COMPOSITION TINCTORIALE POUR FIBRES KERATINIQUES RENFERMANT AU MOINS UNE NITRO-2 PARAPHENYLENEDIAMINE N-SUBSTITUEE COSOLUBILISEE ET PROCEDE DE TEINTURE DE FIBRES KERATINIQUES CORRESPONDANT

DYEING COMPOSITION FOR KERATINIC FIBERS COMPRISING AT LEAST ONE COSOLUBILISED N-SUBSTITUTED NITRO-2 PARAPHENILENEDIAMINE AND PROCESS FOR DYEING KERATINIC FIBERS

French Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
L'invention concerne une composition tinctoriale
pour fibres kératiniques renfermant, dans un véhicule
approprié, au moins un colorant direct nitré de la série des
nitro-2 paraphénylènediamines, de formule (I):
<IMG> (I)
formule dans laquelle: R1 représente l'hydrogène, un
radical alkyle inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou
un radical .beta.-hydroxyéthyle; R2 représente un radical .beta.-
hydroxyéthyle; R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle
inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical .beta.-
hydroxyéthyle; R4 représente l'hydrogène, un radical alkyle
inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement
halogène, étant entendu que, lorsque R4 est différent de
l'hydrogène, R3 représente l'hydrogène; sous forme libre ou
salifiée, caractérisée par le fait qu'elle renferme
également au moins un dérivé de la xanthine répondant à la
formule (II) suivante:
(II)
<IMG>

formule dans laquelle: n = 0 ou 1; R'1 et R'2 représentent
un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ayant de 1
à 4 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle inférieur
ayant 2 ou 3 atomes de carbone; R'3 représente un atome
d'hydrogène; R'4 représente un atome d'hydrogène, un groupe
alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe
alcoxy inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un
halogène, R'4 pouvant, en outre, représenter un groupe oxo
lorsque R'1 = R'2 = R'5 = H et n = 1; R'5 représente un
atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 4
atomes de carbone, un mono ou polyhydroxyalkyle inférieur,
une chaîne N-(hydroxy-2' éthyl), N-méthyl amino-3 hydroxy-2
propyle; un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de
carbone substitué par un hétérocycle à deux hétéroatomes
identiques ou différents; un groupe acétique ou un groupe
propane sulfonique-3; R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 ne pouvant
représenter simultanément l'hydrogène; les composés de
formule (II) étant présents soit sous forme libre, soit sous
forme salifiée par un acide minéral ou organique.
L'invention concerne également un procédé de teinture de
fibres kératiniques, notamment de cheveux humains, utilisant
une composition selon l'invention.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet
desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège
est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Composition tinctoriale pour fibres kératini-
ques renfermant, dans un véhicule approprié, au moins un
colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylè-
nediamines, de formule (I):
<IMG>
(I)
formule dans laquelle:
- R1 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical .beta.-
hydroxyéthyle;
- R2 représente un radical .beta.-hydroxyéthyle;
- R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical .beta. -
hydroxyéthyle;
- R4 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement halogène,
étant entendu que, lorsque R4 est différent de l'hydrogène,
R3 représente l'hydrogène;
sous une forme libre ou sous une forme salifiée
acceptable,
caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins
18

un dérivé de la xanthine répondant à la formule (II)
suivante:
(II)
<IMG>
formule dans laquelle:
- n = 0 ou 1
- R'1 et R'2 représentent un atome d'hydrogène, un groupe
alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un
groupe hydroxyalkyle inférieur ayant 2 ou 3 atomes de
carbone;
- R'3 représente un atome d'hydrogène;
- R'4 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle
inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy
inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un halogène,
R'4 pouvant, en outre, représenter un groupe oxo lorsque R'1
= R'2 = R'5 = H et n = 1;
- R'5 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle
inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un mono ou
polyhydroxyalkyle inférieur, une chaîne N-(hydroxy-2'
éthyl), N-méthyl amino-3 hydroxy-2 propyle; un groupe alkyle
inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone substitué par un
hétérocycle à deux hétéroatomes identiques ou différents; un
groupe acétique ou un groupe propane sulfonique-3;
19

- R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 ne pouvant représenter
simultanément l'hydrogène;
- les composés de formule (II) étant présents soit sous
forme libre, soit sous forme salifiée par un acide minéral
ou organique acceptable.
2. Composition tinctoriale pour fibres
kératiniques renfermant, dans un véhicule approprié, au
moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2
paraphénylènediamine de formule (I):
<IMG>
dans laquelle:
- R1 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical .beta.-
hydroxyéthyle;
- R2 représente un radical .beta.-hydroxyéthyle;
- R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical .beta.-
hydroxyéthyle;
- R4 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement halogène,
étant entendu que, lorsque R4 est différent de l'hydrogène,
R3 représente l'hydrogène;
sous forme libre ou salifiée avec un acide minéral ou
organique acceptable,
caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins
un dérivé de la xanthine répondant à la formule (II)
suivante:

<IMG> (II)
formule dans laquelle:
- n = 0 ou 1;
- R'1 et R'2 représentent un atome d'hydrogène, un groupe-
alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un
groupe hydroxyalkyle inférieur ayant 2 ou 3 atomes de
carbone;
- R'3 représente un atome d'hydrogène,
- R'4 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle
inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy
inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un halogène,
R'4 pouvant, en outre, représenter un groupe oxo lorsque R'1
= R'2 = R'5 = H et n = 1;
- R'5 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle
inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un mono ou
polyhydroxyalkyle inférieur, une chaîne N-(hydroxy-2'
éthyl), N-méthyl amino-3 hydroxy-2 propyle, un groupe
choisi dans le groupe constitué par les radicaux
piperidino-1 éthyle, pipérazino-1 éthyle, morpholino-4
21

méthyle et morpholino-4 éthyle; un groupe acétique ou un
groupe propanesulfonique-3;
- R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 ne pouvant représenter
simultanément un atome d'hydrogène;
- les composés de formule (II) étant présents soit sous
forme libre, soit sous forme salifiée par un acide minéral
ou organique acceptable.
3. Composition selon la revendication 2,
caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé
de formule (II) choisi dans le groupe constitué par la
théophylline, la caféine, la (dihydroxy-2-3 propyl)-7
théophylline et l'acide urique.
4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de
formule (I) pour lequel R1 = méthyle, R2 = R3 = .beta.-
hydroxyéthyle et R4 = H.
5. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de
formule (I) pour lequel R1 = R3 = méthyle, R2 = .beta.-
hydroxyéthyle et R4 = H.
6. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de
formule (I) pour lequel R1 = R2 = R3 = .beta.-hydroxyéthyle et
R4 = H.
7. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3
caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de
formule (I) pour lequel R1 = R3 = H, R2 = .beta.-hydroxyéthyle
et R4 = méthyle.
22

8. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que le compose de formule (I), sous
forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à
une concentration comprise entre 0,05% et 5% en poids,
exprimée en base libre, par rapport au poids total de la
composition.
9. Composition selon la revendication 1. 2 ou 3,
caractérisée par le fait que le composé de formule (I), sous
forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à
une concentration comprise entre 0,1% et 3% en poids,
exprimée en base libre, par rapport au poids total de la
composition.
10. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que le composé de formule (I), sous
forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à
une concentration comprise entre 0,1% et 3% en poids,
exprimée en base libre, par rapport au poids total de la
composition.
11. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que le composé de formule (I), sous
forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à
une concentration comprise entre 0,3% et 3% en poids,
exprimée en base libre, par rapport au poids total de la
composition.
12. Composition selon la revendication 2,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base
d'oxydation choisie dans le groupe constitué par les
paraphénylènediamines, les paraaminophénols et les bases
hetérocycliques.
23

13. Composition selon la revendication 12,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
coupleur choisi dans le groupe constitué par les
métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les
métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques.
14. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une
orthophénylènediamine et/ou au moins un orthoaminophénol,
non-substitué ou substitué sur le noyau ou sur les fonctions
amines, ou encore l'ortho-diphénol.
15. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
précurseur de colorant de la série benzénique comportant,
sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le
groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.
16. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
précurseur de colorant de la série naphtalénique.
17. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
leucodérivé d'indoaniline, d'indophénol ou d'indoamine.
18. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
colorant direct nitré différent de ceux de formule (I).
19. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3
caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants
directs non nitrés.
24

20. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
colorant azoîque ou anthraquinonique.
21. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que le véhicule approprié comporte
de l'eau et/ou un (ou des) solvant(s) organiques(s), le (ou
les) solvant(s) représentant entre 0,5 et 20% en poids par
rapport au poids total de la composition.
22. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3
caractérisée par le fait que le véhicule approprié comporte
de l'eau et/ou un (ou des) solvant(s) organiques(s), le (ou
les) solvant(s) représentant entre 2 et 10% en poids par
rapport au poids total de la composition.
23. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un amide
gras à une concentration comprise entre 0,05 et 10% en
poids.
24. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un amide
gras choisi dans le groupe constitué par les mono et
diéthanolamide des acides dérivés du coprah, de l'acide
laurique et de l'acide oléique, à une concentration comprise
entre 0,05 et 10% en poids.
25. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,1 à 50% en
poids, par rapport au poids total de la composition, d'au
moins un agent tensio-actif.
26. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3

caractérisée par le fait qu'elle comporte de 1 à 20% en
poids, par rapport au poids total de la composition, d'au
moins un agent tensio-actif.
27. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent
épaississant, à une concentration comprise entre 0,5 et 5
en poids par rapport au poids total de la composition.
28. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent
épaississant, à une concentration comprise entre 0,5 et 3
en poids par rapport au poids total de la composition.
29. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un
adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents
anti-oxydants, les parfums, les agents séquestrants, les
produits filmogènes, les agents de traitement, les agents
dispersants, les agents de conditionnement du cheveu, les
agents conservateurs et les agents opacifiants.
30. Composition tinctoriale selon la
revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que son pH
est compris entre 4 et 10,5.
31. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3
caractérisée par le fait que son pH est compris entre 6 et
10 .
32. Composition tinctoriale selon la
revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle se
présente sous forme de liquide épaissi ou gélifié, de crème
ou de mousse en aérosol.
26

33. Procédé de teinture de fibres kératiniques,
caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur les fibres
kératiniques une composition telle que définie dans la
revendication 1, pendant un temps de pose variant entre 3 et
60 minutes, qu'on rince, que si désiré, on lave et on rince
à nouveau, et qu'on sèche les fibres kératiniques.
34. Procédé de teinture de cheveux humains,
caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur lesdits
cheveux une composition telle que définie dans la
revendication 2, pendant un temps de pose variant de 3 à 60
minutes, qu'on rince, que si désiré, on lave et on rince à
nouveau, et qu'on sèche lesdits cheveux.
35. Procédé selon la revendication 33 ou 34, dans
lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins
une base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'au moment
de l'emploi on ajoute dans la composition tinctoriale
utilisée une quantité suffisante d'agent oxydant.
36. Procédé de teinture de fibres kératiniques,
caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres
kératiniques une composition telle que définie dans la
revendication 1, 2 ou 3, puis que l'on sèche sans
rinçage intermédiaire.
37. Procédé de teinture de cheveux humains,
caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdits cheveux
une composition telle que définie dans la revendication 1, 2
ou 3, puisque l'on sèche sans rinçage intermédiaire.
27

Description

2725i
-- 1 --
COMPOSITION TINCTORIALE POUR FIBRES KERATINIQUES RENFERMANT
AU MOINS UNE NITRO-2 PARAPHENYLENEDIAMINE N-SUBSTITUEE COSO-
LUBILISEE ET PROCEDE DE TEINTURE DE FIBRES KERATINIQUES
CORRESPONDANT.
S
La présente invention a trait à une composition de
teinture pour fibres kératiniques et, en particulier, pour
cheveux humains vivants, renfermant au moins un colorant
direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines
N-substituées. L'invention a également trait à un procédé
de teinture utilisant lesdites compositions.
Il est connu d'utiliser les nitro-paraphénylène-
diamines et leurs produits de substitution dans la composi-
lS tion des solutions tinctoriales pour la teinture des fibres
kératiniques.
Ces colorants confèrent aux cheveux une colora-
tion directe dite aussi semi-permanente, et ils peuvent
également être utilisés dans des compositions tinctoriales
d'oxydation pour obtenir, avec les colorants d'oxydation,
des reflets complémentaires et des nuances riches en
reflets~
En coloration capillaire, les teintes bleues,
rouges, mauves et violettes sont nécessaires comme composan-
~5 tes permettant d'arriver aux teintes souhaitées, et l'on a
d~jà propos~ d'emplo~er, comme colorants directs capillaires
d~ ce type, les derivés de la nitro-2 paraphénylènediamine,
dont le groupe amino en position 4 est mono ou disubstitué,
le groupe amino en position 1 pouvant, quant à lui, être
~0 monosubstitué et le cycle aromatique pouvant être substitué
ou non sur les positions restantes.
Ces dérivés classiques de la nitro-2
paraphénylènediamine sont, le plus souvent, insuffisamment
solubles ou dispsrsibles dans l'eau, ce qui représente un
, - ., ,. . '.' ' ~ '
- ,~. , . .
. . . :
' .,. . :' . ' ' ' '
. .

~5~
-- 2 --
inconvénient majeur en coloration capillaire pour atteindre
les nuances foncées; si le colorant n'est pas solubilisé
dans le milieu de teinture, cela engendre des irrégularités
de teinture avec un grand risque d'obtenir des colorations
S plus faibles que celles prévues. ~n effet, dans le cas
particulier des formulations tinctoriales riches en
colorants pour l'obtention de nuances variées, ou dans le
cas de supports peu solubilisants, il arrive que les
coloxants recristallisent, restent dans le bain de teinture
et ne passent pas sur le cheveu.
Les préparations tinctoriales réalisées à partir
des darivés de la nitro-2 paraphénylènediamine, dont le
groupe amino en position 4 est mono ou disubstitué et dont
le groupe amino en position 1 peut éventuellement être
monosubstitué, le cycle aromatique pouvan~ être substitué ou
non sur les positions restantes, n'ont donc, jusqu'ici, pas
entièrement satisfait les exigences d'une bonne coloration.
D'une façon tout à fait surprenante, la société
déposante a découvert qu'en introduisant un dérivé de la
xanthine dans une composition tinctoriale renfexmant au
moins un colorant direct nitré rouge, mauve, bleu ou violet
consistant en une nitro-2 paraphénylènediamine, dont le
groupe amino en position 4 est mono ou disubstitué par des
radicaux alkyle ou hydroxyalkyle inférieurs, et dont le
~5 groupe amino en position 1 est éventuellement monosubstitué
par un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur, le cycle
axomati~ue pouvant etxe substitué ou non sur la position para
du NO2, on améliorait la solubilité du (ou des) colorant(s)
direct(s) nitré(s~ rouge(s), mauve(s~, bleu(s) ou violet(s)
par un phénomène de cosolubilisation.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
présentent l'avantage de mieux utiliser la puissance tinc-
toriale potentielle du colorant direct nitré de la série des
nitro-2 paraphénylènediamines substituées comme indiqué ci-
X
-' ` ' '' '
,

~ ~5i2~
dessus.
En effet, l'agent de cosolubilisation introduit
permet d'éviter les risques de recristallisation des colo-
rants directs nitrés de la série des nitro-2 paraphénylène-
diamines dans les formulations tinctoriales riches en cescolorants ou dans les formulations tinctoriales à support
peu,solubilisant. L'agent de cosolubilisation utilisé dans
la composition selon l'invention présente également
l'avantage d'être incolore et de n'altérer aucunement, par
voie de conséquence, les nuances initialement désirées
r~sultant de la combinaison de plusieurs colorants de
couleurs différentes.
La~ pxésente invention concerne d.onc une
composition tinctoriale pour ~ibres kératiniques et, plus
lS particulièrement, pour cheveux humains, renfermant, dans un
véhicule approprié, au moins un colorant direct nitré de la
série des nitro-2 paraphénylènediamines, de formule (I):
NHRl .
~ NO2
1~ 1 .
(I)
~5 4 1 / R2
R3
formule dans laquelle:
- R~ représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical ~-hydroxy-
~thyle;
- R2 représente un radical ~-hydroxyéthyle;
- R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical ~-hydroxy-
~i .
. .

7~
- 3a -
éthyle;
- R4 represente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement halogène,
etant entendu que, lorsque R4 est différent de l'hydrogène,
.

~ ;272
4 --
R3 représente l'hydxogène~
sous une foxme libre ou.sous une forme.s~i.fiée acceptable
notamment a~ec un acide minéral ou oxganique acceptable,
caractérisée par le fait qu'elle renferme.également au moins
un derive de la xanthine répondant à'la formule (II) sui-
vante:
~ 5
O, I
R~ R~4
¦ ~ R~3 )
R' n
formule dans laquelle:
- n = O ou l;
- Rl et R2 représentent un atome d'hydrogene~ un.`groupe
alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un
groupe hydroxyalkyle inferieur ayant 2 ou'3 atomes de
carbone;
-- R3 représente un atome d'hydrogene;
- R4 représente un atome d'hydrogene~ un groupe alkyle
in~erieur ayant de 1 a 4 atomes de carbone, un groupe
alcoxy inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un
halogène, R4 pouvant, en outre, représenter un groupe oxo
lorsque Rl = ~2 = R5 = H e:t n - 1 t
- R5 représente un atome d'hydrogène~ un groupe alkyle
inferieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un mono ou
polyhydroxyalkyle inferieur, un chalne~
N-thydroxy-2~ ethyl?,N-methyl amino-3'.hydrox~-2'propyle;
-` ~ ~!

i27~
un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de car-
bone substitué par un hétérocycle à deux hétéroatomes
identiques tels que l'azote ou différents tels que l'azote
et l'oxygène et plus particuli~rement un groupe piperidi-
no-1 éthyle, pipérazino-1 éthyle, morpholino-4 méthyle,
morpholino-4 éthyle i un groupe acétique ou un groupe
propane sulfonique -3i
- fi1, R2, R3, R4, R5 ne pouvant représenter simultanément
l'hydrogène
- les composés de formule (II) étant présents soit sous
forme libre, soit sous forme salifiée par des acides miné-
raux ou organiques.acceptables~
Les composés de formule (II) avantageusement
choisis dans les compositions tinctoriales selon l'inven-
tion sont la théophylline, la caféine, la (dihydroxy-2-3
propyl)-7 théophylline et l'acide urigue.
Parlni les composés de formule (I), dont la solubilité
peut être accrue grâce à la présence du composé de formule
(II), on peut citer : .
a) le composé pour lequel R1 = méthyle, R2 =
R3 - p-hydroxyéthyle et R4 = H ;
- b) le composé pour lequel R1 = R3 = méthyle,
R2 = ~-hydroxyéthyle et R4 = H ;
c) le composé pour lequel R1 = R2 = R3 =
~-hydroxyéthyle et R4 = H ;
d) le composé pour lequel R1 = R3 = H,
R2 = ~-hydroxyéthyle et R4 = méthyle ;
ainsi que les sels d'acide correspondants.
A titre explicatif, on a regroupé dans le tableau
suivant les limites de solubilité à 18C d'un colorant de
formule (I) en présence d'ure quantité fixe de plusieurs
composés de formule (II), ces limites de solubi.lité
étant mesurées dans la composition suivante :
. ~
,:. , -
,
~, :

2~ 2~
, Composé de formule (II).......................... y g
. Composé de formule ~1)........................... x g
. Ether monoéthylique de l'éthylène-glycol......... 10 g
. Amino-2 méthyl-2 propanol-1.. q.s.p...... pH 9,6
. Eau........ ,................. q.s.p............. 100 g
x est la quantité maximale du colorant considéré
de formule ~I) que l'on peut dissoudre dans le support ,
particulier ainsi défini.
Pour déterminer les solubilités, on opère de la
fac,on s~ivante : on disperse un large excès de colorant
de formule (I) avec y g de composé de iormule (II),
dans la base cosmétique décrite--------------------------
ci-dessus. La composition est laissée pendant 15 minutes
à 60C (bain-marie), puis refroidie par l'air ambiant
sous agitation pendant 30 minutes (en vérifiant que la
température ambiante est supérieure à 18~C). A l'issue
de ces 30 minutes, la composition est introduite dans une
enceinte maintenue à 18~C. La composition doit y séjourner
au moins pendant 48 heures. Après sortie de l'enceinte,
la composition est immédiatement filtrée. Les filtrats
recueillis sont ensuite analysés par chromatographie
liquide à haute performance (HPLC) pour détermination '
de la teneur en colorants.

~2~q~
. ~
Colorant de formule Limites de solubilité du colorant
(I~ de formule (I)
seul Associé au composé de formule (II)
Y = 1.5 g
caféine théophylline t dihydroxy-
2,3 propylJ7
y = O ltheeophyl-
1 0 . . .
~. /
I ---rH2CH20H 0,74 % 1,90 %1,69 % 1,45 %
~ N02 (2,57)~(2,28)~ (1,96)
CH2CH20H .
CH2CH20H :
~ _ _ . _ _
~ N02 0,07 % 0,41 ~Ojl9 X : 0,24 ~/0
3 ~ ,~H : (5,86)*(2,71)* (3,43)~
CH2 2 .
.. , . __..__ ...... _ _
* Le chiffre indiqué entre p~renthèses indique l'amélio-
ration de la solubilité du colorant de formule (I) en
présence du composé de formule (II). Ainsi, le colo-
rcnt de formule (I) : N-(~-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2
N',N'(bis-~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène, est 2,57 fois
Dlus soluble dans le support précité lorsque la quantité
de caféine dans ledit support passe de O à 1,5 g.
.
' ~ :
. ~
,. : ;
- ,
. . . .

~5~2725
Les composés de ~ormule (I) sont, en particulier,
décrits dans les brevets français n 1 101 904, 1 411 124,
1 454 313, 1 454 314, ainsi que dans le brevet des Etats
Unis d'Amérique n 3 168 442 et dans la demande publiée de
brevet français n 2 492 370 du 23 avril 1982.
Les composés de formule (II) sont bien connus de
l'homme de l'art. .
Conformément à des modes préférés de réalisation,
le(s) composé(s) de formule (I) (et/ou les sels
correspondants) est (ou sont) présent(s) dans la composition
tinctoriale selon la présente invention à une concentration
comprise entre 0,05% et 5~ en poids et, en particulier,
entre 0,1 et 3% en poids, exprimé en base libre, par rapport
au poids total de la composition; le(s) composé(s) de
formule (II) (et/ou les sels correspondants) est (ou sont)
pr~sent(s) dans la composition à une concentration comprise
entre 0,1% et 5% en poids et, de préférence, entre 0,3~ et
3~ en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids
total de la composition.
~0 Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent comprendre, outre les composés de formules (I) et
(II) sous forme libre ou salifiée:
1) des bases d'oxydation telles que les paraphé-
nylènediamines, les paraaminophénols et les bases hétéro-
~5 cycliques;
2) un ou plusieurs coupleurs appartenant à la
classe des métaphénylènediamines, des métaaminophénols, des
m~tàdiphenols ou encore aux coupleurs hétérocycliques,
lorsque la composition contient au moins une base d'oxyda-
tion;
~ 3) des orthophénylènediamines et des orthoamino-
phénols comportant, éventuellement, des substituants sur :le
noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'orthodiphénol;
4) des précurseurs de colorant de la série
y
. .
. ' ' ' .

7~S
benzénique comportant sur le noyau au moins trois
su~stituants choisis dans le groupe formé par les
groupements hydroxy, méthoxy ou amino;
5) des précurseurs de colorant de la série
naphtalenique;
6) des leucodérivés d'indoanilines, d'indophénols
ou d'indoamines;
7) des colorants diracts nitrés différents de
ceux de formules II) et (II);
8) des colorants directs non nitrés tels que, par
exemple, des colorants azoiques, anthraquinoniques.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent comprendre, comme véhicule approprié, l'eau et/ou
des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique
ct, plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool
~thylique, l'alcool isopropylique, l'alcool ben~ylique,
l'alcool phényléthylique, ou des glycols ou éthers de glycol
tels que, par exemple, l'éthylèneglycol et ses éthers
monométhylique, monoéthylique et: monobutyli~ue, le
propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol
ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme, par
exemple, le monoéthyléther, monobutyléther du
di~thylèneglycol, à des concentrations comprises entre 0,5
et 20~ et, de préférence, entre 2 et 10% en poids par
rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter à la composition selon
l`invention des amides gras, tels que les mono- et diétha-
nolamides des acides derivés du coprah, de l'acide laurique
ou de l'acide oléi~ue, à des concentrations comprises entre
0,05 et 10% en poids.
On peut egalement ajouter à la composition selon
l'invention des agents tensio-actifs anioniques, cationi- :
ques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges~ De pré-
férence, les tensio~actifs sont présents dans la composition:
.,
:. ' '. ' ~ .
, . .
. . :
:, ,

,~7~
- 10 -
selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et
50~ en poids et, avantageusement, entre 1 et 20% en poids
par rapport au poids total de la composition.
Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer,
plus particulièrement, les agents tensio-actifs anioniques
utilisés seuls ou en mélange tels que, notamment, les sels
alcalins, les sels de magnesium, les sels d'ammonium, les
sels d'amine Oll les sels d~alcanolamine des composés
suivants:
. alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates
~thoxyles ou non, alkylsulfonates, alkylamidesulfonates,
a~haolefinesulfonates;
. alkylsulfoacétates;
les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne
1~ lin~aire de 12 à 18 atomes de carbone.
Il est également possible d'utiliser sous forme de
sels mentionnés ci-dessus, les acides gras tels que l'acide
laurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique,
stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah
hydrogénée, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoli-
ques.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on
peut citer, plus particulièrement, les sels d'amines
grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les
2~ chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium,
d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyethyl-
ammonium, de diméthyldialkylammonium, les sels d'alkyl~
pyridinium, les dérivés d'irnidazoline. Les groupements
alk~le des dérivés d'ammonium quaternaires précités sont des
8~ groupements à chaine longue ayant, de préférence, entre 12
et 18 atomes de carbone.
On peut également citer les oxydes d'amines parmi
ces composés à caractère cationique.
Parmi les agents tensio-actifs amphotères, qui
~;~
~ .
. ~ ~

~ ~,2,72~
- lOa -
peuvent être utilisés, on peut citer, en particulier, les
alkylamino(mono- et di)-propionates, les bétaines telles que
les alkylbétaînes, les N-alkyl-sulfobétaines,
~,
: : `' : ' ' "
.
,
.~

5~2~
les N-alkylamino~étal~es, le radical alkyle ayant entre 1
et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les
alkylimid2zolines.
Parmi les tersio-actifs non ioniques,qui peuvent
éventuellement être utilisés dans les compositions con-
fcrmes à l'invention, on peut mentionner les produits de
ccndensation d'un monoalcool, d'un al~ylph~nol, d'un a,.ide
ou d'un d-diol, avec le glycidol, tels que les com-
p_sés préparés selon les brevets français 2 091 516,
2 169 787 et 2 328 763 ;
les composés de formule :
[C2H30 (CH20H)]m H
dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou
alkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone, m étant un nombre
entier compris entre 1 et 10 bornes incluses ; les alcools, alkyl-
phénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaine
~r~sse linéaire en C~ à C18 ; les condens3ts d'ox~de d'ethylène et
de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés,
ccntenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène ; les amines grasses
pclyéthoxylées.
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter
dans la composition selon l'invention, peuvent,avantageuse-
ment, être pris dans le groupe formé par l'alginate de so-
dium, la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés dela cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-
cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de so-
dium de la carboxymethylcellulose et les polymères d'acide
acrylique ; on peut également utiliser des ~gents épaissis-
sants minéraux tels que la bentonite.
Ces épaississants sont uti---------------------

272~SJ
- 12 -
lisés seuls ou en mélange et, de préference, sont présents
en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par
rapport au poids total de la composition et,
avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent être formulées à pH acide, neutre ou alcalin, le pH
pouvant varier de 4 à 10,5 et, de préférence, de 6 à 10.
Parmi les agents d'alcalinisation, qui peuvent être
utilisés, on peut mentionner les alcanolamines, les
hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Parmi
les agents d'acidification, qui peuvent être utilisés, on
peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide
tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et
l'acide citrique.
Les compositions tinctoriales peuvent contenir, en
outre, divers adjuvants usuels tels que des agents anti-
oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des produits
filmogènes et des agents de traitement, des agents
dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des
agent conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que tout
autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique~
La composition tinctoriale selon l'inv~ntion peut
se presenter sous les diverses formes usuelles pour la
teinture des cheveux, telles que des liquides épaissis ou
~5 gelifies, des crèmes, des mousses en aérosols ou sous toutes
autres formes appropriées pour réaliser une teinture de
~ibres kératiniques.
La composition tinctoriale selon l'invention,
lorsqu'elle renferme au moins une base d'oxydation, est
m~langee, au moment de l'emploi, avec des agents oxydants
tels que les peroxydes et les persels alcalins comme le
peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, le peroxyde de
potassium, le perborate de sodium, le percarbonate de
sodium, le peroxyde d'urée.
;
,. . .
..,
` ` ` : `

7;~
- 13 -
La presente invention a également pour objet un
nouveau procéde de teinture des fibres keratiniques et,
notamment, des cheveux humains, caractérisé par le fait
qu'on laisse agir la composition tinctoriale ci-dessus
définie sur les fibres kératiniques sèches ou humides. On
peut utiliser les compositions selon l'invention en tant que
lotions non rincées, quand les compositions ne contiennent
pas de colorant d'oxydation, c'est-à-dixe qu'on applique les
compositions selon l'invention sur les fibres kératiniques,
l~ puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire. Dans les
autres modes d'application, on applique les compositions
tinctoriales selon l'invention sur les fibres kératiniques
pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, de
pr~férence entre 5 et 45 minutes, puis on rince,
eventuellement on lave~ on rince à nouveau et on sèche.
Les compositions tinctoriales conformes à
l'invention peuvent être appliquées sur des cheveux naturels
ou teints, permanentés ou non, ou sur des cheveux fortement
ou légèrement décolorés et, éventuellement, permanentés.
~0 Pour mieux faire comprendre l'objet de
l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples
purement illustrati~s et non limitatifs, plusieurs modes de
misa en oeuvre.
2S EXEMPLE 1
On prépare la composition suivante:
- N~ hydroxyéthyl)amino-l nitro-2
N',N'-(bis-~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène.......... 1,~ g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2
3~ N'-(~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène ................ 0,1 g
- Méthoxy-2N-(~-hydroxyéthyl)amino-l
nitro-4 benzène.................................... 0,1 g
- (N-méthylamino-3 nitro-4)phénoxy éthanol........... 0,1 g
- Amino-l nitro-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène... 0,3 g
.. ~. .
.
:.: - .: :..

~ 2~ ~
14
- (N-méthylamino-3 nitro-4)phényl ~,~-dihy-
droxypropyl éther.................................... .......0,6 g
- Caféine.............................................. .......1,6 g
- Diéthanolamide laurique.............................. .......2,5 g
- Acide laurique....................................... .......1,5
- Alcool laurique à 40 moles d'oxyde
d'éthylène........................................... .......3,0 g
- Ethoxy-2 éthanol..................................... .......5,0 g
- Hydroxyéthylcellulosè vendue parla~té HERCULES sous
le nom de "Natros~l 250 HHR"......................... .......0,1 g
- Amino-2 méthyl-2 propanol-1... g.s.p........................... pH = 9,5
Eau déminéralisée... q.s.p.............................. 100 g
On applique cette composition pendant
trente minutes sur une chevelure châtain.
Après rinçage et séchage, on obtlent une colora-
tion brun violine.
EXEMPLE 2
On prépare la composition suivante :
- N-méthylamino-1 nitro-2 N'-méthyl,
N'-(~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène............. ..0,3 g
- Amino-2 méthyl-4 N~ hydroxyéthyl)amino-5
nitrobenzène................................... ..0,2 g
- [N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3]
phénoxyéthanol ..... ..............~.................. ..1,0 g
- (Di~ydroxy-2,3 propyl)_7 théophylline......... .0,9 g
- Nonylphénol à 9 mole.s d'oxyde d'éthylène...... .8,0 g
- Diéthanolamide oléique......................... .2,0 g
- But.oxy-2 éthanol... ........................ 10,0 g
- Hydroxypropylcellulose vendue par la Sté HERCULES
sous la dénomination "KLUCEL G"................ ..0,15 g
- Amino-2 méthyl-2 propano~ ..q.s~p~ pH = 9,0
- Eau déminéralisée.~.q.s.p...................... 100 g
On applique pendant 20 minutes cette composition
sur des cheveux châtain-clair.
On rince et on sèche ; on obtient une coloration
* (marque de commerce)
. ~.
"

~ ~%527~5
rouge cuivré.
_XEMPLE 3
On prépare la composition suivante :
- Diamino-1,4 benzène............................ 0,2 g
- Amino-1 hydroxy-4 benzène...................... 0,1 g
- Amino-1 méthyl-4 hydroxy-3 benzène............. 0,05 g
- Amino-2 méthyl-4 N-(~ hydroxyéthyl)amino-5
nitrobenzène................................... 0,25 g
-~Dihydroxy-2,3 propyl)-7 théophylline........... 1,5 g
- Alcools cétylique et stéarylique en
m.élange 50/50................................. 18,0 g
- Octyl-2 dodécanol.............................. 3,0 g
- Alcool cétylstéarylique à 15 moles
d'oxyde d'éthylène............................. 3,0 g
~ Laurylsulfate d'ammonium ................. 12,0 g
___________________________ _ _____________________________
- Bisulfite de sodium (à 35B)............ 2,0 g
- Ammoniaque (à 22B).................... 10,0 g
- Eau déminéralisée... q.s.p...................... 100 g
Cette crème est diluée au moment de l'emploi
avec 1,5 fois son poids ~'un lait oxydant à 20 voluDes
d'eau oxygénée. Après mélange, la nouvelle crème obtenue
est appliquée pendant 30 minutes sur une chevelure
châtain clair.
Après rinçage, suivi d'un shampooing, on sèche
les cheveux ; on obtient une coloration blond foncé
acajou.
EXEMPLE 4
On prépare la composition suivante :
_ Amino-2 chloro-4 N-(~ hydroxyéthyl)amino-5
nitrobenzène........ -.. ----------- 0,6 g
- ~N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3~
phényl ~, ~ dihydroxypropyl éther............... 0,4 g
- N-méthylamino-1 nitro-2 N~,N'-~bis-~-hydro-
xyéthyl)amino-4 benzène......................... 0,15 g
.
' . ' ': ' ' '': .

z~
16
- Dichlorhydrate de N-(~-méthoxyéthyl)amino-1
amino-4 benzène......................................~. 0,4 g
- ~ichlorhydrate de (diamino-2,4)phénoxyéthanol ........ 0,05 g
- Dihydroxy-1,4 benzène................................. 0,15 g
- Amino-1 hydroxy-3 benzène.............................. 0,1 g
- Dihydroxy-1~3 benzène....~............................ 0,25 g
- Théophylline.................................... ....... l,6 g
- Alcool oléique glycérolé à deux moles
de glycérol...................................... ....... 5,0 g
- Alcool oléique glycérolé à quatre moles
de glycérol...................................... ....... 5,0 g
_ Acide oléique................................... ....... 5,0 g
- Diéthanolamide ~léique.......................... ...... 12,0 g
- Diéthanolamine oléique.......................... ....... 5,0 g
- Ethanol......................................... ...... 10,0 6
- Ethoxy-2 éthanol................................ ...... 12,0 g
- Acide éthylènediaminotétraacétique..................... 0,2 g
- Ammoniaque (à 22B)................................... 10,2 g
- Bisulfite de sodium (à 35~)........................... 1,3 g
- Eau déminéralisée.....q.s.p............................ lOO g
Ce liquide est dilué au moment de l'emploi avec un
poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes. Le gel obtenu
est appliqué pendant 30 minutes sur une chevelure châtain.
La nuance obtenue après rinçage, shampooing et séchage,
est un châtain clair violine.
EXEMPL~ 5
On prépare la composition suivante :
- N-méthylamino-l nitrs-2 N',N'-bis(~ hydroxy-
éthyl)amino-4 benzène............................. ...... 1,1 g
30 - N-~-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2
[N'-méthyl N~ hydroxyé~hyl)~amino-4
benzène........ ............................... 0,1 g
_(N-méthylamino-3 nitro-4)phényl
~,~-dihydroxyprop~1 éther................... 0,6 g
~ .~
: :~ ', ' ~ ' '
. : ,: . : .
, : . . , : ~ . . ..
::

~,.2~2~2~
1~
- Amino-2 méthyl-4 N-~-hydroxyéthyl)amino-5
nitrobenzène.................................. .0,05 g
- Théophylline.................................. .1,5 g
- Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène...... 8,0 g
- Diéthanolamide laurique....................... 2,0 g
- Butoxy-2 éthanol.............................. 10,0 g
- Hydroxypropylcellulose vendu sous la
dénomination "KLUCEL G" par la Sté HERCULES... 0,15
- Monoéthanolamine... q.s.p...................... pH = 9,5
- Eau déminéralisée.. .q.s.p........................ 100 g
On applique ce liquide sur une che~elure châtain
pendant 20 minutes ; on rince et on sèche ; on obtient une
coloration châtain cendré.
________________________________________________________ __
Il est bien entendu que les exemples ci-dessus
décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront
donner lieu à toutes modifications désirables, sans
sortir pour cela du cadre de l'invention.
~,
.
.