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La présente invention est relative à de nouvelles
compositions tinctoriales pour fibres kératiniques, en parti-
culier pour la coloration des cheveux humains, à base de co-
lorants d'oxydation et de bio-hétéropolysaccharides, ces
compositions ne contenant pas d'agent d'oxydation et étant
destinées à être mélangées au moment de l'emploi avec une
composition contenant des agents d'oxydation.
La coloration des fibres kératiniques tels que les
cheveux humains, peut être effectuée soit au moyen de colo-
rants dits "directs" capables de colorer par eux-mêmes les
fibres kératiniques ou alors par des colorants dits "d'oxy-
dation" gui après développement de leur pouvoir tinctorial
en milieu oxydant, permettant d'obtenir une coloration résis-
tant à plusieurs shampooings, à la lumière et aux intempéries.
Les colorants d'oxydation ne sont généralement pas
des colorants en eux-mêmes, ce sont des composés intermédiai-
res initialement peu ou pas colorés, appelés couramment "base
dloxydation ou précurseurs" qui développent leur pouvoir
tinctorial en milieu oxydant constitué généralement par de
l'eau oxygénée pour donner naissance en milieu basique à un
colorant suivant un processus de condensation oxydative, soit
du précurseur de colorant d'oxydation sur lui-même ou d'une
condensation oxydative de la "base ou précurseur d'oxydation"
sur un composé appelé nuanceur ou coupleur.
La variété des molécules mises en jeu constituées
par les "bases d'oxydation" et les coupleurs, permet l'ob-
tention d'une palette riche en coloris au niveau des nuances
naturelles, noires, cendrées et les nuances à reflets.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à
ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un
certain nombre d'exigences: elle doit être sans inconvénient
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sur le plan toxicologique et permettre d'obtenir des nuances
dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne stabilité
aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondula-
tion permanente, transpiration acide ou basique, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les
cheveux blancs et être le moins sélectif possible, c'est-à-
dire présenter le moins possible d'écarts de coloration tout
au long de la fibre capillaire qui peut être différemment
sensibilisée entre les pointes et les racines.
Par suite du nombre important d'exigences, les
associations de "base d'oxydation-coupleur" n'ont jusqu'à
présent pas été totalement satisfaisantes.
La Demanderesse a découvert maintenant, d1une
fa,con surprenante, qu'en introduisant une certaine quantité
d'un bio-hétéropolysaccharide dans la composition contenant
les colorants d'oxydation, mais ne contenant pas d'agent
d'oxydation, il était possible, après application de la com-
position avec un agent d'oxydation, sur des cheveux naturels
ou permanentés, d'améliorer la solidité des nuances à la
lumière et aux lavages, d'intensifier ces nuances ou d'amé-
liorer leur reproductibilité dans l'intensité souhaitée et
en particulier pour les nuances chaudes à reflets, telles
que les nuances rouges et cuivrées.
En outre, les compositions tinctoriales présentent
une meilleure couverture des cheveux blancs et une diminution
de la sélectivité.
La présence d'un bio-hétéropolysaccharide dans la
composition contenant les colorants d'oxydation, mais ne
contenant pas d'agent d'oxydation, permet en outre d'obtenir
une meilleure conservation des précurseurs de colorant par
oxydation, en évitant la déstabilisation de 1'émulsion con-
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tenant ces colorants aux températures de stockage des salonsde coiffure (20- 45~C) etJou une oxydation de ces colorants.
La présente invention a donc pour objet de nouvelles
compositions tinctoriales pour la coloration permanente ou
d'oxydation de fibres kératiniques, en particulier des cheveux
humains, contenant au moins un précurseur de colorants d'oxy-
dation et au moins un bio-hétéropolysaccharide. cette composi-
tion ne contenant pas les agents d'oxydation destinés à déve-
lopper la coloration sur les cheveux.
L'invention vise également un procédé de coloration
des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains,
mettant en oeuvre de telles compositions.
La composition tinctoriale selon l'invention desti-
née à être utilisée pour la coloration d'oxydation des fibres
kératiniques, en particulier des cheveux humains, est essen-
tiellement caractérisée par le fait qu'elle contient au moins
un précurseur de colorant d'oxydation et au moins un bio-hété-
ropolysaccharide hydrosoluble qui est un hétéropolysaccharide
soluble rlans l'eau, dans un milieu cosmétiquement acceptable
ne contenant pas d'agent oxydant développant le précurseur
de colorant d'oxydation.
Les précurseurs de colorants d t oxydation utilisés
dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, sont
choisis de préférence parmi les précurseurs des colorants
d'oxydation de type para ou ortho tels que les paraphénylène-
diamines, les para-aminophénols, les paradiphénols, les ortho-
aminophénols, les orthophénylènediamines, les orthodiphénols
et les précurseur de colorants d'oxydation hétérocycliques
choisis parmi les dérivés pyridiniques ou pyrimidiniques. Ces
composés sont connus en eux-mêmes et peuvent éventuellement
~.. , ~ ;.. ~ .
125863~
~tre substitués sur les fonctions amines ou sur les noyaux
benzéniques ou h~térocycliques par des groupements alkyle,
hydroxyalkyle, halogène, alcoxy ou amine éventuellement
substitué par alkyle ou hydroxyalkyle.
Les précurseurs de type para,-utilisables confor-
mément à l'invention, sont décrits notamment dans le brevet
fran~cais No. 2.421.607.
Parmi ces composés, on peut plus particulièrement
citer la paraphénylènediamine, le 2-méthyl 1,4-diaminobenzène,
le 2,6-diméthyl 1,4-diaminobenzène, le 2,5-diméthyl 1,4-dia-
minobenzène, le 2,3-diméthyl 1,4-diaminobenzène, le 2-chloro
1,4-diaminobenzène, le 2-méthoxy 1,4-diaminobenzène, le
l-N-phénylamino 4-aminobenzène, le l-N,N-diméthylamino,
4-aminobenzène, le l-~,~-diéthylamino 4-aminobenzène, le
l-N-bis-(~-hydroxyéthyl)amino 4-aminobenzène, le l-N-méthoxy-
éthylamino 4-aminobenzène, le 2-hydroxyméthyl 1,4-diamino-
benzène, le 2-hydroxyéthyl 1,4-diaminobenzène, le 2-isopropyl
1,4-diaminobenzène, le l-N-hydroxypropyl 4-aminobenzène, le
2,6-diméthyl 3-méthoxy 1,4-diaminobenzène, le l-amino 4-hy-
droxybenzène, et ses dérivés substitués sur le noyau benzéni-
que comme le 2-méthyl l-amino 4-hydroxybenzène, le l-N-méthyl-
amino 4-hydroxybenzène, l'hydroquinone, la 2,5-diamino-py-
ridine et ses dérivés N-substitués en position 2 par des
groupements alkyle, hydroxyalkyle, le l-amino 2-hydroxyben-
zène, le 6-méthyl l-hydroxy 2-aminobenzène, le 4-méthyl
l-amino 2-hydroxybenzène, la 2,4,5,6-tétraaminopyridine et
les dérivés N-substitués tels que par exemple par un groupe-
ment alkyle, hydroxyalkyle, etc...
Les compositions tinctoriales conformes à l'inven-
tion peuvent également comprendre un ou plusieurs nuanceursou coupleurs ou encore appelés dérivés méta. On peut citer
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plus particulièrement les ph~nols, les mé~ta-diphénols, les
méta-aminophénols, les métaphénylènediamines, ces composés
pouvant éventuellement 8tre substitués sur les fonctions
amines, sur les fonctions phénols ou sur le noyau benzénique
par des groupements alkyle, alcoxy, hydroxyalkyle, alkylamino,
etc.
On peut également utiliser comme coupleurs des
d~rivés mono- ou di-hydroxylés du naphtalène, ainsi que des
composés hétérocycliques tels que les pyrazolones ou des
composés dicétoniques. Ces dérivés peuvent également être
substitués par des groupements alkyle, hydroxyle ou holo-
gène, sur les radicaux non monovalents, ainsi que sur les
noyaux aromatiques et hétérocycliques.
Parmi ces coupleurs, on peut plus particulièrement
citer le 3,4-méthylènedioxyphénol, le 3,4-méthylènedioxy
l-N,~-hydroxyéthylaminobenzène, le l-méthoxy 2-amino 4-N,~-
hydroxyéthylaminobenzène, le l-hydroxy 3-N,N-diméthylamino-
benzène, le 6-méthyl l-hydroxy 3-aminobenzène, le 6-méthyl
l-hydroxy 3-N,~-hydroxyéthylaminobenzène, le 2,4-dichloro
l-hydroxy 3-aminobenzène, le 4,6-dichloro l-hydroxy 3-amino-
benzène, le l-hydroxy 3-N,N-diéthylaminobenzène, le l-hydroxy
2-méthyl 3-aminobenzène, le 2-chloro 6-méthyl l-hydroxy 3-
aminobenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 6-méthoxy 1,3-diami-
nobenzène, le 6-hydroxyéthyloxy 1,3-diaminobenzène, le 6-mé-
thoxy 5-éthyl 1,3-diaminobenzène, le 6-éthyloxy 1,3-diamino-
benzène, le l-N,~-bis-~-hydroxyéthylamino 3-aminobenzène, le
2-méthyl 1,3-diaminobenzène, le 6-méthoxy l-amino 3-N,~-hydro-
xyéthylaminobenzène, le 6-~-aminoéthyloxy 1,3-diaminobenzène,
le 6-~-hydroxyéthyloxy l-amino 3-N-méthylaminobenzène, le 6-
carboxyméthyloxy 1,3-diaminobenzène, le 6-éthyloxy l-N,N-bis-~-
hydroxyéthylamino 3-aminoben~ène, le 6-hydroxyéthyl 1,3-diami-
-- 5 --
12586;~4
nobenzène,le l-hydroxy 2-isopropyl 5-méthylbenzène, le 1,3-
dihydroxybenzène, le 2-chloro 1,3-dihydroxybenzène, le 2-
méthyl 1,3-dihydroxybenzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxybenzène,
le 5,6-dichloro 2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène, le l-hydroxy
3-aminobenzène, le l-hydroxy 3-carbamoylméthylaminobenzène,
le 2,7-dihydroxynaphtalène, le 2,3-dihydroxynaphtalène, le
6-hydroxy benzomorpholine, la 4-méthyl 2,6-dihydroxypyridine,
la 2,6-dihydroxypyridine, la 2,6-diaminopyridine, la 6-amino-
benzormorpholine, la l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone, le l-hy-
droxynaphtalène, le 1,7-dihydroxynaphtalène, le 1,5-dihydro-
xynaphtalène.
Les bio-hétéropolysaccharides utilisés conformément
à l'invention sont synthétisés par fermentation de sucres par
des micro-organismes. Les bio-hétéropolysaccharides ont en
particulier des unités mannose, glucose et acide glucuronique
ou galacturonique dans leur chaine.
Ils peuvent plus particulièrement comprendre les
gommes de xanthane engendrées par la bactérie XA~THOMONAS
CAMPESTRI et les mutants et variants de celle-ci.
Les gommes de xanthane ont une viscosité comprise
entre 600 et 1650 cps pour une composition aqueuse contenant
1% de gomme de xanthane (mesurée au viscosimètre Brookfield,
type LVT à 60 t~min.) et ont un poids moléculaire compris
entre 1,000,000 et 50,000,000.
Les gommes de xanthane comportent dans leur structu-
re 3 monosaccharides différentes qui sont le mannose, le glu-
cose et l'acide glucuronique sous forme de sel.
De tels produits sont plus particulièrement commer-
cialisés sous la marque de commerce KELTROL par la Société
KELCO dont la solution aqueuse à 1% présente une viscosité
Brook~ield LVT à 60 tr./minute de 1200 à 1600 cps, le KELZAN S
(marque de commerce) vendu par la Société KELCO dont une
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~.~5863~
solution aqueuse à 1% présente une viscosité Brookfield LVT
à 60 tr./minute de 850 cps, les RHODOPOL 23, 23 U et 23 C
(marque de commerce) vendus par la Société RHONE-POULENC
dont une solution aqueuse à 0,3% présente une viscosité
Brookfield LVT à 30 tr./minute de 450 + 50 cps, le RHODIGEL
23 (marque de commerce) vendu par la Société RHONE-POULENC,
le DEUTERON XG (marque~de commerce) vendu par la Société
SCHONER GmbH dont la viscosité d'une solution aqueuse à 1%
est de 1200 cps mesurée au viscosimètre Brookfield LVT à
30 tr./minute: l'ACTIGUM CX9 (marque de commerce) vendu par
la Société CECA ayant une viscosité de 1200 cps mesurée au
viscosimètre Brookfield LVT à 30 tr./minute pour une solution
aqueuse à 1%; le KELZAN K9 C57 (marque de commerce) vendu
par KELCO d~nt la vigcosité d'une solution aqueuse à 1% est
de 630 à 1,000 cps mesurée au viscosimètre Brookfield LVS à
60 t/min., le KELZAN K8 B12 (marque de commerce) vendu par
KELCO dont la viscosité Rotovisco RVI, MVI de Haacke à 25~C
est de 1,000 cps à 10 s , et le KELZAN K3 B130 (marque de
commerce) vendu par ~ LCO.
Les hétéropolysaccharides peuvent également être
choisis parmi:
a) le biopolymère PS 87 engendré par la bactérie
BACILLUS-POLYMYXA qui comprend dans sa structure du glucose,
du galactose, du mannose, du fucose et de l'acide glucuronique;
ce biopolymère PS 87 est décrit dans la demande de brevet
européen ~o. 23397,
b) le biopolymère S88 engendré par la souche
PSEUDOMONAS ATCC 31554, qui comprend dans sa structure du
rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique,
ce biopolymère est décrit dans le brevet britannique No.
2.058.106;
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c) le biopolymère S130 engendré par la souche
ALCALIGEWES ATCC 31555, qui comporte dans sa molécule du
rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuxonique;
ce biopolymère est décrit dans le brevet britannique ~o.
2.058.107,
d) le biopolymère S139 engendré par la souche
PSEUDOMO~AS ATCC 31644, qui comprend dans sa molécule du
rhamnose, du glucose, du mannose, du galactose et de l'acide
galacturonique, ce biopolymère est décrit dans le brevet
américain No. 4.454.316;
e) le biopolymère S198 engendré par la souche
ALCAL~GE~ES ATCC 31853, qui comprend dans sa molécule du
rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique,
ce biopolymère est décrit dans la demande de brevet européen
~o. 64.354;
f) le biopolymère exocellulaire engendré par des
espèces de bactéries, de levures, champignons ou d'algues à
gram positif ou négatif; ce biopolymère est décrit dans le
brevet allemand Wo. 3.224.547.
Les précurseurs de colorants d'oxydation sont
présents dans les compositions conformes à l'invention dans
des proportions comprises de préférence entre 0,001 et 10%
en poids, plus préférablement entre 0,01 et 5% en poids, par
rapport au poids total de la composition. Le bio-hétéropo-
lysaccharide est présent dans une proportion comprise de
préférence entre 0,1 et 5%, et plus préférablement entre
0,5 et 3~/O en poids, par rapport au poids total de la compo-
sition.
Les compositions conformes à 1 t invention peuvent
contenir des colorants directs tels que des colorants azoiques,
anthraquinoniques, ou des colorants nitrés de la série ben-
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zénique, en vue d'enrichir ou de nuancer les colorations
obtenues au moyen des associations de précurseurs de colorants
d'oxydation. Ces agents de coloration directe sont présents
dans des proportions comprises de préférence entre 0,01 et 5%
en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent également contenir des
agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques,
amphotères ou leurs mélanges. Parmi ces agents tensio-actifs
préférés, on peut citer les savons, les alkylbenzènesulfonates,
les alkylnaphtalènesulfonates, les sels d'ammonium quaternaire,
les diéthanolamides d'acides gras, les acides, les alcools ou
les amides polyoxyéthylénés ou polyglycérolés.
Les agents tensio-actifs sont présents dans les
compositions conformes à l'invention dans des proportions
comprises de préférence entre 0,1 et 55% en poids, et plus
préférablement entre 1 et 40O/o en poids, par rapport au poids
total de la composition.
Les compositions peuvent également contenir des
solvants dans des proportions suffisantes pour permettre une
dissolution des précurseurs de colorants tels qu'ils sont
utilisés. Parmi ces solvants, on peut citer l'eau ou des
mélanges d'eau et de solvants organiques tels que les alcools
inférieurs comme l'éthanol ou l'isopropanol, le glycérol, les
glycols ou éthers de glycol comme l'éther monobutylique de
l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le
monométhyléther du diéthylèneglycol, etc
Ces solvants sont utilisés de préférence dans des
proportions de 1 à 50~/O en poids, et plus particulièrement de
3 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des
polymères anioniques, non-ioniques, cationiques ou amphotères
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ou leurs mélanges dans des proportions comprises de préfé-
rence entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total
de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des
adjuvants habituellement utilisés dans les compositions
tinctoriales pour cheveux, tels que des agents de pénétration,
des agents séquestrants, des tampon-s,-des parfums, des agents
conservateurs, des agents réducteurs ou anti-oxydants.
Le pH des compositions peut être ajusté à des
valeurs comprises entre 8 et 11,5 avec des agents alcalini-
sants tels que l'ammoniaque, les alcanolamines comme la mo-
noéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, le
carbonate d'ammonium, de potassium et de sodium, la soude,
l'amino-2 m~thyl-2 propanol-l ou des agents d'acidification.
Les compositions conformes à l'invention se pré-
sentent sous forme de liquide plus ou moins épaissi, de gel
ou de crème se localisant bien au niveau des cheveux.
Les bio-hétéropolysaccharides et en particulier la
gomme de xanthane en plus de leurs propriétés désignées ci-
dessus jouent également un rôle d'épaississant et ont uneffet de localisation de la composition tinctoriale au niveau
des cheveux.
Les compositions conformes à l'invention qui ne
contiennent pas d'agent oxydant sont mélangées au moment de
l'emploi avec des compositions contenant un agent oxydant qui
développe la coloration. Cet agent peut être le péroxyde
d'hydrogène, d'urée ou un persel.
La composition prête à l'emploi est alors appliquée
sur les cheveux avec un temps de pose variant de 2 minutes à
1 heure et de préf~rence, par exemple de 5 à 30 minutes. On
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rince les cheveux, on les lave éventuellement au shampooing,
on les rince à nouveau et on les seche.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer
l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE 1
On prépare la composition tinctoriale suivante:
p-phénylènediamine l g
p-aminophénol 2,95 g
n-méthyl p-aminophénol 2,14 g
o-aminophénol 0,30 g
Résorcine 0,79 g
m-aminophénol 0,60 g
6-hydroxyéthyloxy 1,3-diaminobenzène 0,78 g
l-hydroxy 6-méthyl 3-N,~-hydroxyéthylaminobenzène 3 g
Alkyl éther sulfate de sodium 5,6 g
Gomme de xanthane, vendue sous la marque de
commerce KELTROL par la Société KELCO 2 g
Diéthanolamides d'acides gras de coprah3,5 g
Distéarate de glycol 2 g
Thiolactate d'ammonium 0,8 g
Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamino
pentacétique 2 g
Ammoniaque à 20% de NH3 12,9 g
Parfum, conservateur, qs
Eau qsp 100 g
Au moment de l'emploi, on ajoute pour une partie de
cette composition, une partie égale en poids d'un lait oxydant
à 2~ volumes en H2O2.
Ce melange, appliqué pendant 30 minutes à tempéra-
ture ambiante sur des cheveux naturels, blancs à 90%, perma-
nentés ou non, leur confère, après rinçage et shampooing, une
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~" " ,~,'t
.
~25~3~34
coloration blond foncé-cuivré.
EXEMPLE 2
On prépare la composition suivante:
2-méthyl 1,4-diaminobenzène 0,7 g
p-aminophénol 0,8 g
Hémisulfate de N-méthyl-p-aminophénol 0,35 g
Résorcine 0,20 g
m-aminophénol 0,12 g
r~chlorhydrate de 2,4-diaminophénoxyéthanol 0,30 g
l-méthyl 2-hydroxy 4-~-hydroxyéthylaminobenzène 0,16 g
Diéthanolamide laurique 3 g
Gomme de xanthane, vendue par la Société RHONE-
POULENC sous la marque de commerce RHODOPOL 23 U 2,5 g
A~moniaque à 20% de NH3 12 g
Acide thiolactique 0,3 g
Eau qsp 100 g
Au moment de l'emploi, on dilue cette composition
liquide gélifiée avec son poids d'eau oxygénée à 20 volumes
On applique le mélange sur des cheveux bruns pendant 30 mi-
nutes.
Après rin,cage, shampooing et séchage, on obtient
une chevelure chatain violine.
EXEMPLE 3
. . .
On prépare la composition suivante:
p-phénylènediamine 0,3 g
p-aminophénol 0,9 g
l-méthyl 2-hydroxy 4-~-hydroxyéthylaminobenzène 0,5 g
Dichlorhydrate de 2,4-diaminophénoxyéthanol 0,2 g
Gomme de xanthane, vendue par la Société KELCO
sous la marque de commerce KELTROL 1, 8 g
Alkyl éther sulfate de sodium à 28% MA, vendu sous
la marque de commerce SACTIPON 8533 par la
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~
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Sociét~ LEVER 2 0 g
Diéthanolamide laurique 3 g
Ammoniaque à 20% de NH3 13 g
Acide éthylènediaminotétracétique 0,1 g
Acide thiolactique 0,3 g
Eau qsp 100 g
On mélange cette composition avec un poids égal
d'eau oxygénée à 20 volumes, et le produit obtenu est appliqué
pendant 30 minutes sur une chevelure brune.
Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux
sont colorés dans une nuance châtain acajou.
XEMPLE 4
On prépare la composition suivante:
2-méthyl 1,4-diaminobenzène 0,8 g
p-aminophénol 0,05 g
l-méthyl 2-hydroxy 4-~-hydroxyéthylaminobenzène 0,95 g
m-aminophénol 0,3 g
Gomme de xanthane, vendue par la Société KELCO
sous la marque de commerce KELTROL2,2 g
Alkyl éther sulfate de sodium à 2~h MA, vendu sous
la marque de commerce SACTIPON 8533 par la
Société LEVER 20 g
Diéthanolamide oléique 2,5 g
Acide éthylènediaminotétracétique 0,1 g
Acide thiolactique 0,3 g
Ammoniaque à 20~h de ~H3 12 g
eau qsp 100 g
Cette composition gélifiée se dilue au moment de
l'emploi avec un poids égal d'H202 à 20 volumes. Le mélange
obtenu est appliqué 30 minutes sur des cheveux bruns.
On obtient après rinçage, shampooing et séchage,
une nuance châtain doré.
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r~
