alcane
diol-1,2. Le procédé de préparation de ces composés est décrit
dans le brevet français No. 2.169.787.
Parmi les tensio-actifs non ioniques poly(hydroxy-
propyl éther) décrits sous les paragraphes (i), (ii), (iii),
(iv) ci-dessus, les composés ci-après sont particulièrement
préférés:
- le composé de formule:
C12H25O - (CH2 - CH ~ )4 2 H (III)
CH2H
ou Rlo - ( CH2 - fH - o ) 3,75
CH2H
dans laquelle Rl désigne un mélange de radicaux alkyles
CloH2l et C12H25;
- les composés préparés par condensation en catalyse
alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols
ayant de 11 à 14 atomes de carbone, selon le procédé décrit
dans le brevet fran~cais No. 2.091.516 ou dans le brevet
américain No. 3.821.372;
- les composés de formule:
2 2 O - CH2 - CH2 - O -(CH -CHOH CH O ~ H
(V)
où R3 désigne un mélange de radicaux comprenant les radicaux
alkyles et alkényles suivants: C12H25, C14H29, radicaux
dérivés des acides gras du coprah, radical oléyle.
Les composés préparés selon les brevets français
2.091.516 ou américain 3.821.372 avec 3,5 moles de glycidol
sont plus particulièrement préférésO
Les tensio-actifs susmentionnés sont utilisés dans
les produits de nettoyage pour les soins des dents, des
-- 5 --
~ f~ S
gencives et de la bouche, selon l'invention, généralement
à des concentrations comprises entre 0,1 et 4% en poids et
de préférence entre 0,2 et 2% en poids par rapport au poids
total des produits de nettoyage tels que dentifrice ou bain
de bouche.
Dans la présente description, le mot "tensio-actif"
est synonyme "d'agent de surface".
Lorsque le produit selon 1 t invention se présente
sous la forme de dentifri~e, il est généralement solide ou
pâteux.
Il contient généralement un ou plusieurs agents de
polissage abrasif en grande partie insoluble dans 1 t eau.
Parmi ces agents de polissage, on peut citer à
titre d1exemple les métaphosphates de sodium ou de potassium,
le phosphate tricalcique, le phosphate de calcium dihydraté,
le phosphate dicalcique, le pyrophosphate de calcium, le
carbonate de calcium, l'alumine, les alumines hydratées et,
en particulier trihydratées, la silice, les silicates d'alu-
minium ou de zirconium, la bentonite, ainsi que l'orthophos-
phate de magnésium ou le phosphate trimagnésien.
Dans le cas de gels transparents, on utiliserade préférence un agent de polissage à base de silice colloidale
ou d t aluminosilicates de métaux alcalins complexes.
Le(s) agent(s~ abrasif(s) de polissage représente(nt)
généralement 10 à 80% et de préférence 15 à 65% du poids total
de la composition.
Les produits de nettoyage pour les soins des dents,
des gencives et de la bouche, selon l'invention, appelés
ci-après par abréviation "produit de nettoyage" peuvent
contenir également un ou plusieurs agents bactéricides
destinés à combattre la formation de la plaque dentaire. Ces
1~0'7ZS
agents bactéricides sont généralement des composés azotés
cationiques. Parmi ces composés cationiques, on peut citer
à titre d'exemple les suivants:
- le chlorure de diisobutyl phénoxyéthoxy éthyl
diméthyl benzyl ammonium (HYAMINE 1622; marque de commerce);
- le bromure de dodécyl triméthyl ammonium,
- le bromure de dodécyl diméthyl (2-phénoxyéthyl)am-
monium;
- le chlorure de benzyl diméthyl stéaryl ammonium;
- le chlorure de cétyl pyridinium;
- le 5-amino 1,3-bis~2-éthyl hexyl) 5-méthyl hexa-
hydroxypyrimidine quaternisé;
- le bromure de triméthyl cétyl ammonium;
- le bromure d'alkyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium
(où alkyl désigne un mélange de radicaux dérivés des acides
gras du coprah);
- la chlorhexidine;
- l'alexidine,
- les amines tertiaires aliphatiques cationiques.
Ces agents bactéricides sont généralement présents
entre 0,005 et 10% et de préférence entre 0,05 et 2% en poids
par rapport au poids total du produit de nettoyage.
Lorsque le produit de nettoyage se présente sous
forme d'un dentifrice, il contient éventuellement de l'eau
et éventuellement un agent humectant dans une proportion de
10 à 80% du poids total de la composition. Cet agent humectant
est avantageusement choisi dans le groupe formé par la gly-
cérine, le sorbitol, le propylèneglycol, le polyéthylèneglycol
de faible poids moléculaire tel que le polyéthylèneglycol 400.
Le dentifrice peut également contenir des agents de
cohésion. Ce sont généralement des gommes naturelles ou des
épaississants synthétiques.
-- 7 --
3'7ZS
Comme gommes naturelles, on peut citer la gomme
adragante, les gommes de xanthane, les gommes de guar, de
caroube ou de carragénanes.
Comme épaississants synthétiques, on utilise essen-
tiellement des dérivés de cellulose comme le sel de sodium
de la carboxyméthyl cellulose, la méthylcellulose ou les hydro-
xyalkylcelluloses.
Ces agents de cohesion peuvent se trouver dans les
pates dentifrices, selon l'invention, dans une proportion
pondérale variant entre 0,1 et 10%, et de préférence entre
0,5 et 3%.
Le produit de nettoyage selon l'invention contient
généralement un agent édulcorant en une concentration variant
généralement entre 0,l et 2% par rapport au poids total du
produit de nettoyage. Parmi les agents édulcorants, on peut
citer à titre d'exemple le saccharose, le lactose, le fruc-
tose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose, le
saccharinate de sodium.
Le produit de nettoyage selon l'invention peut
contenir un conservateur en une quantité généralement comprise
entre 0,01 et 0,5% par rapport au poids total du produit de
nettoyage. Parmi les conservateurs, on peut citer à titre
d'exemple des composés tels que le formol et ses dérivés, le
parahydroxybenzoate de méthyle, le parahydroxybenzoate de
propyle, etc...
Le produit de nettoyage selon l'invention peut
contenir une substance aromatisante en une proportion com-
prise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total du
produit de nettoyage. Parmi les substances aromatisantes,
on peut citer à titre d'exemple les suivants: essences de
menthe (crépue ou poivrée), d'anis, d'eucalyptus, de canelle,
1~( '725
de girofle, de sauge, de réglisse, essences de fruits tels que
le citron, l'orange, la mandarine et la fraise ou éventuelle-
ment le salicylate de méthyle.
Le pH du produit de nettoyage selon l'invention est
habituellement compris entre 4,5 et 9 et de préférence entre
5,5 et 8,5.
Lorsqulil s'agit dlun dentifrice le pH est mesuré
de fa,con habituelle pour une dispersion à 20% de p~te dans
lleau.
Généralement, il est nécessaire dlajouter des agents
acidifiants. Parmi ces derniers, on peut citer à titre
dlexemple l'acide citrique, llacide benzoique, le phosphate
monosodique et le phosphate disodique.
Les pH alcalins ne sont généralement utilisés que
dans le cas de dentifrices contenant comme agent de polissage
un composé instable en milieu neutre ou acide. C'est par
exemple le cas des dentifrices contenant comme agent de po-
lissage le carbonate de calcium.
Les produits de nettoyage selon l'invention contien-
nent avantageusement un agent anti-carie. Ce sont des vec-
teurs d'ions fluorure. Parmi ces derniers, on peut citer à
titre d'exemple les fluorures minéraux solubles suivants:
fluorures de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium,
de zinc, d'étain, de cuivre, de baryum; fluorosilicates de
sodium ou dlammonium; monofluorophosphate de sodium ou
dlaluminium; difluorophosphate d'aluminium; fluorozirconate
de sodium. Les composés fluorés les plus couramment utilisés
sont le fluorure de sodium, le monofluorophosphate de sodium
et leurs mélanges.
Le vecteur d'ion fluor est utilisé à une concen-
tration telle que la teneur en ion fluorure ne dépasse pas
1500 p.p.m. A titre d'exemple, les concentrations utilisées
g _
l~V'~ZS
sont pour le fluorure de sodium comprises entre 0,05 et
0.25% et pour le monofluorophosphate de sodium, ces concen-
trations varient de 0,2 à 0~/O~
Les produits de nettoyage selon l'invention peuvent
également renfermer dlautres adjuvants habituellement utilisés
dans les compositions pour les soins des dents, des gencives
et de la bouche.
Lorsque le produit de nettoyage selon l'invention
se présente sous la forme d'un bain de bouche, ce dernier
contient généralement comme véhicule de l'eau ou un mélange
eau-alcool inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone,
de préférence l'éthanol, la quantité d'alcool inférieur étant
comprise entre 5 et 50% et de préférence entre 20 et 25% par
rapport au poids total du produit de nettoyage.
Dans le cas du bain de bouche, les tensio-actifs
non ioniques poly(hydroxypropyl éther) représentent de préfé-
rence de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total du bain
de bouche.
Le bain de bouche selon l'invention peut contenir
tous les constituants ci-dessus mentionnés à l'exclusion
des agents de polissage qui sont réservés aux dentifrices.
L'invention est illustrée par les exemples non
limitatifs suivants.
EXEMPLE 1
On prépare une pâte dentifrice ayant la composition
suivante:
Phosphate de calcium 40 g
Glycérine 24 g
Lactose 0~3 g
30 Comple~e de carraghénane/alginate vendu sous la
marque de commerce SATIGUM VZ 40 par la Société Ceca-
Satia 1,5 g
-- 10 --
l~ZO'7Z5
Tensio-actif non ionique préparé par condensation
en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur
un mélange dlalpha-diols ayant de ll à 14 atomes
de carbone, selon le procédé décrit dans le brevet
fran,cais No. 2.09l.516 ou dans le brevet américain
No. 3.821.372 l g
Chlorure de dlisobutylphénoxyéthoxyéthyl diméthyl
benzylammonium 0,25 g
Essence de menthe poivrée 0,9 g
l0 Formol à 30% 0,25 g
Eau q.s.p. l00 g
~ ans cette pate dentifrice, le tensio-actif non
ionique confère un pouvoir moussant suffisant au produit
sans apporter d'amertume au goût~
EXEMPLE 2
On prépare la pate dentifrice suivante:
Alumine trihydratée 52 g
Sorbitol à 70/O 30 g
Fructose 2 g
20 Gomme de xanthane l g
Tensio-actif non ionique de formule:
C12H2s ~C2H3(CH2OH~~ 4 2 g
Digluconate de chlorhexidine 0,06 g
Essence d'anis 1,2 g
Formol à 30% 0,2 g
Oxyde de titane 0,7 g
Eau q.s.p. 100 g
L'utilisation du tensio-actif non ionique, selon
l'invention au lieu d'un tensio-actif anionique tel que le
lauryl sulfate de sodium, permet d'obtenir une pate dentifrice
de bon pouvoir moussant et nettoyant, sans altérer les pro-
priétés apportées par les autres constituants.
1~07~5
EXEMPLE 3
On prépare la pâte dentifrice suivante:
Carbonate de calcium 30 g
Sorbitol à 70% 35 gTensio-actif non ionique de formule:
R-CONH-CH2-CH2-0-CH~-CH2-0~CH2CHOH-CH2)3 5 H
où R désigne le mélange suivant de radicaux alkyles
et alkényle: 35% C12H25' 15% C14H29;
oléyle; 35% de radicaux dérivés des acides gras du
10 coprah 2 g
Bromure de dodecyl diméthyl (2-phénoxy éthyl)
ammonium 0l4 gXylitol 0,2 gParahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
Carboxyméthyl cellulose 2 g
Essence de réglisse 0,6 g
Essence d'eucalyptus 0,3 gEau q.s.p. 100 g Cette pâte dentifrice mousse bien, son goût n'est
pas amer et on peut lui incorporer un agent anti-plaque sans
difficulté.
EXEMPLE 4
On prépare le gel dentifrice ci-après:
Silice de synthèse amorphe ayant une dimension des
particules de 3 microns vendue sous la marque de
commerce SYLOID 244 par la Société Grace 7 g
Silice de synthèse amorphe ayant une dimension de
particules de 8 microns vendue sous la marque de
commerce SYLOID AL. I par la Société Grace 15 g
30 Sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 1 g
Sorbitol à 70% 65 g
- 12 -
~Z~ Z5
Fluorure de sodium 0,2 g
Tensio-actif non ionique préparé par condensation
en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur
un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes
de carbone selon le procédé décrit dans le brevet
français No. 2 091.516 ou dans le brevet américain
No. 3.821.372 0,8 g
Tensio-actif non ionique de formule:
C12H25O ~C2H3(c 2 ~ H 0,5 g
10 Bromure de dodécyl triméthylammonium 0,4 g
Essence de citron 1,2 g
Colorant jaune (à 1% en solution) 0,05 g
Saccharine 0,3 g
Formol à 30% 0,25 g
Eau q.s.p. 100 g
Cette composition de gel dentifrice présente un bon
pouvoir moussant et nettoyant. Son goût n'est pas désagréable.
EXEMPLE 5
On prépare le bain de bouche ci-après:
20 Ethanol 20 g
Glycérine 8 g
Tensio-actif non ionique préparé par condensation
en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur
un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes
de carbone selon le procédé décrit dans le brevet
français No. 2.091.516 ou dans le brevet américain
~o. 3.821.372 2 g
Digluconate de chlorhexidine 0,05 g
Arôme de fraise 0,5 g
30 Eau q.s.p. 100 g
Ce bain de bouche possède un bon pouvoir protecteur
vis-à-vis des agents provoquant la formation de la plaque
- 13 -
~V7~5
dentaire.
EXEMPLE 6
On prépare le dentifrice suivant:
Phosphate de calcium 30 g
Carbonate de calcium 10 g
Glycérine 20 g
Complexe de carraghénane/alginate vendu sous
la marque de commerce SATIAGUM VZ 40 par la
Société Ceca-Saltia 1,6 g
Tensio-actif non ionique de formule:
RlO-[CH2-fHO ~ H
CH2H
où Rl désigne alkyl C10-C12 préparé par conden-
sation de 4 moles dlépichlorhydrine sur une
mole d'ALFOL 1012 (marque de commerce) selon
le procédé décrit dans le brevet français No.
1.477.048 ou américain No. 3.578.719 0,85 g
Digluconate de chlorhexidi~e 0,1 g
Arôme de framboise 0,95 g
20 Oxyde de titane 0,5 g
Parahydroxybenzoate de méthyle 0,08 g
Eau q.s.p. 100 g
Ce dentifrice possède un bon pouvoir moussant.
F,XEMPLE 7
On prépare la pate dentifrice ci-après:
Carbonate de calcium 28 g
Polyéthylene glycol 400 5 g
Propylène glycol 10 g
Glycérine 15 g
30 Carboxyméthylcellulose~ sel de sodium 1,5 g
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'2S
Tensio-actif non ionique de formule:
RlO-[CH2-cH0 ]3 75 H
où Rl désigne alkyl C10-C12, préparé par condensation
de 3,75 moles d'épichlorhydrine sur une mole d'ALFOL
1012 (marque de commerce) selon le procédé décrit
dans le brevet français No. 1.477.078 ou le brevet
américain No. 3.578.719 0,9 g
Bromure de dodécyl diméthyl (2_phénoxy éthyl)
10 ammonium 0,45 g
Arôme de pomme verte 1 g
Eau q.s.p. 100 g
Cette pate dentifrice possède un bon pouvoir
moussant lQrs du brossage des dents.
EXEMPLE 8
On prépare la pâte dentifrice ayant la composition
suivante:
Alumine trihydratée 38 g
Phosphate de calcium 11 g
20 Sorbitol 20 g
Glycérine 8 g
Tensio-actif non ionique préparé par condensation
en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur
un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes
de carbone selon le procédé décrit dans le brevet
~rançais ~o. 2~091.516 ou dans le brevet americain
No. 3.821.372 1 g
Monofluorophosphate de sodium 0,7 g
Digluconate de chlorhexidine 0,06 g
30 Arôme de mangue 0,7 g
Formol à 30 % 0,25 g
Eau q.s.p. 100 g
Ce dentifrice développe une mousse abondante au bros-
sage.
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