Canadian Patents Database / Patent 2288012 Summary

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Claims and Abstract availability

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  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent Application: (11) CA 2288012
(54) English Title: POLYAMIDE COMPOSITION FOR A METHOD FOR MAKING ARTICLES BY EXTRUSION BLOW-MOULDING AND RESULTING ARTICLES
(54) French Title: COMPOSITION POLYAMIDE POUR PROCEDE DE FABRICATION D'ARTICLES PAR EXTRUSION-SOUFFLAGE ET ARTICLES OBTENUS
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C08L 77/00 (2006.01)
(72) Inventors :
  • ARMANNI, CORRADO (Italy)
(73) Owners :
  • RHODIA ENGINEERING PLASTICS S.R.L. (Italy)
(71) Applicants :
  • RHODIA ENGINEERING PLASTICS S.R.L. (Italy)
(74) Agent: ROBIC
(74) Associate agent:
(45) Issued:
(86) PCT Filing Date: 1998-04-09
(87) Open to Public Inspection: 1998-11-05
Examination requested: 1999-10-21
(30) Availability of licence: N/A
(30) Language of filing: French

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
97/05431 France 1997-04-25

English Abstract

The invention concerns a polyamide composition with rheological properties in molten state compatible with a method for shaping by extrusion blow-moulding and improved flexibility for instance, at low temperature. The composition comprises a polyamide thermoplastic polymer based matrix and at least an agent modifying impact strength present at a ponderal concentration between 10 and 50 % of the composition, said composition modulus being less than 1500 MPa's. The invention also concerns an article in the form of a tube comprising a first part (1) obtained by extrusion blow-moulding of a rigid polyamide, a second part (2) likewise obtained by extrusion blow-moulding of a rigid polyamide composition, and an intermediate third part (3) in the form of bellows produced by extrusion blow-moulding of a polyamide composition corresponding to example 1. The extrusion of each part is carried out successively.


French Abstract




L'invention concerne une composition à base de polyamide présentant des
propriétés rhéologiques à l'état fondu compatibles avec
un procédé de mise en forme par extrusion-soufflage et une flexibilité
améliorée par exemple, à basse température. La composition de
l'invention comprend une matrice à base d'un polymère thermoplastique
polyamide et au moins un agent modificateur de la résistance aux
chocs présent à une concentration pondérale comprise entre 10 et 50 % de la
composition, le module de ladite composition étant inférieur
à 1500 MPa. Elle concerne également un article sous forme d'un tube comprenant
une première partie (1) obtenue par extrusion-soufflage
d'un polyamide rigide, une seconde partie (2) également obtenue par extrusion-
soufflage d'une composition de polyamide rigide, et une
troisième partie (3) intermédiaire en forme de soufflet réalisée par extrusion-
soufflage d'une composition polyamide conforme à l'exemple
1. L'extrusion de chaque partie est réalisée de manière séquentielle.


Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.



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REVENDICATIONS

1.- Composition thermoplastique caractérisée en ce qu'elle comprend une
matrice à
base d'un polymère thermoplastique polyamide et au moins un agent modificateur
de la
résistance aux chocs présent à une concentration pondérale comprise entre 10
et 50 %
de la composition, le module de la dite composition étant inférieur à 1500
Mpa, et la
résistance au choc IZOD entaillée à 23°C étant supérieure à 800 J/m.


2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend
un
agent plastifiant de la matrice polyamide présent à une concentration
pondérale comprise
entre 5 et 20 % de la matrice polyamide.


3.- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle
comprend
un agent extenseur de chaînes de la matrice polyamide présent à une
concentration
comprise entre 0,05 et 5 % de la matrice polyamide.


4.- Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce
qu'elle a
un indice de fluidité à l'état fondu, compris entre 0,5 g / 10 min. à 8 g/ 10
min. mesuré
sous une charge de 5 kg, à une température de 275°C.


5.- Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce
qu'elle a
un module inférieur à 1000 MPa.


6.- Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce
que
l'agent modificateur de la résistance aux chocs est choisi dans le groupe
comprenant des
composés présentant une Tg inférieure à 0°C et un module inférieur à
200 Mpa.


7.- Composition selon la revendication6, caractérisée en ce que le dit agent
modificateur de la résistance aux chocs est un composé choisi dans le groupe
des
polyoléfines.


8.- Composition selon la revendication7, caractérisée en ce qu'au moins une
partie
des agents modificateurs de la résistance aux chocs comprennent des fonctions
polaires
capables de réagir avec la matrice polyamide.




16

9.- Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que les fonctions
polaires sont choisies dans le groupe comprenant les fonctions acides,
anhydrides,
acryliques, méthacryliques, époxy.


10.- Composition selon l'une des revendications 6 à9, caractérisée en ce que
l'agent modificateur de la résistance aux chocs est un polyéthylène à très
faible densité
(ULDPE) présentant une densité inférieure à 0,9 et un indice de fluidité en
milieu fondu
compris entre 0,5 et 7 g / 10 min. mesuré à 190°C sous une charge de
2,16 Kg, de
préférence inférieur à 1 g / 10 min.


11.- Composition selon l'une des revendications 2 à10, caractérisée en ce que
l'agent plastifiant est choisi dans le groupe comprenant les sulfonamides tels
que o,p-
toluène sulfonamide, n-éthyl o,p-toluène sulfonamide, n-butyl benzène
sulfonamide, les
para hydroxybenzoate d'alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, les
polyéthylène glycols, les polypropylène glycols.


12.- Composition selon l'une des revendications 3 à11, caractérisée en ce que
l'agent extenseur de chaîne est un composé organique diépoxy, dianhydride ou
diisocyanate.


13.- Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en
ce
que la résine polyamide est choisie dans le groupe comprenant le PA 6, PA 6.6,
leurs
copolymères, le PA 6/6.36, PA 6/6-9, PA 6.10, PA 6.12, PA 6.36, PA 6.11/6.12,
ou leurs
mélanges.


14.- Article obtenu par mise en forme d'une composition selon l'une des
revendications précédentes.


15.- Article caractérisé en ce qu'il comp au moins une partie flexible
obtenue
par mise en forme d'une composition selon l'une des revendications 1 à 14, et
au moins
une partie rigide faisant corps avec ladite partie flexible et obtenue par
mise en forme
d'une composition à base d'une matrice en matière thermoplastique compatible
avec le
polyamide de la composition flexible.


16.- Article selon la revendication 16, caractérisé en ce que la matrice
thermoplastique de la composition formant la partie rigide est une résine
polyamide.




17

17.- Article selon l'une des revendications 15 ou16, caractérisé en ce que la
partie
flexible a une forme de soufflet.

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


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COMPOSITION POLYAMIDE POUR PROCEDE DE FABRICATION
D'ARTICLES PAR EXTRUSION-SOUFFLAGE ET ARTICLES OBTENUS.

La présente invention concerne une composition thermoplastique possédant des
caractéristiques convenables pour être utilisée dans les procédés de
fabrication de
pièces ou articles par extrusion-soufflage.
Elle se rapporte plus particulièrement à une composition à base de polyamide
thermoplastique présentant un module faible, permettant ainsi la fabrication
de pièces
ou d'articles flexibles, ou comprenant au moins une partie flexible.
Les compositions à base de polyamide sont utilisées depuis très longtemps
comme
matière première pour la fabrication de pièces ou d'articles moulés selon les
différentes
techniques de mise en forme. Parmi ces techniques, le procédé d'extrusion-
soufflage
permet la fabrication de corps creux tels que bouteilles, tubes, réservoirs,
tuyaux,
conduits, par exemple. L'utiiisation de compositions polyamide dans cette
technique de
mise en forme se développe de manière importante.
Toutefois, les propriétés rhéologiques à l'état fondu des compositions à base
de
polyamide doivent être modifiées pour la mise en oeuvre de la technique
d'extrusion-
soufflage. Ainsi, il a déjà été proposé de nombreuses solutions telles que
l'augmentation
du poids moléculaire du polyamide par augmentation du degré de polymérisation,
ou par
addition d'agents bifonctionnels extenseurs de chaînes pour adapter et
modifier ces
propriétés rhéologiques.
Il a également été proposé d'ajouter des élastomères ionomères ou des agents
réticulants, comme dans les demandes de brevet WO 93/04129, WO 90/07556,
WO 90/07555.
Toutefois, ces compositions ne permettent pas de fabriquer des articles ou
pièces
présentant une flexibilité suffisante, requise notamment pour certaines pièces
d'un
moteur thermique, telles que celles devant présenter une certaine flexibilité
et une
résistance aux chocs de niveau élevé.
En effet, ces pièces sont souvent soumises à des tensions lors de leur montage
ou
pendant le fonctionnement du moteur ou du véhicule, qui peuvent provoquer leur
rupture
immédiate ou au cours du vieillissement, ou tout simplement empêcher leur
installation.
La flexibilité de la pièce ne doit pas être affectée par la température. En
effet, les
conduits d'air et d'eau dans un moteur thermique sont installés à froid et
sont soumis à
= une température qui peut atteindre 130 C quand le moteur fonctionne. Pour
éviter toute
détérioration de ces conduits, la flexibilité de la composition doit être
suffisante tant à
froid qu'à température élevée (environ 150 C).


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Par aiiieurs, ies compositions connues ne sont pas adaptées pour la
réalisation de
pièces telles que conduits, tuyaux, tubes comprenant des parties flexibles
faisant corps
avec les parties rigides. Ainsi, il est nécessaire de réaliser ces pièces en
plusieurs
éléments qui sont assemblés par des systèmes ou moyens de liaison mécaniques
tels
que collier ou joint. Dans ces systèmes, les parties flexibles sont
généralement réalisées
en matériau élastomérique tels que des caoutchoucs thermoplastiques.
Un des buts de l'invention est de proposer une composition à base de polyamide
présentant des propriétés rhéologiques à l'état fondu compatibles avec un
procédé de
mise en forme par extrusion-soufflage et une fiexibilité améliorée par
exemple, à basse
température.
Un autre but de l'invention est de proposer des compositions permettant de
réaliser
des pièces comprenant des parties flexibles et des parties rigides faisant
corps les unes
avec les autres. Ces pièces peuvent être avantageusement fabriquées par les
techniques séquentielles d'extrusion-soufflage.
A cet effet, l'invention propose une composition thermoplastique caractérisée
en ce
qu'elle comprend une matrice à base d'un polymère thermoplastique polyamide et
au
moins un agent modificateur de la résistance aux chocs présent à une
concentration
pondérale comprise entre 10 et 50 % de la composition, le module de la dite
composition étant inférieur à 1500 MPa.
Selon une autre caractéristique préférée de l'invention, la composition
comprend
un agent piastifiant de la matrice polyamide présent à une concentration
pondérale
comprise entre 5 et 20 % de ladite matrice polyamide.
Elle comprend avantageusement comme autre composant un agent extenseur de
chaînes de la matrice polyamide présent à une concentration pondérale comprise
entre
0,05 et 5 % de la matrice poiyamide
La composition thermoplastique de l'invention présente avantageusement un
module inférieur à 1000 MPa.
Ainsi, la composition de l'invention permet de réaliser des pièces telles que
conduits, tuyaux, tubes présentant un degré de flexibilité suffisant pour
permettre un
montage aisé, par exemple dans les moteurs thermiques, sans nécessité une mise
en
forme avec un profil complexe.
En outre, cette composition thermoplastique à base de polyamide peut être
utilisée
en combinaison avec des compositions thermoplastiques polyamides classiques
pour
réaliser des pièces comprenant des parties rigides et des parties flexibles
faisant corps
les unes entre les autres. En d'autres termes, la liaison entre chacune de ces
parties est
obtenue par la compatibilité des matrices constituant les compositions
employées, aucun
moyens externes de fixation ou de collage n'étant utilisé. La


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réalisation de ces pièces est notamment obtenue par utilisation des techniques
séquentielles d'injection, d'extrusion ou de moulage.
Avantageusement, les parties flexibles des pièces ont une forme en soufflet
permettant d'améliorer encore la flexibilité des conduits ou tubes. Une telle
forme de
pièces est notamment obtenue par la mise en oeuvre de la technique d'extrusion
soufflage.
Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, la composition
thermoplastique présente un indice de fluidité en milieu fondu compris entre
0,5 g / 10 min. et 8 g/ 10 min. Cet indice est déterminé par application d'une
charge de 5
kg à 275 C. Ce domaine d'indice de fluidité permet notamment une utilisation
de ces
compositions dans les procédés de mise en forme mettant en oeuvre la technique
d'extrusion soufflage.
En outre, la composition selon l'invention présente avantageusement une
résistance aux chocs IZOD entaillé, mesurée à 23 C, supérieure à 800 J/m.
Les matrices thermoplastiques polyamides convenabies pour l'invention
comprennent notamment les polyamides semicristallins.
Par polyamide semicristallin convenable pour l'invention on entend les
polymères
obtenus par action de polycondensation de diacides carboxyliques aliphatiques
saturés
tels que, par exemple l'acide adipique, acide azélaïque, acide sébacique,
acide
dodécanoïque, des acides gras tels que les dimères d'acides gras ou un mélange
de
ceux-ci avec des diamines primaires de préférence aliphatiques saturées
linéaires ou
ramifiées ayant de 4 à 12 atomes de carbone telles que, par exemple
l'hexaméthylène
diamine, la triméthylhexaméthyiène diamine, la tétraméthylène diamine, la m-
xylène
diamine ou un mélange de celies-ci ; les polyamides obtenus soit par
homopolycondensation directe d'acide w-aminoalcanoïque comportant une chaîne
hydrocarbonée ayant de 4 à 12 atomes de carbone, soit par ouverture
hydrolytique et
polymérisation des lactames dérivés de ces acides ; les copolyamides obtenus à
partir
des monomères de départ des polyamides précités, ou avec d'autres monomères
tels
que les acides téréphtalique et/ou isophtalique les diamines comprenant comme
radical
organique une chaîne polyéthylène glycol ou polypropylène glycol; et les
mélanges de
ces polyamides ou leurs copolymères.
A titre d'illustration des polyamides obtenus par polycondensation de diacides
et de
diamines, on citera par exemple :
- le Nylon 4,6 (polymère de tétraméthylènediamine et d'acide adipique),
- le Nylon 6,6 (polymère d'hexaméthylènediamine et d'acide adipique),
- le Nylon 6,9 (polymère d'hexaméthyiènediamine et d'acide azélaïque),
- le Nylon 6,10 (polymère d'hexaméthylènediamine et d'acide sébacique),


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- le Nylon 6,12 (polymère d'hexaméthylènediamine et d'acide dodécanedioïque).
- le Nylon 12, 12 (polymère de dodécane diamine et d'acide- dodécanoïque).
A titre d'illustration des polyamides obtenus par homopolycondensation de
lactames ou a-waminoacides qui peuvent convenir, on citera :
- le Nylon 4 (polymère d'acide amino-4 butanoïque ou de y-butyrolactame),
- le Nylon 5 (polymère d'acide amino-5 pentanoïque ou de S-amyiolactame),
- le Nylon 6 (polymère d'E-caprolactame),
- le Nylon 7 (polymère d'acide amino-7 heptanoïque),
- le Nylon 8 (polymère de capryllactame),
- ie Nylon 9 (polymère d'acide amino-9 nonanoïque),
- le Nylon 10 (polymère d'acide amino-10 décanoïque),
- le Nylon 11 (polymère d'acide amino-11 undécanoïque),
- le Nylon 12 (polymère d'acide amino-12 dodécanoïque ou de laurylactame).
A titre d'illustration des copolyamides, on citera par exemple :
- le Nylon 6,6/6,10 (copolymère d'hexaméthylènediamine, d'acide adipique et
d'acide
sébacique),
- le Nylon 6,6/6 (copolymère d'hexaméthylènediamine, d'acide adipique et de
caprolactame).
- le Nyion 6/12
- le Nylon 6/11
- le Nylon 6/6,36
Les polymères préférés sont les Nylon 6,6, Nylon 6 ou leurs copolymères, ou
des
mélanges de ces polyamides avec d'autres polyamides tels que le PA 6/ 6,36.
Les polyamides sont présents dans la composition à une concentration pondérale
qui est avantageusement comprise entre 55 % et 70 %.
L'agent modifiant la résistance aux chocs de la composition est
avantageusement
un composé présentant une Tg inférieure à 0 C, et préférentiellement
inférieure à
-20 C. En outre, pour obtenir une composition présentant un très faible
module, par
exemple inférieur à 1000 MPa, ce composé présente avantageusement un module
inférieur à 200 MPa.
Les agents modificateurs préférés de l'invention sont des polyoléfines
présentant
ou non un caractère élastomérique.
Selon une caractéristique préférée de l'invention, au moins une partie des
composés
modificateurs de la résilience de la composition comprennent des fonctions
polaires
capables de réagir avec le polyamide. Ces fonctions polaires peuvent être, par
exemple,
des fonctions acides, anhydrides, acryliques, méthacryliques ou époxy.


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Ces fonctions sont généralement greffées sur la chaîne macromoléculaire des
composés.
Comme polyoléfines convenables pour l'invention, on peut citer !es
polyéthylènes,
polypropylènes, polybutylènes ou les copolymères d'éthylène et d'a-oléfines
tels que les
5 éthylène / propylène diènes, les copolymères d'éthylène et de propylène.
Comme polymère particulièrement préféré, on peut citer les polyéthylènes à
très
faible densité connus sous l'appellation ULDPE. Ces composés sont des
copolymères
d'éthylène et d'a-oléfines comprenant de 4 à 10 atomes de carbone et
présentant un
indice de fluidité en milieu fondu (indice mesuré sous une charge de 2,16 kg à
190 C
selon la norme ASTM D 1238) compris entre 0,5 et 7 g 110 min., de préférence
inférieur
à 1 g/ min. et, une densité inférieure à 0,9 g/cm3, avantageusement comprise
entre 0,86
et 0,90 g/cm3.
Avantageusement, le polyéthylène ULDPE comprend des fonctions polaires
greffées telles que des fonctions acides ou anhydrides, par exemple des
fonctions
anhydrides maléïques. La concentration pondérale de ces fonctions polaires
dans le
polyéthylène ULDPE peut varier dans de larges limites. Par exemple, cette
concentration
peut être comprise entre 0,01 % et 0,8 % en poids par rapport au poids de
polyéthylène.
Ces copolymères ULDPE sont connus depuis plusieurs années, ainsi que leurs
procédés
de fabrication. lis sont notamment commercialisés par la Société ENICHEM sous
la
marque "Ciearflex CH GO" .
Le copolymère greffé avec des fonctions polaires telles que l'anhydride
maléique
est également connu et décrit notamment dans les demandes de brevets européens
n 0581360 et n 0 646 247.
La concentration en composé modifiant ia résistance aux chocs ou résilience de
la
composition dépend notamment du niveau désiré de résistance au choc. De
manière
préférentielle, cette concentration est comprise entre 10 et 50 % en poids de
la matrice
polyamide, de préférence entre 20 et 40 %.
Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition thermoplastique
peut
comprendre un agent plastifiant de la matrice polyamide. Cet agent plastifiant
est
avantageusement présent à une concentration pondérale comprise entre 5 et 20 %
par
rapport au poids de la matrice polyamide.
Comme exemple d'agent plastifiant convenable, on peut citer les sulfonamides
tels
que o,p-toluène sulfonamide, n-éthyl o,p-toluène sulfonamide, n-butyl benzène
= sulfonamide, les para hydroxybenzoate d'alkyle comprenant de 1 à 20 atomes
de
carbone, les polyéthylène giycois, les polypropylène glycols.


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Selon une autre caractéristique de l'invention, plus particulièrement préférée
quand
la composition thermoplastique est mise en forme par les techniques
d'extrusion
soufflage, un agent extenseur de chaînes de la matrice polyamide est présent à
une
concentration pondérale comprise entre 0,05 et 5 % du poids de ia matrice
polyamide.
Cet agent extenseur des chaînes de polymère permet d'augmenter le poids
moléculaire de la matrice polyamide pour obtenir des propriétés rhéologiques à
l'état
fondu de la composition compatibles avec un procédé d'extrusion-soufflage,
tout en
conservant une certaine flexibilité de l'article obtenu, c'est-à-dire un
module de la
composition faible.
Comme composés extenseur de chaînes, on peut citer les composés comprenant
au moins deux fonctions capables de réagir avec les fonctions terminales
amines ou
acides du polyamide. Les fonctions préférées de l'invention sont les fonctions
époxy,
anhydride ou isocyanate.
De tels composés sont décrits dans de nombreux documents tels que les brevets
US n 4 433 116, 4 417 031, 4 417 032, EP 0 295 905.
Ainsi, les composés époxy sont les composés difonctionnels préférés de
l'invention. On peut citer comme exemples de composés époxy, les polyglycol
diépoxy,
les bisphénol-A diépoxy, les triglycidyléther, diglycidyl éther, le bisphénol-
F diépoxy. Ces
époxy ont avantageusement un poids moléculaire supérieur à 1000 g.
Les compositions de l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs
autres
composants. Ces composants sont des additifs qui ne modifient pas les
caractéristiques
fondamentales de la composition, mais améliorent sa stabilité chaleur ou
lumière, son
aptitude au démoulage par exemple.
Ainsi, on peut citer, à titre d'exemple, les stabilisateurs chaleurs tels que
les
halogénures d'alcalins, les stabilisateurs lumières tels que les amines,
phénols
encombrés, les lubrifiants comme les cires, les agents de nucléation.
Bien entendu, la composition de l'invention peut comprendre des pigments ou
colorants, et les autres additifs usuellement employés.
Les compositions de l'invention peuvent être préparées par mélange des
différents
composants. Ce mélange est avantageusement et généralement réalisé dans une
extrudeuse monovis ou bivis, par exemple. Le mélange est ensuite extrudé sous
forme
de joncs qui sont coupés sous forme de granulés.
Les granulés ainsi obtenus sont alimentés dans des installations de mise en
forme
par moulage, injection, extrusion ou pultrusion.
Les compositions de l'invention conviennent plus particulièrement à la mise en
oeuvre des techniques de mise en forme par extrusion-soufflage, tels que
l'extrusion
soufflage séquentielle, l'extrusion-soufflage 2D ou 3D.


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En effet, les compositions de l'invention ont des propriétés physiques et
rhéologiques qui les rendent particulièrement adaptées pour la fabrication de
pièces
telles que par exemple des pièces creuses comme des conduits d'air, des
conduits de
carburant ou de système réfrigérant, pour les moteurs thermiques.
Des détails, avantages et but de l'invention apparaîtront plus clairement au
vu des
exemples donnés ci-dessous, uniquement à titre d'illustration de l'invention,
et de la
figure unique représentant une vue schématique d'une pièce comprenant des
parties
rigides et une partie flexible.
Les pourcentages indiqués dans les exemples ci-dessous sont exprimés en poids
par rapport à la composition totale, sauf indication contraire.
Les propriétés des compositions sont déterminées selon les normes indiquées
précédemment. L'indice de viscosité en milieu fondu (MFI) est déterminé à 275
C sous
une charge de 5000 g.
La viscosité reiative (rirei ) du polyamide 6 est déterminée selon la méthode
normalisée (ISO 307, 1984), avec une solution à 1 % en poids de polyamide dans
de
l'acide sulfurique à 95,7 % en poids.

Exem Ip e 1
Une composition conforme à l'invention est obtenue par mélange dans une
extrudeuse bivis de type W&P ZSK 40 avec un débit de 30 Kg / h et une vitesse
de
rotation de vis égale à 270 tours / min., à une température de 270 C, des
différents
composants ci-dessous :
- Polyamide 6 (ilrel = 4,8) : 58,0 %
- Agent modifiant la résilience 40,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)
- Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 )
- Pigments (Noirs de Carbone) : 0,90 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 0,9g / 10 min.
- Module : 1300 MPa
= - Résistance aux chocs IZOD : 900 J/ m


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L'agent modifiant la résilience est un polyéthylène ULDPE commercialisé par la
société ENICHEM sous le nom commercial PRIMEFLEX AFG4W. Ce composé
présente une densité de 0,885 g/cm3, un indice de viscosité en milieu fondu
égal à
0,7 - 0,8.g / 10 min. mesuré à 190 C sous une charge de 2,16 kg, et une Tg
égale à
- 45 C.
Quant à l'extenseur de chaînes, l'agent chimique utilisé est un composé
comprenant des fonctions époxy (un nombre d'équivalent époxy compris entre
1,90 et
2,0 eq/kg), commercialisé sous le nom commercial ARALDITE GT7071.
Les pigments noirs utilisés sont soit du noir de carbone minéral, soit un
mélange de
noir de carbone minéral et de nigrosine.

Exemple_?
Une nouvelle composition est fabriquée selon le mode opératoire de l'exemple 1
avec une température de mélange de 250 C.
La formulation de cette composition est :
- Polyamide 6 (rirel= 3,8) : 33,60%
- copolyamide 6/6-36 : 30,0 %
(NYCOA 2012 )
- Agent modifiant la résilience : 35,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)
- Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 )
- Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,2g / 10 min.
- Module : 1300 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1000 J/ m
Exem Ip e 3
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6 (~qre1- 3,8) : 20,1%
- copolyamide 6/6-36 : 48,5 %
(NYCOA 2012 )


CA 02288012 1999-10-21

WO 98/49234 PCT/EP98/02101
9
- Agent modifiant la résilience : 30,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)
- Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 )
- Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,9g / 10 min.
- Module : 1300 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1000 J/ m
Exem Ip e 4
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée seion la formulation suivante :
- Polyamide 6 (riiel = 3,8) : 18,6%
- copolyamide 6/6-36 : 45,0 %
(NYCOA 2012)
- Agent modifiant la résilience : 35,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)
- Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 )
- Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,5g / 10 min.
- Module : 1200 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1000 J/ m
Exemple 5
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6 (i1rel = 3,8) : 17,1%
- copolyamide 6/6-36 : 41,5 %
(NYCOA 2012)


CA 02288012 1999-10-21

WO 98/49234 PCT/EP98/02101
- Agent modifiant la résilience : 40,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)
- Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 )
5 - Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,2g / 10 min.
10 - Module : 900 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1100 J/ m
Exemple 6
Selon ie mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante :
- copolyamide 6/6-36 63,6 %
(NYCOA 2012)
- Agent modifiant la résilience : 35,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)
- Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 )
- Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 2,2g / 10 min.
- Moduie : 1000 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1100 J/ m
Exem lp e 7
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante, avec une température de mélange
égale à
260 C :
- Polyamide 6 (ilrei = 4,8) : 64,4%
- Agent modifiant la résilience : 28,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)


CA 02288012 1999-10-21

WO 98/49234 PCT/EP98/02101
11
- Plastifiant : 7,0 %
( N-BBSA ou N-butyl benzène sulfonamide )
- Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 2,2g / 10 min.
- Module : 800 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1200 J/ m
Exem Ip e 8
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante, avec une température de mélange de
260 C:
- Polyamide 6 (riiei = 4,8) : 64,7%
- Agent modifiant la résilience 28,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)
- Plastifiant : 7,0 %
( Polyéthylène glycol de PM 200 )
- Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à!'état fondu (MFI) : 6,0g 110 min.
- Module : 500 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1100 J/ m
Exemple 9
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6(llrei = 3,8) : 22,1%
- copolyamide 6/6,6 : 35,0 %
(NYCOA 2062 )
- Agent modifiant la résilience : 30,0 %
(PRIMEFLEX AFG4W)


CA 02288012 1999-10-21

WO 98/49234 PCT/EP98/02101
12
- Plastifiant : 10,0 %
( N-BBSA ou N-butyl benzène suifonamide )
- Pigments (noirs de carbone) : 0,9 %
- Antioxydant : 2,0 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %

Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 4,2g / 10 min.
- Module : 300 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1200 J/ m
ExeID12e 10
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6(rirei = 3,8) : 21,1%
- copolyamide 6/6,6 : 35,0 %
(NYCOA 2062 )
- Agent modifiant la résilience : 30,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W)
- Extenseur de chaîne : 1,0 %
( ARALDITE GT7071 )
- Plastifiant : 10,0 %
( N-BBSA ou N-butyl benzène suffonamide )
- Pigments (noirs de carbone) : 0,9 %
- Antioxydant : 2,0 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %

Cette composition présente ies caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,Og / 10 min.
- Module : 300 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1200 J/ m
Exemple 11
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6 (rirei = 5,2) : 61,8%


CA 02288012 1999-10-21

WO 98/49234 PCT/EP98/02101
13
- copolyamide 6/6-36 : 30,0 %
(NYCOA 2012 )
- Agent modifiant la résilience : 28,0 %
( EXXELOR VA 1801 )
- Plastifiant : 7,0 %
( N-BBSA ou N-butyl benzène suifonamide )
- Pigment (noirs de carbone) : 0,9 %
- Antioxydant : 2,0 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 5,Og / 10 min.
- Module : 700 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1200 J/ m
Exemple 12
Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention
est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6 (llrel = 5,2) 39,8%
- copolyamide PA 6/6-9 : 30,0 %
(NYCOA 2047)
- Agent modifiant la résilience : 20,0 %
(EXXELOR VA 1801 )
- Plastifiant : 7,0 %
(o,p-toluène sulfonamide )
- Pigment (noirs de carbone ) : 0,9 %
- Antioxydant : 2,0 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %

Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 7,Og / 10 min.
- Module : 1400 MPa
- Résistance aux chocs IZOD : 1000 J/ m


CA 02288012 1999-10-21

WO 98/49234 PCT/EP98/02101
14
Exemple 13
Un article de forme représentée à la figure unique annexée a été fabriqué par
extrusion-soufflage avec une extrusion séquentielle.
Cet article a été produit sur un dispositif de coextrusion séquentiel de nom
commercial BATTENFELD 2D comprenant deux unités d'extrusion monovis et une
filière
de coextrusion. Chaque unité d'extrusion comprend une unité de stockage.
Les diamètres des unités d'extrusion sont de 60 mm, le rapport
longueur/diamètre
est de 20 pour la première unité et 24 pour la seconde. La capacité de
stockage est de
0,7 I pour la première unité et 1 1 pour la seconde.
La filière d'extrusion a un diamètre de 32 mm et une force de serrage de
25 tonnes.
L'article représenté à la figure unique est un tube comprenant une première
partie
1 obtenue par extrusion soufflage d'un polyamide rigide, une seconde partie 2
également
obtenue par extrusion soufflage d'une composition de polyamide rigide, et une
troisième
partie 3 intermédiaire en forme de soufflet réalisée par extrusion soufflage
d'une
composition polyamide conforme à l'exemple 1. L'extrusion de chaque partie est
réalisée
de manière séquentielle.

25
35

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Abstract 2003-03-03 1 34
Claims 2003-03-03 3 134
Description 2003-03-03 16 682
Abstract 1999-10-21 1 74
Correspondence 1999-12-02 1 2
Assignment 1999-10-21 5 132
PCT 1999-10-21 16 612
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