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CA 02218762 1997-11-06
W O96/37100 PCT~R96/00763
Nouvelles émulsions aqueuses ren~ermant un principe acti~
pesticide stabilisées par des polYmères.
La présente invention concerne de nouvelles émulsions
5 aqueuses ren~ermant un principe acti~ pesticide stabilisées
par des polymères.
L'invention a pour objet des émulsions aqueuses ren~er-
mant un principe acti~ pesticide, caractérisées en ce
qu'elles ren~erment une émulsion de la classe des polymères,
10 ne renfermant pas de tensioactif et peu ou pas de solvant
aromatique.
Les principes acti~s pesticides sont presentés ~requem-
ment sous ~orme d'emulsions aqueuses. Les emulsions aqueuses
presentent par rapport aux concentres emulsi~iables certains
15 avantages. Elles permettent la reduction du volume de solvant
organique utilisé, voire sa suppression, le solvant organique
etant remplace en partie ou même en totalite par une phase
aqueuse. De ce fait, la toxicite et les risques d'in~lammabi-
lite et de pollution de l'enviro~nPm~nt se trouvent
20 ~;m~nllees.
Les emulsions aqueuses de l'invention présentent de plus
la caractéristique de ne ren~ermer aucun tensioacti~.
Les emulsions aqueuses de 1'invention permettent de
conserver l'activité biologique du principe acti~ tout en
25 présentant une moindre toxicité.
Les principes acti~s pesticides qui peuvent être utili-
sés dans les compositions de l'invention sont par ~mrle des
insecticides, des acaricides, des ~ongicides ou des herbici-
des.
Les polymères que l'on peut utiliser pour la preparation
des compositions de l'invention appartiennent principalement
à 4 grands groupes.
ler qroupe :
- block copolymère non ionique de structure "ordonnée" ~ormee
35 de 2 ~h~ne~ opposes d'acide poly(l,2-hydroxystearique este-
ri~iées par 1 chaîne centrale de polyoxyéthylène,
- copolymère de structure "combinée", polyacrylique-
polyoxyéthylène avec quelques ~onctions acides libres :
,
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squelette polyméthacrylate de méthyle et acide polyméthacry-
lique gre~é par des ~h~îne.~ de polyoxyéthylene,
- copolymere de structure ~aléatoire", copolymere d'acide
polycarboxylique dont la ~h~ fn~ hydrocarbure est à haut poids
5 moléculaire partiellement estéri~iée par des ch~fn~
polyoxyethylène, ~!
- polymère avec une structure en "peigne", ester partiel
d'acide polycarboxylique avec des rami~ications laterales.
2 ème qroupe
10 - polymères acryliques avec des acides libres qui peuvent
donner des sels,
- homopolymères d'acides acryliques avec la partie hydrophile
plus importante que la partie hydrophobe,
- polymères d'acides acryliques réticulés.
15 3ème groupe :
- copolymères de la vinyl pyrrolidone gre~és par des ~h~fn~S
alkyles,
- copolymères de la vinyl pyrrolidone et d'acétate de vinyl.
4ème groupe :
20 - polymères de type "particulier~ issus d'une silice de
pyrogénation qui possède des groupes hydroxyles ~ixes en
sur~ace permettant d'obtenir des liaisons hydrogènes d'ou
~ormation d'un réseau comme un polymere et con~ ant à des
propriétés thixotropiques 'res intéressantes (gel ou liquide
25 selon l'agitation).
Les émulsions aqueuses de l'invention sont constituées
de deux phases :
- la phase organique renfermant la matière active solubilisée
par des solvants pour des produits solides et absence de
30 solvant pour des produits liquides,
- la phase aqueuse contenant l'eau, le ou les polymères et
éventuellement un antigel et/ou un anti-mousse, qui doit
. ~ormer aisément une émulsion dans l'eau avec un m;n;mllm
d'agitation,
35 . être stable dans des eaux de di~érentes duretés,
. assurer une répartition homogène de la matière active lors
du traitement,
. ne pas trop mousser,
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. avoir un point d'in~lammabilité élevé,
. être stable aux changements de température au cours du
stockage et ne pas déphaser.
L'invention a plus particulièrement pour objet les
5 émulsions aqueuses, caractérisées en ce qu'elles ren~erment
de 10 à 90 ~ d'eau, de 0 a 15 ~ de principe actif et de 1 à
15 ~ de polymere émulsifiant.
L'invention a not~mm~nt pour objet les émulsions aqueu-
ses, caractérisées en ce que le polymère est un copolymère
10 vinylpyrrolidone alkylée, un copolymère polycarboxylique
polyoxyéthylène ayant quelques fonctions acides libres ou un
polymère acrylique réticulé.
Parmi les émulsions aqueuses de l'invention, on peut
citer celles dans lesquelles le principe actif est un pyré-
15 thrinoide, par exemple un pyréthrinoide choisi dans le groupedes produits suivants : la deltaméthrine, la cyperméthrine,
l'alphaméthrine, la tralométhrine, la cyalothrine, le fenva-
lérate, la cy~luthrine, le flucythrénate, le ~luvalinate, la
fenpropathrine, la téfluthrine, la bi~enthrine, l'acrina-
20 thrine, la bétacyfluthrine, le taufluvalinate, la lambda-
cyalothrine et l'esfenvalérate.
Parmi les émulsions aqueuses de l'invention, on peut
citer tout particulièrement celles dans lesquelles le pyré-
thrinoide est la deltaméthrine.
Parmi ces émulsions aqueuses de l'invention, on peut
citer les émulsions caractérisées en ce qu'elles renferment
de 20 à 50 ~ de solvant et éventuellement de 0,01 à 0,5
d'antimousse et de 1 à 10 ~ d'antigel.
L'invention a not~mm~nt pour objet les émulsions carac-
30 térisées en ce que le principe actif est un dérivé pyridi-
mique.
Comme exemple de dérivé pyrimidique, on peut citer le
produit de formule (P) :
' 35
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~ ~i~ (P)
Cl~'T ~
et les dérivés de ~ormule chimique apparentée.
Parmi ces émulsions, l'invention a tout spécialement
pour objet les émulsions caractérisées en ce qu'elles ren~er-
ment de 1 à 150 g par litre de principe acti~, de 2 à 80 g
15 par litre de polymère, de 600 à 800 g par litre d'eau et
éventuellement de 0,1 à 5 g par litre d'antimousse et de 20 à
150 g par litre d'antigel.
L'invention a également pour objet un procédé de prepa-
ration caracterisé en ce que :
20 1 - l'on prépare la phase aqueuse ren~ermant le polymère
emulsi~iant et eventuellement un antigel et/ou un antimousse,
2 - l'on prepare la phase organique ren~ermant le principe
acti~ et eventuellement un ou plusieurs solvants et autres
ingredients.
25 3 - l'on verse la phase organique dans la phase aqueuse sous
agitation et obtient l'emulsion recherchee.
Les emulsions aqueuses de l'invention peuvent être
utilisees en agriculture et l'invention a egalement pour
objet l'application, caracterisee en ce que les emulsions
30 aqueuses sont diluees dans l'eau et repandues sur les cultu-
res à raison de 2 à 20 g de matière active par hectare.
L'invention a plus particulièrement pour objet l'appli-
cation des emulsions aqueuses de l'invention pour lutter
contre les insectes et les acariens parasites des ceréales et
35 not~mm~nt du blé.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute-
~ois la limiter.
Exemples de preparation d'emulsions aqueuses de la presente
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invention.
On a préparé des émulsions aqueuses repondant a la
~ormule generale :
- Deltamethrine 0,1 5
40 ~ - Acide citrique 0,0001
phase - Solvant lourd : 0 a 37 ~ x
organique dietyl phtalate
x + y = 37
- Solvant leger o Solvesso 150
ou Cycloh~no~ 37 a 0 ~ y
- Antigel - Propane diol 1,2 1 ~ à 10
60 ~ - Antimousse 0,01 - 0,5
phase - Polymère emulsi~iant 1 à 10 ~
15 aqueuse - Eau qsp 100 ~.
Le mode operatoire se deroule en 3 etapes :
1) Preparation de la phase aqueuse
Les constituants de la phase aqueuse sont melangés par
agitation jusqu'à ce que la solution soit homogène, la den-
20 site de la solution est alors mesuree.2) Preparation de la phase orqanique
Conn~; ~sant la densite de la phase aqueuse, les pourcen-
tages des 2 solvants utilises sont dét~rm~ n~s pour avoisiner
une densite égale à un, et après mélange des di~érents
25 constituants la densité est mesurée.
3) Préparation de l'emulsion
La phase organique est versée dans la phase aqueuse sous
agitation, la dispersion s'e~ectuant sous cisaillement élevé
pendant 15 minutes.
30 Exemple de compositions de 1'invention ren~ermant la delta-
méthrine.
On a préparé les émulsions répondant à la ~ormule
suivante :
35 - Deltaméthrine 2,56 ~ 2,56 ~ 2,56
- ATLOX 4914 1 ~ - -
(copolymère polycarboxylique
polyoxyethylène ayant qqs ~ns
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acides libres (structure aléatoire))
- RHODORSIL 416 0,2 ~ 0,2 ~ 0,16
- AGRIMER AL10 - - 1
(copolymère vinyl pyrrolidone
5 alkylée)
- D1~1~Y~ PHTALATE 18,07 ~ 18,9 ~ 12,24
- PROPANE DIOL 8 ~ 8 ~ 8
(antigel)
- SOLVESSO 150 19,36 ~ 18,56 ~ 12,24
10 - DAPAL GE 202 - 3 ~ -
(copolymère polycarboxylique
polyoxyéthylène ayant qqs ~ns
acides libres (structure en peigne))
- CYCLOHEXANONE - - 25,19
15 - ACIDE CITRIQUE 0,01 ~ 0,01 ~ 0,01
- EAU 52 48,8 ~ 50,8
Exemple de compositions de l'invention ren~ermant le
produit P
On a préparé des émulsions ren~ermant :
Exemple 4 Exemple 5
Produit P 103,2 g/l 103,2 g/l
AGRIMER AL 10 70 g/l
(copolymère vinyl pyrrolidone
alkylée)
25 RODORSIL 426R 2 ~2,0 g/l
CARBOPOL ETD 2991 20,0 g/l
(polymère acrylique réticulé)
Eau 734,8 g/l 754,8 g/l
Etude de toxicité
La toxicité par voie orale chez le rat des émulsions
ren~ermant la deltaméthrine, a été étudiée en comparaison
avec un concentré émulsi~iable, à la dose de 1000 mg/kg, la
toxicité de l'émulsion aqueuse est très in~érieure à celle du
concentré émulsi~iable.
35 Activité bioloqi~ue
Activité insecticide sur Rhopalosiphum padi.
On a étudié des émulsions à 25 g/l de deltaméthrine sur
Rhopalosiphum padi. La méthodologie est la suivante :
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Parametres de pulverisation
- pression = 5, 7 bars
- volume/ha = 200 l
J - rampe horizontale équipée de 4 buses a turbulence
5 - hauteur de rampe = 50 cm
- température = 23-24~C, 40-60 ~ HR.
Cible et plante-hôte
- Femelles apteres et premier et second stade larvaires de
Rhopalosiphum padi
10 - Plants de blé stade 2 f (variété Florence-Aurore), cultivés
dans des pots de 9 x 9 x 9 cm (8 plants par pot).
Traitement
- 2 jours avant traitement, chaque pot est infesté avec
16 pucerons adultes
15 - 8 pots sont utilisés pour chaque condition.
Evaluation de l'efficacite
- 1 jour apres traitement, les pucerons adultes vivants sont
~nnmhréS.
- 5 j ours après traitement, les populations de pucerons sont
20 estimées plant par plant sans distinction de stade suivant
l'échelle de notation suivante :
. 0 puceron -~ classe 0 moyenne 0
à 2 pucerons -~ classe 1 moyenne 1, 5
. 3 à 5 pucerons -~ classe 2 moyenne 4
25 . 6 à 10 pucerons -~ classe 3 moyenne 8
11 à 20 pucerons -~ classe 4 moyenne 15
20 à 50 pucerons -~ classe 5 l.,o~e~llle 35
50 à 100 pucerons -~ classe 6 moyenne 75
100 pucerons -~ classe 7 moyenne 150.
30 Resultats (tableau 1)
5 ] ours après le traitement, a 6 mg ma/ha les formulations
ont une efficacité équivalente.
