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20~7228
La presente invention concerne l'application de
sols de silice à l'obtention dlune peau dite blanc picklé
stabilise ou blanc stabilise.
Aujourd'hui, dans l'industrie des cuirs et peaux,
on recherche un procéd~ fiable et économique permettant
d'obtenir une peau ayant subi certaines op~rations du cycle
de transformation en cuir, presentant Ime longue durée de
conservation et susceptible d'être orientée rapidement, selon
la demande de la client~le, vers le tannage et la finition
souhaités.
Jus~u'à présent, en fonction de la demande, le
tanneur engage après sélection manuelle, une peau brute dans
le processus de tannage, afin d'obtenir l'article demandé.
Cette façon de procéder exige un stock important de peau
brute et conduit à de longs délai~ de livraison car la
transformation d'une peau brute en cuir demande g~néralement
plus d'un mois. En conséquence, le tanneur souhaite avoir à
sa disposition des peaux à l'état d'intermédiaires technolo-
giquesj notamment ~ l'état de blanc picklé stabilisé ou blanc
stabilisé~ susceptibles d'être transformés rapidement et
faiblement en l'article désiré.
Il est connu de préparer les blancs stabilisés
par un prétannage des peaux à l'aide de sels minéraux de
certains métaux, tels que l'aluminium, le titane, le magné-
sium, qui ne colorent pas les peaux et qui relèvent suf~isam-
ment leur température de rétraction pour pouvoir e~fectuer
sans brûlure les opérations mécaniques classiques de mise à
l'épaisseur, puis le tannage, et les finitions souhaitées.
Mais le prétannage aux sels minéraux précités confèr~ aux
peaux des propriétés propres à l'agent tannant utilisé. Dans
quelques cas très rares, elles peuvent être favorables, mais
géneralement elles sont gênantes et obligent le tanneur à
effectuer généralement une élimination par rinçage ou un
détannage approprié avant d'opérer le tannage nécessaire à la
confection de l'article désiréO Il a également été préconisé
de préparer un blanc stabilisé avec un tannage aldéhydique ou
~'
,
. .
,,
; .
~ .
2~72~
avec des monomères ou polymères silici~ues de Eaib}e poids
mol~culaire ; ces proced~s ont conduit ~ des d~boires sérieux
lors du tannage et/ou des traitements de finition : tannage
seulement superficiel, cuix cassant
Afin d'obvier à ces inconvénients, la demande-
resse a d~couvert que l'utilisation d'un sol aqueux de silice
permettait l'obtention d'un blanc picklé pr~sentant une
excellente stabilite, des propri~tés physico-mécaniques et
thermiques aptes à lui faire subir sans dommage les opéra-
tions mécaniques classiques permettant un choix en qualité et
en épaisseur à ce stade de la préparation et que ladite
utilisation ne conférait a la peau aucune coloration par
tannage, ni aucune modification sensible.
La presente invention permet d'obtellir à partir
d'une peau picklee ou non~ épilée ou non, écharn~e ou non, un
intermédiaire technologique présentant non seulement une
excellente stabilité mais également une meilleure réactivité
vis-à-vis des agents tannants et une température de gélatini-
sation, désignee par la suite TG, suffisante pour protéyer la
peau contre les surchauffes éventuelles.
C'est pourquoi la présente demande a pour objet
l'utilisa~ion d'un sol de silice, notamment un sol a~ueux de
silice, particulièrement un 501 aqueux de silice contenant
ponderalement de 10 à 50 ~ de silice à l'etat de particules
discrètes, non liées entre elles par des liaisons siloxane et
presentant un diamètre moyen compris entre 3 et 100 nm, pour
l'obtention d'un blanc picklé stabilisé ou blanc stabilisé à
partir d'une peau. Comme déjà indiqué, la peau de départ peut
être picklée ou non, épilee ou non, écharnée ou non.
Le terme peau peut désigner, par exempls, une
peau d'ovin, de caprin, de porcin, de bovin, d'équin, de
poisson, de reptile tel que le boa, et plus géneralement d'un
mammifère terrestre ou marin tel que le mouton, le chevreau,
le porc, la chèvre, le poulain~ la génisse, la vache, le
boeuf, le cheval, le renne, l'antilope, le phoque.
L'expression peau picklee ou non, éyilée ou non,
''
.
: '
-. 2~8722~
echarnee ou non, peut désiyner, par exemple, une peau en
poils, une peau en poils picklee, une peau en poils écharn~e
et non picklée, une peau en poils echarnée et picklée, une
peau en tripes non picklée, une peau en tripes pickl~e, une
peau en tripes picklée et refenduP, une peau en tripes non
picklée et refendue.
Par ~Istabilité~ on désigne dans la presente
demande une stabilité physico chimique et biologique vis-à-
vis des agents microbiens et/ou fongiques. Par ailleurs, il
a été constaté avec étonnement que l'utilisation des sols de
silice selon la présente invention provoquait sur les peaux
traitées un abaissement sensible de l'activité de l'eau,
désignée ci~après Aw (cf. Xirk-Othmer, Encyclopedia of
Chemical Technology, 3ème édition, volume 11, page 173 - John
WILEY and SONS, New-York 1980), et, de ce fait diminuait sur
les peaux traitées le dévPloppement des micro-organismes
autorisant ainsi l~ur stockage sans altération pendant
plusieurs mois.
Les sols aqueux de silice contenant de 10 à
50% en poids de silice à l'état de particules discrètes non
liées entr elles par ~es liaisons siloxane, présentant un
diamètre moyen de 3 à 100 nm, sont aujourd'hui des produits
commerciaux vendus notamment par la Demanderesse sous la
désignation générique de "KLEBOSOL"R.
L'application décrite ci-dessus peut notamment
être mise en oeuvre comme suit : on traite une peau, avant ou
après picklage, avant ou après épilage, avant ou après
écharnage, avant ou apres refente, à une température in~é-
rieure à 35C, de préférence à la température ambiante, à un
pH compris entr~ 1 et 10, de préférence à un pH compris entre
1 et 9 et plus particulièrement à un pH compris entre 1 et 8,
dans un bain aqueux ou dans une saumure de densité comprise
entre 1.01 et 1.10, notamment comprise entre 1,014 et 1,09,
avec un sol de silice aqueux.
Par saumure, on désigne de pré~érence une
solution aqueuse de chlorure de sodium ou d'autres sels tels
.
~ . ~
2~87228
que le sul~a~e de sodium ou le chlorure de calcium.
Dans des conditions préférentielles de mise en
oeuvre de l'invention, le traitement ~L-dessus décrit est
réalisé avec un sol aqueux de silice contenant pondéralement
de 10 à 50 % de silice ~ l'état de particules discrètes, d'un
diam~tre moyen compris entre 3 et 100 nml, notamment compris
entre 5 et 50 nm, de préférence compris entre 7 et 50 nm et
plus pr~férentiellement entre 9 et 50 nm, non liées entre
elles par des liaisons siloxane.
Les blancs picklés 6tabilises ou blancs stabili-
sés obtenus selon l'inventivn pr2sentent dans le milieu de
travail, une température de gélatinisation de 65 + 1C. Cette
élévation considérable de T~ est particulièrement intéres-
sante lors des opérations mécaniques de sciage, d'écharnage,
ou de dérayage, elle permet en outre de travailler sereine-
ment et rapidement sans craindre les bralures, d'autant plus
gue le coef~icient de frottement de la peau est très sensi-
blement augmenté, améliorant ainsi la tenue sur machine.
L'utilisation selon llinvention con~ère de plus
aux peaux traitées, une meilleure réactivité vis à-vis des
agents tannants. Qn n'en connaît pas exactement les raisons,
mais on constate que le tannage est réalisé dans de meilleu-
res conditions ; bonne pénétration de llagent tannant dans
toute l'épaisseur du cuir, tannage uniforme aussi bien du
côté fleur que du côté chair, consommation moindre d'agent
tannant, entrainant ipso ~acto une diminution de son taux
dans les eaux de rejet.
Parmi les agents tannants, on peut citer les
tanins végétaux, les tanins minéraux, les tanins organiques
tels ceux extraits de bois de chêne, bois de châtaignier,
~euilles de sumac, gousses de mirobolan, écorces de pin, bois
de quebracho, racines de canaigre, les dérivés du chrome
comme le sulfate de chrome III, les sels de zirconium, les
sels d'aluminium comme le sulfate d'aluminium, le formaldéhy-
de, les polyphénols.
Lorsqu'on soumet un blanc stabilisé obtenu selon
,~
..
:
-~- 2087228
la presente invention ~ un tannage classique avec un agent
usuel de tannage au chrome tel que le sul~ate de ahrome III,
le sulfate basique de chrome III, un sel de chrome masqué
avec des acides organiques, un tanin au chrome auto-tampon-
nant ou basifiant~ les quantites de chrome résiduel dans lebain en fin de tannage sont toujours inf~rieures ~ 100 mg de
chrome exprimé en Cr2o3 par litre de bain.
L'utilisation selon la presente invention est
mise en oeuvre tr~s simplement et tr~s rapidement, par
exemple dans un foulon pendant l ~ 24 heures, selon le choix
des méthodes et les paramètres d'application : pH, tempéra-
ture, pression, longueur de bain
Les doses d'emploi de sol a~ueux de silice
peuvent varier dans de grandes proportions, mais habituel-
lement on utilise pondéralement de 0,3 à 3 % exprimés en sio2par rapport au poids des peaux miseæ en oeuvre. Selon les
doses d'emploi, l'Aw des peaux traitées peut varier de 0,92
à 0,8.
En fin de traitement, les peaux sont généralement
tombées, puis mises en pile et stockées. Elles peuvent être
é~alement essorées et séchées. Dans ~e cas, elles sont
traitées par un agent permettant leur remouillage et évitant
la cristallisation des sels minéxaux.
Les blancs stabilisés obtenus selon la présente
invention peuvent être aussi engagés immediatement dans le
processus de tannage : l~s blancs stabilisés non épilés
peuvent etre épilés, les blancs stabilisés non écharnés
peuvsnt être écharnés, les blancs stabilisés en tripes
peuvent être refendus etjou dérayés ou ils peuvent être
tannés selon un procédé de tannage conventionnel. La présente
invention offre ainsi au tanneur un grand choix de possibili-
tés et une grande souplesse d'exécution afin d'obtenir la
qualité du cuir quiil désire.
Un autre avantage de l'utilisation selon la
présente invention est la valorisation des déchets. En effet,
les divers dechets issus des opérations mécaniques ne sont
2 V ~ 7 ~ 2 8
pas souillés par des métaux e.t/ou des ayents tannants, il8 ne
contiennent, outre les produits naturels present~ dans la
peau originelle, gue ~e la silice. De ce fait, ces déchets
peuvent etre facilement utilisé~ dans d'autres domaines, tels
que la préparation de denrées alimentaires animale et
humaine.
Selon une variante de la pre~ente invention, il
est possible de combiner l'utilisation selon l'invention,
avec un prétannage avec un acide ald~hydique tel que, et de
pré~érence, 1'acide glyoxylique ou l'un de ses sels hydros~-
lubles. Ce prétannage peut être effectue soit avant, soit
après le traitement de la peau picklée ou non, épilée ou non,
écharnée ou non, avec le sol de silice, mais préférentielle-
ment ce prétannage est effectué après le traitement avec le
sol de silice.
Dans le cas où ce prétannage est réalisé avant,
on place dans la saumure utilisée avant l'introduction du sol
aqueux de silice, la guantité désirée d'acide glyaxylique ou
de l'un des sels hydrosolubles puis les autres acides choisis
pour effectuer le picklage et enfin, le sol aqueux de silice.
On obtient ainsi un blanc picklé stabilisé prétanné à l'acide
glyoxylique ou autre.
Dans le cas où ce prétannage est réalisé après,
il est alors effectué de manière classique dans un bain
aqueux contenant les quantités nécessaires de chlorure de
sodium et d'acide glyo~ylique, à un pH acide en présence
d'acides minéraux et organiques. Il peut notamment être
effectué selon le procédé décrit dans le brevet des Etats
Unis d'Amérique N 4 978 361.
La présente invention a aussi pour objet un
procédé d'obtention d'un blanc picklé stabilisé ou blanc
stabilisé à partir d'une peau picklée ou non, épilée ou non,
écharnée ou non, caractérisee par le fait que l'on traite la
- peau à une température inférieure à 35 C, de préférence à la
température ambiante, à un pH compris entre 1 et 10, de
.
,
.
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préerence à un pH compris entre 1 et 9 et plus particuli~re-
ment à Ul- pH compris entr~ 1 et 8, dans un bain aqueux ou de
saumure de densité comprise entre l,Ol et 1,1, de préférence
comprise entre l.OlA et 1.09, avec un sol aqueux de silice
contenant ponderalement de lO à 50 ~ de silice ~ tat de
particules discr~tes, non liées entre elles par des liaisons
siloxane et présentant un diamètre moyen compris entre 3 et
lOO nm, de préference entre 7 et 50 nm.
Le procédé ci-dessus décrit peut être mis en
oeuvre sur les peaux définies ci-dessus, notamment une peau
en poils, une peau en poils picklée, une peau en poils
écharnée et non picklée, une peau en poils écharnée et
picklée, une peau en tripes non picklée, une peau en tripes
picklée, une peau en tripes picklée et re~endue, une peau en
tripes non picklée et refendue.
Le procédé ci-dessus est notamment caractérisé
par le fait que les particules de silice du sol aqueux de
silice ont un diamètre moyen compris entre 9 et 50 nm. De
préférence l'on utilise pondéralement de O,3 à 3 % de silice
par rapport aux poids des peaux en tripes mises en oeuvre.
On peut en outre avantageusement combiner le
~` procédé ci-dessus avec un prétannage avec un acide aldéhydi-
que ou l'un de ses sels hydrosolubles.
La présente invention a également pour objet,
l'utilisation du blanc picklé stabilisé préparé par le
procédé de l'invention, à l'obtention de cuirs ou de peaux
commerciaux. Le blanc picklé stabilise ou blanc stabilisé,
issu du procéde de la présente invention permet notamment
l'obtention d'un cuir fini de bonne présentation, d'excel~
lente tenue de fleur, ne présentant ni tache, ni défaut, ni
krûlure et de coloration uniforme même lorsque l'article fini
est coloré dans des teintes pastel ou claires.
Les exemples suivants illustrent la présente
invention sans toutefois la limiter.
~ PLE 1
:
,:
'
2V87228
Dans un foulon de 3 m de diam~tre de 4 m de
large, tournant à une vitesse de. 4 tours par minute, on place
1500 peaux de veau en tripe, de moins cle 4 kg poids brut
ayant subi les opérati~ns classiques de trempage, chaulage,
dechaulage et confitagQ, soit environ 3600 Kg, dans 85 % de
bain en volume (environ 3000 L) de saumurle à d = 1.055 (soit
l'eau contenant environ 7,5 % de chlorure de sodium), auquel
on ajoute 1 % en poids d'acide sulfurique concentré (36 Kg)
et 0, 5 % en poids d'acide formique (18 Kg). Le pH final du
bain est de 2,5. On agite 3 heures à la tempPrature ambiante,
puis on introduit dans le foulon :
- 240 Kg d'un sol de silice commercial contenant pondérale-
ment 30 % de silice 50US forme de particules discrètes, non
liées entre elles par des liaisons siloxane, d'un diam~tre
~5 moyen de 50 nm, soit environ 72 Kg de silice ~2 % en poids
par rapport au poids des peaux).
On agite ensuite comme precédemment pendant 30
minutes puis on tombe les peaux, on les met en pile ou on les
essore. On obtient ainsi des peaux de veau blanc picklé
stabili~é présentant une bonne stabilité, une température de
rétraction dans le bain de travail de 66,2 C (pH = 2,5) et
un indice de r~activité électrovalente de 3,80
EXEMPLE 2
Dans une coudreuse de 2 m de diamètre et de 3,6
m de long, dont le tourni~uet tourne à la vitesse de 6Q tours
par minute, on place 4000 Kg de saumure de chlorure de sodium
à d = 1.075 puis 1200 peaux d'agneau en tripes pesant chacune
environ 1 Kg. On agite ensuite 3 heures à la température
ambiante puis on introduit dans le bain 60 Kg d'acide
sulfurique concentré dilué dans 500 Kg d'eau. On poursuit
l'agitation jusqu'à l'obtention d'un pH homogène de la
tranche des peaux. A ce stade, on poursuit l'agitation encore
une heure puis on introduit 80 Kg d'un sol aqueux de silice
contenant 30 % de silice sous forme de particules discrètes
208722~
non liées entre elles par des liaisons siloxane, d'un
diamètre moyen de 9 nm, soit 2 % de silice pure par rapport
au poids des peaux. On maintient l'agitation une heure puis
les peaux sont mises en piles et enfin é.gouttéas pendant 48
heures et pressées avant d'8tre emball~es et expédi~es. A
reception, elles sont remouillees durant 2 ~ 3 heures dans un
bain de saumure ~ d - 1.0~3, puis elles sont écharnees. On
constate que cette opération se réalise facilement et
parfaitement avec une séparation compl~te de la partie carnée
et adipeuse qui se détache de la peau d'un seul tenant, com~le
un film.
BXENPLB 3
Dans un cuve en matière plastique, on place :
- 25 Kg de chlorure de sodium,
- 500 g d'acide orthoborique,
- 525 g d'une solution a~ueuse d'hypochlorite de sodium à
3,5 % de chlore actif,
- 100 Kg d'eau.
Le milieu réactionnel est ensuite agité, puis on
introduit 13,3 Kg d'un sol aqueux de silice contenant 30 % en
poids de silice sous forme de particules discrètes d'un
diamètre moyen de 50 nm, et enfin 2no Kg de peaux de crocodi~
le écharnées partiellement, et salées, enroulées sur elles
mêmes, sous forme de cylindres de diamètre et de grosseur
appropriés. On abandonne le milieu réactionnel sous agitation
à la température ambiante jusqu'à pénétration à coeur du
bain. Les peaux sont ensuite sorties du bain, resalées/ et
expédiées à l'utilisateur pour leur transformation finale en
peau tannée. On constate que la présence de silice colloïdale
à la surface des chairs permet aux usines de réception
d'effectuer un bon écharnage, propice à un dégraissage et ~
un tannage d'excellente qualité évitant les taches de surface
constatées sur les peaux mal écharnées.
,
.
20~7228
EXE~P E 4
Dan~ un foulon, t~urnant ~ la vitesse de 12 tour~
à la minute, on dissout 7,5 kg de chlo:rure de sodium dans
142,5 kg d'eau, puis on introduit 8 peaux de ~eaux déchaulées
et con~ites, soit environ 100 kg~ Après 30 minutes d'agita-
tion, le p~ du bain est de 8. On introduit 3 kg d'un sol
aqueux de silice à 30 % en poids de silicle, dont les particu-
les discr~tes ont un diamètre moyen de 9 nm, dilué dans 12 kg
d'eau. On poursuit l'agitation 150 minutes à la température
ambiante puis on acidifie le bain à pH = 2,8 avec de l'acide
sulfurique dilué et avec de 1iacide formigue dilué puis on
poursuit l'agitation pendant 90 minutes~ ~es peaux sont
ensuite égoutt~es puis etablies sur des chevalets. La valeur
de l'Aw de la peau picklée est de 0,920. Le poids des peaux
après égouttage et essorage est de 69 kg. Les peaux sont
ensuite sciées à une épaisseur de 1,5 mm, puis dérayées à 1,3
mm afin d'o~tenir après tannage une épaisseur de 1,5 à 1,6
mm. Le poids des dérayures est de 2,5 kg et le poids des
croûtes de 21 kg.
: 20 Les peaux sont ensuite traitées dans un bain
constitué par 70 kg d'eau et 3,5 kg de chlorure de sodium.
Après 30 minutPs d'agitation, on introduit dans le bain 140
g d'acide sulfurique concentré et 700 g d'une solution
aqueuse d'acide glyoxylique à ~0 % en poids, de maniere à
obtenir un pH du bain de 2,6~ On poursuit l'agitation 1 heure
puis on introduit les sels de chrome nécessaires pour
réaliser un tannage classique au chrome. En fin de tannage,
la teneur du bain en sel de chrome est de 0,035 g/l exprimé
en Cr"~.
EXENP~B 5
Dans un tonneau de 1 m de large et de 2 m de
diamètre, on place 720 kg, soit 60 peaux en tripes, échar-
nées, égalisées, déchaulées et confites dont la tranche reste
blanche au test à la phénolphtaléine ~le pH du dernier bain
.: , ;
~087228
da rin~age sur confit etait da 7,~), puis 220 kg d'e~u et
28,8 kg de chlorure de sodium. On agite 30 minutes à la
temp~rature ambiante. A ce stade, le pH de bain est de 8,2,
sa densité de 4 Baum~ (d = 1,0285). On in~roduit ensuite
dans le bain, ~ kg d'un sol de silice ~ 30 % en poids de
silice sous forme de particules discrètes d'un diamètre moyan
de 9 nm, puis on abandonne 50US agitation pendant 150 mn. La
teneur du bain en silice décro~t très rapidement, de 30 g/l
elle diminue à 8,6 g/l après 45 minutPs d'agitation, puis à
3 g/l après 90 minutes pour atteindre 1,5 g/l après 150
minutes dlagitation. Le bain est ensuite acidifié ~ pH = 2,8
par addition d'acide sul~urique dilué, puis on abandonne les
peaux 1 heure sous agitation et ~6 heures de repos. Las peaux
sont ensuite sorties du bain, placées sur des palettes et
égouttées pendant 24 heures. La valeur de l'Aw de la peau
picklée est de 0,943. Elles sont ensuite essorées et dérayées
en deux lots. ~e premier lot de 30 peaux est dérayé à 1,8 mm;
on obtient ainsi 200 kg de peaux et 40 kg de dérayures. Le
deuxième lot de 30 peaux est dérayé à 2 mm ; on obtient ainsi
220 kg de peaux Pt 20 kg de dérayures. Ces 60 kg de dérayures
sont aptes à êtrè employés dans llindustrie alimentaire. Le
premier lot est tanné au chrome avec un prétannage à l'acide
glyoxylique. Pour ce faire, on place les 30 peaux (200 kg)
dans un bain contenant 40 kg d'eau, 10 kg de chlorure de
sodium, 400 g d'acide sul~urique concentré et 1,6 kg d'une
solution aqueuse d'acide glyoxylique à 40 % en poids. Après
30 minutes d'agitation à la température ambiante, on intro-
duit dans le bain 7,6 kg de sels de chrome III à 33 de
Schorlemmer (sulfate de chrome d'indice de basicité de 33 %),
puis on agite 90 minutes à la température ambiante et enfin
on introduit 3 Kg de sels basifiants (oxyde de magnésium). On
agite 6 heures puis on abandonne les peaux pendant 16 heures
avec une agitation de 10 minutes toutes les deux heures. On
introduit ensuite 100 kg d'eau à 70C, on agite une heure en
maintenant la température à 45C. On sort ensuite les peaux
; tannées et on do~e le chrome résiduel dans le bain de
,. . .
.
~ ~ '
', ' :
2~87228
tannage. On trouve 0,0125 g/l de chrome exprim~ en Cr~
Le deuxi~me lot est tanne avec Utl tanin v~y~tal.
Pour ce ~aire, on place les 30 peaux (220 kg) dans un bain
contenant 110 kg d'eau et 14 kg de chlorure de sodium. Apr~s
disso~ution du sel, on introduit dans le bain environ 1,1 kg
d'hyposulfite de sodium de manière ~ obtenir un pH de 3 et
ensuite 11 kg d'un tanin de remplacement dissous dans 110 kg
d'eau. On agite pendant une heure puis on introduit 5,5 kg
d'un agent neutralisant avant l'ajout ~iu tanin végétal en
poudre.
Aussi bien par tannage au chrome que par tannage
végétal, on obtient des peaux parfaitement tannées répondant
aux exiyences de l'utilisateur.
~EMPLE 6
Dans un foulon, vn place 3 tonnes de peaux de
vachette déchaulées et confites dont la tranche des peaux ne
présente plus aucune coloration à la phénolphtaléine, 1116
litres d'une solution aqueuse a 12 % en poids de chlorure de
sodium et 1500 kg d'eau. On agite 30 minutes à 20C. On
introduit ensuite 90 kg de sol de silice contenant 30 ~ en
poids de silice sous la forme ~e particules discrètes d'un
diamètre moyen de 9 nm dans le bain présentant une densité de
1,030. On agite 150 minutes~ puis on acidifie le milieu
réactionnel avec de l'acide sulfurique et de l'acide formique
dilués. On poursuit l'agitation 3 heures ; à ce stade le pH
du bain est de 2,7. On abandonne 16 heures à la température
ambiante en agitant 10 minutes toutes les 2 heures, puis les
peaux sont tombées, établies sur palettes puis, 48 heures
après, essorées/ sciées, dérayées et enfin fendues en bandes.
La valeur de l'Aw da la peau picklée est de 0,925. Les peaux
; refendues sont ensuite prétannées à l~acide glyoxylique puis
tannées au chrome comme dans 1'exemple 5. En fin de tannage,
on obtient un bain contenant 0,07 g/l de chrome exprimé en
Cr''~.
. . . ~
.- :
2~8722~ ~
13
_XENPL~ 7
Dans un foulon, on place 1 020 kg soit 350 peaux
de veau déchaulees et confites presentant un point d'equili-
hre ionique da 5,6 et une tranche incolore au test ~ la
phenolphtaléine et dont le dernier bain de rinçage apres
confitage presentait un pH de 8.
On introduit ensuite dans le foulon 510 litres
d'une solution aqueuse de chlorure de soclium ~ ~0 % en poids,
puis on agite 45 minutes. A ce stade, le pH du bain est de
8,1 et sa densité de 1,06. On acidifie le milieu réactionnel
~ p~=4,5 par addition d'environ 13 kg d'acide acétique, puis
on agite 45 minutes et on introduit ensuite 20,4 kg d'un sol
de silice a 30 % en poids de silice à l'etat de particules
discretes d'un diamètre moyen de 9 nm et ~0,8 kg d'eau. On
15 abandonne sous agitation pendant 3 heures puis on introduit
en 40 minutes 17,3 kg d'acide sul~urique concentré. On
abandonne une heure sous agitation puis 16 heures au repos :
le pH du bain est de 2,4. Les peaux sont n~uite ~orties du
bain, établies sur des palettes et abandonnées ~8 heures. ~a
20 valeur de l'Aw de la peau picklée est de 0,836. A ce stade,
les peaux présentent une teneur en eau de 4 % inférieure à b
celle constatée dans les peaux de même origine et ayant subi
le même traitement sans sol de silice. Les peaux sont ensuite
écharnées et d~rayées. Les opérations d'écharnage et de coupe
25 s'effectuent très bien et les chairs sont lisses et briIlan
tes. Les peaux écharnées et dérayées sont ensuite tannées
dans un foulon de manière conventionnelle avec 5 ~ en poids
par rapport au poids des peaux d'un sel de chrome III à 33
de Schorlemmer (sulfate de chrome d'indice de basicité de
33~) et à 25 % en poids de Cr203 suivi après deux heures
diagitation d'une addition de 0,5 % en poids par rapport au
poids des peaux de dolomie (dolomite). On abandonne snsuite
les peaux 4 heures sous agitation puis 16 heures sous
agitation intermittente de 5 minutes toutes les heures. Le pH
du bain final est de 3,6 et sa teneur en sel de chrome,
exprimée en Cr~' est de 0,13 g/l~ ~es peaux contiennent 4,1
,
. . , ~: :
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de Cr2O3 exprimé sur le poids sec.
EXENPI.E 8
Dans un foulon, on place 500 l ~525,5 kg) d'une
solution a~ueuse de chlorure de sodium tle densité 1,051 et
1000 kg, soit 80 peaux, de veau lourd, ~charnées, égalisées,
déchaulées et confites.
Après deux heures d'agitation ~ 10 tours/minute,
à la température ambiante, on introduit 60 kg d'une solution
aq~leuse contenant 10 kg d'acide sulfurique concentré à 98 %,
puis on poursuit l'agitation 30 minutes, le pH du bain est de
2,2. On introduit ensuite 20 kg d'un sol de silice contenant
30 % en poids de silice sous forme d~ particules discrètes
d'un diamètre moyen de 50 nm. Après 30 minutes d'agitation,
la teneur en silice du bain est ~e 0,2 g/l ce qui indique une
adsorption presque complète de la silice par les peaux. A ce
stade, on introduit une solution constituée par 8 kg d'une
solution aqueuse d'acide glyoxylique ~ 40 % en poids dans 20
kg d'eau, puis on poursuit l'agitation pendant 30 minutes. Le
pH du bain est de 2,4. On introduit ensuite 38 kg d'un sel de
chrome en poudre, on agite pendant 2 heures puis on introduit
15 kg d'un sel de chrome autobasifiant.
Après 6 heur~s d'agi~ation, le milieu réactionnel
est abandonné une nuit avec une agitation de 5 minutes par
heure. Le lendemain, dans le milieu réactionnel, qui est à la
25température de 38C, on introduit 500 kg d'eau à 75C, on
agite 1 heure et la température du milieu est de 45C. Les
peaux sont retirées du bain, elles présentent un fleur très
fine, elles sont détendues, la ride n'est pas marquée, la
veine est non apparente.
30Le bain contient 0,02 g/l de chrome à llétat de
Cr'~ et après filtration, il est recyclé pour une nouvelle ~ -
opération.
Le cuir fini présente une excellente adherence de
~leur et une augmentation de surface de 3%, une main pleine,
une finesse de grain exceptionnelle, un flanc portant
~ '.
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diminuant sensihlement les be~oins de découpe.
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