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Patent 1272980 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1272980
(21) Application Number: 514703
(54) English Title: ACID ETCHING OF STAINLESS STEEL PRODUCTS
(54) French Title: PROCEDE DE DECAPAGE ACIDE DE PRODUITS EN ACIER INOXYDABLE
Status: Expired
Bibliographic Data
(52) Canadian Patent Classification (CPC):
  • 204/86
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C23G 1/08 (2006.01)
(72) Inventors :
  • BOUSQUET, BERNARD (France)
  • CHETREFF, BERNARD (France)
(73) Owners :
  • UGINE GUEUGNON S.A. (France)
(71) Applicants :
(74) Agent: ROBIC, ROBIC & ASSOCIES/ASSOCIATES
(74) Associate agent:
(45) Issued: 1990-08-21
(22) Filed Date: 1986-07-25
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
85-14220 France 1985-09-19

Abstracts

French Abstract






PRECIS DE LA DIVULGATION:

Procédé de décapage de produits en acier
inoxydable, dans lequel on utilise un bain de décapage de
composition initiale: HF 10 à 50 g/l; Fer ferrique (Fe3+)
dissous ? 15 g/l; et Eau : le solde, à une température
comprise entre 15 et 70°C. Pendant la ou les opérations de
décapage, on maintient la teneur en fer ferrique du bain à
au moins 15 9/1 par oxydation du bain comportant au moins
une ou des injections d'air de débit total supérieur ou égal
à 1 Nm3 par m2 d'acier inoxydable décapé et par h de
décapage de chaque élément de surface décapé. Le procédé de
l'invention s'applique particulièrement au décapage indus-
triel de tôles et bandes en acier inoxydable, dans lequel il
permet d'éviter l'emploi d'acide nitrique et les pollutions
qui en résultent.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.





Les réalisations de l'invention, au sujet
desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège
est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Procédé de décapage de produits en acier
inoxydable, dans lequel on utilise un bain de décapage de
composition initiale:
HF 10 à 50 g/1
Fer ferrique (Fe3+) dissous ? 15 g/l
Eau : le solde
à une température comprise entre 15 et 70°C, caractérisé en
ce que, pendant la ou les opérations de décapage, on
maintient la teneur en fer ferrique du bain à au moins 15
g/l par oxydation du bain comportant au moins une ou des
injections d'air de débit total supérieur ou égal à 1 Nm3
par m2 d'acier inoxydable décapé et par h de décapage de
chaque élément de surface décapé.

2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel
on utilise un bain de décapage contenant initialement HF 10
à 35 g/l et Fe3+ ? 20 g/l, caractérisé en ce que pendant la
ou les opérations de décapage on maintient la teneur en Fe3+
à au moins 20 g/l grâce à une oxydation du bain comportant
une ou des injections d'air de débit total compris entre 1
et 8 Nm3 par m2 d'acier inoxydable décapé et par h de
décapage de chaque élément de surface décapé.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé
en ce que on injecte au total 2 à 5 Nm3 d'air par m2 d'acier
inoxydable décapé et par h de décapage de chaque élément de
surface décapé et en ce que, sur ces 2 à 5 Nm3 par m2 et par
h, on en injecte au moins la moitié vers le fond du bain à
la moitié inférieure de ce bain.



12



4. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisé en ce que, pour assurer une concentration
suffisante en Fe3+, on mesure le potentiel REDOX du bain et
on le règle entre 0 et +800 mV en agissant si nécessaire sur
l'oxydation du bain.

5. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisé en ce que, pour assurer une concentration
suffisante en Fe3+, on mesure le potentiel REDOX du bain et
on le règle entre +100 et +300 mV en agissant si nécessaire
sur l'oxydation du bain.

6. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisé en ce que, pour assurer une concentration
suffisante en Fe3+, on mesure le potentiel REDOX du bain et
on le règle entre +190 et +260 mV en agissant si nécessaire
sur l'oxydation du bain.

7. Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac-
térisé en ce qu'on prépare le bain de décapage en utilisant
du fluorure ferritique, avec une concentration initiale en
fer ferrique de 20 à 40 g/l.

8. Procédé selon la revendication 2 ou 3, carac-
térisé en ce qu'on utilise comme moyen complémentaire
d'oxydation du bain de l'eau oxygénée ou du permanganate de
potassium.

9. Procédé selon la revendication 2 ou 3,
caractérisé en ce qu'on utilise comme seul moyen complémen-
taire d'oxydation du bain 0,1 à 0,4 1 d'eau oxygénée H2O2
par m2 d'acier inoxydable décapé et par h de décapage de
chaque élément de surface décapé.


13




10. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3,
dans le cas du décapage de tôles ou bandes en acier
inoxydable ferritique, dans lequel la concentration initiale
en HF du bain de décapage est de 10 à 25 g/l et la tempéra-
ture de décapage est comprise entre 35 et 50°C.

11. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3,
dans le cas du décapage de tôles ou bandes en acier
inoxydable austenitique, dans lequel la concentration
i.nitiale en HF du bain de décapage est de 20 à 35 g/l et la
température du bain de décapage est comprise entre 40 et
60°C.

12. Procédé de décapage de produits en acier
inoxydable, au moyen d'un bain de décapage contenant
initialement HF 10 à 35 g/l et Fe3+ ? 20 g/l, et de
recyclage des boues précipitées dans le bain de décapage
usé, caractérisé en ce que successivement:
a) pendant la ou les opérations de décapage, on
maintient la teneur en Fe3+ à au moins 20 g/l
grâce à une oxydation du bain comportant une ou
des injections d'air de débit total compris entre
1 à 8 Nm3 par m2 d'acier inoxydable décapé et par
h de décapage de chaque élément de surface décapé
et éventuellement une ou plusieurs additions
d'oxydant fort, le potentiel REDOX du bain étant
réglé entre + 100 et + 300 mV en agissant si
nécessaire sur l'oxydation du bain;
b) on aspire le liquide du bain usé, puis on envoie
de l'eau chaude sur les boues pour les
solubiliser, puis on ajuste la teneur en HF par
addition de HF libre et on agite, on injecte
ensuite de l'eau oxygénée de façon à ajuster le
potentiel entre + 200 et + 240 V, obtenant alors

14




un bain de décapage neuf.

13. Procédé selon la revendication 12, caracté-
risé en ce que:
a1) les injections d'air ont un débit total compris
entre 2 et 5 Nm3 par m2 d'acier inoxydable décapé
et par h de décapage de chaque élément de surface
décapé;
a2) on utilise comme seules additions d'oxydant fort
0,1 à 0,4 1 d'eau oxygénée H2O2 par m2 d'acier
inoxydable décapé et par h de décapage de chaque
élément de surface décapé;
a3) on règle le potentiel REDOX du bain de décapage
entre + 190 et + 260 V:
b) pour le recyclage des boues du bain de décapage
use, on utilise de l'eau chaude à 40 à 60°C.




Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


4_~ t'lHi'--L~ VI J~ _;t~
1 12"72~8~
~B9Cl~D~ Dt DISCU'~ ~ClD~ nQWIS8 Dl ~C~ t~L~

t, dom~ine de 1- ~rill~nte Inventlon e~t e~lul de~ trals~ nt~ Je ~urf~ce
t plu~ ~r~cl6~nt du t~c-~S~ acide de~ prot1~1t~ sn aclor l~s~d~le.
~ro~t W P~

Le ~Sc5pa~ c~de dell ~cl~r- Inoxyta~l~A eBt ofoctu~ h~blt~elle~ent
~voc do~ bclnl~ fluonitrlqu-s~ da~s l~quelo l'utll~at~on d'~cl~e nltrl~
~ue a pour l~eor,~nient d'~n~endr~r la for~atlon de ~peur~ n~r~
p411usn~ l'atho~ph~re et d~l nitraCoa ~oluble~ poll~nt l~s ~fflu~nta
l~quid~ .

l~ns le contexte du ~capage clde en contlnu de t81e~ ~D aclcr tno3yta~-
lo, l~ d¢~4nd~r~sse a cherch~ ~ mettre ~u pol~t ~n procé~ de dé~apag~
~dlfl~ qu~, ~out e~ ro~t~nt lndu~trl~ m~nt ~cono~lque, per~et~e
de llmltQr ou mleux d'~vlter dc ~lle~ polluelo~.


D~ns son ouvr~e "S~AI~l*SS IR02~ AND 8~EEL" (ca~ ~ HALL l,TD, I,o~don
1951~, J.U.G. NONYP~NNY In~ pp. 183-184 quc, pour ~ laer le
pro~ e des V6p8~ar9 de~ b~ln~ de d~csps~ f1uon1trlquel~, on utlll~é
pour le déc~pllge te t81e~ en acler inoxydable ~B~ bain41 conten~nt 6
12 ~ de ~olue10n ~ 90 ~ de ~ulfst2 fsrrlque ae l,S ~ 3 % d'-ci~e
fluo~hydri~ue et ~cl par exemple ~ 70-80aC ~our le d~cs1a~nsge d'une
tôle l3lD~née ~ chaud. L~ conceDtr~tlon lnltlcle en. fer f~rr$qu~ dc~
b~in~ pr~céden~ e~t aln~l d~ en~lron 16,5 ~ 33 ~/l. Le~ ~ssals de
la te:~ndersB~e ont montré que~ loraqu~on décap~ des éch~ntlllon~ ~uçces-
slfc de t~le el~ B~ier lnoxyd~le d~n~ d~ tel:~ b~ln~ vites~e et
la quallté du d~capage ae dé~r~dent r~plt~ment. Ces balna de d~cap-~-
lde ne sone donc pa~ ~tlcf~lcants t~1s quels pour le décnpa~e en~rle ou en eontlnu de prodults en Aclers lnoxydableh.

On conna~t ~gale~ent l'utillsat~on pour 1~ t~c-p~ge de balnc conten~nt
de l'~elde fluo~hydrlque e~ ds l'eeu oxygénée. De~ e~ lndustrle1c
de d~capage de b4nt~6 Qn scler lnoxyd~ble ollt ét~ f~ita p~r l~

~2~2980

,~ - 2 -

demanderesse, qui a observé des emballements en température
des bains ainsi qu'une importante consommation d'eau
oxygénée rendant le procédé très coûteux par rapport au
procédé de décapage fluonitrique des aciers inoxydables.
Dans ce procédé, le remplacement de l'acide nitrique par
l'eau oxygénée ne semble donc pas convenir pour une
exploitation industrielle.

EXPOSE DE L'INVENTION
L'invention a pour objet un procédé de décapage de produits
en acier inoxydable dans lequel, comme il est connu, on
utilise un bain de décapage de composition initiale:

HF 10 à 50 g/l
Fer ferrique (Fe3 ) dissous ~ 15 g/l
Eau : le solde

à une température comprise entre 15 et 70C, et dans lequel,
de façon nouvelle, pendant la ou les opérations de décapage,
on maintient la teneur en fer ferrique du bain à au moins
15 g/l par oxydation du bain comportant au moins une ou des
injections d'air de débit total supérieur ou egal à 1 Nm3
par m2 d'acier inoxydable décapé et par h de déc~page de
chaque élément de surface -décapé. On peut également
utiliser une aération équivalente par circulation à l'air
libre.

Selon la présente invention, il est également prévu un
procédé de décapage de produits en acier inoxydable, au
moyen d'un bain de décapage contenant initialement HF 10 à
35 g/l et Fe ~ 20 g/l, et de recyclage des boues
précipitées dans le bain de décapage usé, caractérisé en ce
que successivement:

~Z72980

- 2a -

a) pendant la ou les opérations de décapage, on
maintient la teneur en Fe3 à au moins 20 g/l
grâce a une oxydation du bain comportant une ou
des injections d'air de débit total compris entre
l à 8 Nm3 par m2 d'acier inoxydable décapé et par
h de décapage de chaque élément de surface décapé
et éventuellement une ou plusieurs additions
d'oxydant fort, le potentiel REDOX du bain étant
reglé entre + 100 et ~ 300 mV en agissant si
nécessaire sur l'oxydation du bain;
b) on aspire le liquide du bain usé, puis on envoie
de l'eau chaude sur les boues pour les
solubiliser, puis on ajuste la teneur en HF par
addition de HF libre et on agite, on injecte
ensuite de l'eau oxygénée de façon à ajuster le
potentiel entre + 200 et + 240 V, obtenant alors
un bain de décapage neuf.

Pour la pratique industrielle, et en particulier pour le
décapage répétitif ou en continu de produits en aciers
inoxydables dans au moins un grand bac on utilise typique-
ment un ou plusieurs bains de décapage contenant initiale-
ment HF 10 à 35 g/l et Fe3 ~ 20 g/l, et pendant la ou les
opérations de décapage on maintient la teneur en Fe3 de ce
bain ou de ces bains à au moins 20 g/l grâce à une oxydation
du ou des bains comportant une ou des injections d'air de
débit total compris entre 1 et 8 Nm3 par m2 d'acier
inoxydable décapé et par h de décapage de chaque élément de
surface décapé. Des injections d'air de débit total plus
important se sont révélées sans intérêt, la saturation du
bain en oxygène de l'air étant sans doute atteinte et les
débits d'air supplémentaires ne servant plus apparemment
qu'à agiter

JUL. -~ t. 1:~: 4t PE~HINE'I -PI~ LVO~-3-:-786'q~
~L27Z980

le beln, et cal- d'un~ ~-çon ~v~rltuell~ent e~ce~

L'oxys~e te l~alr l~rodult ~sm~ nt-rve~lr dcn~ le proc~ de
I' lo~ven~lon c~e s~yd~lnt r~gn~r~nt ~2~ ~n r~3+, olor~ qu~ F~
conDtltu~ ~n o~d~nt sl~scn~ ~ur le ~-6tal ~ pour le dl~oudr~.
La~ r~ctlor.~ s~ntiell~ pourr~lent ttre 1~ ulv~ntes

- r~act~on ~ ~1B601~t10

2 F~ ~ 3 Fe2~ 1A~

~uillbre pre~quc tot~lcm~nt dépl~c~ d~n~ le ~B 1 dsns le~ condltlons
~or~ele~ du d~cap~ge;

~utre r~Actlon d~ ~18tolutlon

Fa ~ 2 BE ~ ~2;~ ~e F2 (B)

~lement po~ le en o~lle~l oxy~ant, Ct qu~ 08t le CB~;

- oxydetion de Fe2+ p~r aér~tlon d~ 1~ sol~tion d~capante, ~ventuellem~t
compl~t~e p~r un sutre ~oyen d~oxydaelon I

4 Fe2+ + 2 ~ 4 ~ 1 4 Fe3~ + 2 ~2 (C)


6qulllgre fortem~nt d~plsc6 dan~ ~e cen- 3 ~ olutlo~ a~t correcte-
nent oxy~0 et d~na lc CD8 du p~ du b~i~ d~ d~c~pa~e qui est co~prl~
entre 1 et 3 envlron.

L~ concentr~tion en fer ferriqu~ ~u ba$~ peut ~tre e~lcul~e c = e le
diff~rence entr~ ODCOntr~t$0n ~n ~ 0~41, d~termlsee p~r exs~ple
p~r abaorption 8tom$qU9~ et Id concen~r~t~n e~ ~e~l dos~ p~r ~on
oxyd~tlon on Fe3t eD pr~e~ce dc per~nganste ~MnO4. Une a~r~tios
csnven~ble du bai~ de d~cap~e, typi~ue~ant ~Ar ~n~acelon d'air, p~r~et
~ lntlen ds la quallt~ du d~c~p~e ~u cour~ de~ décapage~ succe~if~

JL!L ~~ 'btl 1J: 4~ F~E~HI~E~-F~IHI~-LY~ 8b_q_AA ~.1-.
4 ~L272980

o~ ~u d~c~ en contl~-J d~ pr~du~e~ c~r 1~O~SIA~ on r~4niirant
p~

Le ~rolu~e tot~l d'~lr l~4ct~ d~6 1~ b-in d~ ~cap~ d~pend c~otlol-
nt dc 1~ ~uantlt~ d'-cl~ lnoxy~a~le d~c~p~e, quantlt6 Clld-~me
proportlonn~lo ~ urtaee d~s~p~ ct b la aur~e C~ ~c~pa~ dQ csttc
~ur~-cc. Pour le ~c~s~ ~in~l consld~r~, oe d'~pr~s les ~ et
ca au poln~ ~ndustrlcll~ d~ cffectu~es, 1~ d~blt tot~l d'~
l~oct~ ~n~ 1~ bain dc d~c~pae~l de l~l~ve~tlon e~t typlqueT~nt co~pri~
~ntre 2 ~t 5 Ih~ par lD2 ~'acler lnoxyd~ble d~c~p~ ~t p~r h~ur~ te
d~capa,~e de ch~qu~ 8~ t te llurf~ce d~cap~e. De f~sou gu~ 1~ b~l
de ~cap~ge ~olt eonvcn~ble~nent ~r~, il convle-lt dlln~ct~r ~lo~
une bo~e p~rt~e dc eo volu~De t'air, l~olt typique~ent u ~oin~ oltié
de Ce ~ol~De, ~vec de~ buPer tirl~es ver~ le fond tu b~ln ~ Ib ~oltl~
lnf~ri-ure d~ ca ~ . L'~ir ~n~tct~ 4~t d~ pr~i~rssnce pr~c~uff~ ~
un~ t~mp~ratur~ ~ol~lns d~ cs~le ~u b&ln, ~olt typ~qus~nt entre 35
t 60

Pour 1~ conduit~ l~du~trielle du bdln de d~cap~e, on effectue les
roc21er~e~ tn l~F co~e 11 est h~lbltuel, ~t, plut8t que de d~termlner
1~ concent~2tloD en t~+ tu b~n, il ~t pr~t~que de d~ter~L~er le
potontlel ~EDOX du b~,n et de lc r~ler enere 0 4t l 800 1 ' et de
pr~rence ont~e +1~0 et ~300 1DV en ~ B~Pt ~i n~ces~lre ~ur
l'oxy~tlon du 1~aln, Le potentlol ~E:WX de r~f~el~ce eDt ohoi~l ~ulvant
1~ IIU~OC4 et 1'4t~t de aurfaca de la gsnde ~t r~unt~, Bi néC~B88
t'-pr~s le~ ob0ervatl~ns d'état de Dur~ace apr~s d~c~p~ge.

Le potentlel a~40~ e~t m~Bur4 entre une ~lectrode d~ pl~tlne ct uoe
~lectrot~ de r~f~renc~ ~/AgCl ou ~ potent~el fi;Y~, r-productlble at
~a puiPasncfi d'~rr~versl~lllt~ nulle. Ur di~po~itif de ~e3ure d~ ce
potentiel aEDOX peut ~tre coov~nablc~ent ét~nche de fa~on 3 permet-
tre d~ mcsur~s çn contln~ dani le baln.

8elon 14 concsntratlo~ ~n Fe3~ COnBt~t~e, ou te ~a~on plu~ co~ode
~elon le v~leur du pot~rltlel ~DO~, on peut ~vo~r 'De-~n d~un ~Doyeu
d'oxydntion co~plétDT~t t~porslre~Dent ~t/ou loc~lesllene l'sction de
l'~lr ~ur reve=-r pl~ r-pldel-ent ~ 1~ concentr~tlDn en r.~ d~lr~e

~TLII C~ 'SC 15: 4'' PE~CHINEY-PIQI:!-LY~t-33-7~6~9~44 F~
S 127~98~)

ou I~U potentlcl ~0~ de co~ ne, ~e fo~oll ~ r~trouv~r u~ bon d~c~p~e.
On uClllc~ ~10r~ co~no ~oy~n c~pl~mqnta-re ~'o~ydatlon ~u b~ln cu
~ol~ un~ ~dltl3n d'ox~ nt fort, par ~ ple de l'o~u oxyS~n~e ou
~ rman~An~te dc ps~ . Il e~t ~lcoso ~oJolble ~D~ c~reo$~
c~s ~'tntrodu~r~ une ln~ct$on d'oxy4an~ ou ~'~ug~nter ~e ~blt ~e
l'-lr.
.,
Des~ c~c ~r~qu~nt Indufi~r~Qll~mellt o~ d'~por~lntes qu~ntlté~ de
p~s~utD ~noxyd~b1~s ~ont d4capéeD ~vec un m~ b~ln, on Q~oute ~e
pr~f~ronce ~u b~lo 40u~ fomle ~'~dditlo~s C~ t~latl~B OU r~p~tltIve~ i!
d~ peelte~ quontlt~o d~su oxy3~nke, ~d~ltloD~ repr~aDt~nt typiqutment
n wyenn~ 0,1 ~ ~,4 1 ~e )1~02 par o~ d'~cler fnoxy~le décAp~ ~t
par h de dc~p~go Je choqu6 ~l~ment t~ surf~ce déc~lp~. On p~ut utlli~er ;~
~6 f-con ~qulv~leDte un ~utre oxyt~t tat ~ue le penmane~n~te d~ p~t~
~lu~ d~ clt~ ns 1~ proc~d~ ds l'ln~entlon, l'oxy~ne de l'~lr
~ ct~ e~t l'oxyt~nt pr~nc$pal et pr~dult t~pl~uement 90 ~ ~e l'a~tlon - i
d'oxy~tlon.

L~ dc~nd~r~s~e ~ eon~tat~ qu'll ~t~it dlorc po~sible da modlfler 1
~oSubl~lt6 ,~los S~U~D~ OU pr~clplt~ <lu ~ r~ nt 1~ potenel~l
a~D~X tu b~l~ pendont la d~c~p~e. La~ "boue~" sont p~u ~oluble~ lor~que
le b~ln a ~t~ r~ u-de~ou~ ds +100 ~V ou ~-de~us de ~300 ~ 350
~V, et l~ur ~olubillt~ o~t ~ort~ant ~ lor~o ~otre +100 ~V et ~300
~V~ et plus particull~rameDt entre ~190 0V et ~60 ~V, un r~gl~e optl~sl
de condulto du ~alD ~t~nt 220 +- 20 ~V.

P~ur un b~ln u~ ~y~st ~ln8~ t~cap~ dcs bAn~cs en ~cler l~oxydabl- ¦
~ec u~ potentiel ~DOX co~prla ontre 2C3 et 240 ~V, et conten~ne on~iron
60 ~¦1 de fer 80U~ formc de "b~ue~" de fluorur2s pr~clplt~s, 1~ r~c~clage
da ces bou~s da~ UD bflln neuf ~e~t ~e f~ire c~e oult on ~plro
le llqulde du b~ln uc6, pulG on e~vole de l'e~u ~h~ude ~40 ~ 60C) aur
les ~ouc~ ~our le~ ~olubll1~er, puls on ~u~te 1~ teneur en aF p~r
~ddltlon de EF llbre (15 ~ 20 ~ ee on ~g~te. On In~ecte en~uite
un peu dlcsu oxyg~n~e pour a~uster 1~ pot~ntlel ~ ~vlro~ ~220 ~V et
on obtlent un bain neu~. C~tte poa~lblllt~ de rec~clar ler boue~ e~t
pAr~lcullère~en~ 1nt~rc~3n~e sur le ~len lndu~triel. Co~e le sQ~treront
1~ e~c=ple~ 3 L S, il ~rbl~ que cttte ~ olotlon i~ortbl~ de~ ~oue~

JUL. ~C '~t 13: 4~ PECI-!I~1EY-F~IRI)-LYC`~ t~ a l F .13B.
1;~7~:9~3Q

ol~ lléc ~ 1~ p~clplt~tlon d'~n ~lucrure ~l~t~ de ~r, for~ ~orlt~l-
rosoent Dtro ~100 aY ~t ~300 ~ et ~>lu~ ~p~cl~lç~nt entre ~ 1~0 ~t1
~t ~26~ slV.

I~our la pr~parat~on du ~ln te d~c~es~, on utlll~ ~n s~nér~l du 1uoru-
ro ~orrl~uc ou du ~ul.f~e fcrr~ ue ou du chlosur~ forrlquo, ~c unc
~oncontratlo~ on for ferriqu~ co~prl~e entr~ 20 ~t 40 ~ c un~
pr~f~rence pour le fluo-urs f~trlque, de fsçon ~ llvols un ~ 1 r~tlc~
~clde d~n6 1~ b~ln. i~ ¦

L- .~rocedé de déc~age de 1 ' lnV~D~101~ e~t ~ppliqu~ aux t~lea ou bdnt~
on ~clcr lnoxyd~ble ~V4C ~pique~ent 108 coDccntratlon~ Initl~les ~n
~F et l~ t~p~r~tu~es d~ d~o~page ~ulv~n~

- ~cl~r~ ~noxyd~bls6 iorrlti~ue~ t ~F 10 ~ 25 ~/1, 35 ~ 50C.
- 4clor~ ln~xy~fi~l~s ~tenitique~ ~ ~F 20 ~ 35 ~l, 40 ~ 60C.

Outro 1- r~olut~on du probl~c de pollutio~ p~s~, lo proc~ de d~capage
d~ l'lnYe~t~on fournit e~ exploltatlon intu~trlello ~ port~n~s v~nt~-


~ la r~ e d~ 1~ quallt~ d~ bal~ ~t d'~utant ~lu8 com~od2 et pre~que le ~a~uro p~rtle ds l'oxyd4tlon e~t produlte p~r l~ ou le3
~n~ect lon8 d'~lr~
- 1~ r6gl~ du nl~eau du potantiel d'~xyd~loD r~duc~lo~ per~ct d'obte-
nlr deo "bou~e" r~utills~bl~s dlrecte~ent BOUB forme d~ baln Deuf.

~88AIS 2T BJ~#PL~S

Il c~lt pour but de te~ter ~u~lltative~ent l'effet d'un~ ln~action
4'~1r ~esoci~e ou non dVCC un~ in~ectlo~ co~pl~ tclre d'eau ogyg~n~e,
Le~ e~a~ls de ~SeJp~e ont ~t~ ~ffectu~ sur ~e~ ~chantillb~ d'~cler
lnoxyd~ble ~esrltl~ue ~ 17 % Cr type AISI 430 l~mln~ ~ ch~ud, ~rensill~ ¦
et d~c~pé6 41ectrolyt~que~cnt, Ay~nt l~ for~e d'épr~uvette~ rectcn~ul~l-
r~ s~ s 25 n 3 ~

~Tt!L.~ ~Rt, 13~ FECHINE`l-FI~D-L`Ivrl-3~-78t~2-l~44 F.el4
12~72980

Lc~ con41tlo~ dc d~c~?-~o ~a ce~ ~ch~ntlllons ~t-l~nc lo~ ~ulv~nte- r

- conc~ntr2t10n en HF ~ 20 ~Jl
. voluD~ ~u bcl~ ~50 ~1
. te~p~ d'l~er~lon d~ chhntlllon dan~ le ~el~ ~ 2 ~Inut~
. conccntratlon lnlEl~ls ~n ~er di~ou~ orure f~rrlque) Y~rl-ot
ds 0 ~ 60 gll
. concentr~tlvn ~n ~22 de 0 ~ 5 g/l
. In~ect~on d'~lr ou non d6n~ olution
. t~ rature 7 4sDo.
Cett~ lo~ection d'e~r ~t~lt ici de l'ordre de 1 l/~n, c'~t-~-dire
tr~o e~ e~c~ p~r r~pport au d~btt ut~le.

Po~7r cb~Que co~d~t$o~, o~ ~ d~cAp~ succe~ e~nt 3 A S ~cha~illon~.
L'~ppr~cl~t~on de la qu~ d~ d~c~pa~e obt~u a ~t~ e~fectu~e
qualit~ttYe~eot d'~r~ e~aDen ~ 1~ lo~pæ binoculaire ~ gro~ e~ent
2~ ~n ds~Dn~nt une not~ d~ "O" ~d "5
. "o" . p~ de ~c~pe~e ¦
. "1" ~ d~ut de d~c~p~Q, lrr~gulier
. "3" 1 dcc~pa~e acc~ptabl-, ~Ece2 r~zul~r
. "5" ~ d~c~p~ge de tr~ ~onnc qu41~t~.

L~B prlnclp41es notc~ o~tenue~, correspondant aux 3 6chantillons te
d~ver~e~ cond~t~on0, ~ont rc~um~e~ dan~ 1~ T~ I cl-d~s~ou~ :

Co~c~trJtlon ~ns E122 ~vec 2~/~ B22
Lnltl~le en fer
~e3~ ans ~ec sun~ avec
LnJection ~n~ec~lon ln~ection ln~ece~on
r d's~r~'alr d'~ir

O
1 ~ 1 3
lû 1 2 2 5
2~ 2 3 3 5
2 $ 3 5
6~ 5 5 5 5

~TLIL.2' '~6 13:'1 F`EC~lIliF~-F'I~r!-L~ 3-786_924-1 F, 1~
72980

Cca ~c~ ontrcnt que, -n- ~ddltlon d'o-u oxy~n~ lu~cctlon
d'~lr ~lorl~ lcl ~ llt~ du d~c~ ntr~ 5 ~t 30 8/1 dc ~e3+
t~oou~ ~t quo, 1~ qu~l~té du ~c~pa~,e ~t alor~ "ace~ ble" ~ part~r
d~ 15 ~ 20 ~/1 de te3+ ot "~o~a~ rtlr ~e 25 ~ 30 S/l tfl ~ 80'
cl~- ~ uno petit~ ~td~lon d~ a ~tt d'-au ox~g~D~e, I'ln~ectl~n d'~lr
ponDRt ~'obtcnlr ~cl u~ tr~ bon d~cApa~ t~ 10 ~fl dc F~3~. Au nlv~u
de 60 g/l de Pc3~ r~h~t~ doc ~sDal~ ~e pe~set ~c~ d~ob~e~er un
cff~t d'u~ure ~ell b-~n~l ot l'unlfonDlt~ de 1~ aote "3" d~n~ 12B ~Iver~
ca~ ne p~r~et ~ d~ conclu~ion pratlqu~ ~utr~ quo c~lle d'une condltlon
lnltl~ e~lcf~l~an~

8~rle d ' a811al~1 n 2
proc~de e~ laboYatolre ~ deo tests ~ décap~e con~cutlf~ dg
plu~l~ur~ cc~sl~es d~chAoelllon~ sembSJbles u~ ~chan~illon~ de 1
~rl~ dlccsais ~ tou$our~ dan~ 1~ RR~c s~lutlon d~ d~c~pA~ ~e
co~po~ltlon ~nitt~ 20 ~/1, avec de~ r~ch~r~entR p~rlodlque~
d'une part en 8F pour con~rvor HF ~0 ~Jl et d'~tr~ p8rt cn ~22 au
~ln~u~ n~ce4selre co~pte t~nu de 14 co~ce~tr~tion en f~r dans 1~ ~olu-
t~on, eela vec I~Jectlon d'a$r d~ns le b~lo de d~csp

On ~ ulvl re~psctl~e~nc 18 co~cantr~lon toeclc ~ r dlsHous, 1
co~o3~tlon cumul~e t~ aF et le conco~mstion cumul~e d'e~u ox~g~n~e
~22 en fonct~o~ du nombrc t'~chantillonc d~c~p~s/ chacun pcndsnt 2
~n. 0~ ~ o~er~ que JYGqul~ 275 ~ 300 ~ch~tlllo~6 d~c~p~, correspou-
dant ~ 25 ~ 27 sll da fer dissou~, lc8 cc~so~ma~ions cn ~ ~e ~22
~o~t ~ z ~lov~e~ ot à peu pr~s proportio~011e~ au no~br~ d'~chantll~
lon~ ~écep~s, et qu4 8U-~e~ 6 conso~m~tion~ ~ UF et en ~22 devien~
nent trço f~iblo~. ~lnsl, lor~que 1~ ooncentr~tio~ gn fer di~ous devient
~up~rlo~ro ~ ~ g~l, 14 CoD8~mm~tl0n OL ~ coPCentr~ ~ 7Q X p~s~
~ason ~urprenantc t~ 7 ~1 ~ar 100 ~chancillon~ d~c~p~s ~ 0,3 ~1 par
100 échRntlllo~ d!8C~lp~5S.

L~ h~potb~se~ d'~xpllcatlon sont ~es ~ulv~nte3 t l'oxyg~ne de l'air
ln~ct~ dens 1~ b61n c~lt ~=e r~n~rat~ur d'lons (Fe3t~ ~lon la
r~action d'~qulllbr~ (C) t~ lndlqu~ n d~pl~dnt cet ~quillbre
le eens 3 d~ 1~ formctlon 4~ Fe3+, le p~ te 1~ s~lutiou ~t~nt
f~vor4ble et 4~ ~'srdrs de Z psr Jultc de 1~ ~o~centr~tlon en EF. Sl

~t!L.2'} '86 13 C,. PECHINE`l-F'I~Irl-L`lO~ '-7~ 14 F. 11
127298~

I'o~ r~ cett~ r~4c~ion (C) pour qu'elle p~r~tCe une r~ érat~o~
~- ~e2~ ~ Je~+ ~uff1s~ nt r~ldo pour ~vo1r tou~our~ 20
25 8/1, 11 n'y a pro~qu~ plul! b~Rol~ d'll202. ~t 1~ con~o~Clo~
tSF uct de ~aç~n ourpre~Ante ~C2UCOIJ~ p~UII Z~1bl2 ~e pour lo- conc~ntr~-
tlonc plu~ f-lblo~ en ~r ~t donc on Fe~.

~soa~ k d~c p6ge ~ n~ontlo~
co~dLtlono ~ulY~Dtao ont ~t~ trouv~es ~tlo~.1s~n~ pour le d~c~p~p
on eo~tlnu de b~nd~ en ~c$er Lnoxy~ble ferrltlque a 17 s Cr dc 1
de lsr,~e. Le~ ba~te~ ~tnlerlt d~c~péeG dcn~ UQ b~c ds 16 de long
at 2 ~ d~ p coneensnt envlron 30 000 1 dc b~in de d~capage aclde,
0 d~fll-i~nt ~ c~ in ~ la ~lte~1le to 20 ~I/mn et ~t~l~nt ~n~ulte
bro~l~6ec ~ou~ eau.

I~c bsln contcnaLt 20 ~1 de ~ ct au d~p~rt ~5 ~¦1 t~ ~e3+, wn~n~
fluorur~ forri~ue dl~couc dsn~ ai~. D~ r ~talt l~Jeet~ ~a
lo b~ln ~rlnclpflle~e~t ~vee ds~ bu~es s~pacée~ de 2 ~ 3 ~ et dlr~g~e~
~fcrd la b~ c une i~cl~nc~scn de 15~ par sapport a 1~ Yertlcal~,
1 ' aSr 9~ age~ot e~- boue dc ces buoel~ verb 1~ fond du bae et ~ 15
c~ dc ce f~d. Le d~lt tDt~l d'a~r ~n~ct~ d4ns 1~ baln ~tQlt de 1~0
1~3/h, dont lell 213 ~er~ 18 ~03d et ~ olcln~g~ de ce fon~ a~ec le8
bu~e~ qul ~l~nnent di~trc d~crltcs. La te~p~r~eur~ du b~ln ~t-lt d~
40 ~ 45~C. LA condu~t~ du bal~ ét~lt f~ite p~r ~aure et rk~lage de
aon potentlel REDOX au-~essus ~e ~lS0 ~V. Deo ~o~t~ d'e~u oxyg~n~
~ len~ pr~ w 8 pour oorrect~on r~plds de ce potenti~l ~'il deven~lt
trop f~ib~e. Ln p~tlque, on a pu fonctSonner ~u~u'~ 3 ~ours de ~ulte
~vec UD pot8ntiel R W X reBt~ B~tlBfB15~Dt ~nB ~o~t de ~22~ ~ outr~,
on remdt~u~ qUC le ~cspa3e ~tsl2 ene~re s~tl~fal~ant AU niYeau d'uo
pote~tlel REDOX ts +100 ~Y.
En 1 h~ur~, la ~ur~ce totale d~ b~nde t~cap~e ~Bt t~ 20X2X1X60 ~
2400 ~2/h ot le tcupo dc d~cAp~ge de ch~qu~ ment de ~urf~ce e~t
~o 16/20 ~ 0,8 r~ ~ 0,8l60 h. le d~blt totAl d'4~r in~ect~ QBC d~nCI
100 N~43 par 32 ~32 x h
~olt 3,1 ~m3 p~r m2 d'acler lnoxydable d~cap~ e~ phS h de d~capsge
d~ chcQ~ ent t~ nurf4ce d~c~p~.

JUL.~5 'I~.t 13~ PECtl~iE~-F'II~r~-LYOl`~-33-7~3t~ lB F. l_
12~2980

8~pl~ ~- 2 ~¢ a~pap ~ a~nt~
Il coneorne ~e d~c~p~ on cone~nu ~c b~ndes an ael~r lnPxyt~'Dlc au~t~nl-
ti~u- ~o 1,25 ~ r~e, ~'~pslc~cur Q,ll ~. Apr~ tr-it~meot d~DD
d~s b~ lectrolytlQue4, 1~ b~nd~ ~t~l~nt d~cap6e- d3ns deux b~c~
~ucc~if~ de o~o~ dl~ena~on~ que celul to l'-~e~plc 1 60ne-nant e~vS~on
30 000 1 ~e b~ln te d~Ecapsge, elle~ i~flleleot dan~ CeB balDI~ i 40
n do~n6nt u~ te~p~ de c~our d~ cb~qu~ e 0~4 IDr.
L~o b~in~ CODtl~a~Dt 25 ~ de I~F ~t eu d~part 20 ~1 de Pe3+. D~
l'~lr ~teit ln~cct~ a~ec ds~ ~u~e~ de dlspo~tlon ~embl~ble ~ celle
de l'exempl~ I avec uo ~ébit total pour ch~q~e ~c de 8D ~3Jh ~t
une pr~slo~ de 0,2 MP~ ~olt un d~lt ~e en~i~on 160 N~3/h. Ls te~p~rat~
sa du baln ~t~lt de 50 ~ 55~C.
L~ co~tulte du ~in ~t~lt ~lts par ~c~lJre et ~ ge d~ ~on potentlal
R~OX ~u-de~ous ~e ~200 mV. De~ a~oue~l ~'eau oxyg~n~e ~t~lent pr~ruc
~omme ooy~ ~omp~entslre d'oxyd~tl~n pDur r~u~ter 1~ po~entiel
~DOX lor~u' il ~telt devenu trop b~s. On ~I pu ~onctlonner pends~t
~e~ p~slode~ ~e pluslour~ ~o-Jr~ ~n~l utill~er ce moy~n d'oxyd~tlon
co~pl~mantaire et 0n Co~lcerYent u~ pctentlel ~DOX da +200 a +300 ~V
vec une bonne quallté de décapage.
$t d'-lr ln~ce~5 eJt lcl de 4 ~m3 pcr D12 d'acler ~noxyd~ble ~c~p~
~t p~r ~eur~ de d~c~pag~ te sh~qu~ ent de s~urf~cs d~cap~.

ple o~ 3 d~ d~c6p4~ 0~1OD ~ ~Dt10
0~ ~ d~cap~ dea b~de~ e~ eclar lnoxydable ~u~tenlt~que avec 108
otlfic~tlons culvflnte~ p0r rapport ~ xe~ple ~1 2
l~P 35 g~l
Pot~Dtl~l ~DOX +350 ~ 0 xY
Far d~J~ou~ ~ 60 ~/1 dont envlron 80 2 de ~e~.
Lo c~p~,ex~ for~ e~t du type ~eP3, 31~20. On con0tsté que ce comp~s~
n'~t~lt ~olublc Dl d~ns l'e~u ~ 20DC, ~i d-D~ une Boluti~ queus~
de 20 ~ de ~ p~r lltr~ a 20~C ~ 'y hytrol~e). Psr contre ~ 50C,
11 s~t ~ooy&nn~eTIt oo~ubl~ I ~ 31 s/l dsn~ l'wu et ~ ~8 g~l d-na
20 g/l. Sette d~Dol~ltlo~ nst~ble au refrold~selDent, n'e~ ps~
~Bt ~ ~If418llnte .

l~e~pl~ ~ 4 d~ d~c0p~0 eî~n 1 ' ~l/entio~

J~!L . ~ b 13 ~ E~ P I Rr~-LY~ 3~ 0 F~
l~Z980
11

M~s cond~tion~ ~le d~c~p-ge ~IUt pote~tl~ EDOX ~ ~50 ~ +80 ~V.
po2~ r~pr~antc n~ o~l ~0 % du ~-r dl~o~r, t le co ~l~xc for~ c~t
du t~p~ F-F2, ~2 L~B ~me6 e~d~a dc ~ olutlo~ qu~ dan~ xo~ple
3 ont ~t~ felt~- Co co~poo} ~at ~YU ~olublc, la eule dis~olutlon r~l~v~e
~ct d~ 13 ~ nll le ca~ dc 1~ 20 ~ $0C.

It~ple n- 5 ~e ~c~ p e~ entlon
L~ contltlon~ de ~6~p~ cor~e~pondc~t ~ coll~ te l'exe~ple ~ 2,
~ l'oa~ceptlon du potent~el ~EDO~ r~ +220 ~V +-~0 ~Y ~e~Ur6s e~trO
un~l ~lcctro~s te pl~tlne et une ~leetrode ~c roféreuce A~/~gCl~
Pe3+ repré~nt~ 70 ~ ao z du f~r d~6~0us, et le compos~ ~s30~1t~ir~ .
fon~ ~ss~ble eta~ d~l typ~ s Fe2~s, ~ ~2~ ~es e--ai~ de dlo~lu~on ~
ont ~ours~l lo~ r~sult~lt~ su~nt~, ~n ~ di~sou~ ~r li~re ~ !¦

Rolubilit~ à 20C 801ubll~t~ ~ 50C ¦~
danll l'e~ud4n~ F~lu~lon ~w l'e~d~n~ ~olut~on
~P 20 ~1~ EF 20 ~/1 t'
I
22,3 26 53 61 l
I
Ce type de "Soue" p~ut 8tr~ ~cycl~ dAns un bA1~1 ~euf, ~elo~ la m~tbode
d~crlte prGo~det ~ene





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Forecasted Issue Date 1990-08-21
(22) Filed 1986-07-25
(45) Issued 1990-08-21
Expired 2007-08-21

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Registration of a document - section 124 $0.00 1988-04-07
Registration of a document - section 124 $0.00 1988-04-07
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Maintenance Fee - Patent - Old Act 3 1993-08-23 $100.00 1993-05-17
Maintenance Fee - Patent - Old Act 4 1994-08-22 $100.00 1994-04-29
Maintenance Fee - Patent - Old Act 5 1995-08-21 $150.00 1995-04-25
Maintenance Fee - Patent - Old Act 6 1996-08-21 $150.00 1996-05-16
Maintenance Fee - Patent - Old Act 7 1997-08-21 $150.00 1997-07-21
Maintenance Fee - Patent - Old Act 8 1998-08-21 $150.00 1998-07-20
Maintenance Fee - Patent - Old Act 9 1999-08-23 $150.00 1999-07-13
Maintenance Fee - Patent - Old Act 10 2000-08-21 $200.00 2000-07-14
Maintenance Fee - Patent - Old Act 11 2001-08-21 $200.00 2001-07-16
Maintenance Fee - Patent - Old Act 12 2002-08-21 $200.00 2002-07-18
Maintenance Fee - Patent - Old Act 13 2003-08-21 $200.00 2003-07-24
Maintenance Fee - Patent - Old Act 14 2004-08-23 $250.00 2004-07-23
Maintenance Fee - Patent - Old Act 15 2005-08-22 $450.00 2005-07-27
Maintenance Fee - Patent - Old Act 16 2006-08-21 $450.00 2006-07-25
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CHETREFF, BERNARD
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Description 
Date
(yyyy-mm-dd) 
Number of pages   Size of Image (KB) 
Drawings 1993-12-17 1 9
Claims 1993-12-17 4 120
Abstract 1993-12-17 1 20
Cover Page 1993-12-17 1 16
Description 1993-12-17 12 466
Fees 1996-05-16 1 40
Fees 1995-04-25 1 40
Fees 1994-04-29 1 41
Fees 1993-05-17 1 28
Fees 1992-06-10 1 29
Correspondence 2010-08-10 1 47