Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
`` gl. ~3~i4~i
La présente invention a trai~ à de nouveaux compo-
sés chimiques indoanilines ou indophénols, ~ leur procédéde préparation et à leur utilisation pour la teinture des
cheveux.
L'invention a pour but de proposer de nouveaux com~
posés chimiques pouvant avantageusement être utilisés comme
colorants directs en teinture capillaire, c~est~à-dire
pouvant, selon la nature des substitutions de la molécule,
conférer aux cheveux toute une gamme de colorations assez
puissantes, stables à la lumière, aux intempéries et aux
lavages. De plus, ces composés bénéficient d'une bonne
innocuité, en particulier en ce qui concerne le pouvoir
mutagène.
La présente invention a pour objet un composé chi-
mique nouveau de formule (I)
R'l R'2 OZ
Y ~ N o (I)
R~4 R~3 NHR
fonmule dans laquelle Z représente un radical hydrocarboné
mono ou polyhydroxylé, contenant au plus 6 atomes de car~
bone, ou un radica~l aminoalkyle de fonmule
R
~ (CH2)n N ~ R
,~
.
~23~ 5
où n est un entier compris entre 1 et 6 (bornes incluses)
et où Rl et R2 sont iden~iques ou différents et represen-
tent un atome d'hydrogène ou un radical allcyle, mono ou
polyhydroxyalkyle, acyle ayant au plus 4 atomes de carbone ;
dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un ra-
dical alkyle, hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, monocar-
bamylalkyle, dicarbamylalkyle~ aminoalkyle, acyle, car-
balcoxy, carbamyle ou monoalkylcarbamyle, ayant au plus 6
atomes de carbone ; dans laquelle R'l, R'2, R'3, R'4 re-
présentent9 indépendamment les uns des autres, un atome
d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical alkyle,
hydroxyalkyle, alcoxy ou hydroxyalcoxy, ayant au plus 6
atomes de carbone ; et dans laquelle Y représente OH ou
NR'5R'6, R'5 et R'6 étant, indépendamment l'un de l'autre,
un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, monohydroxy-
alkyle, polyhydroxyalkyle, carbamylalkyle, mésylaminoal-
kyle ou méthoxyalkyle, ayant au plus 6 atomes de carbone.
Lorsque Z est un radical mono ou polyhydroxylé, il
peut avantageusement représenter les radicaux -CH2CH20H,
-CH2-CHOH-CH20H, -CH2-CHOH-CH3. Lorsque Z représente un
radical aminoalkyle, il peut avantageusement représenter
2 CH2NH2, -CH2-CH2-NHCH3, -CH2-CH2-NHCOCH
-CH2-CH2-N-COCH3. Lorsque R représente un radical acyle,
CH3
il peut, avantageusement, ~tre un radical formyle, acétyle
ou propionyle.
Les composés de formule (I) peuvent ~tre obtenus
selon un procedé de préparation qui consiste à faire
réagir,~ en milieu alcalin oxydant, une paraphénylène-
diamine ou un paraaminophénol de formule (II)
:,'
.~
' '
.~
~Z3~
4 ~ R' 1
R'3 ~ R'2
NH2
formule dans laquelle Y, R 1' R 2' R 3, 4
fications précédemment indiquées, sur un métaaminophénol
de formule (III)
OZ
OH
ll (III)
. NHR
formule dans laquelle R et Z ont les significations pr~-
cédemment indiquées.
Les composés de formule (I),pour lesquels Y reprë-
~ente ~Rl5R'6, où R'5 et R'6 ont les significations ci-
dessus données mais ne peuvent pas représenter sim.ultané~ent
l~hy~ogène~peuvent éga~mentêtre ~ten~ enaisant réagir, en
solution alcoolique au reflux, les aérivés p-nitroso de
25 formule (IV) N~ R 5
: 4 ~ R'l
:: (IV)
3 ~ - R'2
~NO
R'l~ R'2, R'3, R'4, R'5, R'6 ayant les significations pré~
::
.
~ ~ 3 ~ ~ ~ S
cédem~nt in~quées,sur un métaa~nophénDlde ~or~ule (III).
Si R représente un radical acyle, on peut faire
subir au produit de formule (I) une hydrolyse alcaline
pour que le groupe ~HR devienne un groupe amine primaire.
s
Le mode de preparation des composés de formule
( III ) a été décrit dans la demande de brevet canadien
n. 456.377. Ce procédé consiste à faire réagir,
en présence de potasse, un alcool sur le méthylènedioxy-3,4
nitro-l benzène pour obtenir un dérivé nitré, que l'on
transforme par réduction en composé aminé correspondant,
la réduction s'effectuant, par exemple, par le fer en mi-
lieu acétique ou par le cyclohexène en présence d'un cata-
lyseur palladium/charbon. Les alcools initialement utilisés
peuvent comporter un groupe amine acylé, auquel cas on peut
soumettre les métaaminophénols obtenus à une hydrolyse
ch~orhydrique On peut également substituer l'amine
aromatique et/ou l'amine extra-nucléaire des métaamino-
phénols obtenus pour obtenir les composés de formule
2Q (III) que l'on désire.
L'intéret des colorants directs de formule (I)
réside, tout d'abord, dans le fait qu'ils bénéficient,
dans la plupart des cas,d'une solubilité en milieu hydro-
alcoolique nettement supérieure ~ la solubilité des
composés de formule ~V)
R'l R'2 OCH3
Y ~ o (V~
R 4 ~ R 4 NHR
' ' . ,
.
: '
3 ~
composés obtenus en faisant réagir, en milieu alcalin
oxydant, une paraphénylenediamine ou un paraaminophénol
de formule (II) sur un coupleur de formule (VI)
OCH
~ - OH
l (VI)
~1/
NHR
ce coupleur de formule (VI) faisant l'objet du brevet des
Etats Unis d'~mérique n 3 834 866.
Le tableau ci-dessous illustre, à titre d'exem-
ples~ les différences de solubilité à 25C dans un mélange
hydroéthanolique (75 % d'eau, 25 % d'éthanol) entre quel-
ques composés de formule (I) et les composés de formule(V) correspondants, c'est-~-dire pour lesquels Z est
remplacé par CH3.
/~~~~~~\ ~ solubilité maximum
20 H N 4/ \ ~ N ~ O à 25C dans un mé-
2 ~ - ~ _ lange hydroéthano-
NHR ~
... _ ......... ~ _ __
~Zl = CH O,lS %
R = H ~ Zl = Z = CH2-CH OH 0,41 %
lZl = Z CH2-CHOH-CH20H . 0,84 %
rZl ~ CH 0,03 %
: ~ CUCH3 ~GI = Y - CH2-C~20H 0,2 %
Cette augmentation de solubilité apportée par la
substLtution OZ telle que définie dans la formule (I) rend
~? '
. ~
~ ~ .
,
z~
possible l'u~ilisation des colorants de formule (I) ~ des
concentrations suffisamment élevées pour obtenir des colo-
rations d'une puissance suffisante.
Un autre intér~t de l'utilisation des composés de
fonmule (I) en teinture pour cheveux réside dans la bonne
staDili~é à la lumiere, aux lavages et aux intempéries
des colorations obtenues sur les cheveux. Cette stabilité
est particulièrement remarquable lorsque R représente l'hy-
drogène ou un radical alkyle substitué ou non, tel que
défini par la formule (I).
Un autre intéret de l'utilisation des composés de
formule ~I),en teinture capillaire,réside dans le fait qu'ils
bénéficient d'une bonne innocuité et que, plus particuliè-
rement, ils n'ont pas été trouvés mutagènes dans le test
d'Ames sur Salmonella Typhimurium,avec ou sans Sg mix
activé à l'Arochlor.* Cette caractéristique est d'autant
plus surprenante que certains composés de formule (V),
pour lesquels la substitution OZ des composés de formule
(I) est remplacée par OCH3,ont été trouvés très mutagènes
selon ce même test. C'est le cas, par exemple, de
1' Eamino-4')phényl] amino-2 méthoxy-5 benzoquinone
imine-1,4 et de 1' [(amino-4' méthyl~3') phényl~ amino-2
méthoxy-5 benzoquinone imine-1,4 qui ont été trouvés très
mutagènes~avec ou sans Sg mix (activation à l'Arochlor)
sur les souches TA100, TA98, TA1538. L'effet fortement
mutagène du dernier composé cité a ait l'objet d'une
publication----(chemical Abstracts, Selects-Proton
Magnetic Resonance,page 1, volume 18, 1981, numéro 95 :
75096 f ).
La présente invention a, en conséquence, pour
*(marque de commerce)
` B~`~ .
~ ~ 3~
objet une composition tinctoriale pour cheveux, caracté-
risée par le fait qu'elle comporte, dans un support cos-
métique, au moins un composé de formule (I).
La co7mposition tinctoriale selon l'invention com-
porte de 0,01 à 2 % en poids dec~osé(s) de formule (I)p~r rapport au poids total de la composition.
Les co~positions tinctoriales selon l'invention
peuvent etre des solutions hydroalcooliques ; elles peuvent
renfermer, en outre, une résine cosmétique pour constituer
ce que l'on appelle une lo~ion de mise en plis colorante,
ladite lotion étant applicable sur cheveux mouillés avant
la mise en plis.
Les composés de formule (I~ peuvent etre utilisés
seuls,auquel cas ils permettent d'obtenir toute une gamme
de colorations allant du jaune au jaune plus ou moins oran-
gé, du rouge au pourpre, au bleu jusqu'au bleu-vert.
Ils peuvent également être utilisés en mélange,
avec d'autres in*~ni~nes, ~ ~ph~o~ ou ~d~nes connus, mais
aussi avec d'autres colorants directs tels que les colo-
rants direct~ nitres de la série benzénique, les dérivésanthraquinoniques, azo~ques, azométhines. Ces colorants
directs peuvent être, par exemple, le N,N-bis-(~hydroxy~
éthyl)amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-
(méthyl, ~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-(~-hydroxy-
éthyl)amino-4 benzène, le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4
phénol, le N-(~ hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole,
l'amino-l nitro-2 N-(~hydroxyéthyl)amino-4 méthyl-5
benzène, la N,N'~ hydroxyéthyl)nitro-4 orthophénylène-
diamine, le nitro-3 N-(~ aminoéthyl)amino-4 phénoxyéthanol,
le nitro-4 N-méthylamino-3 phénoxyéthanol,---------------
` ` ~23~ S
le N- ~-aminoéthyl)amino-l nitro-2 N',N'~ hydroxyéthyl)
amino-4 benzène, le [nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4~
phényl, dihydroxy-2',3' propyléther, le N- ~-hydroxyéthyl)
amino-2 nitro-5 phénol, le N-(~ aminoéthyl)amino-3 nitro-4
anisole, l'amino-l nitro-2 N-(dihydroxy-2',3' propyl)
amino-4 méthyl-5 benzène, le [N-(~-hydroxyéthyl)amino-2
nitro-5~ phénoxyéthanol, le nitro-3 amino-4 phénol,le
méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol, le (N-méthylamino-3
nitro-4)phényl dihydroxy-2',3' propyléther, l'amino-2
nitro-3 phénol~ le (N-méthylamino-3 nitro-4)phénoxyéthanol,
la tétraamino-1,4,5,8 anthraquinone et leurs sels.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'inven-
tion est compris entre 6 et 8,5. Parmi les agents d'alca-
linisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner
l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou
la triethylamine, les alcanolamines telles que la mono, la
di ou la triéthanolamine, les alkylalcanolamines telles
que la méthyl-diéthanolamine7 l'amino-2 méthyl-2 propanol-l,
l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, les hydroxydes de so-
dium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potas-
sium ou d'ammonium.
Les compositions selon l'invention peuvent se pré-
senter sous forme de simples solutions hydroalcooliques.
Toutefois, elles peuvent également renfermer des épais-
sissants et se présenter sous forme de crèmes ou de gels
On distinguera les teintures directes, pour lesquelles les
compositions sont plus complexes, des lotions de mise en
plis qui consistent en de simples solutions hydroalcooli-
ques contenant une résine.
Le9 compositions selon l'invention peuvent, en
`` ~2 ~ 5
outre, renfermer différents ingrédients habituellement
utilisés en cosmétique, par exemple des solvants, des tensio-
actifs~ , des agents dispersants, des agents gonflants,
des agents de pénétration, des émollients ou des parfums.
Elles peuvent~ d'autre part, ~tre conditionnées en
flacons aérosols.
Les lotions colorantes de mise en plis,selon l'in-
vention,contiennent au moins un composé de fonmule (I)
en une quantité de 0,01 a 2 % en poids et, de préférence,
0,05 à 1 % en poids, dans un ~éhicule hydroalcoolique
contenant 10 à 70 % et, de préférence, 20 à 50 % en
poids d'alcool(s)~ en présence d'un polymère cosmétique
en une quantité de 0,5 ~ 4 % et, de préférence, de 1 à 3 %
en poids. La solution hydroalcoolLque contient surtout
des alcanols à bas poids moléculaire et, de préférence,
de l'éthanol ou de l'isopropanol.
Parmi Ies résines cosmétiques pouvant entrer dans
la composition des lotions de mises en plis selon l'inven-
tion, on peut citer tout polymère cationique, anionique,
2Q non ionique ou amphotère habituellement utilisé dans ce
type de composition. On peut en particulier citer les sui-
vantes pour lesquelles on indique le nom chimique, éventuel-
lement le nom commercial, et si nécessaire une caractéris-
tique physico-chimique, c'est-à-dire :
- PVP K 30 - polyvinylpyrrolidone (PM 40.000) ;
- PVP K 60 - polyvinylpyrrolidone (PM 160.000) ;
- PVP K 90 _ polyvinylpyrrolidone (PM 360.000~ ;
-PUP/VA E 735 - polyvinylpyrrolidone/acétate de
vinyle 70/30 ~PM 40.000) ;
- PVP/VA E 535 - polyvinylpyrrolidone/acétate de
vinyle 50/50
:'
12~
-- 10 --
- PVP/VA E 335 - polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle
30/70 (PM 160.000);
- PVP/VA S 630 - polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle
60/40 (viscosité déterminée à 25 C pour une solution à 5%
5 dans l'éthanol: 3,3 à 4 cps), ainsi que les résines ci-
après dont on indique la viscosité spécifique mesurée pour
une solu~ion à lg6 dans la méthyl-éthyl-cétone à la
température de 25 C:
- les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique et en
10 particulier ceux connus sous les désignati.ons "GANTREZ* AN
119" (viscosité 0,1 à 0,5), "GANTREZ AN 139" (viscosité 1,0
à 1,4), "GANTREZ AN 149" (viscosité 1,5 à 2), "GANTREZ AN
169" ~viscosité 2,6 à 3,5),
- les esters des copolymères méthylvinyléther/anhydride
15 maléique, et en particulier la résine "GANTREZ ES 225"
tmonoester éthylique de la "GANTREZ AN 119"), la "GANTREZ ES
335-I" (monoester isopropylique de la "GANTREZ AN 119"), la
"GANTREZ ES 425" (monoester butylique de la "GANTREZ AN
119"), la "GANTREZ ES 435" (monoester butylique de la
20 "GANTREZ AN 119"),
~ les copolymères à base d'acide crotonique/acétate de
vinyle tels que la résine 28-1310 (PM 20.000), la résine
28-29-30 (viscosité intrinsèque 0,32 dans l'acétone à
3~ C)
25 - le terpolymère acétate de vinyle/stéarate d'allyle/acide
allyloxyacétique (80:15:5) (4,4 à 5 cps dans une solution à
5% dans le diméthyl ~ormamide à 35 C),
- la "GAFQUAT* 734" (copolymère quaternaire de la
polyvinylpyrrolidone) (PM 100.000),
30 - les terpolymères méthacrylate de méthyle/de stéaryle/de
diméthyl amino éthyle, quaternisés totalement par du sulfate
de diméthyle (viscosité intrinsèque de 8 à 12 cps en
solution à 5% dans le diméthylformamide à 35 C).
* (marque de commerce)
~r
~1 .
; :
``` ~ Z 3 8 ~ ~ S
11
La présente invention a également pour objet un
nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par
le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale,
ci-dessus définie,sur les cheveux pendant un temps de
S pose variant entre 10 et 45 mn, à une température comprise
entre 15 et 50C, qu'on rince, qu'éventuellement on lave
et on rince à nouveau et qu'on sèche les cheveux.
La présente invention a, par ailleurs, pour objet,
un nouveau procédé de mise en plis des cheveux, caracté-
risé par le fait que l'on applique sur les cheveux encore
humides, après lavage et rinçage, une lotion de mise en
plis colorante renfermant au moins un composé de formule
(I) à une température comprise entre 15 et 30C, qu'ensuite
en enroule les cheveux en vue de la mise en plis et qu'on
les sèche.
Les teintures directes ou les lotions de mise en
plis colorantesselon l'in--------------------------------
vention peuvent etre appliquées sur n'importe quel ~ype
de fibres kératiniques, mais on les utilise de préférence
sur des cheveux naturellement blancs ou sur des cheveux
prealablement décolorés.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention,
on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement
illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise
en oeuvre.
Tous les métaaminophénols de formule ~III) utilisés
comme matières premières de synthèse des lndoanilines et
des indophénols de fo~nule (I) décrits dans les exem-
ples de préparation ci-dessous ont été décrits dans la
demande de brevet canadien n. 456.377.
.
I' :
,,
.
: .
12
Exemple 1 :
Préparation de la ~-~(amino~4')Phényl] acétYlamino-2
P-hydroxyéthoxy-s benzoquinoneimine-1,4
NH2 2 2
~ I ~ -OH
~ ,2HCl ~ ~ 527~b~2
NH2 NHCOCH3
O -CH2cH2H
H2N ~ ~ N = ~ ~ =
NHCOCH3
A 260 g de glace pilée, on ajoute, sous bonne agita-
tion, 0,043 mole (9,2 g) d'(hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxy-
éthanol en solution dans 85 ml d'alcool isopropylique et
85 ml d'ammoniaque à 22Bé. Tout en maintenant l'agitation,
on ajoute, peu à peu, simultanément, entre O et 5~C, d'une
part, 0,087.mole (19,8 g) de persulfate d'ammonium en solu-
tion dans 65 ml d'eau, d'autre part, 0,0434 mole (7,9 g)
de dichlorhydrate de paraphénylPnediamine. L'indoaniline at-
tendue précipitée, on l'essore, on la lave à l'eau puis
avec un peu d'acétone et on la sèche sous vide. Après
recristallisation dans l'éthanol absolu et séchage sous
~238~
vide à 80C, le produit fond à 192C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivants
S ANALYSE CALCULE POUR C16 H17 N3 04 TROUVE
. _ _, , . . ..
C% 60, 95 61,02
H% 5,40 ~, 28
N% 13, 33 13 ,18
- 20,32 20,2
Exemp le 2
Préparation de_la N-~(amino-4')phényl~ amino-2 13~hYdroxY-
éthoxy-5 benzoquinoneimine-l, 4
OCH2CH20H
~2N~ N= ~= O NaOH
NHCOCH3
OCH2CH20H
H2N ~3 N = ~)--O
NH2
1~3~ S
0,0138 mole (5 g) de l'indoaniline obtenue à
l'exemple 1 sont mis en suspension dans 50 ml d'une solu-
tion hydroalcoolique (60 % d'éthanol et 40 % d'eau). On
ajoute, sous agitation, 50 ml d'une solution sodique nor-
male. La dissolution est immédiate ; apres une trentainede minutes, la desacétylation, suivie er, chromatographie
en couche mince, est achevée ; la nouvelle indoaniline
précipite sous fonme de paillettes mordorées. On essore
cette indoaniline, on la lave à l'eau et on la recristal-
lise dans l'éthanol. Après séchage sous vide à 60C, le
produit fond à 222C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivants :
ANALYSE CALCULE POUR C14 H15 N3 03 TROUVE
_ . ~ . . ~
C% 61~54 61,2~
H% 5,49 5,50
N% 15,38 15,28
~ 17,58 17,77
-
Exemple 3 :
Préparation de la N-[(amino-4')phény~ acétylamino-2
~ dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4
_ _ . _ . _~.A_~ .
\
" :
:- ~ ' . '
. .
~;~31~
NH2 0-CH2-CHOH-CH20H
5 ~ ,2HCl + ~ ~ Sz07(~H4)2
NH2 NHCOCH3
O~CH2-CHOH-CH ~OH
, ~
H2N ~ ~ N = ~ = O
NHCOCH3
A 750 g de glace pilée, o~ ajoute, sous bonne agi-
tation, 0,1 mole (24,1 g) d'(hydroxy-2 acétylamino-4phénoxy-1
propanediol-2g3 en solution dans 200 ml d'alcool isopropy-
lique et 200 ml d'ammoniaque à 22Bé. Tout en maintenant
l'agitation, on ajoute peu ~ peu, en 20 minutes, simultané-
ment, au voisinage de 0C, d'une part, 0,2 mole (45~6 g)
de persulfate d'ammonium en solution dans 150 ml d'eau et,
d'autre part, 0,1 mole (18~,1 g) de dichlorhydrate de para-
phénylènediamine en solution dans 150 ml d'eau. Les additions
terminées, on essore l'indoaniline attendue, qui a pr~cipit~e.
On la lave ~ l'eau et ~ thanol froid. Après recristalli-
sation dans l'~éthanol et séchage sous vide ~ 70C, le pro-
duit fond ~ 220C.
'
~L;238k
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivants :
=CALCULE POUR Cl, Hlg N3 5 T~OW-E
C% 59,13 59,08
H70 5,51 5,46
N% 12,18 12,22
0%_ ~ ~ 23,13
ExemPle 4 :
Preparation de la N- Eamino-4')phényl] amino-2,~ dihydro~y
propoxy-5 benzoquinoneimine-1,4
O-CH2-CHOH-CH20H
H2N ~ ~ N = ~ ~ MaOH
HCOCH3
0-cH2-cHoH-cH
H2N~3N= (~ j= O
NH2
25
0,017 mole (6 g) de l'indoaniline obtenue
l~exemple 3 sont mis en suspension dans 50 ml de
solution hydroalcoolique (60 % d'éthanol, 40 % d'eau).
~3~6~L~
On ajoute, sous agitation, 60 ml de solution sodique 0,5N.
Le milieu devient très rapidement homogène, puis l'indo-
aniline attendue précipite. Après 45 minutes, on l'essore,
on la lave à l'eau et on 1~ recristallise dans le diméthyl-
S sulfoxyde. Après séchage sous vide ~ 70C, le produit fondà 182~C.
L'analyse du p ~ uit ob~nu donne ~s résultats suivants :
ANALYSE CALCULE POUR C15 H17 N3 04 T~UVE
. . . . _ . . ..
C% 59,40 59,29
H% 5,61 5,66
N% 13,86 13,8S
0% 21,12 21,22
Préparation de la N- [(hydroxy-4' chloro-2')phényl~ acétyl-
amino-2 ~-hydroxyé~hoxy-5 benzoquinoneimine-1,4
~ ~ H
~ NH2 NHCOCH3
Cl O-CH2CH20H
NH OH
4~ OH ~ ~ ~ N - ~ ~ =
persulfate \ 7
d'ammonium
NHCOCH3
- ~Z 3~ ~ S
18
On dissout OgO5 mole (10,55 g) d'(hydroxy-2
acétylamino-4)phénoxyéthanol dans 100 ml d'alcoGl isopro-
pylique additionnés de 80 ml d'ammoniaque à 20 %. On
introduit dans cette solution alcoolique 300 g de glace pilée
puis, peu ~ peu, simultanémentet ~us k~eag~ation,d'une part,
0,05 mole (7,18 g) de chloro-3 amino-4 phénol en solution
dans 100 ml d'eau additionnés de 6 ml d'acide chlorhydrique
à 35% et,d'autre part,O,lmole~22,8g) deper~fate d'am~ium dans
100 ml d'eau L'addition terminée, on ob~ient une solution
bleue contenant l'indophénol attendu sous forme de phénate.
On amène le pH à 7,5 à l'aide d'acide acétique. L'indophénol
précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche
sous vide. Après recristallisa~ion dans l'é~ol, le produit
fond ~ 230C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivants :
- _ .,,~
. ANALYSE CAlCULE POUR C16 H15 N2 5 Cl TROUVE
. . . ...... ~ ..
C% 54 a 7 9 54 ~ 84
H% 4,31 4,37
Ner/o 7~99 7~99
Cl% 22,81 22,72
0% 10, 1110, 11-9,9g
~ _ _~
Exemple 6 :
Préparation de la N [(hydrox~-4' chloro-2')phényl~ amino-2
p-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4
.
. ',
. . ,- :.' . -
.
~\
lZ38~;~S
19
Cl o-CH2CH20H
OH ~ N ~ ~
NHCOCH3
Cl O-CH2CH OH
I 1 2
OH ~ N _ ~ O
H2
0,0061 mole (2,16 g) de l'indophénol,obtenu par
couplage oxydatif du chloro-3 amino-4 phénol a~ec l'(hydro-
xy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol ~ selon le mode opé-
ratoire précédemment décrit,sont mis en suspension dans
21 ml d'une solution hydroéthanolique t60 % éthsnol/40 %
eau). On ajoute, sous agitation, 21 ml d'une solution sodi-
que normale. La dissolution est immédiate. Après une heure
d'agitation ~ température ambiante, on neutralise le milieu
réactionnel à l'aide d'acide acétique. L'indophénol attendu
précipite On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche
sous vide Après recristallisation dans un mélange
diméthylsulfoxyde/eau et séchage sous vide, le produit
fond à 230C.
'-`' : :
,. ~ .
~3~
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivan ts
_ . _ ._
Analyse C CULE POUR Cl~ 13 2 4 Trouv~
~ _ _ . ~
C% 54,47 54,32
H~/o 4,24 4,27
N% 9,07 9,13
0% 20,73 20,94
Cl% 11,48 11,38
Exemple 7 :
Préparation de la N-~(hydroxy-4')phény~ acétylamino-2
~ dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4
OH O-CH2-CHOH-CH20H
_ OH
¦¦ ~ l ferricyanure de K
~ ~
NH2 NHCOCH3
O -CH2 -CHOH-CH20H
OH ~_ ~ N ~ ~=
NHC0CH3
' ` ' ~
3~ ~S
21
On introduit 0,03 ~ole (7,23 g) d'(hydroxy-2
acétylamino-4)phénoxy-~ propanediol-2,3 dans SO ml d'alcool
isopropylique additionnes de 50 ml d'ammoniaque ~ 22Bé.
A cette suspension~ on ajou~e, sous agitation, 0,03 mole
(3,27 g) de paraaminophénol et 200 g de glace broyée puis,
peu à peu, en 25 mn, 0,12 mole (39,5 g) de ferricyanure
de potassium en solution dans 120 ml d'eau. On maintient
l'agitation pendant quelques minutes puis on am~ne le pH
du milieu réactionnel à 8 à l'aide d'acide acetique pour
précipiter l'indophénol attendu. L'indophénol est assoré,
lavé ~ l'eau, à l'ethanol, puis séché sur P205. Après
recristallisation dans un mélange diméthylsulfoxyde/eau,
il fond à 242C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivants :
Analyse CALCULE POUR C17 H18 N2 6Trouv~
-- _ .
C% 58,96 58,57
H% 5,20 5,24
N% 8,09 8,11
0~0 27,75 27,50
Exemple 8 :
Préparation de la N-[(N'~N'-di-~-hydroxyéthylamino-4')
phénylJ acétylamino-2 ~-hydroxyéthoxy-5 benzoquinone-
imine-1,4
.. ~
___
3~ ~4
22
N- 2 CH2 O-CH -CH~OH
[~H2-CH~OH ~_
NO NHCOCH3
2 20H
N ~ N = ~
CH2 CH2
I I NHCOCH
CH20H CH~OH 3
On dissout 0,008 mole (1,7 g) de nitroso~4
N,N-di-p-hydroxyéthylaniline et 0,01 mole (2,11 g)
d'hydroxy-2 acétylam~o~ ph~noxyéthanol~ et on maintient
cette solution pendant 12 heures au reflux sous agitation.
On essore liindoaniline qui a précipité, on la lave avec un
peu d'alcool chaud et on la sèche. Après recristallisation
dans un:melange diméthylsulfoxyde/eau, le produit est séché
sous vide à 50C. Il fond au-dessus de 260C.
Masse moléculaire calculée pour C20 H25 N3 6 : 403
Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans
l'acide acétique à:l'aide d'une solution d'acide per-
chlorique N/lO : 403.
~ Llanalyse du produit obtenu donne les résultats
suivants : ~ ~
;
:
:: : : :
: -
: ~ ~ . : .
` ~
.
`` ~L;~3~
. . . . ~ ,
Analyse 20 25 3 6 Trouvé
. _ , . _ . _ .
C% 59,55 59,16
H% 6,20 6,29
N% 10,42 10,40
. 0% 23,82 2~,01
Exemple 9 :
Préparation de la N-[(N'-éthyl N'-carbamylméthylamino-4')
phényl~ carbéthoxyamino-2 ~-hydroxyéthoxy-5 benzoquinone-
imine-1,4
~ C2H5
N~ O-CH2-CH2OH
~ [2-CONH2 1 ~ ~ OH
l persulfate
,HCl ~ .
NH40H
NH2 NHC-OC H
CH2 CH20H
C2H5 _~ ~ j= o
NH-C-OC H
On dissout 0,03 mole (7,23 g) d'(hydroxy-2
carbéthoxyamino-4)phénoxyéthanol dans 65 ml d'alcool iso-
propylique additionnés de 65 ml d'ammoniaque ~ 22Bé. A
cette solution on ajoute 0~03 mole (6,9 g~ de chlorhydrate
'
3 ~ ~ ~ S
24
de N-éthyl, N-carbamylméthyl paraphénylènediamine préala-
blement dissous dans 50 ml d'eau et 200 g de glace broyée.
On ajoute alors au milieu réactionnel, goutte 3 goutte,
sous agitation, en 20 mn, 0,06 mole ~13,7 g) de persulfate
S d'ammonium en solution dans 50 ml d'eau. On maintient
l'agitation pendant 15 mn puis on essore l'indoaniline
attendue qui a précipité. Le produit est lavé à l'eau,
séché sous vide à 50C. Après recristallisation dans un
melange diméthylsulfoxyde/eau puis séchage sous vide à 50C,
le produit fond à 130C.
Masse moléculaire calculée pour C~l H26 N4 6 430
Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique
dans l'acide acétique par l'acide perchlorique : 426
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivants :
. . .
Analyse CALCULE POU~ C21 H26 N4 6 Trouvé
_ _ __ _ , _
C/O 58,60 58,40
H~/o 6,05 6,12
N% 13,02 12,80
0% 22,33 22,60
Exemple 10 :
Préparation de l'hydrate de la N- ~(carbamyléthylamino-4')
phényl] acetylEmino-2 ~ dihydroxypropoxy-5 benzoquinone-
imine-1,4
,
, ~ . . ,
.
NH-CH2CH2CONH2 0-CH2-C~OH-CH20H
~ ~ persulfate
~ 2HCl,H20
NH2 NHCOCH3
0-CH2~CHOH-CH20H
2 {~}N ~ ~ H20
1 2 NHCOCH3
5 CONH2
On introduit 0,02 mole (4,82 g) d'(hydroxy 2
acétylamino-4)phénoxy-l propane-2,3 dans 40 ml d'alcool
isopropylique additionnés de 40 ml d'ammoniaque à 22Bé.
A cette suspension on ajoute 140 g de glace pilée puis,
simultanément, sous agitation, d'une part, une solution
de 0,02 mole (5,4 g) de dichlorhydrate monohydrate de
N-carbamyléthyl paraphénylènediamine dans 30 ml d'eau,
d'autre part, une solution de 0~04 mole (9,12 g) de
persulfate d'ammonium dans 30 ml d'eau. Les additions ter-
minées, on maintient l'agitation pendant encore 15 mn puis
on essore l'indoaniline attendue qui a précipité. On la
lave ~ l'eau puis à l'alcool. Après recristallisation dans
un mélange diméthylsulfoxyde/eau, le produit ond entre
135 et 137C.
~r ~
.
.
26
Masse moléculaire calculée pour C20 H24 N4 O~,H20 : 434
Masse moléculaire trouvée par dosage potentiomé~rique
dans l'acide acétique par l'acide perchlorique : 430
L'analyse du produit ob~enu donne les résultats
suivants :
Analyse CALcuLE POUR C20 H26 N4 7 TROUVE
C% 55,30 54,87
lO H% 5,99 5,92
N% 12,90 12,85
070 25,80 26,17
Exemple 11 :
Préparation de l'hydrate de la N-[(amino-4' diméthyl-3',5')
phényl] acétylamino-2 ~ dihydroxypropoxy-5 benzoquinone-
imine-1,4
20-CH2-CHOH-CH20H
H3C ~ ~ CH3~r OH persulfate
ld'ammonium
~ J 2HCl + ~ , NH40H >
NH2 N~COCH3
CH3 0-CH2-CHOH-CH20H
H2N ~ N = ~ O ~ H20
CH NHCOCH
3 3
..
-
1;23~
On introduit OJO2 mole (4,82 g) d'(hydroxy-2
acétylamino-4)phénoxy-1 propanediol-2,3 dans 40 ml d'alcool
isopropylique additionnés de 40 ml d'ammoniaque ~ 22Bé.
A cette suspension on ajoute 140 g de glace pilée puis,
S simultanément, sous agitation, d'une part, une solution
de 0,02 mole (4,18 g) de dichlorhydrate de diméthyl-2,6
paraphénylènediamine dans 30 ml d'eau, d'au~re part, 0,04
mole (9,12 g) de persulfate d'ammonium dans 30 ml d'eau.
Les additions terminées, on maintient l'agitation pendant
deux heures puis on essore l'indoaniline attendue qui a
précipité. Le produit est lavé à l'eau puis recristal-
lisé dans l'éthanol. Après une nouvelle recristallisation
à l'aide d'un mélange diméthylsulfoxyde/eau et séchage
sous vide à 50C, le produit fond à 232C.
Masse moléculaire calculée pour Clg H23 N3 05 H20 391
MassP moléculaire trouvée par dosage potentiométrique
dans l'acide acétique par l'acide perchlorique : 386
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivants :
__ _ __ ~
AnalyseCALCULE POUR Clg H25 N3 0~ TROUVE
_ .
C% 58,31 57,80
H% 6,39 6,19
N% 10,74 10,48
0% ~ 24,55 24~95
~'
~Z3~t;45
28
ExemPle 12 :
Préparation de la N-[(amino-4' méthyl-3')phényl~ acé~yl-
amino-2 ~-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4
NH2 OCH~-CH20H
r CH3 ~ - OH persulfate
I . l d'ammonium
~ ,2HCl + ~ / NH40H
NH2 NHCOCH3
~H3 0-CH2~C~20H
2 ~ N _ ~ O
NHCOCH3
On introduit 0,06 mole (12,7 g) d'(hydroxy-2
acétylamino-4)phénoxyéthanol dans 130 ml d'isopropanol
additionnes de 130 ml d'ammoniaque à 22Bé. A cette solu-
tion, on aJoute 400 g de glace pilée puisg simultanément,
sous agitation, d'une part, une solution de 0,06 mole (11,7 g)
de dichlorhydrate de paratoluylènediamine dans 100 ml d'eau,
~5 d'autre part, 0,12 mole (27,4 g) de persulfate d'ammonium
dans 100 ml d'eau. Les additions terminées, on maintient
l'agitation pendant environ 15 mn puis on essore l'indoani-
line qui a précipité sous forme cristallisée. Le produit
brut est lavé à l'acétone puis recristallisé dans un mélange
diméthylsulfoxyde/eau. Après un lavage ~ l'éthanol puis
~, .
1 Z3B~4S
29
séchage sous vide ~ 50C, le produit fond à 1~5C.
Masse moléculaire calculée pour C17 Hlg N3 04: 329
Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique
dans l'acide acetique par l'acide perchlorique : 324
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivan ~s
_ _ _ _
Analyse CALCUIF POUR C17 Hlg N3 04 Tr~uvé
_ .
C% 62,01 62~09
H%5,77 5,74
N%12,77 12,82
O~.19,45 l9, ~ i
Exemple 13 :
Preparation de la N-~(amino-4' méthyl-3')phény~ amino-2
hydroxyéthoxy-5 benæoquinoneimine-1,4
CH3O-CH -CH20H
H2N ~ ~ N ~ O NaOH
NHcocH3
30-CH2-CH20H
H2~ 3N=~= 0
NH2
~3~ 5
0,012 mole (4 g) de l'indoaniline obtenue selon
le mode op~ratoire précédemment décrit dans l'exemple
12 sont mis en suspension dans 30 ml de solution hydro-
éthanolique (80 % éthanol/20 % eau). On ajoute~ sous agi-
tation, à cette suspension,40 ml de solution sodiquenormale. Le milieu réactionnel est rapidement homogène.
Après une heure sous agitation, on ajoute 200 g d'eau gla-
cée au milieu réactionnel. L'indoaniline attendue préci
pite sous forme d'une gomme qui cristallise lentement. On
l'essore, on la lave à l'eau et on la sèche sous vide.
La température de fusion est de 120C.
Exemple 14
Préparation de la N- [~amino-4' chloro-3')]phényl acétyla-
mino-2 ~, Y -dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4
NH2 ' ' OCH2CHOHCH20H
~ ~,OH persul fate d ' an~noni um
~ H2504 + ~ NH40H
NH2 NH COCH3
OCH2CHOHCH20H
H2N ~N =~= O
Cl: NHCOCH3
'
.
. ,~, ~,,.-
:: `
~Z38
31
On introdui~ 0,02 mole (5,18 g) d'(hydroxy-2
acétylamino-4) phénoxy-l propane-diol-2,3 dans 40 ml d1alcool
isopropylique additionnés de 40 ml d'ammoniaque a 22Bé. A
cette suspension, on ajoute 140 g de glace et on coule
simultanément, d'une part, une solution de 0,02 mole (4,81 g3
de sulfate de chloro-2 diamino-1,4 benzène dans 60 ml d'eau
additionnée de la quantité nécessaire d'ammoniaque ~ 22Bé
pour obtenir cette solution, et d'autre part, une solution
de 0,04 mole (9,12 g) de persulfate d'ammonium dans 30 ml
dleau, en S minutes. On maintient l'agitation pendant
10 minutes puis on essore l'indoaniline attendue qui a
précipité. Le produit est lavé à l'eau.
Après recristallisation dans un mélange eaulalcool
~thylique, et réempatage dans l'eau bouillante puis s~chage
sous vide a 70C, le produit fond ~ 226C.
Masse mol~culaire calculée pour C17H18N305Cl : 379,8
Masse moleculaire trouvée par do.sage potentiométrique dans
l'acide acétique par l'acide perchlorique : 376
L'analyse du produit obtenu donne les résultats
suivants :
_ _ _ _ ~
Analyse CALCULE POUR C17 18 3 5 TROUVE
_ _ _ _ _ _
C% 53,76 53,63
H% 4,78 4,81
N% 11,06 11,13
0% 21,06 21,14
~1% 9,33 9,41
, _ __ , . _ _ _ _
32
Exem~le 15 :
On pr~pare la composLtion tinctoriale sUivante :
N-[(amino-4')ph~nyl] acétylamino-2
~ -hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4............ 0,25 g
- Ethanol ~ 96)..................................... 25 g
- Triéthanolamine (solution aqueuse ~ 2 %
en poids)................................. O........ 0,5 g
- Eau... qsp............................................... 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 8.
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28C sur des
cheveux decolorés au blanc leur confère, après
rinçage et shampooing, une coloration gris nuancé de pourpre.
ExemPle 16:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- N- [(amino-4')phényl~ amino-2
P-hydroxy~tho~y-5 benzoquinoneimine-1,4.................. 0,41 g
- Butoxy-2 éthanol......................................... 20 g
- Triéthanolamine (solution aqueuse à 1 %
en poids)............................................... 0,1 g
- Eau... qsp........................................ D. 100 g
Le pH de la composit;on est égal ~ 6,5.
Cette solution, appliquée pendant 30 mn ~ 28C
sur des cheveux decolorés au blanc leùr confère~
apr~s rin~age et shampooing, une coloration rouge clair.
~ _ 7:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- N-[(amino-4')phényl~ amino-2
p,~-dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4. 0,82 g
- Ethanol (à 96).......................................... 25 g
- Triéthanolamine (solution aqueuse ~ 2 %
en poids)............................................... 0,1 g
....
~Z3~ S
33
- Eau... qsp...................................... 100
Le pH de la composition est ~gal ~ 7,~.
Ce m~lange, appliqué pendant 20 mn ~ 28C sur des che-
veux décolorés au blanc leur conere, après
rinçage et shampooing, une coloration rouge clair pourpre.
Exemple 18:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
-N-~ amino-4')phényl~ acetylamino-2
~ dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4....... 0,15 g
_ Solution ~ 50 % dans ~ D1 d'un copolym~re
quaternaire de la polyvinyl pyrrolidone
(poids moléculaire moyen : 100.000) vendue
par la société " OENERAL A~ILIN FRA~CE"
sous le nom de "GAFQUAT 734".................... 2 g
- Alcool isopropylique............................ 20
- Triéthanolamîne (solution aqueuse ~ 20 %
en poids)....................................... 0,1 g
- Eau... qsp............................................. 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 8.
Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis
sur aes cheveux décolorés au blanc leur confère,
après séchage, une coloration glycine.
xemple 19 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- N-[(hydroxy-4' chloro-2')phényl] acé~ylamin~2
~-hydroxy~thoxy-5 benzoquinoneimine-1,4................ 0,38 g
- Butoxy-2 éthanol....................................... 25 g
- Triéthanolamine (solution aqueuse ~ 2 %
en poids)............................................. 0,5 g
- Eau... qsp............................................. 100 g
.... ~ .
,
~ ~ 3 ~ ~ 5
3~
Le pH de la composition est ~gal ~ 7.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn ~ 28C sur
des cheveux décolorés au blanc leur conf~re~ après
rinçage et shampooing, une coloration champagne rosé
Exemple 20 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
o N-~(hydroxy-4' chloro-2')phényl] amino-2
~-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4.... 0,33 g
- Ethanol (à 96)... ~................................... .10 g
- Alcool cétylstéarylique vendu sous la dé-
nomination "ALFOL*C16/18 E" par la société
"CONDEA".................................... .......... .8 g
- Sulfate cétylstearylique de sodium vendu
sous la dénomination "CIRE DE LhNETTE E~'
par la société "~ENKEL"........................ 0,5 g
- Huile de ricin éthoxylée vendue sous la
dénomination "CEMULSOL B'~ par la société
"RHONE POULENC"................................ 1 g
- Diéthanolamide oléique......................... 1, 5 g
- Ammoniaque (à 22Bé)........................... 0,05 g
- Eau... qsp............................................. 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 8,3.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn ~ 30C sur
des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après
rinçage et shampooing, une coloration blond doré.
Exemple 21~:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Hydrate de N-~(amino-4' diméthyl-3',5l)
phényl~ acétylamino-2 ~ dihydroxypropoxy-5
benzoquinoneimine-1,4.......................... 0,205 g
*(marque de cor~erce)~
', :
, .
~ Z 3 ~
- Hydroxyéthylcellulose........................ ...2 g
- Ethanol ~ 96)............... .. 0............ ..20 g
- Solution aqueuse de tri~thanolamine
à 1 ~/0 en poid~................ ........ ..... ..0,1 g
5 - Eau..... qsp.......................... ~..... 100 g
Le pH de la composition est égal à 7,~
- Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28C sur
des cheveux décolorés, leur confère, après rin~age et
shampooing, une coloration bleu clair argenté.
Exemple 22 :
On prépare la lotion de mise en plis suivante
N C(N ',N'-di- ~ hydroxyéthylamino-4')
phény~ acétylamino-2 ~-hydroxy-
ethoxy-5 benzoquinoneimine-1,4.......... .0,18 g
15 - Copolymère acétate de vinyle 90 %/
acide crotonique 10 % vendu par la
société "NATIONAL STARCH" sous le nom
de "RESYN 2&-1310" 1,6 g
~ Ethanol (~ 96)................ ,............. 50 g
~ Solution aqueuse de triéthanolamine
à 2 %.................................. ...... .1,3 g
Eau... qsp...................................... 100 g
Le pH de la composition est égal à 6,9.
Cette solution, appliquée en lotion de mise en
plis s~r des cheveux décolorés au blanc, leur confère
une nuance vert émeraude clair nacré.
Exemple 23 :
On prépare la lotion de mise en plis ~uivante
N ~ EN '-éthyl N'-carbamylméthylamino-4')
. n
phényll carbéthoxyamino-2 ~-hydroxy-
éthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4............. 0,1 g
*(marque de commerce)
'
, ~,
-
'
~3~;4
36
- Copolymère acétate de vinyle 90 %/acide
crotonique ~% vendupar ~ société"NATIO~AL S~ARCH"
sous le nom de "RESY~' 28-1310"................ ..1,5 g
- Ethanol (~ 96)................................ .50 g
5 - Ammoniaque (à 5 %~............................... ..1,5 g
- Eau... qsp................... ............... 100 g
Le pH de la lotion est ~gal à 6,2.
Cette solution, appliquée en lotion de mise en
plis sur des cheveux décolorés, leur conf~re une nuance
mauve argente.
Exemple 24 :
On prépare la lotion de mise en plis su~vante :
- N- [(N',N'-di- ~hydroxyéthylamino-4')
phényl~ acétylamino-2 ~-hydroxyéthoxy-5
benzoquinoneimine-17 4....................... 0,105
- N- [(hydroxy-4')phényl] ~-hydroxy-
éthylamino-2 méthyl-5 benzoquinone-
imine-~,4.................................... .0~15 g
- Copolymère quaternaire de la polyvinyl~
pyrrolidone (solution ~ 50 % dans
l~éthanol ~ PM moyen lOO.OOO) vendu sous
là dénomination "GAFQUAT 734" par la
société "GENERAL ANILIN FRANCE".................... ..2 g
- Alcool isopropylique.................. O............ .20 g
- Solution aqueuse de triéthanolamine à 20 %. 0,15 g
Eau... qsp............................................ 100 g
Le pH de la lotion est égal ~ 8,0.
Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis
sur des che~eux décolorés, leur confere une coloration
miel doré.
.
: .'
~23~S
37
Exempl~ 25 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- ~-[(hydroxy-4')phényl3 acétylamino-2
~,~-dihydroxypropoxy-5 benzoquinone-
imine~l,4.................................. u. 0,2 g
- Hydrate de N-[(amino-4' diméthyl-3~,5')
pl~ényl~ acétylamino-2 ~,~-dihydroxy-
propoxy-5 benzoquinoneimine-1,4............ 0,08 g
- Butoxy-2 éthanol................................ 25 g
- Solution aqueuse de triéthanolamine à 2 %
en poids........................................ .1,5 g
Eau.... qsp............................................ 100 g
Le pH de la composition est egal à 8,2.
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28C sur des
cheveux decolorés, leur confère, après rin~age et sham-
pooing, une coloration sable nacré.
Exemple 26:
On prépare la lotion de mise en plis suivante :
- Hydrate de N- r(N'-carbamyléthylamino-4)
phényl~ acétylamino-2 ~,~-dihydroxypropoxy-5
benzoquinoneimine-1,4.......................... .0,03 g
- N-r(hydroxy-4')ph~nyl] acétylamino-2
~,~-dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4. 0~1 g
- Copolymère acétate de vinyle 90 %/acide
crotonique 10 % vendN par ~ société "NATIONAL
STARCH" sous le nom de "RESYN 281310".......... ..1,5 g
- Ethanol~à 96)................................. .50 g
- Solution aqueuse de triéthanolamine à 20 %
en poids....................................... ..1,8 g
- Eau... qsp............................................ 100 g
Le pH de la lotion est egal ~ 798.
~ . , :' ,'
.
38
Cette solution, appliquée en lo~ion de mise en plls
sur des cheveux décolorés, leur confere une coloration
beige ros~ nacr~.
Exemple 27 :
On prépare la lotion de mise en plis suivante :
- N-r(hydroxy-4')phényl~ acétylamino-2
p~ dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1~40,15 g
- Copolymère acétate de vinyle 90 %/acide
crotonique 10 % vendu par ~société "NATIONAL
S~ARCH" sous le nom de "RESYN 281310" ............. 1, 5 g
- Ethanol(à 96)....................................... 50 g
~ Solution aqueuse de triéthano~mne ~ 20 %........... 0 2 g
- Eau...qsp................................................. 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 7,8.
Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis
sur des cheveux décolorés9 leur confère une nuance
abricot.
Exemple 2~ :
On prépare la com~osition tinctoriale suivante :
- N-[(amino-4~ méthyl-3l)phényl~ ac~tylamino-2
~-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4........... 0,1 g
- Alcool cétylstéarylique vendu sous la déno-
mination "ALFOL C16/18 E" par la société
"CONDEA"......................................... 8 g
- Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu
sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par
la société "HENKEL" ............................. 0,5 g
- Huile de ricin éthoxylee vendue sous la
dénomination "CEMULSOL B" par la société
"E~IS~NE POULENC"................................ 1 g
- Diéthanolamide oléique........................... 1,5 g
s
33
- Butoxy~2 éthanol,.,.. ,,.,,.,,,,............. .10 g
- Eau... qsp............................. ,..... 100 g
Le pH de la composition est égal ~ 7~5.
Cette composition tinctoriale, app~iquée pendant
5 20 mn ~ 28C sur des cheveux décolorés au blanc, leur
confère, après rinçage et shampooing, une coloration
gris argent à reflets mauve.
Exemple 29 :
On prépare la lotion de mise en plis suivante :
10- N-[(amino-4' méthyl~3')phényl~ acétylamino-2
~-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4........ 0,2 g
- Copolymère acétate de vinyle 90 %/acide
crotonique 10% vendu par La société "NATIONAL
STAR~H" sous le nom de "RESYN 281310".......... 1,6 g
- Ethanol (~ 96)~ 50 g
- Solution de tri~thanolamine à ~0 %............ 1,1 g
- Eau... qsp.,.,,,,.,..... ~.,.......................... 100 g
Le pH de la lotion est égal ~ 7,5.
Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis
sur des cheveux décolorés, leur confère une coloration
glycine argentée.
Exèmple 30_ :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- N-[(amino-4' méthyl-3')phényl~ amino-2
~-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4........ 0,5 g
- Hydroxyéthylcellulose......................... 2 g
- Butoxy~2 éthanol................... ,.~.. ,.,,. 10 g
- Solution de triéthanolamine ~ 1 %.. ~................ ..0l1 g
- Eau... qsp........................................... loo g
Le pH de la composition est égal à 8,2.
12~;9, S
Cette composition tinctoriale, appliqu~e pendant
25 mn ~ 28C sur des cheveux naturellement bl~ncs a
95 %9 leur confère, après rincage et shampooing, une
coloration chatain clair rouge-pourpre.
Exemp _ 31 : -
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- N-~(amino-4')phényl] amino-2 ~-hydroxy-
éthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4.............. ..0,4 g
- N-r(amino-4')phényl~ acétylamino-2
~-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1~4 ..... .0,1 g
- N-[(hydroxy-4' chloro-2')phényl] amino-2
hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4........ .0,3 g
- Nitro-3 N'-~-hydroxyéthylamino~4
N,N-di-~hydroxyéthylaniline.................. .0,05 g
- Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-5 anisole..... .0,02 g
- Hydroxyéthylcellulose....................... ..2 g
o Butoxy-2 éthanol............................ .10 g
- Solution de triéthanolamine ~ 1 %........... .0,15 g
- Eau r ~ ~ q Sp ............................. loo g
Le pH de la composition est égal ~ 8,1.
Cette composition tinctoriale, appliquée pendant
30 mn à 30C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,
leur confère, après rincage et shampooing, une coloration
chatain clair cuivré.
\
\
,
'
:
2 ~ S
41
Exemple 32 :
On pr~pare la lotion de mise en plis suivante :
- N ~(amino-4' chloro-3')1phényl ac~tylamino-2
~ dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,40,08 g
5 - Ethanol ~ 96)................................... .50 g
- Copolymère (acetate de vinyle/acide
crotonique)(90/10) ............................. ..1,6 g
- Triéthanolamine (solution aqueuse à
1 % en poids)................................... ..0,5 g
10 - Eau.... q.s~p..................................... 100 g
Le pH de la lotion est égal ~ 5,3.
Cette solution, appliquée en lotion de mise en
plis sur des cheveux décolorés, leur confère une nuance
parme clair argenté.
. Il est bien entendu que les modes de préparation
et les exemples de composition ci-dessus définis ne sont
aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes
modifications désirables, sans sortir pour oela du cadre
de l'invention.
.
