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2 ~ 1 fi '~
; W O 92/18686 PCT/FR92/00314
ADDITIF HUMIDIFIANT ET COMPOSITIONS POUR TEXTILES LE
CONTENANT A BASE DE POLYSACCHARIDES ET DE POLYOXITHYLINE
La présente invention a pour objet de
nouveaux additifs humidifiants conférant à des
compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés
résultants habituellement de l'emploi d'urée.
Les opérations d'ennoblissement de textiles
telles que la teintu.re, l'impression et les apprêts sont
réalisées avec des compositions d'ennoblissement
spécifiques de l'opération effectuée.
Une composition d'ennoblissement constituant
une pâte d'impression est formée d'un mélange de base
dénommé couleur mère, préparée de manière classique en
mélangeant sous agitation de l'eau, un régulateur de pH,
un ou plusieurs colorants, un a~ent alcalin tel que du
carbonate de soude ou un agent acide, un ou plusieurs
antiréducteurs, un ou plusieurs épaississants notamment
du type alginate; une composition d'ennoblissement
constituant un bain de teinture est formée d'un mélange
de base préparé en mélangeant de l'eau, un ou plusieurs
2S agents mouillants, un ou plusieurs colorants et
éventuellement un ou plusieurs agents alcalins ou
acides; une composition d'ennoblissement constituant un
bain d'apprêt est formée d'un mélange de base préparé en
mélangeant une résine, un ou plusieurs catalyseurs, de
l'eau et un adoucissant. En outre, toutes ces
compositions comportent un agent humidifiant necessaire
au maintient du taux d'humidité à l'intérieur des fibres
du textile.
Ces compositions d'ennoblissemen de
textiles et la faço.n dont elles sont mises en oeuvre ont
été largement décrites dans l'art an~érieu- (Clark
21 ~)7'16~
WO92/18~K PCT/FR92/00314
HAZEL, "Textile Printing", Shire Publicatior.s, England,
1985; Albert KOSLOFF, "Textile/Garment Screen Printin~",
ST Publications, Cincinatti, Ohio, 1987; E. R. TROTMAN,
"Dyeing and Chemical Technology of Textile Fibres",
Wiley, New York, 1984; H. L. NEODLES, "Textile Fibers,
Dyes, Finishes and Process : A Concise Guide", Noyes
Publications, Park Ridge, N. J., USA 1986).
L'agent humidifiant traditionnellement
utilisé dans ces compositions d'ennoblissement de
textiles est l'urée. Ce produit est très polluant du
fait des rejets d'azote dans l'eau et de la formation de
nitrates et de nitrites; les grandes quantités d'urée
utilisées dans l'industrie textile posent donc un grave
pro~lème de pollution bien connu de l'homme de l'art
("Ecology, Economy and Fashion in Printing with Reactive
Dyes", R. H. EISENLOHR, ~BASF) American Association of
Textile Chemists and Colorists, Book of Papers, pp 270-
273, octobre l990).
Le but de la présente invention est
précisément de palier cet inconvénient en fournissant de
nouveaux additifs humidifiants conférant aux
compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés
résultant habituellement de l'emploi de l'urée, en vue
d'éviter les rejets d'azote particulièrement polluants,
tout en conservant une qualité de teinture, d'impression
ou d'apprêt équivalente à celles des compositions
d'ennoblissement antérieures comportant de l'urée.
Ce but est atteint grâce à l'utilisation en
tant qu'additif humidifiant dans des compositions
d'ennoblissement de textiles, d'un polymère hydrosoluble
de haul poids moléculaire. De manière avantageuse le
polymère hydrosoluble a un poids moléculaire compris
entre 50 000 et ~ 000 003.
Ces polymères utilisés en tant qu'additir
humidifiant sonl compatibles avec toutes les familles de
colorants, tels que : di-ects, acides, de cuve, au
W092/1~ PCT/FR92/00314
soufre, naphtols/sels et bases solides, ester de
colorants de cuve, complexes métalifères type 1:1 et
type 1:2; ils sont également compatibles avec de
nombreux colorants réactifs du type : vinylsulfone,
monochlorotriazine, dichlorotriazine et associations,
monofluorotriazine, dispersés, etc... Les compositions
d'ennoblissement de textiles selon l'invention peuvent
donc avantageusement être mises en oeuvre en tant que
pfite d'impression, de bains de teinture ou d'apprêts.
Les polymères utilises selon l'invention en
tant qu'additifs humidifiants dans des compositions
d'ennoblissement de textiles sont avantageusement
conditionnés sous forme de compositions aqueuses
contenant de 0,01 à 0,5 g/l dudit polymère ou d'un de
lS ses sels, et comporte avantageusement un agent anti-
microorganisme, tel qu'un antimicrobien ou un
antifermenteur.
L'additif humidifiant selon l'invention peut
être un copolymère. On préfère particulièrement les
polysaccharides, parmi lesquels on peut envisager : le
sulfate de chondroitine, le xanthan, le curdlan, le
dextran ou le pullulan. Les polysaccharides reticules
peuvent également être envisagés, on peut citer à ce
titre les polysaccharides décrits dans la demande de
brevet européen n 341 745.
L'invention envisage à titre d'additif
humidifiant spécifique conférant à des compositions
d'ennoblissement de textiles les propriétés résultant
habituellement de l'emploi de l'urée, l'acide
hyaluronique, ses dérivés ou ses sels ou les copolymères
comprenant de l'acide hyaluronique.
Les sels de l'acide hyaluronique et
avantageusement les sels de sodium ou de potassium sont
tout particulièrement préférés.
3~ L'acide hyaluronique est un
glycosaminoglycan nature_, se presen~ant sous la forme
2107~fi~
WO92/1~ PCT/FR92/~314 !
d'un polymère linéaire de poids moléculaire compris
entre 50 000 et 13 000 000 comprenant une série de
condensats d'acide glucorunique et de N-
acétylglucosamine, liés alternativement par des liaisons
S bêta 1-3 et beta 1-4.
L'acide hyaluronique peut etre obtenu d'une
grande variété de sources biologiques, notamment par
extraction de crête-de-coq (Brevet américain
n 4 141 973) ou par fermentation de streptocoques
(Brevet américain n 4 780 414) ou encore par extraction
de cordon ombilical.
L'invention envisage à titre d'additif
humidifiant spécifique de nature non polysaccharidique
susceptible de conférer à des compositions
d'ennoblissement de textiles les propriétés résultant
habituellement de l'emploi de l'urée, le polyoxyéthylène
comprenant n motifs de formule : -CH2-CH2-0-, n étant
un nombre entier déterminé de façon à ce que le poids
moléculaire du polymère puisse atteindre environ
1 000 000.
L'additif humidifiant ajouté au m.élange de
base, pour conférer à des compositions d'ennoblissement
de textiles les propriétés résultant habituellement de
l'emploi d'urée, peut être sous forme libre ou sous
forme d'acide ou de sel.
L'invention a également pour objet les
compositions d'ennoblissement constituées d'un mélange
de base dépourvu d'urée et d'au moins un additif
humidifiant selon l'invention~
L'additif humidifiant de l'invention est
présent dans les compositions d'ennoblissement de
textiles dans des proportions milliers de fois
inférieures à la quantite d'urée presente dans les
compositions de l'art antérieur, pour une qualite
d'ennoblissement de textiles équivalente. Les rendements
des compositions de l'invention sont donc très
~ w092,l&~ 21n~ PCT~FR92/~314
supérieurs à ceux des compositions de l'art antérieur,
et en outre sont non polluantes.
Selon une première forme de mise en oeuvre,
l'invention concerne une composition d'ennoblissement de
textiles constituant une pâte d'impression, constituée
d'un mélange de base dépourvu d'urée et d'au moins un
additif humidifiant précédent conférant à ladite pâte
d'impression les propriétés resultant habituellement de
l'emploi d'urée.
De manière avantageuse, cette pâte
d'impression peut comprendre de 0,01 à 0,5 g/kg d'au
moins un additif humidifiant selon l'invention; une pâte
diimpression préférée comprend en tant qu'additif
humidifiant l'acide hyaluronique ou un de ses sels, tel
lS quel ou en solution. L'acide hyaluronique est ajouté au
mélange de base sous la forme d'une solution aqueuse
dont la concentration en polymère est comprise entre
0,1 et 20 g/l.
Une pate d'impression selon l'invention, est
plus particulièrement constituée de la manière
suivante :
- eau : qsp 1000 g/kg
- colorant ; 2 à 100 g/kg
- régulateur de pH : 10 g/kg environ
- agent alcalin : 30 g/kg environ
- anti-réducteur : 10 g/kg environ
- épaississant alginate : 20 à 500 g/kg
- un sel de l'acide hyaluronique en tant
- qu'additif humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 25 g/kg.
La composition d'ennoblissement de textiles
constituant une pâte d'impression peut être mise en
oeuvre pour un prooéde du type fixé-lave. Ce procéde
consiste à appliquer après sechage, sur un support
tex~ile ayant subi un traitement de prépara,ion
2.107~
WO92/1&~ PCT/FR92/0031i; '
préalable, une ou successivement plusieurs pâtes
d'impressior
Le traitement de préparation préalable
consiste notamment en un désencollage, un
débouillissage, éventuellement un blanchiment ou une
teinture; ainsi l'opération d'impression peut être
effectuée sur un tissu écru, blanchi ou teint.
Après l'application d'une ou plusieurs pâtes
d'impression, le support textile est soumis à un
séchage, un vaporisage, un lavage, éventuellement un
adoucissage, un séchage puis à des traitements
d'apprêts~
A titre de colorant entrant dans la
composition précédente, on a utilisé pour l'impression
1~ sur tissus en fibres cellulosiques telles que coton et
viscose, le bordeaux procion p2b, le marine procion p5r
et le turquoise dximarene pco.
La qualité de l'impression réalisée avec la
composition précédente s'est avérée au moins équivalente
à celle obtenue avec les méthodes de l'art an~érieur~
Pour une impression au cadre plat d'un
dessin de couleur pour tissu coton-lycra, le Demandeur a
préparé et utilisé les pâ~es d'impression suivantes :
- SANDOZINE NIT : 20 g/kg
(mouillant)
- Carbonate de soude : 15 g/kg
(pour noir 30 g/kg)
- MEROPAN LAT : 30 g/kg
lantiréducteur)
- CONDUCTEX A 23 : 1 g/kg
(bactericide)
- PLEXEN UL : 20 g/kg
(sequestrant)
- Alginate 10 ~ : 400 g/kg
3~ - Sel de sodium d'acide hyaluronique en tant
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WO92/1~6 PCT~FR92/00314
qu'additif humidifiant (solution 2 g/l) :
10 g/kg
- Eau : qsp 1000 g
et comportant l'un des colorants suivants :
- Bleu Procion H3RP 30 g/kg
- Noir Drimarene PBL liq 100 g/kg
- Ecarlate Procion H R N 30 g/kg
- Jaune Procion H8GP 40 g/kg
- Vert avec :
J~une Procion H8GP 15 g/kg
Turquoise Procion H2GP 15 g/kg
- Beige avec :
Jaune Procion H3R 10 g/kg
Brun Procion PGR 8 g/kg
Noir Drimarene PB~ liq 3 g/kg
Après impression on effectue un séchage à
105 Celsius, puis un vaporisage pendant 20 minutes à
102 Celsius, et enfin un lavage, un rinçage, un
adoucissage et un séchage.
Selon une deuxième forme de mise en oeuvre,
l'invention concerne une composition d'ennoblissement de
textiles constituant un bain de teinture, constitue d'un
mélange de base dépourvu d'urée et d'au moins un additif
humidifiant selon l'invention conférant audit bain de
teinture les propriétés résultant habituellement de
l'emploi d'urée.
De manière avantageuse, ce bain de
teinture comprend de 0,01 à 0,5 g/l d'au moins un
additif humidifiant selon l'inventioni un bain de
teinture préferé comprend en tant qu'additif humidifiant
l'acide hyaluronique ou un de ses sels. L'acide
hyaluronique est ajouté au mélange de base sous la forme
d'une solution aqueuse dor.t la concentration en polymère
est comprise entre 0,1 et 20 g/l.
Le bain de teinture précedent peut être
utilisé pour àes procédés de type ple~n bain et~ou de
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WO9~1&~ P~T/FR92/~314
teinture au foulard, suivi soit de vaporisage-lavage,
soit d'enroulage-lavage, soit de thermofixation :
- foulardage-enroulage,
- foulardage-séchage-vaporisage,
- foulardage-séchage-thermofixation.
L'opération de teinture peut être effectuée
sur un tissu écru, blanchi ou imprimé.
Un bain de teinture pour foulardage selon
l'invention, est plus particulièrement constitué de la
manière suivante :
- eau : qsp 1000 g
- colorant : 1 à 100 g/l
- tensioactif mouillant : 2 g/l environ
- régulateur de pH : 20 à 30 g/l
- un sel de l'acide hyaluronique en tant
qu'additif humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 25 g/l.
Pour un procédé de foulardage-séchage-
thermofixation, le Demandeur a préparé et utilisé le
bain de teinture suivants :
- Rouge Cibacron C2G: 7 g/l
- Bleu Cibacron FR : 3,8 g/l
- Jaune Cibacron CR : 5,5 g/l
- sel de sodium d'acide hyaluronique en tant
qu'additif humidifiant (solution à 2 g/l):
10, 0 g~l
- Carbonate de sodium : 20,0 g/l
- Antiréducteur : 2,0 g/l
Après foulardage, on effectue un sechage à
120 Celsius suivi d'une thermofixation pendant 3
minutes à 170 Celsius.
Selon une troisième forme de mise en oeuvre,
l'invention concerne une composition d'ennoblissement de
textiles constituanl un bain d'apprêt, constitué d'un
mélange de base dépourvu d'uree et d'au moins un additif
humidifian~ selon l'invention conferant audit bain
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d'apprêt les propriétés résultant habituellement de
l'emploi d'urée.
De manière avantageuse, ce bain d'apprêt
comprend de 0,0l à 0,S g/l d'au moins un additif
humidifiant selon l'invention; un bain d'apprêt préféré
comprend en tant qu'additif humidifiant l'acide
hyaluronique ou un de ses sels. L'acide hyaluronique est
ajouté au mélange de base sous la forme d'une solution
aqueuse dont la concentration en polymère est comprise
entre 0,l et 20 g/l.
On pratique généralement un traitement
d'apprêt sur le support textile ayant subi les
traitements de préparation, blanchiment, teinture et~ou
impression. Ce traitement d'apprêt s'effectue par
foulardage, séchage et condensation ou thermofixation
sur rame.
Un bain d'apprêt selon l'invention, est plus
particulièrement constitué de la manière suivante :
- eau : qsp l000
- résine : l0 à 200 g/l
- catalyseur, tel que le chlorure de
magnésium : 5 g/l environ
- adoucissant : 5 à l0 g/l.
- un sel de l'acide hyaluronique en tant que
agent humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 50 g/l.
Le sel de l'acide hyaluronique utilisé dans
les exemples précédent a été un sel de sodium, fourni
par la Société Bio-Technology General (Israel) Ltd.,
Kiryat Weizmann, Rehovot, Israel. Ce sel de sodium de
l'acide hyaluronique est commercialisé par la Sociéte
Bio-Technology General (Israel) Ltd. en tant
qu'ingrédient pour l'industrie cosmétique. Ce sel de
sodium est préparé essentiellement comme decrit dans le
brevet américain n 4 780 414 au nom de Bio-Technolog~
General Corp., selon la procédure de puriIication ~~.
2 1 0r~
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L'acide hyaluronique ou ses sels constitue
un additif humidifiant non polluant et permettant en
outre d'augmenter de façon remaxquable les rendements
d~s différentes opérations d'ennoblissement de textiles
S tout en assurant une impression ou une teinture ou un
apprêt de qualité équivalente à celle obtenue avec les
compositions de l'art antérieur comportant en tant
qu'agent humidifiant de l'urée.
L'invention concerne plus spécifiquement
l'utilisation d'une solution aqueuse d'acide
hyaluronique ou d'un de ses sels en tant qu'additif
humidifiant pour conférer à des compositions
d'ennoblissement de textiles les propriétés resultant
habituellement de l'emploi d'urée~ On préfère alors que
l'acide hyaluronique ou l'un de ses sels ait un poids
moléculaire compris entre 50 000 et 4 000 000.
Selon une forme de réalisation préférée, on
utilise une solution aqueuse d'acide hyaluronique ou de
l'un de ses sel à une concentration comprise entre
0,1 g/l et 20 g/l. Cette solution est utilisée pour
produire des composition d'annoblissement ayant une
concentration d'acide hyaluronique de 0,01 g/l et
0,5 g~l.
De manière toute particulière le sel de
l'acide hyaluronique est le sel de sodium ou de
potassium.
Selon une première forme de mise en oeuvre,
on utilise ladite solution en tant qu'additif
humidifiant dans une pate d'impression.
Selon une deuxième forme de mise en oeuvre,
on utilise ladite solution en tant qu'additif
humidifiant dans un bain de teinture.
Selon une troisième forme de mise en oeuvre,
on utilise ladite solution en tant qu'additif
humidifiant dans un bain d'appret.
` W092/1&~ Q 7 ~ ~ 2 PCT/FR92/~314
Les compositions d'ennoblissement
pr~cédentes peuvent etre mises en oeuvre avec une grande
variété de textiles, à base de fibres naturelles,
artificielles ou synthétiques ou de leurs mélanges.
Selon une forme de mise en oeuvre préférée
de ces compositions d'ennoblissement, on soumet le
textile à un traitement préalable consistant à imprégner
la matière dudit textile avec une solution aqueuse
d'acide hyaluronique ou d'un de ses sels, puis
éven~uellement, à oter l'excès de liquide de ladite
matière.
Ce traitement préalable est effectue avec
une solution d'acide hyaluronique ou d'un de ses sels
dont la concentration est comprise entre environ
0,01 g/l et 0,5 g/l et avantageusement d'environ
0,02 g/l.
L'excès de liquide peut être oté de la
matière textile par exprimage suivi d'un séchage à une
température comprise entre environ 100 et 130 Celsius,
permettant une humidité résiduelle sur la matière
textile de 11 ~ environ.
Après ce traitement préalable, le textile
est soumis à une impression, une teinture ou un apprêt
avec la compositions d'ennoblissement correspondante de
l'invention.
Un traitement avant impression a été réalisé
par le Demandeur sur 5 000 m d'un tissu viscose en
utilisant une solution aqueuse d'un sel de sodium de
l'acide hyaluronique à une concentration de 0,02 g/l;
après foulardage, exprimage puis séchage à une
température de 105 Celsius jusqu'à un taux d'humidité
résiduelle de 11 %, le tisSU viscose a eté imprime avec
une pâte d'impression conforme à l'invention.
L'invention a éte decrite à l'aide
3~ d'exemples, sans pour autant etre limitee à la forme
particulière de ces exemples. Les compositions de pâtes
7 ~
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d'impression, de bains de teinture ou d'apprêt sont
données à titre indicatif et constituent des formules
préférées qui peuvent être modifiées par l'homme de
l'art, avec ses connaissances usuelles, sans sortir du
cadre de la présente invention.
