GEL DENTIFRICE

GEL TOOTHPASTE

French Abstract

ABREGE
L'invention concerne une composition dentifrice
se présentant sous forme d'un gel crémeux et contenant au
moins un agent abrasif et au moins un agent épaississant.
L'agent épaississant résulte de l'interaction ionique en
milieu aqueux entre un polymère cationique constitué par un
copolymère de cellulose ou par un dérivé de cellulose
greffés par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium
quaternaire et un polymère anionique carboxylique ayant une
viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le
méthanol à une concentration de 5% et à 30°C, inférieure ou
égale à 0,08 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité
Epprecht-Drage, module 3 en solution à 1% dans l'eau à 21°C
supérieure ou égale à 0,45 Pa.s. La composition dentifrice
selon l'invention est brillante, homogène et lisse, présente
une texture crémeuse, de viscosité constante et s'exprime
aisément d'un tube en un ruban tenant bien sur la brosse
sans s'étaler de trop.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet des-
quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est
revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Composition dentifrice caractérisée par le fait
qu'elle se présente sous forme d'un gel crémeux, contenant
au moins un agent abrasif et au moins un agent épaississant,
l'agent épaississant résultant de l'interaction ionique en
milieu aqueux entre un polymère cationique constitué par un
copolymère de cellulose ou par un dérivé de cellulose
greffés par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium
quaternaire et un polymère anionique carboxylique ayant une
viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le
méthanol à une concentration de 5% et à 30°C, inférieure ou
égale à 0,08 Pa.s.
2. Composition dentifrice selon la revendication 1,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant a une
viscosité Epprecht-Drage, module 3, en solution à 1% dans
l'eau à 21°C supérieure ou égale à 0,45 Pa.s.
3. Composition dentifrice selon la revendication 1,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique entre un polymère cationique choisi
dans le groupe constitué par les copolymères d'hydroxyalkyl-
cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomé-
re hydrosoluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels
21

de méthacryloyléthyltriméthyl ammonium, de méthacrylamido-
propyltriméthylammonium, de diméthyldiallylammonium, et
ledit polymère anionique carboxylique.
4. Composition dentifrice selon la revendication 3,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique entre un copolymère dlhydroxyéthylcel-
lulose greffé par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldiméthylammonium, et ledit polymère anionique carbo-
xylique.
5. Composition dentifrice selon la revendication 1,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
polymère anionique carboxylique ayant un poids moléculaire
compris entre 500 et 3.000.000.
6. Composition dentifrice selon la revendication 5,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
polymère anionique carboxylique ayant un poids moléculaire
compris entre 1.000 et 3.000.000.
7. Composition dentifrice selon la revendication 5,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
polymère anionique carboxylique choisi dans le groupe
constitué par (a) les homopolymères de l'acide méthacrylique
présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de
la lumière supérieure à 20.000; (b) les copolymères de
22

l'acide méthacrylique avec un monomère choisi dans le groupe
constitué par les acrylaces et méthacrylates d'alkyle en
C1-C4, les dérivés d'acrylamide, l'acide maléique, les
monomaléates d'alkyle en C1-C4 et la N-vinylpyrrolidone; et
(c) les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique.
8. Composition dentifrice selon la revendication 7,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
copolymère d'acide méthacrylique présentant une viscosité
capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylfor-
mamide ou le méthanol à la concentration de 5%, à 30°C,
comprise entre 0,003 et 0,080 Pa.s.
9. Composition dentifrice selon la revendication 8,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de
méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en
solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%,
est de l'ordre de 0,015 Pa.s.
10. Composition dentifrice selon la revendication 7,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
copolymère d'acide méthacrylique et de monomaléate d'éthyle
présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en
solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%,
de l'ordre de 0,013 Pa.s.
23

11. Composition dentifrice selon la revendication 7,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de
butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en
solution dans le méthanol à la concentration de 5% est de
l'ordre de 0,010 Pa.s.
12. Composition dentifrice selon la revendication 7,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
copolymère d'acide métnacrylique et d'acide maléique dont la
viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le
diméthylformamide à la concentration de 5% est de l'ordre de
0,016 Pa.s.
13. Composition dentifrice selon la revendication 7,
caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un
copolymère d'acide méthacrylique et de diacétone acrylamide
dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution
dans le méthanol à la concentration de 1% est de l'ordre de
0,009 Pa.s.
14. Composition dentifrice selon la revendication 7,
caractérisée par le fait que l'agent epaississant résulte de
l'interaction ionique dudit polymère cationique avec l'acide
polyméthacrylique de poids moléculaire 137.000 dont la
24

viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le
méthanol à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,068
Pa.s.
15. Composition dentifrice selon les revendications
1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que le rapport pondéral
entre ledit polymère cationique et ledit polymère anionique
carboxylique est compris entre 1/5 et 5/1.
16. Composition dentifrice selon les revendications
1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que le rapport pondéral
entre ledit polymère cationique et ledit polymère anionique
carboxylique est compris entre 1/2 et 2/1.
17. Composition dentifrice selon les revendications
1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que le rapport pondéral
entre ledit polymère cationique et ledit polymère anionique
carboxylique est égal à environ 1.
18. Composition dentifrice selon les revendications
1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant
résulte de l'interaction ionique de 0,04 à 6% en poids dudit
polymère cationique et de 0,04 à 6% en poids dudit polymère
anionique carboxylique.
19. Composition dentifrice selon les revendications
1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant
résulte de l'interaction ionique de 0,1 à 1,5% en poids
dudit polymère cationique et de 0,1 à 1,5% en poids dudit
polymère anionique carboxylique.

20. Composition dentifrice selon les revendications
1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant
est présent dans une proportion comprise entre 0,2 et 12% en
poids, par rapport au poids total de la composition.
21. Composition dentifrice selon les revendications
1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant
est présent dans une proportion comprise entre 0,5 et 3% en
poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Composition dentifrice selon la revendication 1,
caracterisée par le fait que l'agent abrasif est choisi dans
le groupe constitué par l'alumine hydratée, le phosphate
dicalcique anhydre, le phosphate dicalcique dihydratée, le
métaphosphate de sodium insoluble et les aluminosilicates de
métaux alcalins ou alcalino-terreux.
23. Composition dentifrice selon les revendications 1
ou 22, caractérisée par le fait que l'agent abrasif est
présent dans une proportion comprise entre 5 et 75% en
poids, par rapport au poids total de la composition.
24. Composition dentifrice selon la revendication 22,
caractérisée par le fait que l'agent abrasif est l'alumine
présente dans une proportion comprise entre 10 et 60% en
poids, par rapport au poids total de la composition.
25. Composition dentifrice selon la revendication 24,
caractérisée par le fait que la proportion d'alumine est
comprise entre 30 et 50% en poids.
26

26. Composition dentifrice selon la revendication 1,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins
un agent tensio-actif.
27. Composition dentifrice selon la revendication 26,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est choisi
dans le groupe constitué par les agents tensio-actifs non
ioniques de la famille des poly(hydroxypropyléther).
28. Composition dentifrice selon la revendication 27,
caractérisée par le fait que l'agent de surface non ionique
de la famille des poly(hydroxypropyléther) est choisi dans
le groupe constitué par:
(i) les composés de formule:
(I)
<IMG>
dans laquelle R1 désigne un groupement ou un mélange de
radicaux alkyle contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est
un nombre entier ou décimal de 2 à 10;
(ii) les composés préparés par condensation en
catalyse alcaline de 2 à 10 moles de glycidol sur un alpha-
diol ou un mélange d'alpha-diols en C10-C14;
(iii) les composés de formule:
<IMG> (II)
dans laquelle R2 désigne un radical ou un mélange de radi-
caux alkyles et/ou alkényles ayant de 11 à 17 atomes de
carbone, et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5;
et
27

(iv) les composés préparés par condensation, en
catalyse acide,de 2 à 10 moles de glycidol par mole d'alcool
ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de carbone.
29. Composition dentifrice selon la revendication 28,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif poly(hy-
droxypropyléther) est un composé de formule (I) dans laquel-
le m est un nombre entier ou décimal de 3 à 6 et R1 a la
signification précitée.
30. Composition dentifrice selon la revendication 28,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif poly(hy-
droxypropyléther) est un composé préparé par condensation en
catalyse alcaline de 2,5 à 6 moles de glycidol sur un
alpha-diol ou un mélange d'alpha-diols en C10-C14.
31. Composition dentifrice selon la revendication 28,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif poly(hy-
droxypropyléther) est un composé de formule (II) dans
laquelle p désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 4 et
R2 a la signification précitée.
32. Composition dentifrice selon la revendication 28,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif poly(hy-
droxypropyléther) est un composé préparé par condensation,
en catalyse acide, de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole
d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de carbo-
ne.
28

33. Composition dentifrice selon la revendication 28,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non
ionique est un composé de formule:
<IMG>
ou de formule:
<IMG>
dans laquelle R1 désigne un mélange de groupements alkyle
C10H21 et C12H25.
34. Composition dentifrice selon la revendication 28,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non
ionique est un composé préparé par condensation en catalyse
alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-
diols ayant 11 à 14 atomes de carbone.
35. Composition dentifrice selon la revendication 28,
caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non
ionique est un composé de formule:
<IMG>
dans laquelle R2 désigne un mélange de radicaux alkyle ou
alkényle choisis dans le groupe constitué par les radicaux
C11H23 et C13H27 et les radicaux dérivés des acides gras du
coprah et de l'acide oléique.
29

36. Composition dentifrice selon les revendications
26, 27 ou 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-
actif est présent dans une proportion de 0,1 à 4% en poids,
par rapport au poids total de la composition.
37. Composition dentifrice selon les revendications
26, 27 ou 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-
actif est présent dans une proportion de 0,2 à 2% en poids,
par rapport au poids total de la composition.
38. Composition dentifrice selon la revendication 1,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins
un agent bactéricide azoté cationique.
39. Composition dentifrice selon la revendication 38,
caractérisée par le fait que l'agent bactéricide est présent
dans une proportion de 0,005 à 10% en poids, par rapport au
poids total de la composition.
40. Composition dentifrice selon la revendication 39,
caractérisée par le fait que la proportion d'agent bactéri-
cide est comprise entre 0,05 et 2% en poids.
41. Composition dentifrice selon les revendications
38, 39 ou 40, caractérisée par le fait que l'agent bactéri-
cide est choisi dans le groupe constitué par le chlorure de
diisobutyl phénoxyéthoxyéthyl diméthylbenzyl ammonium, le
bromure de dodécyl triméthylammonium, le bromure de dodécyl
diméthyl(2-phénoxyéthyl)ammonium, le chlorure de benzyl
diméthyl stéarylammonium, le chlorure de cétylpyridinium, le

5-amino 1,3-bis(2-éthyl hexyl)5-methyl hexahydroxypyrimidine
quaternisé, le bromure de triméthyl cétylammonium, le
bromure d'alkyl diméthyl hydroxyéthylammonium (où alkyl
désigne un mélange de radicaux dérivés des acides gras du
coprah), la chlorhexidine, l'alexidine et les amines
tertiaires aliphatiques cationiques.
42. Composition dentifrice selon la revendication 1,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins
un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents
humectants, les agents édulcorants, les agents conserva-
teurs, les agents aromatisants et les vecteurs d'ions fluor.
43. Composition dentifrice selon la revendication 42,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent
humectant dans une proportion de 10 à 80% en poids, par
rapport au poids total de la composition.
44. Composition dentifrice selon la revendication 43,
caractérisée par le fait que l'agent humectant est choisi
dans le groupe constitué par la glycérine, le sorbitol, le
propylèneglycol et les polyéthylèneglycols de faible poids
moléculaire.
45. Composition dentifrice selon la revendication 42,
caractérisée par le fait qu'el.le contient au moins un agent
édulcorant dans une proportion de 0,1 à 2% en poids, par
rapport au poids de la composition.
31

46. Composition dentifrice selon la revendication 45,
caractérisée par le fait que l'agent édulcorant est choisi
dans le groupe constitué par le saccharose, le lactose, le
fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose et
le saccharinate de sodium.
47. Composition dentifrice selon la revendication 42,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent
conservateur dans une proportion de 0,01 à 0,5% en poids,
par rapport au poids total de la composition.
48. Composition dentifrice selon la revendication 47,
caractérisée par le fait que l'agent conservateur est choisi
dans le groupe constitué par le formol et ses dérivés, le
parahydroxybenzoate de méthyle et le parahydroxybenzoate de
propyle.
49. Composition dentifrice selon la revendication 42,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent
aromatisant dans une proportion de 0,5 à 5% en poids, par
rapport au poids total de la composition.
50. Composition dentifrice selon la revendication 49,
caraetérisée par le fait que l'agent aromatisant est choisi
dans le groupe constitué par les essences de menthe, d'anis,
d'euealyptus, de cannelle, de girofle, de sauge, de réglis-
se, les essenees de fruits et le salieylate de méthyle.
32

51. Composition dentifrice selon la revendication 42,
caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
vecteur d'ions fluor correspondant à une teneur en ions
fluorure égale ou inférieure à 1.500 ppm.
52. Composition dentifrice selon la revendication 51,
caractérisée par le fait que le vecteur d'ions fluor est
choisi dans le groupe constitué par les fluorures de sodium,
de potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'étain, de
cuivre et de baryum, les fluorosilicates de sodium et
d'ammonium, les monofluorophosphates de sodium et d'alumi-
nium, le difluorophosphate d'aluminium et le fluorozirconate
de sodium.
53. Composition dentifrice selon la revendication 52,
caractérisée par le fait que le vecteur d'ions fluor est le
fluorure de sodium présent dans une proportion comprise
entre 0,05 et 0,25% en poids, par rapport au poids total de
la composition.
54. Composition dentifrice selon la revendication 52,
caractérisée par le fait que le vecteur d'ions fluor est le
monofluorophosphate de sodium présent dans une proportion
comprise entre 0,2 et 0,8% en poids, par rapport au poids
total de la composition.
55. Procédé de nettoyage des dents, caractérisé par
le fait que l'on applique sur les dents à l'aide d'une
brosse au moins une composition telle que définie dans les
revendications 1, 3 ou 7, et qu'on rince après nettoyage.
33

Description

L'inven-tion concerne un gel dentifrice crémeux
contenant au moins un agent abrasif et un agent épaissis-
san-t.
Les dentifrices sont bien connus dans l'état de
la technique e-t ils doivent réunir de nombreuses qualités,
tant sur le plan de l'aspect tel que homogénéité, de la
rhéologie, de la conservation, du pouvoir moussant, de leurs
propriétés de nettoyage, de polissage et de leur caractère
abrasif.
On cherche en particulier des compositions
lisses, homogènes, brillantes, de viscosité constante, d'une
consistance appropriée à former un ruban adhérant à la
brosse à dents, sans toutefois s'étaler trop, avec un
pouvoir de net-toyage et de polissage élevé, pour conférer un
grand éclat à l'émail tout en présentant une abrasivite
faible de la dentine.
On connaît différentes compositions dentifrices ;
telles que des compositions à base d'~alumine trihydratée,
renfermant des agents épaississants tels que par exemple des
gommes naturelles ou synthétiques comme la gomme de xan-tha-
ne, les gommes de cellulose dont l'hydroxyméthylcarboxyé-
thylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, et plus particuliè-
rement la carboxyméthylcellulose sodique.
Certaines de ces compositions de l'ar-t antérieur
sont des pâtes épaisses, d'aspec-t mat, et dans certains cas,
difficilement exprimables d'un tube ou d'un distributeur
poussoir. Par ailleurs, elles adhèrent parfois mal à la
brosse et communiquent de la rêcheur aux dents et à la
muqueuse buccale après brossage.
.
-- 1
,, '~ :,
' ;
~, - . ,, ,, :: , .

D'au-tres présentent un aspect granuleux mat avec
une viscosité non constante ou ne se dispersent pas facile-
ment dans l'eau au cours du rinçage.
On connai-t égalemen-t des compositions dentifrices
contenant une ~-alumine trihydratée associée à de la silice
hydratée et présentant la texture d'un gel facilement
exprimable des tubes, mais laissant dans la bouche un dépôt
poudreux qui crisse sous les dents.
La Demanderesse vient de découvrir que l'on
pouvait obtenir, de facon surprenante, une composition
den-tifrice contenant un abrasif, ne présentant pas les
inconvénients précités en utilisant dans cette composi-tion
un agent épaississant résultant de l'interaction ionique en
milieu aqueux d'un polymère quaternaire constitué par un
copolymere de cellulose ou dérivé de cellulose greffé par
un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et
d'un polymère anionique carboxylique.
La composition conforme à l'invention permet en
particulier de préparer une composition dentifrice sous
forme de gel, brillante, homogène et lisse, présentant une
texture crémeuse, de viscosité constan-te et s'expriman-t
aisément d'un -tube en un ruban tenant bien sur la brosse
sans s'étaler de trop.
Les compositions dentifrices selon l'invention
perme-ttent d'obtenir un bon ne-ttoyage et un bon polissage
des dents en les laissant lisses et lustrées. Par ailleurs,
leurs bonnes propriétés rhéologiques permettent de les
rendre plus efficaces pour ie nettoyage buccal dans les
interstices dentaires.

~2~4~
L'invention a donc pour objet une composition
dentifrice contenant au moins un abrasif e-t a -titre d'agent
épaississant, le produit résul-tant de l'interaction ionique
en milieu aqueux d'un copolymere de cellulose ou d'un dérivé
de cellulose greffé par un sel de monomere hydrosoluble
d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxyli-
que.
L'invention vise également un procédé de nettoya-
ge des dents mettant en oeuvre cette composition.
La composition dentifrice conforme à l'invention,
est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle se
présente sous forme d'un gel crémeux, contenan-t au moins un
abrasif et au moins un agent épaississant qui est un produit
résultant de l'interaction ionique en milieu aqueux entre un
copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffés
par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammo-
nium quaternaire et un polymere anionique carboxylique
présentant une viscosité capillaire absolue, en dilu-tion
dans le diméthylformamide ou le méthanol, a la concentration
de 5% et a la température de 30C, inférieure ou égale a
0,08 Pa.s.
L'épaississant a de préférence une viscosité
Epprecht-Drage à 21C, module 3, mesurée en dilution dans
l'eau à la concentration de 1% égale ou supérieure à 0,450
Pa.s.
Le polymère cationique utilisée pour la prépara-
tion de l'épaississant est plus particulièrement choisi
parmi les polymères de dérivés de cellulose constitués par
des hydroxyalkylcelluloses telles que l'hydroxyméthylcellu-
lose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose

8~7
greffees par voie radicalaire par un sel de monomère hydro-
soluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de
methacryloylethyltrimethylammonium, de methacrylamidopropyl-
trimethylammonium, de dimethyldiallylammonium, et plus
particulièrement les halogenures tels que les chlorures ou
bien des methosulfates.
Des produits particulièrement preférés sont
constituës par le copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammo-
nium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 ou
CELQUAT H 100 par la Société NATION~L STARCH ou encore
appeles dans le dictionnaire CTFA "Poliquaternium 4". Ces
polymères ont, en dilution dans l'eau, à la concentration de
1% et à la temperature de 30C, une viscosite capillaire
absolue de l'ordre de 0,01 Pa.s pour le produit commerciali-
se soùs la marque de commerce CELQUAT L 200 et de 0,02 Pa.s
pour le produit commercialise sous la marque de commerce
CELQUAT H 100.
Les polymères anioniques utilises conformément à
l'invention, sont des polymères anioniques carboxyliques
ayant un poids moleculaire generalement compris entre 500 et
3.000.000 e-t plus particulièrement entre 1.000 et 3.000.000.
Ce sont de prefërence des polymères filmogènes. Des polymè-
res anioniques particulièrement preféres sont choisis parmi:
a) les homopolymères de l'acide methacrylique
presentant un poids moléculaire determine par diffusion de
la lumière superieur à 20.000;
b) les copolymères de l'acide methacrylique avec
l'un des monomères suivants:
- acrylate ou methacrylate d'alkyle en Cl-C4;
- 4

~2~ 7
- un derivé d'acrylamide tel que plus particuliè-
re le N,N-dimethylacrylamide, la diace-toneacrylamide, le
N-tert.-butylacrylamide;
- l'acide maleique;
- le monomaleate d'al~yle en ClC1;
- la N-vinylpyrrolidone;
c) les copolymères d'ethylène et d'anhydride
maléique tels que les produits vendus sous la marque de
commerce EMA 31 par la Soicéte MONSANTO Cie.
Les polymères anioniques particulièrement préfe-
rés pour realiser l'agent epaississant utilise conformément
à l'invention, sont des copolymères d'acide me-thacrylique
presentant une viscosi-te capillaire absolue mesuree en
solution dans le diméthylformamide ou le me-thanol à la
concen-tration de 5%, à 30C, comprise entre 0,003 et 0,080
Pa.s, et plus particulièrement le copolymère d'acide métha-
crylique et de methacrylate de me-thyle dont la viscosi-te
capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylfor-
mamide à ]a concentration de 5%, est de l'ordre de 0,015
Pa.s; les copolymères d'acide methacrylique et de monomalea-
te d'é-thyle présentant une viscosité capillaire absolue
mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concen-
tration de 5%, de l'ordre de 0,013 Pa.s; les copolymères
d'acide méthacrylique et de méthacrylate de bu-tyle dont la
viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le
méthanol à la concen-tration de 5% est de l'ordre de 0,010
Pa.s; les copolymères d'acide méthacrylique et d'acide
maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en
solu-tion dans le diméthylformamide à la concentration de 5~
est de l'ordre de 0,016 Pa.s; les copolymères d'acide
-- 5

methacrylique et de diace-tone acrylamide dont la viscosi-te
capillaire absolue mesuree en solution dans le me-thanol à la
concentration de 1% est de l'ordre de 0,009 Pa.s; l'acide
polymethacrylique de poids moleculaire 137.000 dont la
viscosite capillaire absolue mesuree en solu-tion dans le
methanol à la concentration de 5% es-t de l'ordre de 0,068
Pa.s.
T, ' epaississant peut être prepare dans les condi-
tions suivantes: on addi-tionne au copolymère de cellulose ou
de derive de cellulose greffes par voie radicalaire par un
sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, la
quantite d'eau necessaire pour le solubiliser (solution l);
separement, on addi-tionne au polymère anionique carboxylique
une quantite d'eau necessaire pour le solubiliser en ~avori-
san-t la solubilisation par neutralisation avec un agent
alcalinisant classique comme ]'ammoniaque ou les alcanolami-
nes (solution 2); on forme ensuite l'epaississant en addi-
tionnant sous agitation à temperature ambiante la solution 1
dans la solution 2 ou inversement. On forme ainsi un gel. Ce
gel peut être forme "in situ" lors de la prepara-tion de la
composition.
Pour preparer cet epaississant, le copolymère de
cellulose ou du derive de cellulose quaternise est utilise
dans des proportions comprises entre 0,04 et 6% en poids, et
de preférence entre 0,1 et 1,5% en poids par rapport au
poids total de la composition; le polymère anionique carbo-
xylique est utilise à raison de 0,04 à 6% en poids, e-t de
préférence de 0,1 à 1,5% en poids par rapport au poids total
de la composi-tion. Le rapport pondéral du polymère cationi-
-- 6 --

~2~
que au polymère anionique carboxylique est compris entre 1/5e-t 5/1, e-~ de préférence compris entre 1/2 et 2/1 e-t plus
particulièrement egal à environ 1.
Cet agent épaississant est utilisé dans les
compositions dentifrices conformes à l'invention, dans des
proportions comprises de préférence entre 0,2 et 12% en
poids par rapport au poids total de la composition, e-t en
particulier dans des proportions de 0,5 à 3~ en poids par
rapport au poids total de la composition.
L'agent abrasif est choisi parmi les abrasifs
utilises habituellement dans les compositions dentifrices,
tels que les alumines hydratées, le phosphate dicalcique
anhydre, le métaphospha-te de sodium insoluble, le phosphate
dicalcique dihydra-te, les aluminosilica-tes de metaux alca-
lins ou alcalino-terreux, dans des proportions comprises
entre 5 e-t 75~ en poids, par rapport au poids total de la
composition.
Un abrasif particulièrement prefére donnant des
résultats particulièrement interessants dans le cadre de
l'invention est l'~-alumine trihydratee, u-tilisee dans des
proportions comprises entre 10 et 60% en poids, et de
préférrence entre 30 et 50% en poids, par rapport au poids
-total de la composition.
Les compositions dentifrices conformes à l'inven-
tion peuvent renfermer tous autres ingredients habituelle-
ment utllises dans ces compositions et plus particulièrement
des agents tensio-actifs bien connus en eux-mêmes et utili-
sés pour ce type d'application. Ces agents tensio-actiEs

sont en particulier choisis parmi les agents tensio-actifs
non ioniques de la famille des poly(hydroxypopyléther) tels
que les composés répondant aux défini-tions suivantes:
(i) Les composés de formule:
Rlo-(c~l2-cHo ~ H (I)
dans laquelle R1 désigne un radical ou un mélange de radi-
caux alkyle contenant de 10 à 14 atomes de carbone et m est
un nombre entier ou décimal de 2 a 10, et de préférence de 3
a 6. Ces composés peuvent être préparés selon le procédé
décrit dans le breve-t français No. 1.477.048 ou le brevet
américain No. 3.578.719.
(ii) Les composés préparés par condensa-tion en
catalyse alcaline de 2 a 10 moles et de préférence de 2,5 a
6 moles de glydicol sur un alpha-diol ou un mélange
C10 C14, à la température de 120-180C et
de préférence de 140 a 160C, le glycidol é-tant ajouté
lentement. De tels produits sont préparés suivant les
procédés décrits dans le brevet français No. 2.091.516 ou
dans le brevet américain No. 3.821.372.
(iii) Les composés de formule:
2 2 CH2 0-CH2-CH2-O~(CH -CHoH-cH 0 ~ H (II)
ou R2 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyles
et/ou alcényles ayant de 11 a 17 atomes de carbone, et p
désigne un nombre entier ou décimal de 1 a 5, et de préfé-
rence de 1,5 à 4. Ces composés peuvent être préparés suivant
le procédé décrit dans le brevet français No. 2.328.763 ou
le brevet américain No. 4.307.079.
-- 8 --

~ ~3~
(iv) Les composés prepares par condensation, en
catalyse acide, de 2 à 10, et de preference de 2,5 à 6 moles
de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à
14 a-tomes de carbone, à une température de 50 à 120C, le
glycidol e-tant ajoute lentement à l'alcool ou à l'alpha-
diol. De tels composes peuvent être prepares suivant le
procede decri-t dans le brevet français No. 2~169.787.
Les tensio-actifs particulièrement preferes sont
ceux derives de poly(hydroxypropylether) repondant aux
formules:
C12H250-(CH2 ICH ~ H (III)
CH2H
R10-(CH2-fH 33,75 (IV)
CH2OH :~
où Rl designe un melange de radicaux alkyles en CloH21 e-t
C12H25,
les composes prepares par condensation en cataly-
se alcaline de 35 moles de glycidol sur un melange d'alpha-
diols ayant de 11 a 14 a-tomes de carbone, suivant le procede
decrit dans le brevet français No. 2.091.516 ou dans le
brevet americain No. 3.821.372, ou les composes de formule:
2 2 Cl~2 0 CH2-CH2-0(CH2-CHOH-CH2-O~ - H (V)
où R2 désigne un mélange de radicaux alkyle ou alkényle,
choisis parmi les radicaux CllH23 et C13H27
dérivés des acides gras du coprah ou de l'acide oléique.
Les composés particulièrement préferes sont ceux
obtenus par condensa-tion de 3,5 moles de glycidol sur un
melange d'alpha-diols en Cll-Cl~ et prepares selon les
brevets français No. 2.091.516 ou americain No. 3.821.372.
g
. . .

Ces agents tensio~actifs sont utilisés dans les
gels conformes à l'invention, dans des concentra-tions
généralement comprises entre 0,1 e-t 4~ en poids, et de
préférence entre 0,2 et 26 en poids, par rapport au poids
total de la composition.
Les compositions peuven-t egalement contenir un ou
plusieurs agents bactéricides des-tines à combattre la
formation de la plaque dentaire, et plus particulièrement
des compose azotes cationiques parmi lesquels on peut citer
10 à titre d'exemples: .
le chlorure de diisobutyl phénoxyéthoxyéthyl;.
diméthyl benzyl ammonium; le bromure de dodécyl -triméthyl
ammonium; le bromure de dodécyl dimethyl(2-phenoxye-thyl)am-
monium, le chlorure de benzyl dimethyl stëaryl.ammonium; le
chlorure de cetyl pyridinium; le 5-amino 1,3-bis(2-ethyl
hexyl)5-methyl hexahydroxypyrimidine quaternise; le bromure
de triméthyl cétyl ammonium; le bromure d'alkyl diméthyl
hydroxyéthyl ammonium (où alkyle désigne un mélange de
radicaux dérivés des acides gras du coprah~i la chlorhexidi-
ne; l'alexidine; les ami.nes tertiaires aliphatiques cationi-
ques.
Ces agents bactéricides sont généralement utili-
ses dans des proportions de 0,005 à 10% en poids et de
préférence de 0,05 à 26 en poids, par rapport au poids total
de la composition.
Les gels dentifrices conformes à l'invention
peuvent également con-tenir un agen-t humectant dans des
proportions de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total
de la composition. Un tel agent humectant est choisi par
-- 10 --
,,~ . - , , ~ ~

- 12~ 7
exemple parmi la glycérine, le sorbi-tol, le polymère glycol,
les polye-thylèneglycols de faible poids moléculaire, tel que
le polyéthylène glycol 400 ou le polyethylèneglycol 2000.
Ces compositions peuvent contenir des agents
edulcorants à une concentration comprise entre 0,1 e-t 2% en
poids, par rapport au poids total de la composi-tion. A titre
d'agent édulcoran-t, on peut citer le saccharose, le lactose,
le fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose,
le saccharinate de sodium.
Elles peuvent renfermer un agent conservateur en
une quantité comprise entre 0,01 et 0,5~ en poids, par
rapport au poids total de la composition, tel que par
exemple le formol et ses derivés, le parahydroxybenzoate de
méthyle, le parahydroxybenzoate de propyle, etc...
Des agents aromatisants.pouvant être introduits
dans les compositions conformes à l'invention, sont utilisés
de préférence dans des proportions de 0,5 à 5% en poids, par
rapport au poids total de la composition. A -titre de sub-
stances aromatisantes, on peut citer les essences de menthe
(crépue ou poivrée), d'anis, d'eucalyptus, de cannelle, de
giro~le, de sauge, de réglisse, d'essences de fruits -tels
que de citron, d'orange, de mandarine et de fraise ou .
éventuellement le salicylate de méthyle.
Le p.~l de ces compositions est ajusté dans des
gammes habituell.es et plus particulièrement comprises entre
6 et 9 et de préférence en-tre 7 et 8,5. Il est mesuré de
façon habituelle à partir d'une dispersion à 20~ de pate
dans l'eau. -~

Il es-t généralement nécessaire d'additionner des
agents acidifiants et l'on peu-t citer à titre d'exemple
l'acide citrique, l'acide benzoique, le phospha-te monosodi-
que et le phosphate disodique.
Les gels dentifrices contiennent selon un mode de
réalisation préféré, un agent anti-carie connu en lui-même
et plus particullèrement des vecteurs d'ions fluorure. Parmi
ces derniers, on peut citer à titre d'exemple les fluorures
minéraux solubles, tels que le fluorure de sodium, de
potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'étain, de
cuivre, de baryum; le fluorosilicate de sodium ou d'ammo-
nium; le monofluorophosphate de sodium ou d'aluminium, le
difluorophosphate d'aluminium, le fluorozirconate de sodium.
Les composés fluorés les plus couramment utilisés sont le
fluorure de sodium, le monofluorophosphate de sodium et
leurs mélanges.
Le vecteur d'ions fluor est utilisé à une concen-
-tration telle que la teneur en ions fluor ne dépasse pas
1.500 ppm. A titre d'exemple, les concentrations utilisées
sont, pour le Eluorure de sodium, comprises entre 0,05 et
0,25~ en poids et pour le monofluorophosphate de sodium,
comprises entre 0,2 et 0,8~ en poids.
L,e procédé de traitemen-t ou de nettoyage des
dents consiste à appliquer à ]'aide d'une brosse la composi-
tion telle que définie ci-dessus et à faire suivre, après
brossage, d'un rinçage.
Les exemples suivants sont des-tinés à illustrer
l'invention sans pour autant la limiter.
- 12 -

~Z~fi~
EXEMPLE 1
On prepare le gel crème dentifrice de composi-tion
suivante:
- Copolymère acide methacrylique/monomaleate
d'ethyle (72/2~) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2
propanol-l 0,5 g MA
- Alumine SH 100 (marque de comrnerce) de
RHONE POULENC 54,0 g
- Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldiméthylammonium, vendu sous la
marque de commerce CELQUAT L 200 par la
Societé NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5% 0,5 g MA
- Tensio-actif non ionique prepare par
condensation en catalyse alcaline de 3,5
moles de glycidol sur un mélange d'alpha-
diols ayan-t de 11 a 14 atomes de carbone
en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
- Arôme, conservateur qs
- pH spontané: 7,9
- Eau qsp 100,0 g
EXEMPLE 2
On prépare le gel crèrne denti:Erice de composition
suivante:
- Copolymère acide mé-thacrylique/monomaléate
d'ëthyle (72/28) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'arnino-2 méthyl-2
propanol-l 0,5 g MA
- 13 -

Alumine SH 100 (marque de commerce) 54,0 g
Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffe
par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldimethylammonium, vendu sous la
marque de commerce CELQUAT L 200 par la
Societe NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5% 0,5 g MA
Tensio-actif non ionique preparé par
condensation en catalyse alcaline de 3,5
moles de glycidol sur un melange d'alpha- :
diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone
en solution aqueuse à 20% MA2,0 g MA
Arôme, conservateur qs
pH spontane: 7,7
Sorbitol à 70% en solution aqueuse qsp 100,0 g
E~EMPLE 3
On prepare le gel crème dentifrice de composition
suivante:
Copolymère acide methacrylique/methacrylate
de butyle (65/35) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2
propanol-l 0,5 g MA
Alumine S~ 100 (marque de commerce) de
RHONE POULENC 54,0 g
Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe
par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldimethylammonium, vendu sous la
marque de commerce CELQUAT L 200 par la
Societe NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5% 0,5 g MA
- 14 -

Tensio-ac-tif non ionique préparé par
condensation en catalyse alcaline de 3,5
moles de glycidol sur un mélange d'alpha-
diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone
en solution aqueuse à 10% MA 1,0 g MA
Arome, conservateur qs
pII : 7,5
Eau qsp 100,0 g
EXEMPLE 4
On prépare le gel crème dentifrice de composition
suivante:
Copolymère acide mé-thac:rylique/diacétone
acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 ``
propanol-l 0,5 g MA
Alumine SH 100 (marque de commerce) de
RHONE POULENC 54,0 g
Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldiméLhylammonium, vendu sous la ~
marque de commerce CELQUAT L 200 par la .
Société NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5% 0,5 g MA
Tensio-actif non ionique préparé par ;'
condensation en catalyse alcaline de 3,5
moles de glycidol sur un mélange d'alpha-
diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone
en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
Arôme, conservateur qs
pH : 7,6

- Eau qsp 100,0 g
EXEMPLE 5
On prepare le gel crème dentifrice de composition
suivante:
- Copolymère acide me-thacrylique/methacrylate
de me-thyle 50/50 en solu-tion aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2
propanol-l 0,4 g MA
- Alumine SH 100 (marque de commerce) de
RI~ONE POULENC 54,0 g
- Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe
par voie radicalaire par du chlorure de .:
diallyldimethylammonium, vendu sous la
marque de commerce CELQUAT L 200 par la
Societé NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5% 0,4 g MA
- Tensio-actif non ionique prepare par
condensation en catalyse alcaline de 3,5
moles de glycidol sur un melange d'alpha-
diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone
en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
- Arôme, conservakeur qs
- plI : 7,6
- Eau qsp 100,0 g
_XEMPLE 6
On prepare le gel crème dentifrice de composition
suivante:
- Acide polymethacrylique PM 137 000 en solu-
tion aqueuse à 5% de MA neutralise par ~.
l'amino-2 methyl-2 propanol-l0,3 g MA
- 16 -

- Alumine SH 100 (marque de commerce) de
RHONE POULENC 54,0 g
- Copolymère d'hydroxyéthylcellulose grefé
par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldiméthylammonium, vendu sous :La
marque de commerce CELQUAT L 200 par la
Société NATIONAL STARCI-I, en solution
aqueuse à 5% 0,3 g MA
- Tensi.o-actif non ionique préparé par
condensation en catalyse alcaline de 3,5
moles de glycidol sur un mélange d'alpha-
diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone
en solution aqueuse à 10~ MA 1,0 g MA
- Arome, conservateur qs
_ p~ : 7,5
- ~au qsp 100,0 g
EXE~PLE 7
On prépare le gel crème dentifrice de composition
suivante: ~
- Copolymère acide méthacrylique/acide ;'
maléique 70/30 en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2
propanol-l 0,4 g MA
- Copolymère d'hydro~yéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldiméthylammonium, vendu sous la
marque de commerce CELQUAT ~ 100 par la
Société NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5~ 0,6 g MA
30 - Phosphate dicalcique anhydre 45,0 g
- 17 -

~,.2~:~ L~
l'ensio-actif non ionique de formule:
C12H250-(CM2-clH ~4,2
C~2H
en solution aqueuse à 10% ~IA 1,3 g MA
Arôme, conservateur qs
pH spontané: 6,85
Eau qsp 100,0 g
EXEMPLE 8
On prepare le gel crème dentifrice de composition
suivante:
Copolymère ethylène/acide maleique en
solution aqueuse à 1% MA neutralise
par l'amino-2 me-thyl-2 ~ropanol-l0,15 g MA
Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe
par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldimethylammonium, vendu sous la
marque de commerce CELQUAT H 100 par la
Societe NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5% 0,3 g MA
Alumine SH 100 (marque de commerce) 50/0 g
Tensio-actif non ionique de formule:
( 2)2 (c~l2)2-o-(cH2-cHo~-cH2-o)3 H
où R désigne le melange suivant de radicaux
alkyles et alcenyles: 35% C12H25 -
15% C14H29 - 15% radicaux oleyles -
35% radicaux dérives des acides gras
du coprah en solution aqueuse à 10% 1,5 g MA
Arome, conservateur qs
p~I spontane: 7,75
Eau qsp 100,0 g
- 18 -
;

EXEMPLE 9
On prepare le gel crème den-tifrice de composltion
suivante:
- Copolymère acide methacrylique/N~vinylpyr-
rolidone 80/20 en solution aqueuse à 5~ ~A
neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,5 g MA
- Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe
par voie radicalaire par du chlorure de
diallyldimethylammonium, vendu sous la
marque de commerce CELQUAT H 100 par la
Societe NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5% 0,5 g MA
- Phosphate dicalcique anhydre 45,0 g
- Tensio-actif non ionique de formule:
( 2)2 (c~2)2-o-(c~l2-cHoH-cH2-o ~ H
où R designe le mélange suivant de radicaux ~'
alkyles et alcenyles: 35~ C12H25 -
15~ C14H29 - 15% radicaux oléyles -
35~ radicaux dérivés des acides gras
du coprah en solution aqueuse à 10~ 0,8 g MA
- Arôme, conservateur qs
- pH spontane: 7
- Eau qsp 100,0 g
Les dentifrices prepares selon les exemples 1 à 9
presentent une texture de gel cremeux s'exprimant du -tube en
un ruban don-t la consistance lui permet de tenir sur la
brosse sans se déformer. Les pates ont un aspect lisse et
brillant, elles son-t homogènes et de viscosi-té constante.
- 19

3 ~a~t87
Ces gels cremeux presentent par ailleurs un bon pouvoir
moussant, ne communiquan-t pas d'amertume et laissant les
dents lisses.
- 20 -
, .