PROCEDE DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES ET COMPOSITION DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE DES DERIVES D'INDOLE, UN COLORANT DIRECT NITRE ET UN IODURE

PROCESS FOR DYING KERATINIC FIBERS AND DYE COMPOSITION USING INDOLE DERIVATIVES, A DIRECT NITRATED DYE AND AN IODIDE

French Abstract

PRECIS
L'invention concerne un procédé de teinture
des fibres kératiniques. Le procédé selon l'invention est
caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres
au moins une composition (A) contenant, dans un milieu
approprié pour la teinture, au moins un dérivé d'indole et
au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choi-
sie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)-
amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène
et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène,
la couleur étant révélée par un système oxydant constitué
par : (i) des ions iodure et du peroxyde d'hydrogène, la
composition (A) contenant dans ce cas en outre, soit (a)
des ions iodure, soit (b) du peroxyde d'hydrogène et
l'application de la composition (A) étant précédée ou
suivie par l'application d'une cornposition (B) qui con-
tient dans un milieu approprié pour la teinture, soit (a)
du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12,
lorsque la composition (A) contient des ions iodure, soit
(b) des ions iodure à un pH compris entre 3 et ll, lorsque
la composition (A) contient du peroxyde d'hydrogène; (ii)
des nitrites, l'application de la composition (A) étant,
dans ce cas suivie par l'application d'une composition (B)
constituée par une composition aqueuse présentant un pH
acide, la composition (A) ou (B) contenant au moins un
nitrite; (iii) des oxydants choisis dans le groupe cons-
titué par l'acide périodique et les périodates, l'hypo-
chlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, l'oxyde
d'argent, le réactif de Fenton, l'oxyde de plomb (IV), le

sulfate de cesium (V), le persulfate d'ammonium et le
chlorure ferrique, ces oxydants étant présents dans la
composition (A) ou appliqués simultanément ou séquentiel-
lement de façon séparée au moyen d'une composition (B) les
contenant dans un milieu approprié pour la teinture; ou
bien (iv) des oxydants choisis dans le groupe constitué
par les permanganates et les bichromates, ces oxydants
étant appliqués au moyen d'une composition (B) aqueuse à
un pH de 2 à 10, avant l'application de la composition
(A). Un tel procédé permet d'obtenir des nuances variées
et très en reflets.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un
droit exclusif de propriété ou de privilège est revendi-
qué, sont définies comme suit:
1. Procédé de teinture des fibres kératiniques,
caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres
au moins une composition (A) contenant, dans un milieu
approprié pour la teinture, au moins un dérivé d'indole et
au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choi-
sie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)-
amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène
et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène,
la couleur étant révélée par un système oxydant constitué
par:
(i) des ions iodure et du peroxyde d'hydrogène,
la composition (A) contenant dans ce cas en outre, soit
(a) des ions iodure, soit (b) du peroxyde d'hydrogène et
l'application de la composition (A) étant précédée ou
suivie par l'application d'une composition (B) qui con-
tient dans un milieu approprié pour la teinture, soit:
(a) du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12,
lorsque la composition (A) contient des ions iodure, soit
(b) des ions iodure à un pH compris entre 3 et 11, lorsque
la composition (A) contient du peroxyde d'hydrogène;
(ii) des nitrites, l'application de la composi-
tion (A) étant, dans ce cas suivie par l'application d'une
composition (B) constituée par une composition aqueuse
présentant un pH acide, la composition (A) ou (B) conte-
nant au moins un nitrite;
- 26 -

(iii) des oxydants choisis dans le groupe cons-
titué par l'acide périodique et les périodates, l'hypo-
chlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, l'oxyde
d'argent, le réactif de Fenton, l'oxyde de plomb (IV), le
sulfate de cesium (V), le persulfate d'ammonium et le
chlorure ferrique, ces oxydants étant présents dans la
composition (A) ou appliqués simultanément ou séquentiel-
lement de façon séparée au moyen d'une composition (B) les
contenant dans un milieu approprié pour la teinture; ou
bien
(iv) des oxydants choisis dans le groupe
constitué par les permanganates et les bichromates, ces
oxydants étant appliqués au moyen d'une composition (B)
aqueuse à un pH de 2 à 10, avant l'application de la com-
position (A).
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que la composition (A) contient des ions
iodure et que la composition (B) contient du peroxyde
d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 7.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le système oxydant est constitué par des
oxydants choisis dans le groupe constitué par l'acide
périodique et les périodates, l'hypochlorite de sodium, le
ferricyanure de potassium, l'oxyde d'argent, le réactif de
Fenton, l'oxyde de plomb (IV), le sulfate de cesium (V),
le persulfate d'ammonium et le chlorure ferrique, ces
- 27 -

oxydants étant appliqués séquentiellement de façon séparée
après la composition (A) au moyen d'une composition (B)
les contenant dans un milieu approprié pour la teinture.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérise
par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le
groupe constitué par les composés répondant à la formule:
<IMG> (I)
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe-
ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;
R2 et R3, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle
inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy-
carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8;
R4 et R5, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire
ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement
acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé-
noyle en C3-C20 linéaire ou ramifié, un groupement
-SiR6R7R8, un groupement -P(O)(OR9)2, un groupement R9OSO2
ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène
auxquels ils sont liés, forment un cycle contenant éven-
tuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylè-
ne, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:
- 28 -

<IMG>, ou bien <IMG>;
R9 et R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe-
ment alkyle inférieur, R11 représente un groupement alcoxy
inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R6, R7
et R8, identiques ou différents, représentant des groupe-
ments alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les
sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques,
ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé
par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le
groupe constitué par le dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-2
dihydroxy-5,6 indole, le méthoxy-5 hydroxy-6 indole,
l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole, le carboxy-2
dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6 indole et
le diméthyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.
6. Procédé selon les revendications 1, 4 ou 5,
caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est présent
dans la composition (A) dans une proportion comprise entre
0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la
composition.
- 29 -

7. Procédé selon les revendications 1, 4 ou 5,
caractérise par le fait que le dérivé d'indole est présent
dans la composition (A) dans une proportion comprise entre
0,03 et 3% en poids, par rapport au poids total de la
composition.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que les ions iodure sont des iodures de métal
alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium.
9. Procédé selon les revendications 1 ou 8, carac-
térisé par le fait que la proportion en ions iodure est
comprise entre 0,007 et 4% en poids exprimée en ions I-,
par rapport au poids total de la composition.
10. Procédé selon les revendications 1 ou 8, carac-
térisé par le fait que la proportion en ions iodure est
comprise entre 0,08 et 1,5% en poids exprimée en ions I-,
par rapport au poids total de la composition.
11. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-
térisé par le fait que la teneur en peroxyde d'hydrogène
est comprise entre 1 et 40 volumes.
12. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-
térisé par le fait que la teneur en peroxyde d'hydrogène
est comprise entre 2 et 20 volumes.
- 30 -

13. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-
térisé par le fait que la teneur en peroxyde d'hydrogène
est comprise entre 3 et 10 volumes.
14. Procédé selon les revendications 1, 4 ou 5,
caractérisé par le fait que le rapport en poids du dérivé
d'indole associé à la nitroparaphénylènediamine substi-
tuée, par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,05
et 10.
15. Procédé selon les revendications 1, 4 ou 5,
caractérisé par le fait que le rapport en poids du dérivé
d'indole associé à la nitroparaphénylènediamine substi-
tuée, par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,5
et 2.
16. Procédé selon la revendication 1, caractérise
par le fait que les nitrites sont choisis dans le groupe
constitué par les nitrites de métaux alcalins, alcalino-
terreux ou d'ammonium, les dérivés organiques de nitrites
et les vecteurs de nitrites générant, par transformation,
un nitrite.
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé
par le fait que les nitrites sont choisis dans le groupe
constitué par les nitrites de sodium, de potassium et
d'ammonium.
- 31 -

18. Procédé selon les revendications 1, 16 ou 17,
caractérisé par le fait que l'anion nitrite exprimé sous
forme de NO2- est présent dans une quantité comprise entre
0,02 à 1 mole/litre.
19. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le système oxydant est constitué par le
périodate de sodium.
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé
par le fait que le périodate de sodium est utilisé dans
une proportion de 3 à 15% en poids, par rapport au poids
total de la composition.
21. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le système oxydant est constitué par le
permanganate de potassium ou le bichromate de sodium.
22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé
par le fait que le permanganate de potassium ou le bichro-
mate de sodium est utilisé dans une proportion supérieure
à 10-3 mole/1000 g.
23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé
par le fait que la proportion de permanganate de potassium
ou de bichromate de sodium est comprise entre 10-2
mole/1000 g et 10-1 mole/1000 g.
- 32 -

24. Procédé selon les revendications 21, 22 ou 23,
caractérisé par le fait que la composition contenant les
anions permanganate ou bichromate a un pH compris entre 2
et 5.
25. Procédé de teinture des fibres kératiniques,
caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres
au moins une composition (A) contenant dans un milieu
approprié pour la -teinture, au moins du dihydroxy-5,6
indole, au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substi-
tuée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxy-
éthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4
benzène et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4
benzène, en association avec des ions iodure, l'applica-
tion de la composition (A) étant précédée ou suivie par
l'application d'une composition (B) qui contient, dans un
milieu aqueux approprié pour la teinture, du peroxyde
d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12.
26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les fibres, dans une
première étape, une composition (A) contenant dans un
milieu approprié pour la teinture, des ions iodure sous
forme d'iodure de métal alcalin, alcalino-terreux ou
d'ammonium, le dihydroxy-5,6 indole et au moins une
nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le
groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2
N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène et le N-(.beta.-hy-
droxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, et dans une
- 33 -

seconde étape, la composition (B) contenant dans un milieu
aqueux approprié pour la teinture, du peroxyde d'hydrogène
à un pH compris entre 2 et 12.
27. Procédé selon les revendications 25 ou 26,
caractérisé par le fait que le dihydroxy-5,6 indole est
présent dans la composition (A) dans une proportion com-
prise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids
total de la composition.
28. Procédé selon les revendications 25 ou 26,
caractérisé par le fait que le dihydroxy-5,6 indole est
présent dans la composition (A) dans une proportion com-
prise entre 0,03 et 3% en poids, par rapport au poids
total de la composition.
29. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26,
caractérisé par le fait que les étapes du procédé sont
séparées par une étape de rinçage.
30. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26,
caractérisé par le fait que les étapes du procédé sont
mises en oeuvre sans rinçage intermédiaire.
31. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26,
caractérisé par le fait que l'on applique les compositions
(A) et (B) avec des temps de pose compris entre 10 secon-
des et 45 minutes.
- 34 -

32. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26,
caractérisé par le fait que l'on applique les compositions
(A) et (B) avec des temps de pose compris entre 2 secondes
et 25 minutes.
33. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26,
caractérisé par le fait que la nitro-2 paraphénylènediami-
ne substituée est présente dans une proportion comprise
entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de
la composition.
34. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26,
caractérise par le fait que la nitro-2 paraphénylènediami-
ne substituée est présente dans une proportion comprise
entre 0,1 et 3% en poids, par rapport au poids total de la
composition.
35. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le milieu approprié pour la teinture est
un milieu aqueux constitué par l'eau ou un mélange eau-
solvant(s) organique(s) ayant un pH compris entre 2 et 7.
36. Procédé selon la revendication 35, caractérisé
par le fait que le milieu aqueux a un pH compris entre 3,5
et 7.
37. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le milieu approprie pour la teinture est
un milieu constitué par au moins un solvant anhydre.
- 35 -

38. Procédé selon les revendications 35, 36 ou 37,
caractérisé par le fait que le solvant est choisi dans le
groupe constitué par l'alcool éthylique, l'alcool propyli-
que ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l'éthy-
lèneglycol, les éthers monométhylique, monoéthylique ou
monobutylique de l'éthylèneglycol, l'acétate du monoéthyl-
éther de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les mono-
méthyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol et
le lactate de méthyle.
39. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26,
caractérisé par le fait que les compositions mises en
oeuvre contiennent en outre au moins un adjuvant cosméti-
quement acceptable choisi dans le groupe constitué par les
amides gras, les agents tensio-actifs anioniques, cationi-
ques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les
agents épaississants, les parfums, les agents séques-
trants, les agents filmogènes, les agents de traitement,
les agents dispersants, les agents de conditionnement, les
agents conservateurs, les agents opacifiants et les agents
de gonflement des fibres kératiniques.
40. Composition tinctoriale des fibres kératini-
ques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un
milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé
d'indole et au moins une ni-tro-2 paraphénylènediamine
substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-
hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)-
- 36 -

amlno-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyethyl)amino-1 nitro-2
amino-4 benzène, en association avec des ions iodure ou
des nitritres.
41. Composition selon la revendication 40, caracté-
risée par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans
le groupe constitué par les composés répondant à la
formule:
(I)
<IMG>
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe-
ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;
R2 et R3, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle
inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy-
carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8;
R4 et R5, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire
ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement
acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé-
noyle en C3-C20 linéaire ou ramifié, un groupement
-SiR6R7R8, un groupement -P(O)(OR9)2, un groupement R9OSO2
ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène
- 37 -

auxquels ils sont liés, forment un cycle contenant éven-
tuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylè-
ne, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:
<IMG>, ou bien <IMG>;
R9 et R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe-
ment alkyle inférieur, R11 represente un groupement alcoxy
inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R6, R7
et R8, identiques ou différents, représentant des groupe-
ments alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les
sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques,
ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants.
42. Composition selon la revendication 41, caracté-
risée par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans
le groupe constitué par le dihydroxy-5,6 indole, le
méthyl-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthoxy-5 hydroxy-6
indole, l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole, le
carboxy-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6
indole et le dimethyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.
43. Composition selon les revendications 40, 41 ou
42, caractérisée par le fait que le derivé d'indole est
présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en
poids, par rapport au poids total de la composition.
- 38 -

44. Composition selon les revendications 40, 41 ou
42, caractérisée par le fait que le dérivé d'indole est
présent dans une proportion comprise entre 0,03 et 3% en
poids, par rapport au poids total de la composition.
45. Composition selon la revendication 40, caracté-
risée par le fait que les nitrites sont choisis dans le
groupe constitué par les nitrites de métaux alcalins,
alcalino-terreux ou d'ammonium, les dérivés organiques de
nitrites et les vecteurs de nitrites générant, par trans-
formation, un nitrite.
46. Composition selon la revendication 45, caracté-
risée par le fait que les nitrites sont choisis dans le
groupe constitué par les nitrites de sodium, de potassium
et d'ammonium.
47. Composition selon les revendications 40, 45 ou
46, caractérisée par le fait que l'anion nitrite exprimé
sous forme de NO2- est présent dans une quantité comprise
entre 0,02 à 1 mole/litre.
48. Composition selon les revendications 40, 41 ou
42, caractérisée par le fait que le rapport en poids du
dérivé d'indole associé à la nitroparaphénylènediamine
substituée, par rapport aux ions iodure, est compris entre
0,05 et 10.
- 39 -

49. Composition selon les revendications 40, 41 ou
42, caractérisée par le fait que le rapport en poids du
dérivé d'indole associé à la nitroparaphénylènediamine
substituée, par rapport aux ions iodure, est compris entre
0,5 et 2.
50. Composition tinctoriale des fibres kératini-
ques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un
milieu approprié pour la teinture, au moins du dihydroxy-
5,6 indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine
substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-
hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)-
amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyethyl)amino-1 nitro-2
amino-4 benzène, en association avec des ions iodure.
51. Composition selon la revendication 50, caracté-
risée par le fait que le dihydroxy-5,6 indole est présent
dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids,
par rapport au poids total de la composition.
52. Composition selon la revendication 51, caracté-
risée par le fait que la proportion de dihydroxy-5,6
indole est comprise entre 0,03 et 3% en poids.
53. Composition selon la revendication 50, caracté-
risée par le fait que le rapport en poids du dihydroxy-5,6
indole associé à la nitroparaphénylènediamine substituée,
par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,05 et 10.
- 40 -

54. Composition selon la revendication 53, caracté-
risée par le fait que le rapport en poids du dihydroxy-5,6
indole associé à la nitroparaphénylènediamine substituée,
par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,5 et 2.
55. Composition selon les revendications 40 ou 50,
caractérisée par le fait que la proportion en ions iodure
est comprise entre 0,007 et 4% en poids exprimée en ions
I-, par rapport au poids total de la composition.
56. Composition selon les revendications 40 ou 50,
caractérisée par le fait que la nitro-2 paraphénylène-
diamine substituée est présente dans une proportion com-
prise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids
total de la composition.
57. Composition selon les revendications 40 ou 50,
caractérisée par le fait que la nitro-2 paraphénylène-
diamine substituée est présente dans une proportion com-
prise entre 0,1 et 3% en poids, par rapport au poids total
de la composition.
58. Composition selon les revendications 40 ou 50,
caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la
teinture est un milieu aqueux constitué par l'eau ou un
mélange eau-solvant(s) organique(s) ayant un pH compris
entre 2 et 7.
- 41 -

59. Composition selon les revendications 40 ou 50,
caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la
teinture est un milieu constitué par au moins un solvant
anhydre.
60. Composition selon les revendications 40 ou 50,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au
moins un adjuvant cosmétiquement acceptable choisi dans le
groupe constitué par les amides gras, les agents tensio-
actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères
ou leurs mélanges, les agents épaississants, les parfums,
les agents séquestrants, les agents filmogènes, les agents
de traitement, les agents dispersants, les agents de con-
ditionnement, les agents conservateurs, les agents opaci-
fiants et les agents de gonflement des fibres kératini-
ques.
61. Dispositif à plusieurs compartiments pour la
teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait
qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composi-
tion (A) contenant dans un milieu approprié pour la tein-
ture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2
paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe
constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-
(bis-.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxy-
éthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en association avec
soit (a) des ions iodure, soit (b) du peroxyde d'hydro-
gène, et dans un second compartiment, une composition (B)
contenant dans un milieu approprié pour la teinture, soit
(a) du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12,
- 42 -

lorsque la composition (A) contient des ions iodure, soit
(b) des ions iodure à un pH compris entre 3 et 11, lorsque
la composition (A) contient du peroxyde d'hydrogène.
62. Dispositif selon la revendication 61, caracté-
risé par le fait que le premier compartiment renferme une
composition (A) contenant dans un milieu approprié pour
la teinture, au moins un dérivé d'indole et au moins une
nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le
groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2
N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène et le N-(.beta.-
hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en associa-
tion avec des ions iodure, et que le second compartiment
renferme une composition (B) constituée par une composi-
tion aqueuse de peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre
2 et 12.
63. Dispositif selon les revendications 61 où 62,
caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est choisi
dans le groupe constitué par les composés répondant à la
formule:
<IMG> (I)
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe-
ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;
- 43 -

R2 et R3, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle
inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy-
carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8;
R4 et R5, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire
ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement
acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé-
noyle en C3-C20 linéaire ou ramifié, un groupement
-SiR6R7R8, un groupement -P(O)(OR9)2, un groupement R9OSO2
ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène
auxquels ils sont liés, forment un cycle contenant éven-
tuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylè-
ne, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:
<IMG>, ou bien <IMG>;
R9 et R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe-
ment alkyle inférieur, R11 représente un groupement alcoxy
inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R6, R7
et R8, identiques ou différents, représentant des groupe-
ments alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les
sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques,
ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants.
64. Dispositif selon les revendications 61 ou 62,
caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est choisi
dans le groupe constitué par le dihydroxy-5,6 indole, le
méthyl-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthoxy-5 hydroxy-6
- 44 -

indole, l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole, le
carboxy-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6
indole et le diméthyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.
65. Dispositif selon les revendications 61 ou 62,
caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est présent
dans la composition (A) dans une proportion comprise entre
0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la
composition.
66. Dispositif selon les revendications 61 ou 62,
caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est présent
dans la composition (A) dans une proportion comprise entre
0,03 et 3% en poids, par rapport au poids total de la
composition.
67. Dispositif selon la revendica-tion 62, caracté-
risé par le fait que le milieu approprié pour la teinture
de la composition (A) contenu dans le premier compartiment
est aqueux et présente un pH compris entre 2 et 7, et que
la composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène (B) conte-
nue dans le second compartiment a un pH compris entre 2 et
7.
68. Dispositif selon la revendication 67, caracté-
risé par le fait que le milieu approprié pour la teinture
de la composition (A) présente un pH compris entre 3,5 et
7.
- 45 -

69. Dispositif selon la revendication 61, caracté-
risé par le fait que le milieu approprié pour la teinture
de la composition (A) est un milieu constitué par au moins
un solvant organique anhydre, et que le dispositif com-
prend en outre un troisième compartiment contenant un
milieu aqueux destiné à être mélangé au moment de l'emploi
avec le contenu du premier compartiment contenant la
composition (A) en milieu solvant anhydre.
70. Dispositif à plusieurs compartiments pour la
teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait
qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composi-
tion (A) contenant dans un milieu approprié pour la tein-
ture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2
paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe
constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-
(bis-.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxy-
éthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, et dans un second
compartiment, une composition (B) contenant dans un milieu
aqueux approprié pour la teinture, un permanganate, un
bichromate ou un periodate.
71. Dispositif à plusieurs compartiments pour la
teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait
qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composi-
tion (A) contenant dans un milieu approprié pour la tein-
ture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2
paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe
constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-
(bis-.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxy-
- 46 -

éthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, et dans un second
compartiment, une composition (B) contenant dans un milieu
aqueux présentant un pH acide, un nitrite.
72. Dispositif à plusieurs compartiments pour la
teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait
qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composi-
tion contenant dans un milieu approprieé pour la teinture,
au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 para-
phénylènediamine substituée choisie dans le groupe consti-
tué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro 2 N',N'-(bis-
.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)-
amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en association avec des
nitrites, et dans un second compartiment, une composition
aqueuse presentant un pH acide.
73. Dispositif selon les revendications 70, 71 ou
72, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est
choisi dans le groupe constitué par les composés répondant
à la formule:
(I)
<IMG>
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe-
ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;
- 47 -

R2 et R3, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle
inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy-
carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8;
R4 et R5, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire
ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement
acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé-
noyle en C3-C20 linéaire ou ramifié, un groupement
-SiR6R7R8, un groupement -P(O)(OR9)2, un groupement R9O5O2
ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène
auxquels ils sont liés, forment un cycle contenant éven-
tuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylè-
ne, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:
<IMG>, ou bien <IMG>;
R9 et R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe-
ment alkyle inférieur, R11 représente un groupement alcoxy
inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R6, R7
et R8, identiques ou différents, représentant des groupe-
ments alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les
sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques,
ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants.
74. Dispositif selon les revendications 70, 71 ou
72, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est
choisi dans le groupe constitué par le dihydroxy-5,6
indole, le méthyl-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthoxy-5
- 48 -

hydroxy-6 indole, l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-
indole, le carboxy-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3
dihydroxy-5,6 indole et le diméthyl-2,3 dihydroxy-5,6
indole.
- 49 -

Description

L'invention est relative à un nouveau procédé
de coloration des fibres kératiniques et plus par-ticulie-
rement des fibres kératiniques humaines telles que les
cheveux, avec des dérivés d'indole associés à des nitro-2
:: '
:~ paraphénylènediamines substituées et aux compositions
mises en oeuvre dans ce procédé.
Il est bien connu que la biosynthèse naturelle
des eumélanines à partir de la tyrosine se fait en plu-
: sieurs étapes. L'une d'elles consiste en la formation du
dihydroxy-5,6 indole qui s'oxyde pour former un pigment
qui est l'un des constituants principaux de l'eumélanine.
On a déjà proposé dans le passé de nombreux
; procédés de teinture des cheveux mettant en oeuvre le
dihydroxy-5,6 indole et l'on connaît notamment un procédé
qui consiste à teindre les cheveux en deux étapes dis-
; tinctes, en appliquant sur les cheveux une composition
renfermant du dihydroxy-5,6 indole en association avec des
ions iodure dans un milieu approprié pour la teinture,
~` cette application étant précédée ou suivie de l'applica- : :
tion de peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 7.
:~ Un tel procédé est décrit notamment dans la demande de
` brevet francais No. 2.593.061.
.- Ce dernier procédé est particulierement remar-
~ quable par sa rapidité et par le fait qu'il n'altère pas ..
.~ les propriétés mécaniques du cheveu et conduit le plus `
souvent a des colorations noires ou a différents dégradés
de gris, et dans certains cas, a des châtains et des
: blonds.
'
. ~ . .
;

~3~ 30
L'utilisation du dihydroxy-5,6 indole ne p~rme-t
; pas cependant d'obtenir une palette suffisamment large de
teintes variées et à reflets, et notamment des nuances
variées de châtains et de blonds pouvant être très en
reflets et particulièrement recherchées en coloration
capillaire.
On connaît, par ailleurs, les colorants directs
nitrés de la série des nitro-2 paraphénylènediamines et
leurs derives substitues, utilises dans des compositions
tinctoriales pour la teinture des fibres keratiniques.
La Demanderesse a decouvert maintenant qu'il
etait possible d'obtenir des nuances variées et très en
reflets en associant dans une même composition au moins un
dérivé d'indole et au moins une nitro-2 paraphénylène-
diamine substituee choisie dans le groupe constitué par le
N~ hydroxyethyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-~-hydroxy-
ethyl)amino-4 benzène et le N-(~-hydroxyethyl~amino-1
nitro-2 amino-4 benzène, la couleur etant revelee par un
système oxydant.
Elle a constaté plus particulièrement que
l'association de ces nitro-2 paraphenylènediamines substi-
tuees particulières avec les derives d'indole tels que le
dihydroxy-5,6 indole revélé par un système oxydant iodure
peroxyde d'hydrogène conduisait à des nuances présentant
des caractéristiques, notamment de reflets, ainsi que de
solidité, particulièrement surprenante par rapport aux
colorations obtenues avec le dihydroxy-5,6 indole ou ses
derives utilise seul, ainsi qu'à celles obtenues avec
d'autres colorants directs habituellement utilisés dans le
domaine de la teinture capillaire.

~3~ 3C~
L'invention a donc pour objet un procede de
~ coloration des fibres keratiniques mettant en oeuvre des
:~ derives d'indole et des nitro-2 paraphenylènediamines
substituees, la couleur etant revelee par un système
oxydant.
:~ Un autre objet de l'invention est constitue par
des compositions tinctoriales destinees à être utilisees
pour la teinture des fibres kératiniques, mettant en
oeuvre l'association definie ci-dessus.
L'invention vise egalement des necessaires de
teintures ou "kits", à plusieurs composants, permettant de
mettre en oeuvre le procede indique ci-dessus.
Le procede de teinture des fibres keratiniques,
de preference humaines, conforme à l'invention, est essen-
tiellement caracterise par le fait que l'on applique sur
ces fibres au moins une composition (A) contenant, dans un
milieu approprie pour la teinture, au moins un derive
d'indole et au moins une nitro-2 paraphenylènediamine
substituee choisie dans le groupe constitue par le N-(~
hydroxyethyl)amino-l nitro-2 N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)-
amino-4 benzène et le N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2
amino-4 benzene, la couleur etant revelee à l'aide d'un
: système oxydant constitue par:
(i) des ions iodure et du peroxyde d'hydrogène,
la composition (A) contenant dans ce cas en outre, soit
(a) des ions iodure, soit (b) du peroxyde d'hydrogène et
l'application de la composition (A) etant precedee ou
suivie par l'application d'une composition (B) qui con-
tient dans un milieu approprie pour la teinture, soit:

(a) du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12,
et de préference entre 2 et 7, lorsque la composition (A)
:~ contient des ions iodure, ou
~ (b) des ions iodure à un pH compris entre 3 et 11, lorsque
;~ la composition (A) contient du peroxyde d'hydrogène;
(ii) des nitrites, l'application de la composi-
tion (A) etant, dans ce cas suivie par l'application d'une
` composition (B) constituee par une composition aqueuse
presentant un pH acide, la composition (A) ou (B) conte-
nant au moins un nitrite;
(iii) des oxydants choisis dans le groupe cons-
titue par l'acide periodique et les periodates, l'hypo-
chlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, l'oxyde
.~ d'argent, le réactif de Fenton, l'oxyde de plomb (IV), le
~ sulfate de cesium (V), le persulfate d'ammonium et le
~. chlorure ferrique, ces oxydants étant présents dans la
i, ,
~: composition (A) ou appliqués simul-tanément ou séquen-tiel-
lement de façon séparee de préférence après la composition
: (A) au moyen d'une composition (B~ les contenant dans un
milieu approprié pour la teinture; ou bien
(iv) des oxydants choisis dans le groupe
constitué par les permanganates et les bichromates, ces
oxydants étant appliqués au moyen d'une composition (B)
aqueuse, à un pH de 2 à 10, avant l'application de la
composition (A).
. L'application des compositions (A) et (B) est
de préference separee par un rinc~age.
Dans le procede conforme à l'invention, les
derives d'indole correspondent de preference à la formule:
'''

~1.3~8~
4 O ~ R3 (I) -~ ~
Rl 2 :
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe- ~ `
ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;
R2 et R3, identiques ou différents, représen- ~
tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle ~.
inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy- ~
carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8; ~ ~.
. R~ et R5, identiques ou différents, représen-
tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire
ou ramifié en Cl-C20, un groupement formyle, un groupement
acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé- ~,~
noyle en C3-C20 lineaire ou ramifie, un groupement - :`
-SiR6R7R8, un groupement -P(O) (ORg)2~ un groupement RgOSO2
~,
: ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène
auxquels ils sont rattaches, forment un cycle contenant
20 éventuellement un groupement carbonyle, un groupement
méthylène, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:
= P(O)ORg, ou bien = CRloRll;
~, ,
~ R9 et Rlo representant un atome d'hydrogène ou un groupe-
; ment alkyle inferieur, Rll representant un groupement
alcoxy inferieur ou un groupement mono- ou dialkylamlno,
R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentant des
groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et

a~
.
les sels d'addition avec des acides mineraux ou organi-
ques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino~
terreux ou d'amines correspondants.
~; Les radicaux alkyle ou alcoxy inférieurs
désignent de préférence des radicaux en Cl-C6.
Parmi les composes preferes de l'invention, on ~
peut citer le dihydroxy-5,6 indole, le methyl-2 -.
dihydroxy-5,6 indole, le methoxy-5 hydroxy-6 indole,
: l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole ou le carboxy-2 -
.. :
dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6 indole, le
diméthyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.
.. ~. ,.
Dans la première variante, l'ion iodure utilisé
~ conformément à l'inven-tion est de préférence un iodure de
~ métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium et plus
particulièrement l'iodure de potassium.
,~ La proportion en ions iodure dans ces composi-
tions est de préférence comprise entre 0,007 et 4% en
poids exprimee en ions I , et plus particulièrement com-
prise entre 0,08 et 1,5% en poids exprimee en ions I , par
~` 20 rapport au poids total de la composition (A).
.~ La teneur en peroxyde d'hydrogène est generale-
ment comprise entre 1 et 40 volumes et de preference entre
` 2 et 20 volumes, et plus particulièrement entre 3 et 10
volumes.
.~ Le rapport en poids du derive d'indole associe
.: à la (aux) nitro-2 paraphenylènediamine(s) substituee(s)
definie(s) ci-dessus, par rappor-t aux ions iodure, est
compris de preference entre 0,05 et 10 et plus par-ticuliè-
rement entre 0,5 et 2.
: - 6 -

~ ` :
Dans la seconde variante du procédé conforme à
l'invention, les nitrites plus particulièrement utilisa-
bles sont:
- des nitrites de metaux alcalins, alcalino-
terreux ou d'ammonium ou de tout autre cation cosmetique- -
ment acceptable lorsqu'il est utilise pour la teinture des
cheveux humains vivants;
- des derives organiques de nitrites tels que
par exemple le nitrite d'amyle;
- ou encore des vecteurs de nitrite, c'est-à- -
`` dire des composes qui, par transformation, génèrent un
nitrite. !'
; Les nitrites particulièrement préférés sont les
nitrites de sodium, de potassium ou d'ammonium.
.
`~ L'anion nitrite exprimë sous forme de NO2- est
present dans des quantites suffisantes pour développer
avec le dérivé d'indole appliqué clans la première etape,
.,
~`` une coloration. Sa concentration est de preference com-
s prise entre 0,02 à 1 mole/litre.
Le pH de la composition (A) est de preference
compris entre 2 et 10.
Le pH de la composition (B) est acide et permet
~ de réyuler la coloration. Ce pH est compris de preférence
`~ entre 2 et 6 et en particulier est ajusté à environ 3 pour
des durees de contact faibles et pour les nuances les plus
foncees.
.
~ ' ~

~3L39 18~
Une forme de realisation preferee de l'inven-
tion consiste à appliquer dans un premier temps la compo-
sition (A) contenant le derive d'indole et dans un second
temps la composition (B) contenant en milieu aqueux et
acide, un nitri-te.
~ne autre forme de realisation preféree de
l'invention consiste à appliquer, dans un premier temps,
une composition (A') contenant dans un milieu approprie
`~ pour la teinture, le dérivé d'indole en milieu neutre ou
;~ 10alcalin et un nitrite. Dans ce cas, on teint les cheveux
en appliquant, dans un deuxième temps, une composition
comprenant un milleu aqueux approprié pour la teinture,
ajusté a un pH acide et de préférence compris entre 2 et
6.
Selon la troisième variante, l'oxydant particu-
lièrement préféré est le périodate de sodium. Ces oxydants
sont utilisés de préférence dans des proportions de 3 à
15% en poids, par rapport au poids total de la composi-
~` tion.
;.
.~- 20Selon la quatrième variante, on utilise de
.
~ preference le permanganate de potassium ou le bichromate
:
de sodium. Ces permanganate ou bichromate etant utilisés
de préférence à une molalité supérieure à 10 3 mole/1000 g
~ et de préférence entre 10 2 mole/1000 g et 10 1 mole/1000
;~'~ ' :
Le pH de la composition contenant les anions
permanganate ou bichromate est de préference compris entre
2 et 5 et ajuste à ces valeurs par des acides inorgani-
ques.
.
-- 8 --

~3~
Le procéde de teinture des fibres keratiniques,
de preférence humaines, conforme à l'invention, est mis en
oeuvre preferentiellement en appliquant sur ces fibres au
moins une composition (A) contenant, dans un milieu appro-
prie pour la teinture, au moins du dihydroxy-5,6 indole,
- au moins une nitro-2 paraphenylènediamine substituee choi-sie dans le groupe constitue par le N-(~-hydroxyethyl)-
amino-l nitro-2 N',N'-(bis-~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène
et le N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzène en
` 10 association avec des ions iodure, l'application de cette
composition (A) étant précédée ou suivie par l'application
d'une composition (B) qui contient, dans un milieu aqueux
approprié pour la teinture, du peroxyde d'hydrogène à un
` p~ compris entre 2 et 12.
Une mise en oeuvre particulièrement préférée
consiste à appliquer dans la premiere étape la composition
(A) contenant les ions lodure sous la forme d'iodure de
métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium, le dihy-
-~ droxy-5,6 indole et la ou les nitro-2 paraphenylènediami-
; 20 ne(s) definie(s) ci-dessus, puis dans une deuxième étape
après éventuellement un rincage intermediaire, la composi-
~; tion (B) contenant le peroxyde d'hydrogène.
-~ Le procede conforme à l'invention est de préfe-
rence applique à la teinture des cheveux et en particulier
à celle des cheveux humains vivants, auquel cas le milieu
utilise doit être cosmetiquement acceptable.
`:
~ _ g

~3V~3~3
Selon une forme de realisation prefer~e, on
rince les fibres keratiniques entre les deux etapes, ce
qui permet, entre autres, d'eviter le tâchage du cuir
chevelu lorsque la composition est utilisee pour la tein-
ture des cheveux humains.
L'invention peut egalement être mise en oeuvre
sans rinçage intermediaire, ce qui permet notamment de
diminuer les temps de pose.
La composition (A) utilisee dans le procede
selon l'invention et qui constitue un autre objet de
l'invention est essentiellement caracterisee par le fait
qu'elle contient dans un milieu approprie pour la teintu-
re, au moins un derive d'indole et au moins une nitro-2
paraphenylènediamine substituée choisie dans le groupe
constitue par le N-(~-hydroxyethyl)amino-1 nitro-2 N',N'-
(bis-~-hydroxyethyl)amino-4 benzène et le N-(~-hydroxy-
e-thyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzène, en association avec
des ions iodure ou des nitrites.
Dans les compositions utilisees conformément a
` 20 l'invention, le derive d'indole est generalement present
dans des proportions comprises entre 0,01 et 5% en poids,
et de preference entre 0,03 et 3% en poids, par rapport au
poids total de la composition (A). La proportion en
nitro-2 paraphénylènediamine(s) substituee(s), telle(s)
que definie(s) ci-dessus, est de preference comprise entre
0,01 et 5% en poids, et en particulier entre 0,1 et 3% en
poids, par rapport au poids total de la composition (A).
Le procede de teinture conforme à l'invention
est mis en oeuvre en prévoyant des temps de pose pour les
differentes compositions appliquees dans chacun des diffe-
-- 10 --

~3~ 0
rents temps du procede compris entre 10 secondes et 45
minutes, et de preference de l'ordre de 2 à 25 minutes, et
plus particulièrement de l'ordre de 2 à 10 minutes.
La Demanderesse a constate notamment que le
procede selon l'invention permettait d'obtenir des colora-
tions rapides, penetrant bien dans les fibres et notamment
les fibres keratiniques humaines telles que les cheveux,
sans les degrader. Ces colorations ont des teintes variees
et à reflets et presentent en outre une resistance amelio-
ree aux agents exterieurs ou aux traitements d'ondulation
~`; permanente et ont en particulier une resistance superieure
à la lumière et/ou au lavage par rapport aux colorations
obtenues, soit avec le derivé d'indole tel que le dihy-
droxy-5,6 indole seul, soit avec les ni-tro-2 paraphenylè-
nediamines substituees seules avec les systèmes oxydants
definis ci-dessus.
La Demanderesse a note que les cheveux teints
plusieurs fois à la suite de leur repousse, grâce aux
procedes et aux compositions mises en oeuvre selon l'in-
vention, etaient plus doux, plus brillants et avaient demeilleures proprietes mecaniques que les cheveux teints en
mettant en oeuvre les procedes et les compositions de
l'art anterieur.
Les compositions mises en oeuvre dans le proce-
` de conforme à l'invention peuvent se presenter sous des
formes diverses telles que de liquides plus ou moins
epaissis ou gelifies, de crèmes, d'emulsions, de mousses,
et eventuellement être conditionnees dans des dispositifs
aerosols, ou bien d'autres formes appropriees pour reali-
ser des teintures.
.
-- 11 -- .

~3~
Le milieu approprie pour la teinture est prefe-
rentiellement un milieu aqueux constitue par de l'eau ou
un melange eau-solvant(s). Les solvants sont choisis de
preference parmi les solvants organiques et preferentiel-
lement parmi l'alcool ethylique, l'alcool propylique ou
~ isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l'ethylèneglycol,
; les éthers monomethylique, monoethylique, monobutylique de
l'ethylèneglycol, l'acétate du monoethylether de l'ethylè-
neglycol, le propylèneglycol, les monomethylethers du
propylèneglycol et du dipropylèneglycol, le lactate de
méthyle. Les solvants particulièrement préférés sont
~ l'alcool ethylique et le propylèneglycol.
; Selon une autre forme de réalisation préférée,
le mllieu approprié pour la teinture peut être constitué
par des solvants anhydres tels que ceux définis préféren-
tiellement ci-dessus, la composition étant dans ce cas,
soit mélangée au moment de l'emploi avec un milieu aqueux,
soit appliquée sur les fibres kératiniques mouillées au
prealable par une composition aqueuse. On appelle, confor-
mement à l'invention, un milieu ou solvant anhydre, un
milieu contenant moins de 1% d'eau.
Le pH de la composition (A) lorsque le milieu
approprie pour la teinture est aqueux, est compris de
preference entre 2 et 7, et en particulier entre 3,5 et 7.
Lorsque le milieu approprie pour la teinture
est constitue par un melange eau-solvan(s), les solvants
~; _
sont utilises de preference dans des concentrations com-
prises entre 0,5 et 75% en poids, par rapport au poids
total de la compositionr et en particulier entre 2 et 50%
et plus particulièrement encore entre 2 et 20 en poids.
.
''
~ 12 -

~3~
Les compositions conformes à l'invention peu-
vent contenir tous autres adjuvants habituellement utili-
sés dans la teinture des fibres keratiniques et en parti-
culier des adjuvants cosmetiquement acceptables dans la
mesure où ces compositions sont appliquees pour teindre
des cheveux humains vivants.
Dans ce dernier cas, les compositions peuvent
contenir notamment des amides gras dans des proportions
preferentielles de 0,05 à 10% en poids, des agents
tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques,
amphotères ou leurs melanges, presents de preference dans
des proportions comprises entre 0,1 et 50% en poids, des
- agents epaississants, des parfums, des agents seques-
trants, des agents filmogènes, des agents de traitement,
des agents dispersants, des agents de conditionnement, des
agents conservateurs, des agents opacifiants, des agents
de gonflement des fibres keratiniques.
Les epaississants sont plus particulièrement
choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la
.- ~ 20 gomme de guar, les heterobiopolysaccharides tels que la
gomme de xanthane ou les scleroglucanes, les derives de
cellulose tels que la methylcellulose, l'hydroxyethylcel-
lulose, l'hydroxypropylmethylcellulose, le sel de sodium
de la carboxymethylcellulose et des polymères d'acide
acrylique preferentiellement reticules. On peut egalement
utiliser des agents epaississants mineraux, tels que la
bentonite. Ces epaississants sont utilises seuls ou en
melange et sont presents, de preference, dans des propor-
,
- 13 -

~3V~
;tions comprises entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au
`~poids total de la composition, et avantageusement entre
0,5 et 3% en poids.
Les agents alcalinisants utilisables dans ces `
compositions peuvent être en particulier des amines telles
que des alcanolamines, des alkylamines, des hydroxydes ou
des carbonates alcalins ou d'ammonium. Les agents d'acidi-
fication utilisables dans les compositions conformes à
l'invention peuvent être choisis parmi l'acide lactique,
~` 10 l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique,
`~l'acide chlorhydrique et l'acide citrique. Il est bien
entendu possible d'utiliser tout autre agent alcalinisant
ou acidifiant acceptable, notamment dans le cas de la
teinture des cheveux en cosmétique.
Lorsque la composition est utilisée sous forme
de mousse, elle peut être conditionnée sous pression dans
un dispositif aérosol en présence d'un agent propulseur et
d'au moins un générateur de mousse. Les agents générateurs
de mousse peuvent être des polymères moussants, anioni-
ques, cationiques, non ioniques, amphoteres ou leursmelanges, ou des agents tensio-actifs du type de ceux
definis ci-dessus. ~;~
.
~En vue de la mise en oeuvre du procede conforme
;~`a l'invention, les differentes compositions (A) et (B)
peuvent être conditionnees dans un dispositif à plusieurs
compartiments encore appele "kit" ou necessaire de teintu-
re, comportant tous les composants destines à ê-tre appli-
ques pour une même teinture sur les fibres keratiniques en
applications successives avec ou sans premelange.
`:
~ .
- 14 -
.
- .

~L3~8~0
De tels dispositifs sont connus en eux-memes et
peuvent comporter un premier cornpartiment contenant la ;
composition (A) comprenant le derive d'indole, la ou les
nitro-2 paraphenylènediamine(s) substituee(s) definie(s)
`
-~ ci-dessus dans un milieu approprie pour la teinture et
dans un second compartiment, une composition (B) definie
ci-dessus.
.
Lorsque le milieu contenant le derivé d'indole,
la ou les nitro-2 paraphenylènediamine(s) substituee(s~,
est un milieu anhydre, on peut prevoir un troisième com~
partiment contenant un milieu aqueux approprie pour la
-~ teinture, destine à etre melange avant emploi avec la
` composition du premier compartiment.
Lorsque le milieu approprie pour la teinture
est aqueux, la composition du premier compartiment presen-
te de préférence un pH compris entre 2 e-t 7, et en parti-
culier entre 3,5 et 7. Le pH de la composition (B) conte-
;~ nant le peroxyde d'hydrogène est compris entre 2 et 12, et
de préférence est acide et compris entre 2 et 7 et plus
. ~
``` 20 particulièrement entre 2 et 5.
Les dispositifs à plusieurs compartiments
` utilisables conformément à l'invention peuvent etre equi-
pés de moyens de melange au moment de l'emploi, connus en
eux-memes, et leur contenu peut etre conditionne sous
atmosphère inerte.
~ Le procede et les compositions utilises confor-
; mement à l'invention peuvent etre mis en oeuvre pour tein-
dre des cheveux naturels ou dejà teints, permanentes ou
non ou defrisés ou des cheveux fortement ou legèrement
- 15 -

décolores et éventuellement permanentes. Il est également
possible de les utiliser pour la teinture des fourrures ou
de la laine.
Les exemples qui suivent sont destinés à illus-
trer l'invention sans pour autant presenter un caractère
limitatif.
- EXEMPLE 1
On procède à la coloration de cheveux naturels
blancs à 90%, en appliquant successivement et en rinçant
entre les deux applications, une composition (A) suivante:
Composition (A): ~
.
- Dihydroxy-5,6 indole 0,5 g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2
N',N'-(bis-~-hydroxyéthyl)amino-4
benzène 0,25 g
- Iodure de potassium 1,0 g
- Alcool ethylique 10,0 g
- Gomme de Guar vendue sous la marque
: de commerce ~AG~AR HP 60 par la
` 20 Societe CELANESE 1,0 g
- Alkylether de glycoside vendu à la
concentration de 60~ MA sous la marque
~ de commerce TRITON CG 110 par la
-~ Societe SEPPIC 5,0 g MA
- Conservateur qs
- pH spontane = 5,95
- Eau qsp 100,0 g
: ; :
:
- 16 -

8~
On laisse poser 10 minutes. Après rinçage à
l'eau, on applique une composition (B) d'eau oxygénée à
12,5 volumes qu'on laisse agir pendant 5 minutes. Apres
rinçage a l'eau et shampooing, les cheveux sont teints en
blond foncé cendré.
Composition (B):
Peroxyde d'hydrogène 3,75 g
- Laurylsulfate d'ammonium 6,7 g
- Gomme arabique l,0 g
- Parfum qs
; - Amino-2 méthyl-2 propanol-l qs pH = 4
- Eau qsp 100,0 g
EXEMPLE 2
On procède à la coloration de cheveux naturels
blancs à 90%, en appliquant successivement et en rinçant
entre les deux applications, une composition (A) suivante:
- Dihydroxy-5,6 indole 0,5 g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2
amino-4 benzène 0,25 g
.:, .
Iodure de potassium l,0 g -
Alcool éthylique 10,0 g
Gomme de Guar vendue
sous la marque de commerce
JAGUAR HP 60 par la
Société CELANESE l,0 g
Alkyléther de glycoside
vendu à la concentration
de 60% MA sous la marque
de commerce TRITON CG 110
par la Societé SEPPIC 5,0 g MA
- 17 - ,
:
.
.,

~3~
- Conservateur qs
- pH spontané = 6 ;
- Eau qsp 100,0 g
On laisse poser 10 minutes. Après rinçage à
l'eau, on applique une composition (B) d'eau oxygénée à
12,5 volumes telle que décrite dans l'exemple 1 qu'on
laisse agir pendant 5 minutes. Après rinçage à l'eau et
shampooing, les cheveux sont teints en blond foncé acajou
doré.
EXEMPLE 3
:
~: - Dihydroxy-5,6 indole 0,45 g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2
amino-4 benzène 0,15 g
- Iodure de potassium 0,3 g
- Monobutyléther de l'éthylèneglycol 10,0 g
- Lauryléther sulfate de sodium à 2 moles
d'oxyde d'éthylène, vendu en solution
à 30% dans l'eau sous la marque
- de commerce SACTIPON 8533 par la
` 20 Société LEVER 3,5 g MA - ;~
- Triéthanolamine qs pH = 7
~; - Conservateur qs
- Eau déminéralisée qsp 100,0 g
On applique cette solution pendant 20 minutes
. ~
sur des cheveux gris naturels à 90% blancs. Après rinçage
à l'eau, on applique sur ces cheveux une eau oxygénée
titrant 20 volumes réglée à pH 8,5 avec le méthyl-2
; amino-2 propanol-l, ceci pendant 10 minutes. Après un
rinçage et un séchage adéquat, les cheveux sont colorés
dans une nuance châtain clair doré cendré.
:
. '
- 18 -
,

13~
; EXEMPLE 4
` Com~osition (A):
- Iodure de sodium 0,4 g
- Alcool éthylique 5,0 g
- Propylèneglycol 5,0 g
~ - Gomme de xanthane vendue sous la marque
;~ de commerce RHODOPOL SC par la Societe
RHONE POULENC 2,0 g
~: - Conservateur qs
- Triethanolamine qs pH = 6,5
: - Eau demineralisee qsp 100,0 g
Composition (B):
` - Dihydroxy-5,6 indole 0,6 g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-l ni-tro-2
amino-4 benzène 0,35 g
- N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2
` N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)amino-4
benzene 0,15 g
- Alkyléther de glycoside vendu à la
concentration de 60~ MA sous la marque
` de commerce TRITON CG 110 par la
Societe SEPPIC 7,5 g MA
- Gomme de xanthane vendue sous la marque
de commerce RHODOPOL SC par la Societe
RHONE POULENC 3,0 g
- Alcool ethylique 12,0 g
- Conservateur qs
- Triethanolamine qs pH = 6,5
,.
. - Eau demineralisee qsp 100,0 g
-- 19 --

~8~Q `
On applique pendant 15 minutes la composition
(A) sur des cheveux gris naturels à 90% de blancs, puis on
rince. On applique alors pendant 15 minutes un melange
poids pour poids de la composition (B) avec une eau oxyge-
~` nee à pH 3 titrant 20 volumes, ce melange etant realise au
~ moment de l'emploi. Les cheveux sont alors convenablement
;~ rinces et seches. On obtient en final sur cheveux une
coloration blond nacre rouge.
EXEMPLE 5
- Bromhydrate de methyl-2
dihydroxy-5,6 indole 0,6 g
- N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2
` N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)amino-4
; benzène 0,3 g
- Iodure de potassium 0,5 g
- Alcool ethylique 10,0 g
- Gomme de Guar vendue sous la marque
de commerce JAGUAR HP 60 par la
~" Societe CELANESE 1,0 g
~; 20 - Alkylether de glycoside vendu à la
concentration de 60% MA sous la marque
~ de commerce TRITON CG 110 par la
- Societe SEPPIC 5,0 g MA ~'
- Conservateur qs
- Triethanolamine qs pH = 6
- Eau demineralisee qsp 100,0 g
Cette composition est appliquee 20 minutes sur
'~ des cheveux gris naturels à 90% de blancs. On rince et on
applique pendant 10 minutes une eau oxygenee à pH 3
- 20 -

~L3~
. titrant 12,5 volumes. Après rinçage et un séchage suffi- ;
sant, les cheveux sont teints dans une nuance blond clair
cendre dore.
EXEMPLE 6
., :
Identique à l'exemple 5, mais la solution d'eau
oxygenee utilisee est ajustee à pH 8 avant emploi avec de
` la triethanolamine.
` On obtient en final une nuance identique à
celle de l'exemple 5, c'est-à-dire un blond clair cendre
dore.
EXEMPLE 7
Composition (A):
- Acétoxy-5 dihydroxy-6 indole 0,4 g
; - N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2
amino-4 benzène 0,10 g
- Iodure de sodium 0,25 g
- Monobutylether de l'ethylèneglycol 15,0 g
- Hydroxyethylcellulose vendue sous la
;~ marque de commerce NATROSOL 250 HHR
par la Societe AQUALON 1,5 g
' - Conservateur qs
- Acide tartrique qs pH = 5,3
- Eau demineralisee qsp 100,0 g ,~
Composition (B) à 12,5 volumes de H2O2: ;'
- Eau oxygenee 3,75 g
- Laurylsulfate d'ammonium 6,7 g
- Epaississant 1,0 g
- Stabilisant 0,03 g
- - Parfum qs
- Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH = 3
- 21 -

~l3~C~
- Eau qsp 100,0 g
Des cheveux gris naturels contenant 90% de
- blancs sont traités avec la composition (A) ci-dessus
pendant 15 minutes. Apres rincage, on applique 10 minutes
- la composition (B). On rince a nouveau et on seche conve-
~ nablement. Les cheveux sont alors colores dans une nuance
`~ blond tres clair cendre nacre.
EXEMPLE 8
Composition (A):
- Dihydroxy-5,6 indole 0,5 g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 --
N',N'-(bis-~-hydroxyéthyl)amino-4 --
benzène 0,25 g ~ -
- Monoé-thylether de l'ethylèneglycol8,0 g
- Nonylphenol a 9 moles d'oxyde
d'ethylène vendu sous la marque ~ ;
; de commerce SINNOPAL NP 9 par la
Societe HENKEL 3,0 g
- Conservateur qs
;~ 20 - Acide chlorhydrique qs pH =4,5
- Eau demineralisee qsp 100,0 g
Composition (B):
- Periodate de sodium 4,0 g
; - Alcool éthylique 5,0 g
- - Nonylphenol a 9 moles d'oxyde
d'éthylene vendu sous la marque
de commerce SINNOPAL NP 9 par la
Societe HENKEL 1,5 g
- Conservateur qs
- Triéthanolamine qs pH =4
- 22 -

- Eau déminéralisée qsp 100,0 g
Des cheveux gris naturels à 90% de blancs sont
,
traités pendant 25 minutes avec la composition (A). On
- rince et on applique pendant 15 minutes la composition
(B). On rince et on sèche suffisamment. On obtient en
final des cheveux colorés dans une nuance châtain.
~- EXEMPLE 9
:; ~
La composition (A) de cet exemple est identique
à la composition (A) de l'exemple 8.
10Composition (B): `
- Nitrite de sodium 2,0 g
- Acide chlorhydrique qs pH = 3,8
- Eau déminéralisée qsp 100,0 g
On applique pendant 20 minutes la composition
(A) sur des cheveux gris naturels ci 90% de blancs. Après
rin~cage, on applique 5 minutes la composition (B) et on
rince. Après séchage convenable, les cheveux sont colorés
.,.~ .
dans une nuance blond cendré. ~ ,
EXEMPLE 10 ~:
~, .,
,.
- Dihydroxy-5,6 indole 0,3 g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2
amino-~ benzène 0,1 g
- Monométhyléther de propylèneglycol10,0 g
: :
- Iodure de potassium 0,25 g
; - Laurylsulfate d'ammonium vendu sous
la marque de commerce EMPICOL AL 30
par la Societe MARCHON 3,0 g MA
i .
- Hydroxypropylcellulose vendu sous
la marque de commerce KLUCEL G par ~ -
la Societe HERCULES 0,8 g
- 23 -

~3~
- Conservateur qs
- Acide citrique qs pH = 7
- Eau demineralisee qsp 100,0 g
On prétraite pendant 15 minutes des cheveux
-~ gris naturels à 90% blancs avec l'eau oxygenee à pH 3
~ .
~ titrant 30 volumes. Après rincage, on applique pendant 30
; minutes la composition ci-dessus. On rince à nouveau et on
sèche suffisamment. On obtient en final une coloration
~; blond fonce nacre cendre.
EXEMPLE 11
Compositlon (A):
- Permanganate de potassium 0,4 g
- Acide chlorhydrique qs pH = 3
- Eau qsp 100,0 g
` Composition (B):
,; - Dihydroxy-5,6 indole 0,65 g
- N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2
; N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)amino-4
~' benzène 0,20 g
`` 20 - Ethanol 15,0 g
- Nonylphenol à 9 moles d'oxyde
d'ethylène, vendu sous la marque
` de commerce SINNOPAL NP9 par la
Societe HENKEL 2,5 g
- Conservateur qs
- pH spontane = 5
- Eau demineralisee qsp 100,0 g
- 24 -
-.

1308C)~O ~!
La composition (A) est appliquée 15 minutes sur
des cheveux gris naturels à 90% blancs. Après rinçage, on
applique 10 minutes la composition (B). On rince et on
sèche suffisamment. Les cheveux sont alors colorés dans
` une nuance châtain cendre.
,'`` ' ~
` '
`' `
:
- 25 -