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Patent 2340031 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent Application: (11) CA 2340031
(54) English Title: GEL AQUEUX SOLIDE COMPRENANT UN GELIFIANT HYDROPHILE ET DES CHARGES PARTICULIERES
(54) French Title: SOLID AQUEOUS GEL COMPRISING A HYDROPHILIC GELLING AGENT AND PARTICULAR FILLERS
Status: Deemed Abandoned and Beyond the Period of Reinstatement - Pending Response to Notice of Disregarded Communication
Bibliographic Data
(51) International Patent Classification (IPC):
  • A61K 8/891 (2006.01)
  • A61K 8/02 (2006.01)
  • A61K 8/04 (2006.01)
  • A61K 8/73 (2006.01)
  • A61K 8/81 (2006.01)
  • A61Q 1/10 (2006.01)
(72) Inventors :
  • BARA, ISABELLE (France)
(73) Owners :
  • L'OREAL
(71) Applicants :
  • L'OREAL (France)
(74) Agent: ROBIC AGENCE PI S.E.C./ROBIC IP AGENCY LP
(74) Associate agent:
(45) Issued:
(86) PCT Filing Date: 2000-06-09
(87) Open to Public Inspection: 2000-12-28
Examination requested: 2001-02-13
Availability of licence: N/A
Dedicated to the Public: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): Yes
(86) PCT Filing Number: PCT/FR2000/001616
(87) International Publication Number: FR2000001616
(85) National Entry: 2001-02-13

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
99/07765 (France) 1999-06-18

Abstracts

English Abstract

The invention concerns a solid aqueous gel comprising: (i) at least a hydrophilic gelling agent and (ii) a powder phase comprising at least a filler with deformable particles, the gelling agent being present in the gel at a content not more than 20 wt. % relative to the gel total weight. The invention also concerns a solid composition, having a continuous aqueous phase, comprising said gel. Said gel can be used in stick or waterpact form and can constitute make-up products for the skin and/or mucous membranes and/or keratinous fibres. It has a hardness enabling both an easy disintegration of the product and good stick cohesion. Said gel or said composition can be directly applied on the skin or with a sponge and exhibit very good cosmetic qualities (comfort and softness).


French Abstract


La présente invention concerne un gel aqueux solide comprenant (i) au moins un
gélifiant hydrophile et (ii) une phase pulvérulente comprenant au moins une
charge à particules déformables, le gélifiant hydrophile étant présent dans le
gel à une teneur inférieure ou égale à 20 % en poids, par rapport au poids
total du gel. Elle concerne également une composition solide, à phase continue
aqueuse, comprenant ce gel. Ce gel peut être utilisé sous forme de stick ou de
compact (waterpact) et peut constituer des produits de maquillage de la peau
et/ou des muqueuses et/ou des fibres kératiniques. Il présente une dureté
permettant à la fois un bon délitage du produit et une bonne cohésion du
stick. Ce gel ou la composition le comprenant peuvent être appliqués
directement sur la peau ou à l'aide d'une éponge et présentent de très bonnes
qualités cosmétiques (confort et douceur).

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.


19
REVENDICATIONS
1. Gel aqueux solide comprenant i) au moins un gélifiant hydrophile et ii) une
phase pulvérulente comprenant au moins une charge à particules déformables, le
gélifiant hydrophile étant présent dans le gel à une teneur inférieure ou
égale à
20% en poids, par rapport au poids total du gel.
2 Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gélifiant hydrophile
est
choisi parmi les polysaccharides, les dérivés de protéines, les gels de
synthèse
ou d'hémisynthèse de type polyester, en particulier sulfonique, les
polyacrylates
ou polyméthacrylates et leurs dérivés.
3. Gel selon la revendication 2, caractérisé en ce que le gélifiant hydrophile
est un
polysaccharide choisi parmi:
- les extraits d'algue tels que l'agar-agar, les carraghénanes, les alginates,
en
particulier de Na ou Ca;
- les exsudats de micro-organismes tels que la gomme de xanthane et ses
dérivés ou encore la gomme de gellane,
- les extraits de fruits tels que les pectines;
- les agents gélifiants d'origine animale comme les dérivés de protéine, en
particulier la gélatine, de boeuf ou de poisson, les caséïnates ;
- les polysaccharides possédant une chaîne latérale et 6 sucres neutres,
- et leurs mélanges.
4. Gel selon la revendication 3, caractérisé en ce que le gélifiant hydrophile
est
choisi parmi le gellane, les caraghénanes et leurs mélanges.
5. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
que le gélifiant hydrophile est présent à une concentration allant de 0,2 à
10%, en
poids, par rapport au poids total du gel.

20
6. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
que les charges à particules déformables présentent une taille moyenne des
particules allant de 0,1 à 500 microns, et de préférence de 1 à 100 microns.
7. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentesn caractérisé en
ce
que les charges à particules déformables sont présentes à une teneur allant de
0,1 à 50 % en poids par rapport au poids du gel.
8. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
que les charges à particules déformables sont pleines et présentent une
densité
allant de 0,8 à 4, de préférence encore allant de 0,8 à 1,5.
9. Gel selon fa revendication 8, caractérisé en ce que lesdites particules
sont
présentes à une teneur allant de 1 à 50%, en poids, par rapport au poids total
du
gel.
10. Gel selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que lesdites
particules
pleines sont des particules d'organosiloxane réticulé.
11. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
que les charges à particules déformables sont creuses et présentent une
densité
allant de 0,015 à 0,2, de préférence encore allant de 0,06 à 0,08.
12. Gel selon la revendication 11, caractérisé en ce que lesdites particules
sont
présentes à une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, en poids, par rapport au
poids total du gel.
13. Gel selon la revendication 11, caractérisé en ce que les particules
creuses
comprennent un copolymère contenant de de 1 % à 60 %, en poids, par rapport
au poids total du copolymère, de motifs dérivés du chlorure de vinylidène, de
20
à 90 % en poids, par rapport au poids total du copolymère de motifs dérivés
d'acrylonitrile et de 1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total du
copolymère

21
de motifs dérivés d'un monomère acrylique, la somme des pourcentages en poids
étant écale à 100.
14. Gel selon la revendication 13, caractérisé en ce que les particules
contiennent
de l'air ou un gaz choisi parmi l'azote, l'isobutane ou l'isopentane.
15. Gel selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce
que
les particules déformables creuses sont des microsphères de taille moyenne
allant de 10 µm à 60 µm.
16. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
que la phase pulvérulente comprend en outre une charge choisie parmi le talc,
le
mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon, de polyéthylène, le Téflon,
la
lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bismuth, les
poudres
de polymères de tétrafluoroéthylène, les poudres de polyméthylméthacryfate,
les
poudres de polyuréthanne, les poudres de polystyrène, les poudres de
polyester,
les microsphères creuses synthétiques, les microbilles de résine de silicone
non
déformables, les oxydes de zinc et de titane, les oxydes de zirconium ou de
cérium, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de
magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les
microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés
d'acides
organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de
12 à 18 atomes de carbone, comme le stéarate de zinc, de magnésium ou de
lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, les composés
SiO2/TiO2/
SiO2, TiO2/CeO2/SiO2, ou encore TiO2/ZnO/Talc, les polymères de polyéthylène
terephtalate/polyméthacrylate en forme de paillettes.
17. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
que la phase pulvérulente comprend en outre un pigment choisi parmi les
dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, les oxydes de zinc, de fer ou
de
chrome, les nanotitanes, le bleu ferrique, le noir de carbone, les sels de
calcium,
de baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les

22
colorants halogéno-acides, azoïques ou anthraquinoniques, les pigments enrobés
par des composés siliconés tels que des polydiméthylsiloxanes et/ou par des
polymères, notamment des polyéthylènes, ou encore par des composés fluorés,
et/ou leurs mélanges.
18. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
que la phase pulvérulente comprend en outre une nacre choisie parmi la nacre
naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment
naturel
ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré.
19. Gel selon l'une quelconque des revendications 17 ou 18, caractérisé en ce
que la phase pulvérulente comprend de 0,1 à 40%, de préférence encore de 0,1 à
20% en poids, par rapport au poids total du gel, de pigments et/ou nacres.
20. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
qu'il comprend en outre un sel.
21. Gel selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le sel est
choisi
parmi le nitrate de calcium, de magnésium ou de strontium, le borate de
calcium
ou de magnésium, le chlorure de calcium, de sodium, de magnésium, de
strontium, de néodyme ou de manganèse; le sulfate de magnésium ou de
calcium, l'acétate de calcium ou de magnésium, et leurs mélanges.
22. Gel selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le sel est le
chlorure de magnésium.
23. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
qu'il comprend en outre un milieu cosmétiquement ou physiologiquement
acceptable.
24. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
qu'il comprend en outre un colorant hydrosoluble.

23
25. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
ce
qu'il comprend en outre un solvant choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, le
propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène
glycol, les
éthers de glycol, et leurs mélanges.
26. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en
qu'il comprend en outre un composé complémentaire choisi parmi les
antioxydants, les huiles essentielles, les conservateurs, les actifs
cosmétiques ou
pharmaceutiques lipophiles ou hydrophiles, les hydratants, les vitamines, les
acides gras essentiels, les sphingolipides, les composés auto-bronzants, les
filtres solaires, les parfums, et leurs mélanges.
27. Composition solide à phase continue aqueuse, caractérisée en ce qu'elle
comprend un gel tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 26.
28. Produit de maquillage de la peau ou des fibres kératiniques, caractérisé
en ce
qu'il comprend un gel tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à
26
et/ou une composition telle que définie à la revendication 27.
29. Produit selon la revendication 28, caractérisé en ce qu'il constitue un
produit
de maquillage du corps, un fond de teint, une ombre à paupières, un fards à
joues, un anti-cernes, un rouge à lèvres, un crayon du contour des lèvres, un
mascara, un crayon du contour des yeux, un stick pour la teinture ou le
maquillage de mèches de cheveux.
30. Procédé de maquillage de la peau et/ou des fibres kératiniques, consistant
à
appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques, un gel tel que défini à
l'une
quelconque des revendications 1 à 26 et/ou une composition telle que définie à
la
revendication 27 et/ou un produit tel que défini à l'une quelconque des
revendications 28 ou 29.

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


CA 02340031 2001-02-13
WO 00178279 PCT/FR00/01616
GEL AQUEUX SOLIDE COMPRENANT UN GELIFIANT HYDROPIEi<LLE ET DES CHARGES
PARTICULiF.REs
La présente invention concerne un gel aqueux solide, une composition solide à
phase continue aqueuse comprenant un tel gel et leur utilisation dans le
domaine
cosmétique, notamment pour le maquillage de la peau etlou des muqueuses
etlou des fibres kératiniques.
On connaît dans l'industrie cosmétique des produits se présentant sous forme
solide. Comme produits de ce type, on peut citer par exemple dans le domaine
du
maquillage, les bâtons ou "sticks" de rouge à lèvres, de fond de teint ou
d'ombre
à paupières ; dans le domaine du soin de la peau ou des lèvres, les crayons
réparateurs des lèvres, les bâtons ou "sticks" dépigmentants, démaquillants ou
hydratants ; dans le domaine de l'hygiène, les sticks déodorants, les sticks
ou les
pains moussants pour le rasage ou pour le lavage de la peau.
II est en effet particulièrement intéressant de disposer de produits sous
forme de
sticks dans la mesure où de tels produits sont très pratiques à utiliser, ils
sont
facilement transportables, le produit ne risque pas de couler.
Par ailleurs, les produits de maquillage sont assez généralement formulés sur
la
base d'une part d'une phase grasse pour des raisons de confort et de douceur
et
d'autre part d'une phase pulvérulente qui apporte la couleur souhaitée. Cette
phase pulvérulente peut comprendre des pigments et/ou des charges etlou des
nacres. La phase grasse comprend généralement des cires etlou des huiles etlou
des composés pâteux.
Or, les sticks formulés à base de cires présentent certains inconvénients :
ils ont
un caractère gras qui n'est pas apprécié par les utilisateurs et ils manquent
de

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WO 00/78279 2 PCT/FR00101616
fraîcheur à l'application. En outre, il est difficile d'y introduire des
actifs
hydrophiles.
On cherche donc de plus en plus à faire des sticks de maquillage comprenant
une
phase aqueuse dans la plus grande concentration possible. I1 est bien sûr
connu
de faire des sticks non gras tels que les sticks déodorants mais ces derniers
contiennent rarement des pigments ou des nacres.
Or il s'avère que la présence de pigments ou de nacres au sein de sticks
aqueux
entraine des problèmes de délitage du produit, c'est-à-dire de prise du
produit : en
effet, ces pigments etlou ces nacres, indispensables aux produits de
maquillage
pour apporter la couleur, sont des particules solides non solubilisées dans la
composition finale. De ce fait elles sont susceptibles d'interférer sur la
stabilité de
cette dernière.
Par ailleurs, i! est primordial, pour un produit de maquillage en particulier,
que le
prélèvement du produit se fasse de façon idéale, c'est-à-dire permette, de
façon
simple, à l'aide du doigt ou d'une éponge ou même directement sur la peau du
corps par exemple, de prendre non seulement la quantitë de produit adéquate
(pas trop pour ne pas perdre de produit inutilement mais suffisamment pour
assurer un effet maquillage) mais également de conserver l'intégrité du
produit au
moment de son prélèvement : il ne faut pas casser le produit par un phénomène
de cisaillement mais bien prélever l'ensemble du produit avec les pigments
etlou
les nacres, etlou éventuellement les charges, qui assurent la fonction du
maquillage. Ce n'est qu'à cette condition què l'application du produit pourra
se
faire de façon homogène et que le maquillage obtenu sera uniforme.
II est connu des gels aqueux solidès stables comprenant des pigments : mais
ces
produits sont généralement impossibles à déliter; ils sont souvent cassants,
il est
donc impossible de prendre du produit sur le doigt ou sur une éponge. De tels
produits ne permettent pas le dépôt d'un film homogène sur la peau.

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WO 00/78279 3 PCT/FR00/01616
Des produits délitables existent également mais ils sont alors trop mous et
finissent par se cisailler lors d'applications répétées ou encore présentent
des
phénomènes de synérèse au cours du temps, c'est-à-dire que la partie liquide
finit
par s'exsuder et le produit présente deux phases : une phase solide
indélitable et
une phase liquide. Le produit ne peut plus assurer sa fonction, à savoir,
maquiller,
puisqu'il est impossible de prendre les pigments sur le doigt ou sur une
éponge.
En outre, des gels rigides aqueux sont décrits dans le document WO-A-97117055.
Toutefois, ces gels nécessitent l'emploi d'une concentration assez élevée de
gélifiant ou font appel à une technique de préparation parüculière,
l'extrusion. En
outre, ces sticks, du fait de la concentration élevée en gélifiant, manquent
de
fraîcheur et de douceur lors de l'application sur ia peau.
Pour remédier à ces problèmes de délitage, il a été proposé d'incorporer dans
ces
gels des charges de nature chimique particulière, comme la silice ou le Nylon.
Toutefois, les produits ainsi obtenus présentent des qualités cosmétiques
nettement insuffisantes : ils sont rêches au toucher, procurent des sensations
d'inconfort tels que du déssèchement ou des tiraillements une fois que ie
produit
est déposé sur ia peau. Ifs présentent également des qualités d'application
difficiles en présence de pigments.
Aussi, il subsiste le besoin d'un gel aqueux solide, ne présentant pas les
inconvénients de l'art antérieur.
La demanderesse a découvert de façon inattendue qu'en associant à un gélifiant
hydrophile une charge de nature particulière, à savoir une charge à particules
déformables, il était possible de réaliser des gels aqueux solïdes comprenant
éventuellement des pigments eilou des nacres, ces gels pouvant se déliter
facilement au doigt ou à l'éponge ou encore directement sur la peau du visage
ou
du corps et présentant des qualités cosmétiques remarquables.

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WO 00/78279 4 PCT/PR00/01616
La présente invention porte donc sur un gel aqueux soude comprenant i) au
moins un gélifiant hydrophile et ii) une phase pulvérulente comprenant au
moins
une charge à particules déformables, le gélifiant hydrophile étant présent
dans le
gel à une teneur inférieure ou égale à 20% en poids, par rapport au poids
total 'du
gel.
Les gels de l'invention présentent des qualités d'application et de délitage
excellentes. En particulier, grâce à l'association selon l'invention, on
obtient, à
dureté équivalente, un niveau de délitage supérieur à celui des sticks connus.
La
prise du produit est facile, elle peut s'effectuer directement sur le corps ou
avec le
doigt ou encore à l'éponge, en prélevant une quantité suffisante de produit,
facile
à appliquer ensuite sur la peau de façon homogène, sans nécessiter de
mouillage
préalable. Le gel s'étale facilement sur la peau. Le maquillage obtenu est
uniforme et homogène:
Ces gels présentent d'excellentes qualités cosmétiques : le confort et la
douceur
du film après séchage sur ia peau sont améliorés. Ce film est non desséchant
et
n'apporte pas de sensation de tiraillement une fois sec.
Ces gels sont stables dans le temps et à la température. Ainsi, après avoir
été
conservés deux mois à température ambiante ou à 45°C, ils ne présentent
aucun
phénomène de synérèse (exsudation) ou encore de déphasage : leur aspect et
leur dureté n'ont pas varié.
Les gels selon l'invention n'exsudent pas, même à de faibles taux de
gélifiant, et
ils ne nécessitent pas obligatoirement l'intervention d'une technique de
préparation particuüére. Ils procurent à l'application une sensation de grande
fraîcheur tout en conservant de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier
de
douceur.
La présente invention a également pour objet uné composition solide à phase
continue aqueuse comprenant un gel tel que défini ci-dessus.

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WO 00/78279 5 PCTIFR00/01616
La présente invention a égaiement pour objet un produit de maquillage de la
peau
ou des fibres kératiniques comprenant un gel etlou une composition tels que
définis ci-dessus.
La présente invention a encore pour objet un procédé de maquillage de la peau
etlou des muqueuses etlou des fibres kératiniques, consistant à appliquer sur
ces
dernières, un gel aqueux etlou une composition solides etlou un produit de
maquillage tels que définis ci-dessus.
Au sens de la présente invention, on entend par gel ou composition solide, un
gel
ou composition présentant une dureté définie par une force maximum avant
rupture allant de 5 à 50 grammes, à température ambiante (20-25°C),
après
pénétration par un mobile en inox de 2 mm de diamètre dans la matrice du gel
ou
composition à une épaisseur de 1 mm à une vitesse de 1 mmls et retrait dudit
mobile de la matrice du gel ou composition à une vitesse de 2 mmls ; la force
maximum avant rupture étant mesurée avec tin analyseur de texture du type
"TAXT2" commercialisé par la Société RHEC~.
De préférence encore, la force maximum avant rupture va de 7 à 40 g.
Le gel selon l'invention comprend un gélifiant hydrophile. Par gélifiant, on
entend
un composé qui, en présence d'un solvant, crée des liaisons
intermacromoléculaires plus ou moins fortes induisant ainsi un réseau
tridimensionnel qui fige ledit solvant.
Ce gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les polysaccharides, les
dérivés de
protéines, les gels de synthèse ou d'hémisynthèse de type polyester, les
polyacrylates ou polyméthacrylates et leurs dérivés.
Parmi les polysaccharides, on peut citer

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WO 00/78279 6 PCT/FR00/01616
les extraits d'algue tels que t'agar-agar, les carraghénanes (iota, kappa,
lambda), les aïginates, en particulier de Na ou Ca ;
- les exsudats de micro-organismes tels qué la gomme de xanthane et ses
dérivés comme le produit vendu sous la dénomination commerciale "Rhéosan"
par la Société Rhodia Chimie, le gellane,
les extraits de fruits tels que les pectines ;
- les agents gélifiants d'origine animale comme les dérivés de protéine, en
particulier la gélatine, de boeuf ou de poisson, les casëinates ;
- les polysaccharides possédant une chaine latérale et 6 sucres neutres tels
que
décrits dans ie document FR-A-2759377,
- et leurs mélanges.
De préférence, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polysaccharides,
et de
préférence encore, le gélifiant hydrophile est le gellane.
Comme produits convenant particulièrement bien à l'invention, on peut citer la
gomme de gellane vendue sous la dénomination commerciale « Kelcogel F » par
la société NUTRASWEET-KELCO ou encore le iota carraghenane vendu sous les
dénominations commerciales « Seaspen PF 357 » ou « Viscarin SD 389 » par la
société FMC.
Le gélifiant hydrophile est présent dans le gel selon l'invention à une
concentration allant jusqu'à à 20% en poids, et de, préférence de 0,2 à 10%,
en
poids, par rapport au poids total du gel. Cette concentration permet d'obtenir
la
dureté et la consistance convenables pour un délitage idéal.
Le gel selon l'invention comprend également une phase pulvérulente qui
comprend au moins une charge à particules déformables.
Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches,
minérales
ou de synthèse, sphériques ou non sphériques, destinées à donner du corps ou

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WO 00/78279 ~ PCT/FR00/01616
de la rigidité à la composition, etlou de la douceur, de la matité et de
l'uniformité
au maquillage.
Par charge à particules déformables, on entend, au sens de la présente
invention,
des particules sphériques ou non de dureté suffisamment faible pour se
déformer
lors du prélèvement de la composition au doigt ou à l'éponge ou directement
par
frottement sur la peau lorsqu'il s'agit d'un stick. En particulier, par"
déformable", il
faut comprendre que les particules sont souples et élastiques : après
écrasement,
elfes reprennent leur forme initiale.
Ces parücules peuvent étre de toute nature chimique. De préférence, elles
présentent une taille moyenne des particules allant de 0,1 à 500 microns, et
de
préférence de 1 à 100 microns. Elles peuvent étre pleines ou creuses.
Comme exemple de particules déformables pleines, on peut citer des particules
d'organosiloxane réticulé ou « poudre de caoui,chouc de silicone » tel que
décrites
dans le document JP 10 175816 dont la dureté JIS A est égale ou inférieure à
80
et de préférence inférieure à 85. Ces particules peuvent être enrobées de
tensioactif ou de fine poudre organique. Elles peuvent également contenir une
huile non réticulée de silicone ou hydrocarbonée pouvant exsuder de la «
poudre
de caoutchouc de silicone ».
On peut citer les poudre de caoutchouc de silicone à 63% en dispersion aqueuse
vendue sous les dénominations commerciales "BY29-119" « BY-29-122 » par
Dow Corning.
Les particules déformables pleines utilisables selon la présente invention ont
de
préférence une densité allant de 0,8 à 4, de préférence encore allant de 0,8 à
1,5.
Lorsque les particules déformables sont creuses ou encore rempiles par un gaz
ou de l'air, elles présentent, de façon avantageuse, une densité allant de
0,015 à

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WO 00178279 g PCTIFR00/01616
0,2 et mieux supérieure à 0,04 etlou inférieure à 0,1 et notamment allant de
0,06
à 0,08.
On peut, par exemple, utiliser un copolymère contenant : de 1 % à 60 %, en
poids, par rapport au poids total du copolymère, de motifs dérivés du chlorure
de
vinylidène, de 20 % à 90 % en poids, par rapport au poids total du copolymère
de
motifs dérivés d'acryionitrile et de 1 % à 50 % en poids, par rapport au poids
total
du copolymère de motifs dérivés d'un monomère acrylique, la somme des
pourcentages en poids étant égale à 100. Le monomère acrylique est par
exemple un acrylate ou méthacrylate de méthyle et, en particulier le
méthacrylate.
Ces particules se présentent notamment à l'état sec ou hydraté.
Ce copolymère est non toxique et non irritant pour la peau.
16 De préférence, les particules creuses se présentent sous forme de
microsphères
et ont une taille moyenne ou granulométrie allant de 10 Nm à 60 Nm.
Les particules creuses de l'invention peuvent être obtenues, par exemple,
selon les
procédés des brevets et demandes de brevet EP-56 219, EP-348 372, EP-486 080,
EP-320 473, EP-112 807 et US-3 615 972.
La cavité interne des particules contient en principe un gaz qui peut étre de
l'air,
de l'azote ou un hydrocarbure comme fisobutane ou l'isopentane.
Les particules creuses utilisables dans (invention sont en particulier celles
vendues sous la marque Expancel par la Société Casco Nobel telles que
I'Expancel 551 DE 20 de granulométrie de 27 Nm et de densité 0,052 environ,
l'Expancel 551 DE 80 de granulométrie de 50 Nm et de densité 0,045 environ,
l'Expancel 051 DE de granulométrie de 30 pm et de densité 0,056 environ,
l'Expancel 461 DE de granulométrie de 30 pm et de densité 0,058 environ,
l'Expancei 551 DE 12 de granulométrie de 17 Nm et de densité 0,07 environ, ou

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encore les Expancel de la série "W" comme fExpancel 551 W 20 de
granulométrie de 27 trm et de densité 0,033 environ.
De préférence, les charges à particules déformables sont présentes dans les
gels
selon l'invention à une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids par rapport au
poids
du gel. Cette teneur peut varier, en particulier en fonction de la densité de
la
charge à particules déformable. Ainsi, quand cette charge a une densité allant
de
0,015 à 0,2, alors elle est de préférence présente à une teneur allant de 0,1
à
10% en poids, en poids, par rapport au poids total du gel. Quand cette charge
a
une densité allant de 0,8 à 4, alors elle est de préférence présente à une
teneur
allant de 1 à 50%, en poids, par rapport au poids total du gel.
Par exemple pour les particules déformables creuses telles que les Expancels
cités ci-dessus, cette teneur va généralement de 0,1 % à 10 % en poids de
particules et mieux de 0,3 % à 5 % en poids et encore de 0,3 % à 2 %, par
rapport au poids total du gel.
La phase pulvérulente peut comprendre, outre les charges à particules
déformables citées ci-dessus, d'autres charges, qui peuvent être minérales ou
de
synthèse, lamellaires ou non lamellaires, ainsi des pigments etJou des nacres.
Comme autre charge, on peut citer le talc, le rnica, la silice, le kaolin, les
poudres
de Nylon, de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure
de bore,
l'oxychlorure de bismuth, les poudres de poUymères de tétrafluoroéthyiène, les
poudres de polyméthylméthacrylate, les poudres de polyurëthanne, les poudres
de polystyrène, les poudres de polyester, les microsphères creuses
synthétiques,
les microbilles de résine de silicone non défarmables, les oxydes de zinc et
de
titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, le carbonate de calcium
précipité, le
carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères
de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons
métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes
de
carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, comme le stéarate de

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zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de
magnésium,
les composés Si021Ti021 SI02, Ti021Ce021Sit)2, ou encore TiO~IZnOITalc, les
polymères de polyéthylène terephtalatelpolyméthacrylate en forme de
paillettes.
Les charges peuvent être présentes dans ïa composition à raison de 0,1-60 % en
poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence à raison de
0,1
à 40%, de préférence encore 1-20%,
Par pigments, ü faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales
ou organiques, insolubles dans le milieu, c'est-à-dire dans le gel, destinées
à
colorer eilou opacifier la composition.
Les pigments peuvent être présents à raison de 0-40 % en poids, par rapport au
poids total de la composition, de préférence à raison de 0,1 à 30% et de
préférence encore à raison de 1-20 %. Ils peuvent être blancs ou colorés,
minéraux etlou organiques, de taille usuelle ou manométrique. Par taille
manométrique, on entend des pigments dont la taille moyenne des particules va
de5à100nm.
On peut citer, parmi les pigments et les nanopigments minéraux, les dioxydes
de
titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de
chrome, les nanotitanes, le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on
peut
citer le noir de carbone, et les laques couramment employées pour conférer aux
lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de
baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les
colorants
halogéno-acides, azoïques ou anthraquinoniques.
Les pigments peuvent notamment être enrobés par des composés süiconés tels
que des PDMS etlou par des polymères, notamment des polyéthylènes ou encore
par des composés fluorés. On peut ainsi citer les pigments SA de Maprecos ou
les pigments PI de Myoshi.

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Par nacres, il faut comprendre des particules irisées qui réfléchissent la
lumière,
insolubles dans le milieu, c'est-à-dire dans le gel.
Les nacres peuvent étre présentes dans la composition à raison de 0-4.0% en
poids, de préférence à raison de 0,1 à 30% et de préférence encore à raison de
1-20% en poids.
Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica
recouvert
d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychforure de
bismuth
ainsi que le mica titane coloré.
De manière générale, la phase pulvérulente comprend suffisamment de pigments
etlou nacres pour assurer l'effet maquillage souhaité. De préférence, la phase
pulvérulente comprend au moins un pigment etlou une nacre. Ainsi, de
préférence, le gel aqueux selon l'invention n'est pas transparent, c'est-à-
dire
qu'on ne peut pas voir les caractères d'une page de journal à travers le gel.
De
préférence encore il n'est pas translucide, c'est-à-dire qu'il ne permet pas
le
passage de la lumière.
La phase pulvérulente comprend de préférence de 0,1 à 40°/°,
de préférence
encore de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total du gel, de pigments
etlou nacres.
Les gels de l'invention contiennent en outre un milieu cosmétiquement ou
physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes
les
matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les cheveux, les cils et
sourcils, les muqueuses et les semi-muqueuses, et toute autre zone cutanée du
corps et du visage.
Les gels selon l'invention peuvent également comprendre une eau florale telle
que l'eau de bleuet etlou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de
LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/au une eau thermale, des colorants

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hydrosolubles choisis parmi les colorants usuels du domaine considéré tels que
le
sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'aüzarine, le jaune de
quinoféine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, 1e
sel
monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle.
De préférence, les gels selon !'invention comprennent jusqu'à 99,8% en poids,
de
préférence de 20 à 99% en poids, par rapport au poids total du gel, d'eau.
Les gels selon l'invention peuvent également comprendre des solvants autres
que
l'eau comme par exemple les alcools primaires tels que féthanol et
fisopropanol,
les glycols tels que le propylène glycol, le butylène glycol, fe dipropylène
glycol, le
diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les alkyl(C1-C4)éther de mono,
di-
ou tripropylène glycol, mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges.
II est possible de modifier la rigidité des gels selon l'irivention en y
ajoutant un ou
plusieurs sels qui vont augmenter cette rigidité. Ces sels peuvent être
choisis
parmi les sels des métaux mono-, di- ou trivalents, et plus particulièrement
les
sels de métal alcalin et alcafino-terreux et en particulier les sels de
sodium, de
calcium ou de magnésium. Les ions constituant ces sels peuvent être choisis
par
exemple parmi les carbonates, les bicarbonates, les sulfates, les
glycérophosphates; les borates, les chlorures, les nitrates, les acétates, les
hydroxydes, les persulfates ainsi que les sels d'a-hydroxyacides (citrates,
tartrates, lactates, maiates) ou d'acides de fruits, ou encore les sels
d'acides
aminés (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate). La quantité de sel peut
aller
de 0,01 à 2 % et de préférence de 0,1 à 1 % du poids total du gel.
De préférence, le sel est choisi parmi le nitrate de calcium, de magnésium ou
de
strontium, fe borate de calcium ou de magnésium, le chlorure de calcium, de
sodium, de magnésium, de strontium, de néodyme ou de manganèse, le sulfate
de magnésium ou de calcium, l'acétate de calcium ou de magnésium, et leurs
mélanges. De préférence encore, le sel est le chlorure de magnésium.

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Les gels de l'invention peuvent être incorporés au sein de compositions
cosmétiques et en constituer la phase continue. De telles compositions peuvent
ainsi comprendre une phase grasse qui peut par exemple comprendre une huile.
Panai les huiles utilisables, on peut citer les huiles d'origine animale,
végétale ou
minérale, telles que l'huile de paraffine, de vaseline, le perhydrosqualène,
l'huile
d'abricot, fhuile.de germes de blé, d'amande douce, de calophyllum, de sësame,
de macadamia, de pépins de raisin, de colza, de coprah, d'arachide, de palme,
de
0 ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters
d'acides
gras et de polyol, en particulier les triglycérides liquides; des alcools; des
acétylgiycérides; des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de
polyalcools; des triglycérides d'acides gras; des glycérides, les huiles
fluorées et
perfluorées; les huiles de synthèse telles que les esters gras; les huiles de
silicone telles que les huiles de silicone volatile; les polyméthylsiloxanes,
les
polyméthylphénylsifoxanes, les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des
alcools gras ou des polyoxyafkyiènes, les silicanes fluorées et les huiles
per>luorées.
La phase grasse des compositions selon l'invention peut comprendre en outre
d'autres corps gras, qui peuvent être choisis par l'homme du, métier sur base
de
ses connaissances générales, de manière à conférer à la composition finale les
propriétés souhaitées, par exemple en consistance, en texture etlou en
transfert.
Ces corps gras additionnels peuvent être des cires, des gommes etlou des corps
gras pâteux d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, ainsi que
Leurs
mélanges.
On peut notamment citer
- les gommes de silicones,

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- les cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique telles que
les cires
microcristallines, la paraffine, le pétroiatum, la vaseline, l'ozokérite, ia
cire de
montan; la cire d'abeilles, la lanoline et ses dérivés; les cires de
Candellila,
d'Ouricury, de Carnauba, du Japon, le beurre de cacao, les cires de fibres de
lièges ou de canne à sucre; les huiles hydrogénées concrètes à 25°C,
les
ozokérites, les esters gras et les glycérides concrets à 25°C; les
cires de
polyéthylène et les cires obtenues par synthèse de Fischer-Trapsch; des huiles
hydrogénées concrètes à 25°C; des lanolines; des esters gras concrets à
25°C;
les cires de silicone; les cires fluarées; leurs mélanges.
La phase grasse peut être présente dans des proportions allant, par exemple,
jusqu'à 30 %, de préférence de 0,1 à 20% et mieux de 0,5 à 10 % du poids total
de la composition, ces proportions variant selon l'application choisie.
Les huiles ou les cires peuvent être introduites dans la phase aqueuse en
présence d'un ou de plusieurs tensioactifs pour assurer une meilleure
dispersion.
1_es compositions selon l'invention peuvent donc également contenir un ou
plusieurs tensioactifs HIE ou cotensio-actifs ioniques ou non ioniques , de
HLB
(hydrophile-lipophile balance) supérieur ou égal à 8, habituellement utilisés
dans
le domaine cosmétique. Lorsqu'if est présent, la quantité d'agent tensioactif
ou de
cotensio-actif va de préférence de 0,05 à 8 % du poids total de la
composition.
La composition peut comprendre en outre tout composé complémentaire
usuellement utilisé dans le domaine cosmétique. Ces composés complémentaires
peuvent être choisis parmi les antioxydants, les huiles essentielles, les
conservateurs, les actifs cosmétiques ou pharmaceutiques lipophiles ou
hydrophiles; les hydratants, les vitamines, les acides' gras essentiels, les
sphingolipides, les composés auto-bronzants tels que la DHA, les filtres
solaires,
les parfums, et leurs mélanges.

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Bien entendu l'homme du méfier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés
complémentaires, etlou leur quantité, de manière telle que les propriétés
avantageuses du gel etlou de la composition selon l'invention ne soient pas,
ou
substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Les gels et les compositions à phase continue aqueuse selon l'invention
peuvent
étre préparés selon les méthodes de préparation classiques des sticks, ces
méthodes étant bien connues de l'homme du métier.
Les gels et les compositions selon l'invention peuvent constituer des produits
de
maquillage ou de soin de la peau, en particulier du corps, du visage et/ou du
cuir
chevelu, ou des fibres kératiniques, en parüculier des cheveux, des ongles,
des
cils et/ou des sourcils, ou encore des muqueuses, en particulier des lèvres.
Ils
peuvent ainsi constituer des produits de maquillage du corps, des fonds de
teints,
des ombres à paupières, des fards à joues, des anti-cernes, des rouges à
lèvres,
des crayons du contour des lèvres, des mascaras, des crayons du contour des
yeux, des sticks pour la teinture ou le maquillage de mèches de cheveux.
L'invention est illustrée plus en détails dans les exemptes suivants.
Dans les exemples suivants, les quantités sont données en pourcentage en poids
par rapport au poids total de la composition.
EXEMPLE 1
La Demanderesse a réalisé le gei aqueux sous forme de fond de teint en stick
suivant
-Gomme de gellane vendue sous la dénomination
commerciale « Kelcogel F » de NUTRASWEET-KELCO 0,5%
- chlorure de Mg 0.1

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WO 00!78279 16 PCT/FR00/01616
- conservateur qs
- pigments (oxydes de fer et dioxyde de titane) 7.%
- propylène glycol 7.%
- poudre de caoutchouc de silicone à 63%
en dispersion aqueuse vendue sous la dénomination
commerciale "BY29-119" par Dow Corning 15%
- eau qsp 100
Ce gel a été préparé de la manière suivante : l'eau et le conservateur ont été
chauffés à 90 °C, puis on a incorporé le gellane sous agitation. Après
avoir
attendu 15 mn, on a incorporé la pâte pignnentaire réalisée préalablement en
mélangeant les pigments au propylène glycol. Puis on a incorporé la poudre de
silicone.
Le mélange a ensuite été coulé en coupelle puis refroidi. Le tout est laissé
au
repos 24 h à température ambiante.
On obtient un stick très frais à l'application, utilisable à l'éponge sèche ou
mouillée, de bonne prise et d'apptication facile et homogène sur la peau:
Le maquillage de la peau avec un tel stick donne un rësultat naturel et
transparent, totalement dépourvu d'effet gras et très doux après évaporation
de
l'eau.
La dureté de ce gel, mesurée comme décrit ci-dessus est de : 10 g
EXEMPLE 2

CA 02340031 2001-02-13
WO 00178279 I ~ PCT/FR00/01616
La Demanderesse a réalisé le gel aqueux sous forme de stick pour fard à
Paupières suivant
-Gomme de gellane vendue sous la dnomination
commerciale Kelcogel F de NU.TRASWEET-KELCO 0,5%
- conservateur qsp
eau qsp 100
- microsphres expanses de copolymre chlorure
de vinylidne I acrylonitrile I mthacrylate de
mthyle
contenant de l'isobutane vendu sous la dnomination
commerciale Expancel 551 DE 20 par Casco Nobel 0,5%
~
- nacres 5%
- chlorure de magnsium 0,1%
Ce stick a été préparé de la même façon que dans l'exemple 1.
On obtient un stick utilisable directement sur la peau, de bon délitage et au
toucher poudreux non desséchant.
La dureté de ce stick, mesurée comme décrit ci-dessus est de : 5,54 g
EXEMPLE 3 : comparatif
La Demanderesse a réalisé le stick suivant de la même façon que dans l'exemple
1:
- gellane 0.5%
- chlorure de Mg 0.1
- conservateur qs
- pigments (oxydes de fer et dioxyde de titane) 7.%

i~
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WO 00/78279 ~ g PCT/FR00l01616
- propylène glycol 7.%
- silice pyrogénée vendue sous la dénomination
cornmerciaie « Aérosil 200 » par Degussa 3,15%
- eau qsp 100
La dureté de ce stick, mesurée comme décrit ci-dessus, est de : 9,75 g
On obtient un stick très peu confortable qui manque de douceur et qui ne
permet
pas un dépôt homogène.

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