Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
La présente invention est .relative à des composi-
tions de lavage des matières kêratiniques, telles que plus
particulièrement les cheveux et /ou la peau, et camprenant
dans un milieu aqueux, au moins une silicone, un agent
tensio-actif et un scléroglucane ëventuellemen-t traité au
glyoxal, ainsi qu'au procédé de lavage mettant en oeuvre
ces compositions.
Les compositions de lavage des matières kërati.ni-
ques sont bien connues dans l'état de la technique.
On a en particulier déjà proposé d'utiliser de
telles compositions contenant en plus de l'agent tensio-
actif, des silicones.
On connaît également de telles compositions con-
tenant, à titre d'agents de suspension et épaississants,
des acides polyacryliques réticulés tels que, notamment,
les produit s vendus sous la marque de commerce CARBOROL,
des celluloses telles que l'hydroxypropylcellulose ou bien
de la gomme de xanthane.
Ces agents de mise en suspénsion et épaississants
2n présentent, cependant, un certain nombre de problèmes,
notamment en raison du fait que les compositions les con
tenant présentent parfois une stabilité insuffisante due,
notamment, à une mauvaise compatibilité avec les agents
tensio-actifs habituellemént utilisés dans les composi
tiens de lavage:
On a également constaté que les propriët ês cosmê-
tiques de vtelles compositions et, notamment, les sham-
pooingsn°ét aient pas suffisamment performantes. C'est
ainsi, qu'en utilisant, comme agents de supension et
30 épaississants, des acides polyacryliques réticulés ou des
- 1 _
~~'r~~~
dérivés cellulosiques, on constate souvent une séparation
de phases conduisant à des shampooing:c hétérogênes et
instables.
Les compositions contenant de 1a gomme de xan
thane présentent des propriétés détergentes insuffisantes.
On recherche de ce fait des compositions de
lavage des matières kératiniques et plus particulièrement
de la peau et des cheveux, présentant de bonnes propriétés
de stabilité et conférant aux matiêres traitées des pro-
priêtês cosmétiques intéressantes tout en ayant de bonnes
propriétés détergentes.
La Demanderesse a découvert, ce qui fait l'objet
de l'invention, qu'en utilisant dans des compositions de
lavage à base de silicones insolubles définies ci-aprês et
d'agents tensio-actifs détergents, un sclêroglucane éven-
tuellemewt traité au glyoxal, les compositions prêsen-
talent une très bonne homogénéité, une granulométrie três
fine et une bonne stabilité dans le temps.
Par ailleurs, ces compositions confèrent aux
cheveux et/ou à la peau une grande douceur et possêdent
des propriê~tés dêt ergentes améliorées.
Ces compositions, en plus de leurs propriétés
lavantês; possêdent-des propriétés de conditionnement des
cheveux, à savoir que les cheveux traités sont brillants,
se peignent facilement et sont doux au toucher.
L°invenvtion a donc pour objet de -telles composi-
bons de lavage à base de silicones définies ci-après,
d'agents vtensio-actifs détergents et de sclêroglucanes,
homc~gënes et stables dans le temps e~t présentant c1e bonnes
propriétés de dêtergence tout en conférant aux matières
traitées de la douceur.
_ ~ _
i
L'invention vise également un procc~dê de lavacJe
mettant en oeuvre de 'telles compositions.
Les compositions de lavage des matières këratini-
ques et en particulier des cheveux et de :La peau, confor-
mes à l'invention, comprennent dans un milieu aqueux, au
moins une silicone, au moins un agent tensio-acti.:E anioni-
que, non-ionique, amphotêre ou zwittérionique, possëdamt
des propriëtës détergentes, au moins un scléroglucane
éventuellement traité au glyoxal et au moins une silicone
non soluble dans le milieu aqueux, non réactive avec
celui--ci, se présentant sous forme d'huiles, de résines ou
de gonunes, et choisies parmi:
A) les silicones volatiles possëdant un point
d'ébullition compris entre 60°C et 200°C,
B) des silïeones non volatiles choisies en parti-
culier parmi les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxa-
nes, les polyalkylarylsiloxanes; les copolymères de poly-
éther siloxanes organomodifiés ou non, des gommes et rési-.
nes de silicones, certaines polysiloxanes organomodifiées
ainsi que leurs mëlanges.
Les silicones volatiles sont plus particuliêre-
ment cIuoisies parmi:
a) les silïcones cycliques comportant de 3 â '~
atomes de silicium et de prê:Eërence 4 à 5 atomes de sili-
cium, telles que plus particuliërement l'octamêthylcyclo-
tétrasiloxane, vendu sous les marques de commerce VOLATILE
S.ILICO1V~ 7207- par la Sociêté UNION CARBIDE ou SILBIONE
70045 V 2 par la Société RI-iONE POULENC, ou le décaméthyl-
cyclnpentasiloxane, vendu sous les marqûes de commerce
- 3 -
VOLATILE SILICONE 71513 par la Sociêtê UNION GA:RBIDE ou
bien SILBIONE 70045 V 5 par la Sociëtê RHONE POULENC,
ainsi que leurs mélanges.
On peut également citer les cyclopalymêres tels
que le diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane et notamment
la silicone volatile vendue sous la marque de commerce FZ
3109 par la Sociét ê UNION CARBIDE, présentant la struc-
Cure:
D D'
~H3 ~H3
avec D .-Si-O- D' .-Si--O~- CI )
CH3 C8g17
b) les silicones volatiles linéaires, ayant 2 â 9
atomes de silicium et ayant une viscosité in.fêrieure ou
égale â 5x10 6 m2/s à 25°C. Des silicones de ce type sont
en particulier constituées par 1'hexamêthyldisiloxane,
vendu sous la marque de commerce SILBTONE 70 041 V 0,65
par la Société RHONE POULENC. Des silicone s entrant dans,
cette olasse sont également décrites dans l'article publié
dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32
- TORD & BYERS, "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
Les silicones non volatiles mentionnées ci--
dessus, sont choisies plus particulièrement parmi les
polyalkylsiloxanes; parmi lesquels on peut citer principa--
lemerit les polydimêthylsiloxanes linéaires à groupements
terminaux vtriméthylsi3.yle, ayant une viscosité de 5x10-6 à
2,5 m2/s â 25°C, de prêFêrence lxL0a5 à I m2/s.
parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer, â
titre non limitatif, les produits commerciaux suivants:
~~'~'~~,~1
- les huiles STLBTONE des séries 7U 047 et 47,
commercialisêes par la Société RI30NE POULENC, telles que
l'huile 47 V 500.000 de la Société RI-IUNE POULENC;
- les huiles de 1.a série 200 de la Sociêtê DOW
CORNING;
- les huiles VTSCASTL (marque de commerce) de la
Société GENERAL ELECTRTC et certaines huiles des séries SF
(SF 96, SF 18) de la Sociêté GENERAL ELECTRTC.
On peut ëgalement citer les polydiméthylsiloxanes
linéaires à groupements 'terminaux trihydroxysilyles, 'tels
que plus particuliérement les huiles de la série 48 V de
7.a Sociêtê RHONE POULENC.
Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut
citer les produits vendus sous les marques de commerce
ABTL WAX 9800 et 9801 par la Société GOLDSCHMIDT, qui sont
des polyalkyl(C1,-C20)siloxanes.
Parmi les polyalkylarylsiloxanes, on peut citer
les polyméthylphênylsîloxanes, les polydiméthyldiphényl-,
siloxanes linéaires et/ou ram:~fiês, ayant une viscositë de
7.x10 5 à 5x10 2 m2/s à 25°C.
Parmi ces polyalkyla:rylsiloxanes, on peut citer;
par exemple et sans Limitation, les produits commerciaux
suivamts~
les' huiles STLBTONE de la série 70 641 de la
Soé:iêté RHONE k~OULENC, telles que les huiles SILBTONE 70
641 V 30 et 70 641 V 200 de 7.a Société RHONE POULENCp
. les huiles RHODORSTL' 70 633 V 30 et 763 (mar-
quea de commercé} dé la Sociêtê RHONE POULENC;
l'huile DC 556 (marque de commerce) Cosmetic
30' Grad Fluiâ de la Société DOW CORNTNG;
T
les silicones de la sêrie P:K de la Sociët ë
BAYER, comme le produit PK20;
les silicones des séries PN, PH de la Sociëtë
BAYER, comme les produits PN 1000 et PH 1C100;
. certaines huiles des sëries SF de 1a Société
GENERAL ELECTRIC, telles que les produits SF 1023, SF
1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les copolymêres de polyëthersiloxanes modi
f:iês ou non, on peut citer les copolymêres d'oxyde d'ëthy
lêne et/ou de propylène avec un diorganosiloxane, tels que
plus particuliêrement, le produit dênommë dimëthicone
copolyol, vendu par la Sociétê DOW CORNING sous la marque
de commerce DC 1248 et 1'alkyl(C12)mëthicone copolyol,
vendu par la Sociêtê DOW CURNING sous la marque de com-
merce Q2 5200; les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77,
L-711 (marques de commerce), de'la Sociëtë UNION CARBTDE.
Les gommes de silicone utilisables, confoz~cnëment
à l'invention, soit plus particulièrement des polydiorga-
nosiloxanes ayant des masses molëculaires êlevêes, compri-
ses entre 200.000 et 1.000.000, utilisês seuls ou en
mêlange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi
parmi les silicones volatiles dêfinies ci-dessus, les
huiles polydzméthylsiloxanes (PDi~IS), les huiles polyphë-
nylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, le chlorure
de mêthylèzie, le pentane, le dodëcane, le tridêcane, le
tê~tradécane ou leurs mêlanges.
On peut citér, à titre d'exemple, les produits
suivants. les gommes poly(dimêthylsiloxanejmëthylvinyl-
s~.loxane), poly(dimëthylsiloxane/diphënylsiloxane), poly
(dimêth~lsiloxane/phénylméthylsiloxane), poly(diméthyl-
siloxane/diphënylsiloxane/méthylvinylsiloxane).
- 6 -
"~~P
Les produits plus particulièrement utilisables
sont des mélanges, tels que:
. les mélanges formés â partir d°un polydimêt hyl°
siloxane hydroxylê en bout de chaîne (dénommé diméthiconol
selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un poly-
diméthylsiloxane cyclique (dënommé cyclomêthicone selon la
nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit
vendu sous la marque de commerce Q2 1401 vendu par la
Société DOW CORNING;
, les mélanges formés à partir d'une gomme poly-
dimëthylsiloxane avec une silicone cyclique, tel que le
produit SF 1214 (marque de commerce) Silicone Fluid de la
Société GENERAL ELECTRIC (qui est une gomme SE 30, corres°
pondant à une dimêthicone, ayant un poids moléculaire de
500.000 solubilisée dans la silicone SF-1202 (marque de
commerce) Silicone Fluid (cor.respondant au décaméthyl-
cyclopentasiloxane));
les mélanges de deux PDMS de viscosités diffê-,
ren~.es, notamment d'une gomme PDMS et d°une huile PpMS,
tels que les produits SF 1236 et CF 1241 de la Société
GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une
gomme SE 30 définie ci-dessus d'une viscosité de 20 m2/s
et'd'une huile SF 96 d°une viscositë de 5.10-6 m2/s (15%
de gomme S~ 30 et 85% d'huile SF 96).
Le produit CF 124.1 est le mélange d'une gomme
g~-30 (33%) et d°une PDMS (67% de viscosité 10-3 m2/s.
Les résimes d°organopolysïloxanes utilisables,
conformëment à l'invention, sont plus particuliérement des
syst2mes siloxàniques réticulés renfermant les unités
R2Si0~/2, RSi03/2 et Si04/2, dans lesquelles R représente
un groupement hydrocarbanê possédant 1 â 6 atomes d~ càr-
_ 7 -
CA 02027517 2001-07-24
boue ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux
particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R dési-
gne un radical alkyle inférieur ou un radical phényle.
Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu
sous la marque de commerce DOW CORNING 593 ou ceux vendus
sous les marques de commerce SILICONE FLUID SS 4230 et SS
4267 par la Société GENERAL ELECTRIC et qui sont des
"diméthyl/triméthylpolysiloxane".
Les silicones organomodifiëes sont des silicones
10 définies ci-dessus et comportant dans leur structure un ou
plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés
sur la draine siloxanique ou fixés par l'intermédiaire
d'un radical hydrocarboné, ces groupements êtant choisis
parmi:
1) des groupements thiols, comme les produits
GP-72 A et GP 71 de la Société GENESEE;
2) des groupements carboxylates, comme c'est le
cas des produits décrits dans le brevet europêen No.
186.507 de la Société CHISSO CORPORATION;
20 3) des groupements alcoxylés, comme le produit
vendu sous les marques de commerce SILICONE COPOLYMER
F-755 de la Société SWS SILICONES, et ABIL WAX 2428, 2434
et 2440 de la Société GOLDSCHMIDT;
4) des groupements hydroxylés, comme les poly-
organosiloxanes à fonction hydroxyalkyle, décrits dans le
brevet français No. 2.589.476, et répondant à la formule:
_ g _
CA 02027517 2001-07-24
Il Il Il I1
R - 0 - Si i i
Si
O - S O - S
1 ~ ( I - R ( III )
I 1
R1 i~l p R1 q R1
OH
dans laquelle:
les radicaux Rl, identiques ou différents, sont
des radicaux méthyle ou phényle, au moins 60~ en mole des
radicaux R1 désignant méthyle,
le radical R'1 est un chainon alkylène divalent
hydrocarboné en C2-C18'
p est compris entre 1 et 30 inclus, et
q est compris entre 1 et 150 inclus;
5) des groupements acyloxyalkyle, comme par exem-
ple les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet fran-
çais No. 2.641.185, répondant à la formule:
R2 R 2 R 2 R 2 _ R2
R2 - Si O-Si 0 - Si O - ~ i 0 - Si - R2
R '
2 2 2
p q r (IV)
OCOR" OH
dans laquelle:
R2 désigne un groupement méthyle, phényle, -OCOR"
ou hydroxyle, un seul des radicaux R2 par atome de sili-
cium pouvant étre hydroxyle,
R'2 désigne un groupement méthyle ou phényle, au
moins 60g en mole de l'ensemble des radicaux R2 et R'2
dësignant méthyle,
R" désigne un groupement alkyle ou alkényle en
C8-C20'
_ g -
R désigne un .radical alkylëne hydrocarboné diva-
lent, linéaire ou ramifié, en C2-C18'
r est compris entre l et 120 inclus,
p est compris entre 1 et 30, et
q est égal à 0 ou est inférieur ai 0,5p, p+q étant
compris entre 1 et 30;
les polyorganosiloxanes de formule (IV) pouvant contenir
des groupements CH3-Si-OH dans des proportions ne dêpasant
O
p
l0 pas 15~ de la somme p+q+r;
6) des groupements anioniques de type carboxyli-
que tels que les groupements alkylcarboxyliques comme ceux
présents dans le produit X-22-3701E de la Société SHIN-
ETSU; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-hydroxyalkylthiosulfate
tels que les produits vendus par la Société GOLDSCHMID'I
sous les marques de commerce ABIL-S 201 et ABIL S 255.
Les composés de formûle (IV) peuvent Ptre prêpa-
xês par estérification de polyo'.rganosiloxanes à fonction,
hydroxyalkyle de formule (III) ci-dessus.
20 L°est érification s'effectue de façon connue, avec
un acide R"COOH ou l'anhydridé d'acide, â une température
comprise entre 100 et 250°C en présence éventuellement
d'un catalyseur comme le chlorure d°aluminium ou le chlo-
rure de zinc ou d'un acide fort comme l'acide chlorhydri-
que ou 1°acide sulfurique.
On peut également effectuer une transestêrïfica
tion par chauffage â 100-150oC d'un ester mëthylique de
formule R°'COOCH3 et d'un diarganopolysiloxane de formule
(iII); en prêsénce d'un catalyseur acide comme 1°acide
- 10
paratoluènesulfonique ou une terre acide de type Montmo-
rillonite (KATALYSATOR KSF/0 (marque de commerce) vendu
par SUD-CHEMIE - A.G. MUNCHEN).
Les polyorganosiloxanes plus particulièrement
prëférés, conformëment à l'invention, sont des silicones
non volatiles choisies dans la famille des polyalkylsilo-
xanes linéaires à groupements terminaux triméthylsilylês
telles que les produits vendus sous les marques de com-
marcs SILBTONE 70047 et 47 V 500.000 par la Sociêté RHONE
POULENC ou les polyalkylarylsiloxanes telles que l'huile
vendue sous la marque de commerce SILBIONE 70641 V 200 par
la Sociêté RHONE POULENC; ou des mélanges d°organosilo-
xanes et de silicones cycliques tels que le produit Q2
1401 vendu par la Sociétê DOW CORNING et le produit SF
1214 vendu par la Sociêté GENERAL ELECTRIC; ou bien la
rêsine d'organopolysiloxanes vendue sous la marque de
commerce DOW CORNTNG 593.
Le mélange de deux PDMS de viscositës différen
tes, tels que les produits vendus sous la marque de com
marcs CF 1241 par la Sociêté GENERAL ELECTRIC, est utilisé
de façon particulièrement préfêrëe. '
- Les sclêroglucanes utilisés conformëment à 1°in-
vez~tion, sont de prêférence des polysaccharides neutres
d'origine microbienne, obtenus par fermentation aêrobie
d'un milieu glucosê par un champignon du type Sclerotium
et présentant la sructure d'un homopolymêre de D-glucopy-
ranose.
- 11 -
Les sclêroglucanes répondent à la formule:
i-I20H
1o I I n
où n (degré de polymérisation) varie de 500 à 1600.
Les sclérogluoanes glus garticuliërement utili-
sês, conformément à 1°invention, sont représentés par les
'produits vendus sous la marque de commerce ACTIGUM CS par
la Sociêtê SANOFI BTO INDUSTRIES et en particulier ACTIGUM
CS 1l et sous la marque de commerce AMIGEL par la Sociêtê
ALBAN MULLER INTERNATIONAL.
D'autres scléroglucanes tels que celui traité au
glyoxal décrit dans le brevet français No. 2.633.90;
20 peuvent également étre utilisés.
~,es agents tensio-dCtifs utilisës dans les compo-
citions conformes à 1'invention, sont choisis parmi les
agents tensioactifs anioniques, amphotêres, zc~ittêrioni-
ques, non ioniques ou leurs mêl.anges.
Parmi les agents tensio-act ifs anioniques, on
peut citer plus particuliêrement les sels alcalins, les
sels d'ammonium; les sels d'amine ou les sels d'amino
alcools des camposês choisis dans le groupe constitué par:
- 12
- les alkylsulfates, alkylê-thersulfates, alkyl-
amide éthersulfat es, alcanolamidesulfat es, al.kylarylpoly-
éthersulfates, monoglycérides sulfates:
- les alkylsulfonates, alkïylarylsulfonates,
alkylamidesulfonates, olê.fines sulfonates, paraffines
sulfonates;
- les alkylsulfosuccinates, alkyléthersulfosucci-
nates, alkylamides sulfosuccinates;
- les alkylsulfosuccinamates;
- les alkylsulfoacétates;
- les alkylphosphates, alkylétherphosphates;
- les acylsarcosinates, les acylpolypeptidates,
les acylisêthionates, les N-acyle aurates.
Le radical alkylé ou acyle de ces différents
composés est généra:Lement constitué par une chaine carbo-
née, comportant l2 â 20 atames de carbone.
Parmi les agents t ensio-actifs anioniques, on
peut êgalement citer les sels d'acides gras, tels que les
aoi.des oléique, ricinoléique; palmitique, stéarique; les
acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée:
les acyl lactylates, dont le radical acyle comporte 8 â 20
atomes de carboné:
Parmi Tes agents tensio-actifs non ioniques, on
peut citer lés alcools, alkylphénols et acides gras poly-
oxyëthylénês, polypropoxylés ou polyglycérolês à chaine
grasse, comportant 8 â 18 at ames de carbone, le nombre de
groupements oxyde d'éthylêne, oxyde de propylëne, étant
compris entre 2 et 50 et le nombre de groupements glycérol
étant compris entre 2 et 80.
_ l~ _
~~~~~1 °~l
On peut également citer les copolymêres d'oxydes
d'éthylène et de propylëne, des condensais d'oxydes
d'éthylène et de propylêne sur des alcools gras, des ami-
des gras palyëthoxylês~ (de préférence à 2 â 30 moles
d°oxyde d'éthylène?, des amines grasses polyêthoxylëes (de
préférence à 2 à 30 moles d'oxyde d'êthylëne), des êthano-
lamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters
d°acides gras du sorbitan oxyéthylênês (de préférence à 2
à 30 moles d'oxyde d'éthylène) ou non, des esters d'acides
gras du saccharose, des esters d'acides gras de polyêthy-
lène glycol, des triesters phosphoriques, des esters
d'acides gras de dérivés du glucose, des oxydes d'amines
tels que les oxydes d'alkylamines ou de N-acylamidopropyl-
morpholine.
Les alcools gras polyoxyéthylënés au polyglycê-
rolés préférés sowt l'alcool oléique oxyêthylêné â 10
moles d'oxyde d'éthylène, 1°alcool lauric~ue oxyêthylênë à
12 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphënol oxyëthylénê à,
9 moles dioxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyg.lyoêrol~
à ~ moles de glycérols l'ester d'acides gras du sorbitan
oxyêbhyléné préféré est le monolaurate de sorbitan poly-
oxyéth~lénê à 20 moles d'oxyde d'éthylène.
D'autres composés entrant dans cette classe sont
des campos~s répondant aux formules (VT) à (VIII) ci-aprês
e~f:/ou préparés selon les procédés décrits ci-aprês:
a) R~y(CH2-IH_O.I~--H (VT)
CH20H
- 14 -
dans laquelle R4 dësigne un radical ou un mélange de radi-
caux alkyle contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est
un nombre entier ou décimal de 2 à 10 et de préférence de
3 à 6. Ces composés peuvent étre préparés selon le pro-
cédé décrit dans le brevet français No. 1.477.048;
b) R5-CONH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-0-(CH2-CHOH--CH2-0)nH (VIT)
dans laquelle R5 désigne un .radical ou un mélange de radi-
eaux alkyle et/ou alkênyle ayant de 11 à 17 atomes de
carbone et n désigne un nombre entier ou décimal de 1 â 5
de préférence de 1,5 à 4. Ces composés de formule (VII)
peuvent être prëparês selon le procédé décrit dans le
brevet français No. 2.328.763;
c) R6-CHOH-CH2-O-(CH2-CHOH-CH2-O p -H (VTIT)
dans laquelle R6 désigne un radical aliphatique, cycloali-
phatiqué arylaiiphatique, ayant de préférence 7 à 21 ato-
mes de carbone, et leurs mélanges, lés chaines aliphati-
ques désignant én particuliér des chaxnes alk~le pouvant
comporter 1 à 6 groupement s éther, thioêther et/ou hydro-
xyméthylêne et p est compris éntre 1 et 10 inclus. Ces
composés sont préparés par condensation en catalyse alca-
line, de 2 à 10 et de préférence de 2,5 à 6 moles de
glycidol sur un alpha-diol ou un mëlange d°alpha-diols én
C10~C14' à la tempêraturé de 120 â 180°C et de préférence
de 140 à 160°C, lé glycidol étant ajouté lentement, selon
leprocêdé décrit dans le brevet français No. 2.091.515;
d) les composés préparés par condensation, en
catalyse .acïde, de 2 à 10 et de préférence de 2,5 à 6
moles'de glycidol par mole d'alcool ou d°alpha-diol, conte-
riant 10 à 14 atomes da carbone à une température de 50 â
l2OaC, le glycidol étant ajawtê lentement à l'alcool ou à
l'alpha-diol. Le procêdë de préparation de ces composés
es-t décrit plus particulièrement dans 1e: brevet français
No. 2.169.787
e) les composés de poly(hydroxypropylëther) pré-
parés par polyaddition de monochlorhydrine du glycérol sur
un composé organique polyhydroxylé, en présence d'une base
forte, avec élimination au fur et à mesure de l'eau par
distillation, décrits plus particulièrement dans le brevet
français No. 2.574.786.
Parmi les agents t ensio-actifs non ioniques de la
famille des polyhydroxypropylêthers décrits dans les para-
graphes (a) à (e) ci-déssus, les composés préférés sont
représentés par les formules:
. C1~H250-(CH2°~H-O~-4,2 -H (TX)
CH20H
R40-iCH2-ÇfI-O 3~--H (X)
CIHZQH
dans laquelle R4 désigne un mélange de radicaux alkyle en
C10H21 et C12H25'
2U . les composés préparés par condensation en cata°~
lyse alcaline, de 3,5 moles de glycidol sur un alpha-diol
ayant 12 atomes de carbone, selon le procédé décrit dans
le brevet français No. 2.091.516;
. les composés répondant à la formuler
R6-CONH-CH2-°CH2-O-CH2-CFf2-O (CH2-CHAH-CH2-O 3~ H (XT)
dans laquelle R6 désigne un mélange de .radicaux comprenant
les radicaux alkyle et alcênyle suivants: C11H23' C13H27'
les radicaux dérivés des acides gras du coprah et le radi-
cal dérivé de 1°acide oléique.
- 16 --
Les composés p.rêparês par condensation de 3,5
moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols en C11-C14,
décrits plus particulièrement dans le brevet français No.
2.051.516 et le poly(hydroxypropylêther) obtenu par con-
densation de la monochlorhydrine du glycérol (2.5 moles)
en présence de soude sur le dodêcanediol-1,2, sont plus
particulièrement préférés.
Les agents tensio-actifs amphotères et zwittêrio
piques sont de préférence choisis parmi les dérivés
IO d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans
lesquels le radical aliphatique est une chaine linéaire ou
ramifiée comportant de 8 ~ 18 atomes de carbone et qui
contient au moins un groupement anionique hydrosolubili-
sant carboxylique, sulfonate, sulfate, phosphate ou phos-
phonate et les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les ami-
dobêtaïnes ou les amidosulfobétaïnes.
Parmi ces composés, on peut citer les produits
vendus sous la marque de commerce MIRANOL, décrits plus.
particulièrement dans les brevets amëricains Nos.
20 2.528.378 et 2.781.354 et classés dans 1e dictionnaire
CTE'A, Sème édition, 1982, sous la dénomination de Ampho-
carboxyglycinates et Amphocarboxypropionates:
Ces produits présentent les structures suivantes
- les amphocarboxyglycinates
CI-i2Ci-I20H
R C - NH - CH - CH - QN~CH COO~ (XII)
7 - I~ 2 2 ~ 2
O CH2COOH
dans laquelle R7 désigne un radical alkyle dërivê du
coprah, un radical heptyle, nonyle ou undécyle;
30 les amphocarboxypropionates
_ 17
i
CH2CI-I20X
R - C ° NH - CH2 - CH2 - N~ ( XIII )
8
p1 \(CH2)n-Y
dans laquelle:
n dësigne 1 ou 2;
X désigne le groupement -CH2CH2COOH ou hydrogène;
Y désigne -COOH ou le radical °-IH-CFI2S03H
OH
R8 désigne le radical alkyle dérivé du coprah, un
radical alkyle en C~, C9, C11~ C13' un radical alkyle en
Cl~ et sa forme iso, un radical en C17 insaturé, un radi-
cal alkyle dérivé de l'huile de lin.
Les alkylbêtaïnes sont choisies de préférence
parmi les alkyl(Cl0-C20)betaïnes.
Conformément à l'invention, on utilise de préfé-
rénce des mélanges d°agents tensio-actifs et en particu--
lier dés mélanges d'agents tensio-actifs anioniques et
d'agents tensio-actifs amphotères, zwittérioniques ou
non-ioniques. ün mélange particulièrement préféré est un
mélange constitué d'un agént tensio-actif anionique et
d'un agewt tensio-actif zwittêrionique.
On utilise de prêfërence un agent tensio-actif
anionique choisi parmi les alkyl(Cl2-C14)sulfates de so-
dium, de triêthanolamine ou d'ammonium, les alkyl
(C12 Cl4)êthersulfates de sodiurn oXyêthylënês à 2,2 moles
d'oxyde d'éthylène, le coroylisêthionate de sodium et
l'a-alêfine(C14-C16)sulfonate de sodium, ainsi qué leurs
mélangés; avec
- soit un agent tensio-actif amphotère tel qu'un
amphocarboxyglycinate dêî~.ni par la formule (XII), dans
laquelle R~ désigne un radical alkyle dérivé du coprah,
- 18 -
~Q~"t~~~
encore dênommé cocoamphocarboxyglyciïiate et vendu par la
Sociêtê MTRANOL sous la marque de commerce MTRANOL C2M
CONC en solution aqueuse â 38~ de matière active;
- soit un agent tensio-actif zraittêrionique tel
que la laurylbêtarne vendue par la Sociêtê ~IRNKEL sous la
marque de commerce DE~IYTON AB 30 en solution aqueuse à 32~
de matiëre active.
Les silicones sont utili.sêes clans les composi- '
fions conformes à l' invention, dans des proportions com-
prises de prêférence entre 0,2, et 20~ en poids, par rap-
port au poids total de la composition, et en particulier
entre 0,2 et 10ô en poids.
Les scléroglucanes sont utilisês dans des propor-
tions suffisantes pour assurer l'homogénêitê et 1°épais-
sissememt des compositions de l'invention, et de préfê-
rence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5~ en
poids, et en particulier entre 0,2 et 3$ en poids, par
rapport au poids total de la composition.
Les agents tensio-actifs sont utilisês dans les
compositions conformes à l'invention dans des proportions
SLlffisantes pour. confêrer un caractère dë-tergent â la
composition, et de prêfêrence comprises entre 5 et 50% en
poids; par rapport au poids total de la composition, et en
particulier entre 8 et 30% en poids.
Lorsque les agents tensio-actifs amphotëres ou
zwittérioniques sont utilisês en mêlange avec les agents
tensio-actifs anioniques, ils reprêsentent jusqu°â 50%, et
de prêfêrence 5 à 30% en poids du poids total de la quan -
titê d'agents tensio-actifs prësents dans la composition.
- 19 _
Y
Lorsque les agents tensio-actifs non uniques
sont utilisés en mélange avec les agents tensio-actifs
anioniques, ils représentent jusqu°à 90â et de préférence
de 5 â 50â en poids du poids total de la quantité d'agents
tensio-actifs présents dans la composition.
Le pH des compositions conformes à l'invention
est généralement compris entre 3 et 9 et de préférence
entre 4 et 8.
Le milieu aqueux peut être constitué uniquement
1p par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant cos-
métiquement acceptable, tel que des alcools inférieurs en
Cl-C4, comme l'êthanol, l'isopropanal, le n-butanol; les
alkylëneglycols, comme l'éthyléneglycol, les éthers de
glycols.
Les compositions conformes â l'invention peuvent
aonteruir en plus de l'association définie ci-dessus, des
agent s régulateurs de viscositë tels que des épaissis
sanas, des êleçtrolytes, des hydrotropes, parmi lesquels.
on peut citer le chlorure de sodium le xylènesulfonate de
20 sodium.
De préférence, les agents rëgulateurs de visco
sitë sont utilisés dans les compositions conformes â l'in
ention, dans des proportions allant jusqu'à 6ô en poids
par rapport au poids total de la composition.
Les compositions conformes à l'invention peuvent
éventuellement contenir, en out re, d'awtres agents ayant
pour effet d'améliorer les propriétés cosmétiques des
cheveux et de la peau, â condition de ne pas altérer la
stabilité des compositions. On peut utiliser, par exem-
- 20 -
ple, les agents tensio-actifs cationiques, les palymêres
anioniques ou cationiques ou amphotêres ou des protéines
éventuellement quaternisëes.
Les compositions peuvewt ëgalemer~t contanir dif-
férents adjuvants habituellement utilisés en cosmétique,
tels que des parfums, des conservateurs, des séquestrants,
des stabilisateurs de mousse et des agents acidifiants au
alcalinisants bien connus en cosmétique.
Les compositions conformes à l'invention sont
plus particulièrement utilisées comme shampooings pour le
lavage et le conditionnement des cheveux et ils sont
appliqués, dans ce cas-là, sur des cheveux humides dans
des quantités efficaces pour les laver, cette application
étant suivie d°un rinçage.
Les compositions conformes à l'invention sont
2galement utilisables comme gels douche pour le lavage des
cheveux et de la peau, auquel cas ils sont appliqués sur
la peau et les cheveux humides et sont rincés après appli-,
cation.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer
l' invention sans pour autant présenter un caractêre limi-
tatif .
EXEM:ELE 1
On prëpare un shampooing de composition suivant ec
Scl'êroglucane vendu sous la marque
de commerce ACTIGUNi CS 11 par la
Sociëté SANOFI BIO INDUSTRIES â 90ô
de MA 0,9 g MA
- Xylènesulfonate de sodium vendu sous
30 la marque de commerce ELTESOL SX 93
par la Société MARCHON à 93% de MA 1,86 g MA
- 21 -
~~~'~~~.'~l
- Mlange de deux PDMS de viscosits
diffrentes, vendu sous la marque de
commerce CF 1241 par la Socit
GENERAL ELECTRIC 3,0 g MA
- Laurylbtane vendue sous la marque
de commerce DEHYTON AB 30 par la
Socit HENKEh en solution aqueuse
32% de MA 2,0 g MA
- Alkyl(C12 C14~~0-30)sulfat de tri-
thanolamine en solution aqueuse
40% de MA 10,0 g MA
- Conservateur qs
- Chlorure de sodium 4,0 g
- Eau qsp 100,0g
Les cheveux lavs avec ce shampooing se ignent
pe
facilement, sont brillants et prsentent un toucher doux.
EXEMPLE 2
On prêpare un shampooing de composition suivante;
- Sclêroglucane vendu sous la marque
de commerce ACTIGUM CS 11 par la
Société SANOFI BIO INDUSTRIES à 90%
de MA 0'9 g MA
Laurylsulfate d'ammonium 8,0 g MA
Silicone DC 200-350 CSt (marque de
commërce) vendue par la Sociêté DOW
CORNING 3~0 g
_;HC1 qs pH = 5
Eau qsp 100,0 g
- 22 -
~~~'~~~.'l
EXEMPLE 3
On prpare un shampooing de composition suivante:
- Sclroglucane vendu sous la marque
de commerce ACTIGUM CS 11. par la
Socit SANOFI BIO INDUSTRIES 90%
de MA 1,35 g MA
- Mlange d'un dimthiconol et d'une
cyclomthicone vendu sous la marque
de commerce ~2 1401 par la Socit
DOW CORNING 5,0 g MA
- Alkyl(C12-014/70-30)sulfate de tri-
thanolamine en solution aqueuse
40% de MA 2,0 g MA
- Alkyl(C12-C14)ether sulfate de so-
dium oxythyln 2,2 moles d'oxyde
d'thylne vendu 25% de MA 10,0 g MA
Conservateur, parfum, qs
- HCl qs pH _ 6.4
Eau qsp 1 00,0 g
EXEMPLE 4
On prpare un shampooing de composition suivante:
Sclroglucane vendu sous la marque
de commerce ACTIGUM CS l~l par la
Socit SANOFI BIO INDUSTRTES 90%
de MA 0,9 g MA
- ~ilican DC 593 (marque de commerce)
vendue par la Socit DOW CORNING 0~5 g
- 23
Y I i°
- Laurylbêtaïne vendue sous la marque
de commerce L7EHYTON AB 30 par la
Sociëtë HENKEL~ en solution aqueuse à
32ô de MA 2,0 g MA
- Alkyl (C12-C14j70-30 ) sulfate de tri-
éthanolamine en solution aqueuse à
40°s de MA 10,0 g MA
- Conservateur, parfum, qs
- Triéthanolamine qs pH = 6,8
- Eau qsp 100,0 g
Les cheveux lavés avec ce shampooing se peignent
facilement, sont brillants et prêsentent un toucher doux.
EKEMPLE 5
On prpare un shampooing de composition suivante:
- Sclroglucne vendu sous la marque
de commerce ACTICUM CS 11 par la
Socit SANOFI BIO INiJUSTRIES 90
de MA 2r25 g MA
V ~,ensio-actif non ionique poly
(hydroxypropyl~ther) prpar par
condensation en catalyse alcaline de
3,5 moles de glycidol sur un alpha-
diol ayant 12 atomes de carbone,
selon le procd dcrit dans le
brevet franais No. 2.091.516 5,0 g MA
Olfine(C1~-C~6)sulfonate de sodium 5,0 g MA
huile SILBIONE ?0&41 V 200 (marque
de commerce) vendue par la Socit
RHONE POJLENC 3 , 5 g
_ 2~
- Conservateur, parfum, qs
-- HC1 q s pH = 7
- Eau qsp 100,0 g
EXEMPLE 6
On prpare un gel douche de composition suivante:
- Sclroglucane vendu sous la marque
de commerce AMIGEL par la Socit
ALBAN MULLER INTERNATIONAL 1,5 g MA
- Alkyl(C12-Cl~)ther sulfate de
sodium oxythyln 2,2 moles
d'oxyde d'thylne, vendu 25% de
MA 8,0 g MA
- Cocoamphocarboxyglycinate vendu sous
la marque de commerce MIRANOL C2M
CONC par la Socit MIRANOL, en
solution aqueuse 38% de MA 5,0 g Ma
Huile RHODORSIL 763 (marque de
commerce) vendue par la Socit
RHONE POULENC 0I5 g
- Conservateur, parfuma qs
HC1 qs pH = $
- Eau qsp 100,0 g
EXEMPLE ?
On prpare un gel douche de composition suivant
e:
- Sclroglucane vendu'sous 1a marque
de commerce ACTrGUM CS 11 pa.r la
Spcit SANOFI BIO INDUS~t'RIES 90%
dE MA 2e7 g MA
- Alkyl(C12-C14/70--30)sulFate de tri
êthanolamine en solution aqueuse â
40~ de MA $,0 g MA
- Tensio-aotif non ionique poly
(hydroxypropylêther) prêparê par
condensation en catalyse alcaline de
3,5 moles de glycidol sur un alpha-
diol ayant 12 atomes de carbone,
selon le procëdê dêcrit dans le
brevet français No. 2.091.516 5,0 g MA
- Mêlange (84/8 poids) de cocoyl
isêthionate de sodium/isêthionate de
sodium, vendu sous la marque de
commerce ARLATONE SCI par la Société
2~0 g
ICI
- Oxyde d'amine tertiaire . oxyde de
di(hydroxyêthy.l)alkyl (coprah)
amine; vendu sous la marque d~ com-
merce A~tONIOX C1,2 par la Sociëtê
ARMAK â 50ô de MA 1,0 g MA
- Polysiloxane â fonction hydroxy-
alkyle; de formule:
~H3 ~i-I3
(CH3 ) 3Si 0-- ~ i O- ~ i OSi (CH3 ) 3
t~ H2 ) 3 C~ï3
OH l,5 115
(Mn 9.000) 2'a g
Conservateur; parfum, qs
HCl- qs pH = 7
Eau qsp 100,0 g
26
~~ ~'~~"l
ExEMP:~,E s
On prpare un gel douche de composition suivante:
- Laurylther sulfate de sodium oxy-
thyln 2,2 moles d'oxyde d'thy-
lne, vendu 25% de MA 15,0 g MA
- Polydimthylsiloxane vendu sous la
marque de commerce HUILE SILBIONE
70047 V 300 par la Socit RHONE
POULENC 10,0 g
- Cocoamidopropy:L btane en solution
aqueuse 35% de MA, vendue sous la
marque de commerce TEGOBETAINE HS
par la Socit GOLDSCHMIDT 8,0 g MA
- Sclroglucane vendu sous la marque
de commerce ACTIGUM CS 11 par la
Socit SANO~'T BIO INDUSTRIES 90%
de MA 0,27 g MA
Parfum, conservateurs qs
HC1 qs pH = 6,5
Eau
100, 0 g
EXEMPLE 9
On prépare un shampooing de compositïon suivante:
Laurylêther sulfate de sodium oxy-
éthylëné à 2,2 moles d°oxyde d'ëthy-
léne, vendu â 25% de MA 13,0 g MA
Pplydimêthylsiloxane vendu sou s la
marque de commerce HUILE SILBIONE 47
ti 500e000 par la Sociêtê RHONE
POULENC 3,p g
- 27 -
J
- Cocoamidopropyl bëtaïne en solution
aqueuse à 35% de IvIA, vendue sous la
marque de commerce TEGOBETAINE HS
par la Sociëtë GOLDSCI-IIvIIDT 10, 0 g MA
- Sclëroglucane vendu sous la marque
de commerce ACTIGUM CS 11 par la
Sociët ë SANOFI BIO INDUSTRTES â 90%
de MA 0,27 g MA
- Parfum, conservateurs, colorant qs
- Triéthanolamine qs pH = 7
100, 0 g
- Eau
- 28 -