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WO 00/7844Z 1 PCT/FR00/01615
EMULSION HIE SOLIDE COMPRENANT DU GELLANE ET UN TENSIOACTIF
PARTICULIER, UTILISATIONS
La présente invention concerne une émulsion HlE solide, ainsi que son
utilisation
dans le domaine cosmétique, notamment pour le maquillage de la peau et/ou des
muqueuses etlou des fibres kératiniques.
On connaît dans l'industrie cosmétique des produits se présentant sous forme
solide. Comme produits de ce type, on peut citer par exemple dans le domaine
du
maquillage, les bâtons ou "sticks" de rouge à lèvres, de fond de teint ou
d'ombre
à paupières ; dans le domaine du soin de la peau ou des lèvres, les crayons
réparateurs des lèvres, fes bâtons ou "sticks" dépigmentants, démaquillants ou
hydratants ; dans le domaine de l'hygiène, les sticks déodorants, les sticks
ou tes
pains moussants pour le rasage ou pour le lavage de la peau.
II est en effet particulièrement intéressant de disposer de produits sous
forme de
sticks dans la mesure où de tels produits sont très pratiques à utiliser, ils
sont
facilement transportables, le produit ne risque pas de couler.
Par ailleurs, les produits de maquillage sont assez généralement formulés sur
la
base d'une part d'une phase grasse pour des raisons de confort et de douceur
et
d'autre part d'une phase pulvérulente qui apporte la couleur souhaitée. Cette
phase pulvérulente peut comprendre des pigments et/ou des charges et/ou des
nacres. La phase grasse comprend généralement des cires et/ou des composés
pâteux qui structurent les sticks.
Or, les sticks formulés à base de cires présentent certains inconvénients :
ils ont
un caractère gras qui n'est pas apprécié par les utilisateurs et ils manquent
de
fraîcheur à l'application. En outre, il est difficile d'y introduire des
actifs
hydrophiles.
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On cherche donc de plus en plus à faire des sticks de maquillage comprenant
une
phase aqueuse dans la plus grande concentration possible. Toutefois, les
sticks
comprenant une phase aqueuse importante sont parfois sujets à des problèmes
de stabilité et de manque de cohésion. En particulier, ces gels, qui sont
réalisés à
partir de l'association d'un gélifiant hydrophile et d'eau ont l'inconvénient
d'ëtre
fragiles et peuvent se casser facilement lors de l'utilisation.
Un moyen d'améliorer la solidité des gels est d'augmenter la concentration en
gélifiant hydrophile mais les gels deviennent alors difficilement délitables,
c'est-à-
dire que le prélèvement de matière lors de la prise de produit est
insuffisante.
Par ailleurs, les sticks aqueux exempts de phase grasse provoquent à
l'application des sensations de déssèchement et de tiraillement de la peau,
effets
jugés indésirables par les utilisateurs.
Aussi, il subsiste le besoin d'une composition solide pouvant être utilisée
par
application directe sur la peau ou à l'aide d'une éponge, délitant bien,
confortable,
procurant à l'application un effet fraîcheur sans effet de tiraillement ou de
déssèchement.
La demanderesse a découvért de façon inattendue qu'en associant à un gélifiant
hydrophile particulier, à savoir du gellane, une huile et un système tensio-
actif
spécifique, il était possible de réaliser des émulsions soudes pouvant se
déliter
facilement et apportant de la fraicheur sans effet de tiraillement ou de
déssèchement.
La présente invention porte donc sur une émulsion huile-dans-eau (HIE) solide
comprenant i) une phase aqueuse gélifiée par du gellane, ü) une phase grasse
comprenant au moins une huile et iii) un système tensio-actif de HLB supérieur
ou
égal à 7.
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Les émulsions selon l'invention sont particulièrement confortables : elles
s'appliquent facilement, apportent une sensation de fraîcheur et de douceur.
Elles
ne provoquent pas de sensation de tiraillement ou de déssèchement de la peau
après application. Elles présentent d'excellentes propriétés cosmétiques.
Les émulsions de l'invention présentent des qualités d'application et de
délitage
excellentes. En particulier, grâce à l'association selon l'invention, on
obtient, à
dureté équivalente, un niveau de délitage supérieur à celui des sticks connus.
La
prise du produit est facile, elle peut s'effectuer directement sur le corps ou
avec le
doigt ou encore à l'éponge, en prélevant une quantité suffisante de produit,
facile
à appliquer ensuite sur la peau de façon homogène, sans nécessiter de
mouillage
préalable. Le maquillage obtenu est uniforme et homogène.
Ces émulsions présentent par ailleurs une excellente cohésion. Elles sont
stables
dans le temps et à la température. Ainsi, après avoir été conservés deux mois
à
température ambiante ou à 45°C, elles ne présentent aucun phénomène de
synérèse (exsudation) ou encore de déphasage : leur aspect et leur dureté
n'ont
pas varié.
Les émulsions selon l'invention n'exsudent pas, méme à de faibles taux de
gélifiant, et ils ne nécessitent pas obligatoirement l'intervention d'une
technique de
préparation particulière.
La présente invention a également pour objet un produit de maquillage de la
peau
ou des fibres kératiniques comprenant une émulsion telle que définie ci-
dessus.
La présente invention a encore pour objet un procédé de maquillage de la peau
etlou des muqueuses etlou des fibres kératiniques, consistant à appliquer sur
ces
dernières, une émulsion et/ou un produit de maquillage solides tels que
définis ci-
dessus.
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Au sens de fa présente invention, on entend par composition solide, une
composition présentant une dureté définie par une force maximum avant rupture
allant de 5 à 130 grammes, à température ambiante (20-25°C), après
pénétration
par un mobile en inox de 2 mm de diamètre dans la matrice de la composition à
une épaisseur de 1 mm à une vitesse de 1 mmls et retrait dudit mobile de la
matrice de la composition à une vitesse de 2 mm/s ; la force maximum avant
rupture étant mesurée avec un analyseur de texture du type "TAXT2"
commercialisé par la Société RHEO.
Les émulsions selon l'invention comprennent une phase aqueuse gélifiée par du
gellane. Comme gellane, on peut citer la gomme de gellane vendue sous la
dénomination commerciale « Kelcogel F » par la société Nutrasweet-Kelco.
Le gellane est de préférence présent dans l'émulsion selon l'invention à une
concentration allant de 0,05 à 10%, de préférence encore de 0,5 à 3%, en
poids,
par rapport au poids total de l'émulsion.
La phase aqueuse des émulsions de l'invention peut également comprendre un
gélifiant hydrophile autre que le gellane, comme les polysaccharides autres
que le
gellane ou les dérivés de protéines, les gels de synthèse ou d'hémisynthèse de
type polyester, en particulier sulfonique, les polyacrylates ou
polyméthacrylates et
leurs dérivés.
Les émulsions selon l'invention peuvent également comprendre une eau florale
telle que l'eau de bleuet etlou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL,
l'eau
de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
Les émulsions selon l'invention peuvent également comprendre des colorants
hydrosolubles choisis parmi les colorants usuels du domaine considéré tels que
le
sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de
quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le
sel
monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle.
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De préférence, les émulsions selon l'invention comprennent jusqu'à 99,95% en
poids, de préférence de 30 à 99,5% en poids, par rapport au poids total de
l'émulsion, d'eau.
Les émulsions selon l'invention peuvent égaiement comprendre des solvants
autres que l'eau comme par exemple les alcools primaires tels que l'éthanol et
l'isopropanol, les glycols tels que le propylène glycol, le butylène glycol,
le
dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les
alkyl(C~-
Cç}éther de mono, di- ou tripropylène glycol, mono, di- ou triéthylène glycol,
et
leurs mélanges.
Les émulsions selon l'invention comprennent également une phase grasse qui
comprend au moins une huile. Par huile, on entend, au sens de la présente
invention, un corps gras liquide à température ambiante (25°C).
Parmi les huiles utilisables, on peut citer les huiles d'origine animale,
végétale ou
minérale, telles que l'huile de paraffine, de vaseline, le perhydrosqualène,
l'huile
d'abricot, l'huile de germes de blé, d'amande douce, de calophyllum, de
sésame,
de macadamia, de pépins de raisin, de colza, de coprah, d'arachide, de palme,
de
ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters
d'acides
gras et de polyol, en particulier les triglycérides liquides; des alcools; des
acétylglycérides; des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de
polyalcools; des triglycérides d'acides gras; des glycérides, les huiles
fluorées et
perfluorées; les huiles de synthèse telles que les esters gras; les huiles de
silicone telles que les huiles de silicone volatile, les polyméthylsiloxanes,
les
polyméthylphénylsiloxanes, les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des
alcools gras ou des polyoxyalkylènes, les silicones fluorées, les huiles
perfluorées
et leurs mélanges.
De préférence, les émulsions selon l'invention sont exemptes de cires. Par
cire,
on entend, au sens de la présente invention, un corps gras solide ou pâteux à
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température ambiante (25°C), c'est-à-dire un composé présentant un
point de
fusion allant de 25 à 130 °C.
La phase grasse peut être présente dans des proportions allant, par exemple,
jusqu'à 70%, de préférence de 5% à 50% en poids, par rapport au poids total de
l'émulsion.
Les compositions selon l'invention comprennent également un système
tensioactif
HIE de HLB (hydrophile-lipophile balance) supérieur ou égal à 7,
habituellement
utilisés dans les domaines cosmétique. Comme système tensioactif HIE, on peut
citer notamment (CTFA) : le cétéaryl-glucoside, le sucrose stéarate, le PEG-40
stéarate, le sorbitan tristéarate, le sorbitan stéarate, le polysorbate 60, le
mélange
sorbitan stéarate/sucrose cocoate, le mélange de glycéryl stéarate/PEG-100
stéarate, le PEG-400, le stéarate de glycéryle, le mélange de PEG-6/PEG-
321glycol stéarate, et leurs mélanges.
On peut particulièrement citer le mélange de glycéryl stéarateIPEG-100
stéarate
vendu sous la dénomination commerciale « Arlacel 165 FL» par la société
Unichema, le monostéarate de sorbitane oxyéthyléné 20 OE (oxyde d'éthylène)
vendu sous la dénomination commerciale « Polysorbate 60 » par la société
Unichema, le monostéarate de polyéthylène glycol 8 OE vendu sous la
dénomination commerciale « Estol 3646 » par la société Unichema, le mono-di
palmitato stéarate de sucrose vendu sous la dénomination commerciale
« Tegosoft PSE 141 G » par la société Goldschmidt.
Le système tensio-actif est de préférence présent dans les émulsions selon
l'invention à uns teneur allant de 0,1 % à 15%, de préférence de 0,5% à 7%, en
poids, par rapport au poids total de l'émulsion.
Les émulsions selon l'invention peuvent également comprendre une phase
pulvérulente qui peut comprendre un pigment etlou une nacre etlou une charge.
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Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées,
minérales
ou organiques, insolubles dans le milieu, destinées à colorer et/ou opacifier
la
composition.
Les pigments peuvent être présents à raison de 0-4.0 % en poids, par rapport
au
poids total de l'émulsion, de préférence à raison de 0,1 à 30% et de
préférence
encore à raison de 1-20 %. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux ei/ou
organiques, de taille usuelle ou nanométrique. Par taille nanométrique, on
entend
des pigments dont la taille moyenne des particules va de 5 à 100 nm.
On peut citer, parmi les pigments et les nanopigments minéraux, les dioxydes
de
titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de
chrome, les nanotitanes, le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on
peut
citer ie noir de carbone, et les laques couramment employées pour conférer aux
lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de
baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les
colorants
halogéno-acides, azoïques ou anthraquinoniques.
Les pigments peuvent notamment être enrobés par des composés silicosés tels
que des PDMS et/ou par des polymères, notamment des polyéthylènes ou encore
par des composés fluorés. On peut ainsi citer ies pigments SA de Maprecos ou
les pigments PI de Myoshi.
Par nacres, il faut comprendre des particules irisées qui réfléchissent la
lumière.
Les nacres peuvent être présentes dans l'émulsion à raison de 0-40% en poids,
de préférence à raison de 0,1 à 30% et de préférence encore à raison de 1-20%
en poids.
Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, fe mica
recouvert
d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de
bismuth
ainsi que le mica titane coloré.
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Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches,
minérales
ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou
de la rigidité à la composition, etlou de la douceur, de la matité et de
l'uniformité
au maquillage.
Les charges, qui peuvent être présentes dans l'émulsion à raison de 0-60 % en
poids, par rapport au poids total de l'émulsion, de préférence à raison de 0,1
à
40%, de préférence encore 1-20%, peuvent être minérales ou de synthèse,
lamellaires ou non lamellaires.
On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon, de
poly-~i-
alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon
éventuellement
modifié et ses dérivés, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bismuth, les
poudres de
polymères de tétrafluoroéthylène, les poudres de polyméthylméthacrylate, les
poudres de polyuréthanne, les poudres de polystyrène, les poudres de
polyester,
les microsphères creuses synthétiques, les microéponges, les microbilles de
résine de silicone, les oxydes de zinc et de titane, les oxydes de zirconium
ou de
cérium, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de
magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les
microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés
d'acides
organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de
12 à 18 atomes de. carbone, comme le stéarate de zinc, de magnésium ou de
lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, les composés
Si02/Ti02/
Si02, TiO~/CeO2/Si02, ou encore TiO~/ZnO/Talc, les polymères de polyéthylène
terephtalatelpolyméthacrylate en forme de paillettes.
De manière générale, la phase pulvérulente comprend suffisamment de pigments
et/ou nacres et/ou charges pour assurer l'effet maquillage souhaité. Ainsi, de
préférence, l'émulsion selon l'invention n'est pas transparente, c'est-à-dire
qu'on
ne peut pas voir ies caractères d'une page de journal à travers. De préférence
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encore elle n'est pas translucide, c'est-à-dire qu'elle ne permet pas le
passage de
la lumière.
Dans une forme particulièrement avantageuse de l'invention, la phase
pulvérulente comprend au moins une charge choisie , parmi l'amidon
éventuellement modifié et ses dérivés.
II est possible de modifier la rigidité des émulsions selon l'invention en y
ajoutant
un ou plusieurs sels qui vont augmenter cette rigidité. Ces sels peuvent étre
choisis parmi les sels des métaux mono-, di- ou trivalents, et plus
particulièrement
les sels de métal alcalin et alcalino-terreux et en particulier les sels de
sodium, de
calcium ou de magnésium. Les ions constituant ces sels peuvent être choisis
par
exemple parmi les carbonates, les bicarbonates, les sulfates, les
glycérophosphates, les borates, les chlorures, les nitrates, les acétates, les
hydroxydes, les persulfates ainsi que les sels d'a-hydroxyacides (citrates,
tartrates, lactates, malates) ou d'acides de fruits, ou encore les sels
d'acides
aminés (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate). La quantité de sel peut
aller
de 0,01 à 2 % et de préférence de 0,1 à 1 % du poids total de l'émulsion.
De préférence, le sel est choisi parmi le nitrate de calcium, de magnésium ou
de
strontium, le borate de calcium ou de magnésium, le chlorure de calcium, de
sodium, de magnésium, de strontium, de néodyme ou de manganèse, le sulfate
de magnésium ou de calcium, l'acétate de calcium ou de magnésium, et leurs
mélanges. De préférence encore, le sel est choisi parmi le chlorure de
magnésium et le chlorure de sodium.
Les émulsions de l'invention contiennent en outre un milieu cosmétiquement ou
physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes
les
matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les cheveux, les cils et
sourcils, les muqueuses et les semi-muqueuses, et toute autre zone cutanée du
corps et du visage.
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La composition peut comprendre en outre tout composé complémentaire
usuellement utilisé dans le domaine cosmétique, tel que des antioxydants, des
parfums, des huiles essentielles, des conservateurs, des actifs cosmétiques ou
pharmaceutiques lipophiles ou hydrophiles, des hydratants, des vitamines, des
acides gras essentiels, des sphingolipides, des composés auto-bronzants tels
que
la DHA, des filtres solaires.
Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés
complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés
avantageuses de l'émulsion selon l'invention ne soient pas, ou
substantiellement
pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Les émulsions selon l'invention peuvent être préparées selon les méthodes de
préparation classiques des émulsions, ces méthodes étant bien connues de
l'homme du métier.
Les émulsions selon l'invention peuvent constituer des produits de maquillage
ou
de soin de la peau, en particulier du corps, du visage etlou du cuir chevelu,
ou
des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, des ongles, des cils
et/ou des
sourcils, ou encore des muqueuses, en particulier des lèvres. Ils peuvent
ainsi
constituer des produits de maquillage du corps, des fonds de teints, des
ombres à
paupières, des fards à joues, des anti-cernes, des rouges à lèvres, des
crayons
du contour des lèvres, des mascaras, des crayons du contour des yeux, des
sticks pour la teinture ou le maquillage de mèches de cheveux.
L'invention est illustrée plus en détails dans les exemptes suivants.
Dans les exemples suivants, les quantités sont données en pourcentage en poids
par rapport au poids total de la composition.
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EXEMPLE 1
La Demanderesse a réalisé l'émulsion solide HIE sous forme de fond de teint en
stick suivant
Phase A
-Mélange de mono-stéarate de glycéryle,
stéarate de polyéthylène glycol (1000E)
vendu sous la dénomination « Arlacel 165 FL »
par UNIQEMA
2,1
- Mono-stéarate de sorbitane oxyéthyléné (200E)
vendu sous la dénomination commerciale
« Polysorbate 60 » par UNIQEMA O,g%
-Alcool cétylique pur 0,5%
-Acide stéarique (C16-18 50/50) 1,5%
-Isoparrafine (6-8 moles d'isobutylène) hydrogénée 22%
- Conservateur 0,2%
- Pigments (Dioxyde titane , oxydes de fer noir/rouge/jaune) 7%
Phase 8
- Eau 60,45%
- Conservateur : 0,25%
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WO 00/78442 12 PCT/FR00/01615
-Propylène glycol 3%
- Triéthanolamine à 99% 0,6%
Phase C
Gomme de gellane : Polysaccharides
(D-glucose 1,3/ D-acide glucuronique-1,4/
D-glucose -1,4/ L-Rhamnose 1,4) vendu sous la
dénomination commerciale « Kelcogel F » par
NUTRASWEET-KELCO . 1,5%
Mode opératoire : on homogénéise séparément les phases A et B . On les
chauffe à 80°C. On émulsionne en versant la phase A dans la phase B
sous
agitation Moritz (3000trs/mn) à 80°C. On réduit ensuite l'agitation
(500 trs /mn) et
on ajoute la phase C. On homogénéise 15 min en maintenant la température à
80°C. On coule dans des articles de conditionnement étanches à l'eau.
On laisse
refroidir à température ambiante.
On obtient un fond de teint solide légèrement crémeux, qui s'étale facilement
, est
agréable sur la peau avec un effet frais.
EXEMPLE 2
La Demanderesse a réalisé l'émulsion solide HIE sous forme de fond de teint en
stick suivant
Phase A
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WO 00/78442 13 PCT/FR00/016I5
-Monostarate de polythylne glycol (80E) vendu sous
la dnomination commerciale Estof 3646 par UNIQEMA 1,3%
-Acide starique 0,3%
-Alcool starylique 0,5%
-Huiles d'amande d'abricot 13%
-Cyclohexadimthylsiloxane (viscosit : 8cst) 10%
-Conservateur 0,1
-Pigments (Oxyde de titane, oxydes de fer)
Phase 8
-Glycrine 7%
-Conservateur : 0,2%
-Mono-di palmito starate de sucrose vendu
sous la dnomination commerciale Tegosoft PSE 141
G
par GOLDSCHMIDT 1,3%
-Eau 56%
Phase C
-Hydroxyde de sodium pur 0,04%
CA 02340069 2001-02-16
WO 00/78442 14 PCT/FR00/01615
-Eau 2,26%
Phase D
Gomme de gellane : Polysaccharides
(D-glucose 1,3/ D-acide glucuronique-1,41
D-glucose -1,4/ L-Rhamnose 1,4) vendu sous la
dénomination commerciale « Kelcogel F » par
NUTRASWEET-KELCO
Cette émulsion a été préparée selon le même mode opératoire que l'exemple 1
en ajoutant (C + D) à la fin.
On obtient un fond de teint solide ayant l'aspect d'un gel frais agréable à
l'application sans effets de tiraillement.
