NOUVELLES BASES D'OXYDATION 2,5-DIAMINOPYRIDINE UTILES POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES

NEW 2.5-DIAMINOPYRIDINE OXYDATION BASES USED TO DYE KERATIN FIBRES

French Abstract

L'invention a pour objet une composition tinctoriale utile pour la teinture
des fibres
kératiniques contenant une base d'oxydation du type 2,5-diaminopyridine,
l'utilisation
de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le
procédé de
teinture mettant en oeuvre cette composition. L'invention a aussi pour objet
de
nouveaux composés 2,5-diaminopyridines utiles comme base d'oxydation.

Claims

49
REVENDICATIONS
1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, à
titre de
base d'oxydation au moins un dérivé 2,5-diaminopyridine de formule (I) ou les
sels
d'addition correspondants
<IMG>
dans laquelle
Z1 représente un radical OR3 ou NR4R5 ;
R1, R2, R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome
d'hydrogène, un alkyle en C1-C6, un radical (poly)aminoalkyle en C2-C6, un
radical (poly)alkylaminoalkyle en C2-C6, un radical amino-hydroxyalkyle en C2-
C6, un radical acylaminoalkyle en C2-C6, un radical alcoxyalkyle en C2-C6, un
radical hydroxyalcoxyalkyle en C2-C6, un radical aminoalcoxyalkyle en C2-C6,
un
radical (poly)hydroxyalkyle en C2-C6, un radical carboxyalkyle en C2-C6, un
radical
sulfonylalkyle en C2-C6 ;
R1 et R2 d'une part, et R4 et R5 d'autre part, indépendamment les uns des
autres,
forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé
comportant 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs
radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les
radicaux amino, (di)alkylamino, hydroxy, carboxy, carboxamido,
alkylsulfonylamino, acétamido, alcoxy, les radicaux alkyle en C1i-C6
éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-
alkylamino, alcoxy, hydroxyalcoxy, aminoalcoxy, carboxy, carboxamido,
sulfonamido, sulfonyl, l'hétérocycle pouvant contenir un ou plusieurs
hétéroatomes additionnels choisis parmi l'oxygène, l'azote éventuellement
substitué, le soufre ou un groupement SO2, l'hétérocycle ne comportant pas de
liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso ;
R3 représente un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être
substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy,
amino,
un radical mono- ou di-alkylamino en C1-C3 dont la partie alkyle est

50
éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxy, amino,
alcoxyalcoxy en C1-C2, carboxy ;à l'exception de la 2,3,6-triaminopyridine et
ses
sels d'addition.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la base d'oxydation de
formule (I)
est telle que R3 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle,
carboxyméthyle ,
carboxyéthyle.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la base
d'oxydation de
formule (I) est telle que R3 désigne le radical méthyle.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle
la base
d'oxydation de formule {I) est telle que R1, R2, R4 et R5 représentent,
indépendamment
les uns des autres, un radical (di)alkylaminoalkyle en C1-C4 , un radical
carboxyalkyle
en C2-C4, un radical sulfonylalkyle en C2-C4, un radical (poly)-hydroxyalkyle
en C2-C4,
un radical (poly)aminoalkyl en C2-C4.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle
la base
d'oxydation de formule (I) est telle que R1 et R2 d'une part, et R4 et R5
d'autre part,
indépendamment les uns des autres, forment avec l'atome d'azote auquel ils
sont
rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons choisi parmi les hétérocycles
pyrrolidine,
pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, diazépane, lesdits
cycles
pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4
éventuellement
substitués par un ou plusieurs hydroxy, amino, (di)alkylamino en C1-C2 ,
carboxy ,
carboxamido ou sulfonamido.
6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle la base d'oxydation de
formule
(I) est telle que R1 et R2 d'une part, et R4 et R5 d'autre part indépendamment
les uns
des autres forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un
hétérocycle choisi
parmi la 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide pyrrolidine 2-carboxylique, l'acide
3-
hydroxypyrrolidine 2-carboxylique, l'acide 4-hydroxypyrrolidine 2-
carboxylique, la 2,4-
dicarboxypyrrolidine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpyrrolidine, la 2-
carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, la 2-
(diéthylcarboxamido)pyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la -3,4-
dihydroxy-2-

51
hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy
pyrrolidine, la 3-
amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy
pyrrolidine, la 3-
hydroxy-4-(2-hydroxyéthyl)amino- pyrrolidine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-
carboxypipéridine, la 2-carboxamidopipéridine, la 2-hydroxyméthylpipéridine,
la 3-
hydroxy-2-hydroxyméthylpipéridine, 3-hydroxypipéridine, la 4-
hydroxypipéridine, la 3-
hydroxyméthylpipéridine, la homopipéridine, la 2-carboxyhomopipéridine, la 2-
carboxamidohomopipéridine, le diazépane, le N-méthyl diazépane, le N-(2-
hydroxyéthyl)-diazépane.
7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle la base d'oxydation de
formule
(I) est telle que R1 et R2 d'une part, et R4 et R5 d'autre part,
indépendamment les uns
des autres, forment ensemble un hétérocycle choisi parmi la pyrrolidine, la 3-
hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-acétamidopyrrolidine, la 3-
(méthylsulfonylamino)-pyrrolidlne, l'acide pyrrolidine 2-carboxylique, l'acide
3-
hydroxypyrrolidine 2-carboxylique, la pipéridine, l'hydroxypipéridine,
l'homopipéridine,
le diazépane, la N-méthyl homopipérazine, la N .beta.-
hydroxyéthylhomopipérazine.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle
la base
d'oxydation de formule (I) est choisie parmi :
la 2-méthoxy-6-(pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine
la 1-(5-amino-6-méthoxy-pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-ol
la 3-amino-2-méthoxy-6-(morpholin-4-yl) pyridine,
la 3-amino-2-méthoxy-6-(pipéridin-1-yl)-pyridine,
la 6-N,N-(2-hydroxyéthyl)-méthyl)amino)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 5,6-diamino-2-pyrrolidin-1-yl-pyridine
la N-(5,6-diamino-pyridin-2-yl)-3-hydroxy-pyrrolidine
la 2,6-di-(pyrrolidin-1-yl)-5-aminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine

52
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine

53
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthyiaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydraxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine

54
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine

55
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
fa 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine

56
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-(hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine

57
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amine-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-acétamide-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-amine-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-diméthyiaminopyridine
la 6-(3-acétamide-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-diméthylaminopyridine

58
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine

59
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-{2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-acétamidoéthyl)amino]pyridine
fa 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine

60
la 6-(2-hyd roxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxarnido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hyd roxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyiridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylloxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine

61
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
1a 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-y1)-3-amino-2-éthoxypyridine
1a 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carbaxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
ainsi que leurs sels d'addition.

62
9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle la base d'oxydation de
formule
(I) est choisie parmi:
la 2-méthoxy-6-(pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine
la 5,6-diamino-2-pyrrolidin-1-yl-pyridine
la N-(5,6-diamino-pyridin-2-yl)-3-hydroxy-pyrrolidine
la 2,6-di-(pyrrolidin-1-yl)-5-aminopyridine,
ainsi que leurs sels d'addition.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant de
plus
une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles choisies parmi les
paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols,
les
ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que celles définies dans
les
revendications 1 à 9 ; et leurs sels d'addition.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans
laquelle la ou
les bases d'oxydation de formule (I) ou la ou les bases additionnelles sont
chacune
présentes en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de
la
composition tinctoriale.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant
un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-
aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs
hétérocycliques et leurs sels d'addition.
13. Composition selon la revendication 12, dans laquelle le ou les coupleurs
sont
présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de
la
composition tinctoriale.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 comprenant un
agent oxydant.
15. Composition selon la revendication 14, dans laquelle l'agent oxydant est
choisi
parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux
alcalins,
les persels, les peracides et les enzymes oxydases.

63
16. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques caractérisé en ce
qu'on
applique sur les fibres au moins une composition telle que définie à l'une
quelconque
des revendications 1 à 13, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent
oxydant.
17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel l'agent oxydant est choisi
parmi le
peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les
persels, les peracides et les enzymes oxydases.
18. Procédé selon l'une des revendications 16 et 17 dans lequel l'agent
oxydant est
mélangé au moment de l'emploi à la composition telle que définie selon l'une
quelconque des revendications 1 à 13.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 et 17 dans lequel
l'agent
oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante
simultanément
ou séquentiellement à la composition telle que définie selon l'une quelconque
des
revendications 1 à 13.
20. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs
compartiments,
dans lequel un premier compartiment tinctoriale contient une composition telle
que
définie à l'une quelconque des revendications 1 à 13 et un deuxième
compartiment
contient une composition oxydante.
21. Produit coloré susceptible d'être obtenu par condensation oxydative d'une
composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à
13.
22. Utilisation de la composition telle que définie selon l'une quelconque des
revendications 1 à 9 pour la teinture des fibres kératiniques.

64
23. Dérivé de 2,5-diaminopyridine de formule (l') suivante
<IMG>
dans laquelle
Z', représente un radical OR'3 ou NR'4R'5 ;
R'1, R'2, R'4 et R'5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome
d'hydrogène, un radical (poly)aminoalkyle en C2-C6, un radical
(poly)alkylaminoalkyle en C2-C6, un radical amino-hydroxyalkyle en C2-C6, un
radical acylaminoalkyle en C2-C6, un radical alcoxyalkyle en C2-C6, un radical
hydroxyalcoxyalkyle en C2-C6, un radical aminoalcoxyalkyle en C2-C6, un
radical
(poly)hydroxyalkyle en C2-C6, un radical carboxyalkyle en C2-C6, un radical
sulfonylalkyle en C2-C6 ;
R'1 et R'2 d'une part, et R'4 et R'5 d'autre part, indépendamment les uns des
autres, forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle
saturé comportant 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs
radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les
radicaux amino, (di)alkylamino, hydroxy, carboxy, carboxamido, alcoxy, les
radicaux alkyle en C1-C6 éventuellement substitués par un ou plusieurs
radicaux
hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, hydroxyalcoxy, aminoalcoxy, carboxy,
sulfonyl, l'hétérocycle pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes
additionnels choisis parmi l'oxygène, l'azote éventuellement substitué, le
soufre
ou un groupement SO2, l'hétérocycle ne comportant pas de liaison peroxyde, ni
de radicaux diazo ou nitroso ;
R'3 représente un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être
substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy,
amino,
un radical mono- ou di-alkylamino en C1-C3 dont la partie alkyle est
éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxy, amino,
alcoxyalcoxy en C1-C2, carboxy ; à l'exception de la 2,3,6-triaminopyridine,
de la
6-(4-morpholinyl)-2,3-diaminopyridine, de la 6-(1-piperidinyl)-2,3-
diaminopyridine
et de la 2,6-di-(4-morpholinyl)-3-aminopyridine et leurs sels d'addition.

65
24. Dérivé de 2,5-diaminopyridine de formule (l') selon la revendication 23
choisi parmi
les composés suivants :
la 2-méthoxy-6-(pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine
la 1-(5-amino-6-méthoxy-pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-ol
la 3-amino-2-méthoxy-6-(morpholin-4-yl) pyridine,
la 3-amino-2-méthoxy-6-(pipéridin-1-yl)-pyridine,
la 6-N,N-(2-hydroxyéthyl)-méthyl)amino)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 5,6-diamino-2-pyrrolidin-1-yl-pyridine
la N-(5,6-diamino-pyridin-2-yl)-3-hydroxy-pyrrolidine
la 2,6-di-(pyrrolidin-1-yl)-5-aminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine

66
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthyiaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine

67
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridinela 6-(pyrrolidin-
1-yl)-3-
amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine

68
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrofidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(8-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine

69
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétarnido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yi)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-
pyrralidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yi)-pyridine
la 6-(3-hydraxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine

70
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolldin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolldin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl )-pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine

71
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolldin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolldin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)arnino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine

72
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine

73
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine

74
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthaxypyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyioxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyioxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyfoxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2_-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-y1)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine

75
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
ainsi que leurs sels d'addition.

Description

CA 02411691 2002-11-13
1
NOUVELLES BASES D'OXYDATION 2,5-DIAMINOPYRIDINE UTILES POUR LA
TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES
L'invention a pour objet une composition tinctoriale utile pour la teinture
des fibres
s kératiniques contenant une base d'oxydation du type 2,5-diaminopyridine,
l'utilisation
de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le
procédé de
teinture mettant en oeuvre cette composition. L'inventïon a aussi pour objet
de
nouveaux composés 2,5-diaminopyridines utiles comme base d'oxydation.
1o II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les
cheveux humains
avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant
d'oxydation,
appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou
paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés
hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou
faiblement
Is colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par
un
processus de condensation oxydative à des composés colorés.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces
bases
d'oxydation en les associant â des coupleurs ou modificateurs de coloration,
ces
2o derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les
métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels
que
des composés indoliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des
25 coupleurs, permet Pobtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation,
doit par
ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans
inconvénient
sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans
l'intensité
3o souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que
la lumière,
les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et
les
frottements.

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2
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et
être enfin
les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de
coloration
les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est
en général
différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
s
II est déjà connu d'utiliser des 2,5-diaminopyridines à titre de base
d'oxydation dans
des compositions tinctoriales capillaires. Par exemple, le brevet FR1546317
décrit un
procédé de teinture du cheveu à l'aide de composition contenant des dérivés de
pyridines substituées en position 2 par un groupement amino éventuellement
substitué
ou un groupement alcoxy, les autres positions du noyau pyridinique pouvant
être
substituées par un ou deux radicaux hydroxy, amino, alkyle éventuellement
substitué
par un hydroxy, un amino ou un methoxy et plus particulièrement la 2,3,6-
triaminopyridine. Ces dérivés de pyridines sont mis en oeuvre selon un procédé
d'oxydation assuré par de l'eau oxygénée en présence d'une solution aqueuse
alcaline. Selon ce document, la composition contenant ces dérivés de pyridine
réagit
pendant dix heures avant d'être appliquée sur cheveux humains. II s'agit donc
de
l'utilisation des colorants résultant de la réaction d'oxydation qui se
forrnent durant ces
dix heures. Le procédé présente donc clairement l'inconvénient d'être peu
pratique
compte tenu du temps nécessaire à sa réalisation. De plus, les ténacités des
colorations de cheveux obtenus à l'aide de ces diaminopyridines sont bien
inférieures à
celle obtenues classiquement par la coloration dite d'oxydation et les nuances
sont de
plus très peu variées. Le brevet US 3 359 168 décrit l'utilisation de la 2,3,6-
triaminopyridine comme base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des
cheveux.
Ces compositions donnent des colorations vertes intenses mais instables à la
lumière.
On connaît également dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196 des
compositions tinctoriales contenant â titre de bases) d'oxydation des 2,5-
diaminopyridines non substitutées sur le noyau pyridinique.
Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions
tinctoriales
pour la teinture de fibres kératiniques ne présentant pas les inconvénients de
celles de
la technique antérieure. En particulier, le but de la présente invention est
de fournir des
compositions qui présentent des teintures puissantes, peu sélectives et
particulièrement résistantes, tout en étant capables d'engendrer des
colorations
intenses dans des nuances variées, en particulier dans les nuances
fondamentales.

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3
Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition
tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, à titre de base
d'oxydation
au moins un dérivé 2,5-diaminopyridine de formule (I) ou les sels d'addition
correspondants
N N~R~
' I
R
z il)
HZN
Z
dans laquelle
Z, représente un radical OR3 ou NR4R5,
R,, Rz, R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome
1o d'hydrogène, un alkyle en C~-C6, un radical (poly)aminoalkyle en Cz-C6, un
radical (poly)alkylaminoalkyle en Cz-C6 , un radical amino-hydraxyalkyle en Cz
C6, un radical acylaminoalkyle en Cz-C6, un radical alcoxyalkyle en Cz-C6, un
radical hydroxyalcoxyalkyle en Cz-C6, un radical aminoalcoxyalkyle en Cz-Cs,
un
radical (poly)hydroxyalkyle en Cz-C6, un radical carboxyalkyle en Cz-C6, un
radical
I5 sulfonylalkyle en Cz-C6 ;
R~ et Rz d'une part, et R4 et R5 d'autre part, indépendamment les uns des
autres,
forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé
comportant 5 à 8 chainons, éventuellement substitué par un ou plusieurs
radicaux choisis dans le groupe constitué par tes atomes d'halogène, les
2o radicaux amino, (di)alkylamïno, hydroxy, carboxy, carboxamido,
alkylsulfonylamino, acétamido, alcoxy, les radicaux alkyle en C,-C6
éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-
alkylamino, alcoxy, hydroxyalcoxy, aminoalcoxy, carboxy, carboxamido,
sulfonamido, sulfonyl, l'hétérocycle pouvant contenir un ou plusieurs
2s hétéroatomes additionnels choisis parmi l'oxygène, l'azote éventuellement
substitué, le soufre ou un groupement SOz, l'hétérocycle ne cornportant pas de
liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso ;
R3 représente un radical alkyle en C~-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être
substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy,
amino,
3o mono- ou di-alkylamino en C,-C3 dont la partie alkyle est éventuellement

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4
substituée par un ou plusieurs groupements hydroxy, amino, alcoxyalcoxy en
C,-C2, carboxy ; à l'exception de la 2,3,6-triaminopyridine et de ses sels
d'addition.
Cette composition permet d'obtenir une coloration plus tenace au shampooing, à
la
lumière et une coloration avec une meilleure chromaticité.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la
présente invention
pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres
kératiniques humaines
1o telles que les cheveux.
L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre la
composition
de l'invention.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, des radicaux
linéaires ou
ramifiés par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, butyle, etc. Un
radical
alcoxy est un radical alk-O, le radical alkyle ayant la définition donnée ci
dessus.
Halogène désigne de préférence CI, Br, I.
2o Les radicaux (poly)aminoalkyle, sont des radicaux alkyles substitués par un
ou
plusieurs groupes amino, eux mêmes éventuellement substitués par un ou
plusieurs
alkyles en C,-C4 pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy,
amino,
carboxy, alcoxy. Les radicaux (poly)hydroxyalkyles sont des radicaux alkyles
substitués par un ou plusieurs substituants hydroxy.
Selon un mode de réalisation particulier de la composition de l'invention, la
base
d'oxydation de formule (I) est telle que R3 désigne un radical méthyle,
éthyle,
hydroxyéthyle, carboxyméthyle , carboxyéthyle avec pour préférence le radical
méthyle
3o Selon un mode de réalisation particulier de la composition de l'invention,
la base
d°oxydation de formule (I) est telle que R,, R2, R4 et R5 représentent,
indépendamment
les uns des autres, un radical (di)alkylaminoalkyle en C2-C4 , un radical
carboxyalkyle
en Cz-C4, un radical sulfonylalkyle en C2-C4, un radical (poly)-hydroxyalkyle
en C2-C4,
un radical (poly)aminoalkyl en C2-C4.

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Selon un mode de réalisation différent, R~ et R2 d'une part, et R4 et R5
d'autre part,
indépendamment les uns des autres, forment avec l'atome d'azote auquel ils
sont
rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons choisi parmi les hétérocycles
pyrrolidine,
5 pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, diazépane, lesdits
cycles
pouvant étre substitués par un ou plusieurs radicaux aikyie en C~-C4
éventuellement
substitués par un ou plusieurs hydroxy, amino, (di)alkylamino en C,-C2 ,
carboxy ,
carboxamido ou sulfonamido.
1o Selon ce dernier mode de réalisation, R, et R2 d'une part, et R4 et R5
d'autre part
indépendamment les uns des autres forment avec l'atome d'azote auquel ils sont
rattachés un hétérocycle choisi parmi la 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide
pyrrolidine 2-
carboxylique, i°acide 3-hydroxypyrrolidine 2-carboxylique, l'acide 4-
hydroxypyrrolidine
2-carboxylique, la 2,4dicarboxypyrrolidine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpyn-
olidine, fa
2-carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, la 2-
(diéthylcarboxamido)pyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la -3,4-
dihydroxy-2-
hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy
pyrrolidine, la 3-
amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy
pyrrolidine, la 3-
hydroxy-4-(2-hydroxyéthyl)amino- pyrrolidine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-
2o carboxypipéridine, la 2-carboxamidopipéridine, la 2-
hydroxyméthylpipéridine, la 3-
hydroxy-2-hydroxymëthylpipéridine, 3-hydroxypipéridine, la 4-
hydroxypipéridine, la 3-
hydroxyméthylpipéridine, la homopipéridine, la 2-carboxyhomopipérïdine, la 2-
carboxamidohomopipéridine, le diazépane, le N-méthyl diazëpane, le N-(2-
hydroxyéthyl )-diazépane.
De préférence, R, et R2 d'une part, et R4 et R~ d'autre part, indépendamment
les uns
des autres, forment ensemble un hétérocycle choisi parmi la pyrrolidine, la 3-
hydraxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-acétamidopyrrolidine, ia 3-
(méthylsulfonylamino)-pyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide
3-
3o hydroxypyrrolidine 2-carboxylique, la pipéridine, l'hydroxypipéridine,
l'homopipéridine,
le diazépane, la N-méthyl homopipérazine, la N ~i-hydroxyéthylhomopipérazine.
Parmi les composés de formule (I) utilisables selon l'invention , on peut
citer
la 2-méthoxy-6-(pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine

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6
la 1-(5-amino-6-méthoxy-pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-ol
la 3-amino-2-méthoxy-6-(morpholin-4-yl) pyridine,
la 3-amino-2-méthoxy-6-(pipéridin-1-yl)-pyridine,
la 6-N,N-(2-hydroxyéthyl)-méthyl)amino)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 5,6-diamino-2-pyrrolidin-1-yl-pyridine
la N-(5,6-diamino-pyridin-2-yl)-3-hydroxy-pyrrolidine
la 2,6-di-(pyrrolidin-1-yl)-5-aminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrroiidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrroüdin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yf)-3-amino-2-méthylaminopyridine
2s la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrr-olidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthyiaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yf)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine

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7
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-âmino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-arnino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétarnido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyfamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hyd roxym éthyl-2-hyd roxy-pyrro l i d i n-1-yf )-3-a m i no-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrralidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine

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la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthyiamino)pyridine
s la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthyiamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoëthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
1o la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
ia 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
1s la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
20 la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrroüdin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
25 la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthyiamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
30 la 6-(2-hydroxymëthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxymëthyi-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthyfamino}pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine

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la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-arnino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
fa 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-ylr3-amino-2-{pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-y1~3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4.-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yf)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4.-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yi)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrroüdin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-y!)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine

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la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
10 la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-acétarnido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4.-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-
pyrrolidin-1-yl)-
2o pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yf)-
pyridine

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11
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrroüdin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-{2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrralidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
2o fa 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-acétamide-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamida-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
2s la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(~-carboxamido-pyrrolidin-1-
yl)-
3o pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amine-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl}-3-amine-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-
1-yl )-pyrid ine

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la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-~-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
1o la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
15 la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
20 la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-y!)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
25 la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
30 hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-{2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolid i n-1-yl )-3-ami no-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl )amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine

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13
la 6-(2-hyd roxyméthyl-4-hyd roxy-pyrrol id i n-1-yl )-3-am i no-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
I a 6-(2-hyd roxyméthyl-2-h yd roxy-pyrro I id i n-1-yl )-3-a m i no-2-[m
éthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
1o la 6-{2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyf-(2-aminoéthyi)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
ia 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
15 la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
'x' la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hyd roxy-pyrrol id i n-1-yl )-3-a mi no-2-[méthyl-(2-
aminoéthy!)amino]pyridine
20 la 6-(2-ca rboxy-4-hyd roxy-pyrrol id i n-1-yl )-3-a m i no-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hyd roxy-pyrrol idi n-1-yl )-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
2s la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
30 la 6-(2-carboxamido-3-hyd roxy-pyrrolid in-1-yl)-3-am i no-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
fa 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
fa 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl- (2-acétamidoéthyl)amino]pyridine

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la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino)pyridine
la 6-{3-acétarnido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrroi idin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino)pyridine
I a 6-(2-ca rboxy-4-hyd roxy-pyrrol id i n-1-yl )-3-a mi no-2-[m éthyl-(2-
1o acétamidoéthyf)amino)pyridïne
1a 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
fa 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-{2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
15 la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-ami no-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl )-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-d iméthylcarboxamido-pyrralid in-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
2o acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrofidin-1-yl)-3-am ino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino)pyridine
25 la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-acétarnido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
30 la 6-{2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyi-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine

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fa 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
1o la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-cârboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yi)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
15 la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-~-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
1a 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-~-(2-
hydraxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
fa 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyfoxy)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-acétamido-pyrroüdin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl}-3-amino-2-éthoxypyridine
fa 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
ta 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine

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la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
ainsi que leurs sels d'addition.
Parmi les composés de formule (I) utilisables selon l'invention , on utilisera
plus
s particulièrement
la 2-méthoxy-6-(pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine
la 5,6-diamino-2-pyrroüdin-1-yl-pyridine
la N-(5,6-diamino-pyridin-2-yl)-3-hydroxy-pyrrolidine
fa 2,6-di-(pyrrolidin-1-yl)-5-aminopyridine,
Lo ainsi que leurs sels d'addition.
La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou
plusieurs
bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture
d'oxydation autres
que celtes décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation
15 additionnelles sont choisies parmi les bases d'oxydation, par exemple les
paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols,
les
ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que celles décrités
précédemment et leur sels d'addition.
2o Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la
paraphénylènediamine, fa paratoluylènediamine, la 2-chloro
paraphénylènediamine, la
2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, fa
2,6-
diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-
diméthyl
paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphényfènediamine, la N,N-dipropyl
2s paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-
((3-
hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl}amino 2-
méthyl
aniline, la 4-N,N-bis-(j3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-~i-
hydroxyéthyl
paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphényfènediamine, la 2-isopropyl
paraphénylènediamine, la N-(~-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la
30 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyf
paraphénylènediamine, 1a N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la
N-((3,y
dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)
paraphénylènediamine,
la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-~i-hydroxyéthyloxy
paraphénylènediamine, la 2-

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1i
s
~i-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(~3-méthoxyéthyl)
paraphénylène-
diamine, fa 3-hydroxy-1-(4'-amino-phényl)pyrrolidine, la 2-thiényl
paraphénylènediamine, le 2-~3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels
d'addition .
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la
paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-a-hydroxyéthyl
paraphénylènediamine, la 2-~-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-
diméthyl
paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylënediamine, la 2,3-diméthyl
paraphénylènediamine, la N,N-bis-(a-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-
chloro
paraphénylènediamine, la 2-~3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et
leurs sels
d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exempte, le N,N'-
bis-(~3-
1s hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-
(~i-
hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-
aminophényl)
tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(~i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl)
tétraméthyiènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)
tétraméthylènediamine, la
N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-
bis-(2,5
2o diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et Peurs sels d'addition.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-
aminophénol, le 4-
amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fiuoro phénol, fe 4-amino 3-hydroxyméthyl
phénol,
le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-
25 méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(a-
hydroxyéthyl
aminométhyl) phénol, le ~-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exempte, le 2-amino
phénol, le 2
amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol., le 5-acétamido 2-amino
phénol, et
30 leurs sels d'addition.

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Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés
pyridiniques autres que celles de l'invention, les dérivés pyrimidiniques et
les dérivés
pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple
dans les
brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-
méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-
((i-
méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et
leurs sels
d'addition.
1o
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par
exemple dans
les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou
demande
de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy
2,5,6-
triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy
5,6-
diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-
pyrimidiniques
tels ceux mentionnés dans la demande de brevet
FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-
3,7-
diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la
pyrazolo-[1,5-a]-
pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a)-pyrimidine-3,5-
diamine ; le 3-
2o amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-
pyrimidin-5-ol ; le
2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino
pyrazolo-[1,5-
a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-
(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-
yl)-
(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, fa 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-
3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-397-diamine, la 2, 5,
N 7, N 7-
tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-
imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition et
leurs
formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
3o Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les
brevets DE
3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94108969, WO 94108970, FR-A-2
733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-
diamino 1-
()3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-
chlorobenzyl)
pyrazole, le 4,5-diarnino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-
phényl

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pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-
hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyyrazole, le 4,5-diamino
3-tert-
butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-
diamino
1-(~-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl
pyrazole, le 4,5-
diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-
hydroxyméthyl
pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, (e 4,5-diamino
3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-nnéthyl 1-isopropyl
pyrazole, le
4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, !e 3,4,5-triamino
pyrazole, le 1
méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino
pyrazole, le 3,5
Io diamino 4-((i-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels
d'addition.
La ou les bases d'oxydation de formule (I) ou la ou les ba ses d'oxydation
additionnelles
sont en général chacune présentes en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en
poids
environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre
0,005 et 6 %.
I5
La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs
conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi
ces
coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta
aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs
2o hétérocycliques et leur sels d'addition.
A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(f3-
hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-
amino
phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-
chloro 1,3-
2s dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(f3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-
amino 4-((3-
hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-
diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino
benzène, le
sésamol, le 1-(3-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le
2
méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-
méthyl
3o indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benz:omorpholine la
3,5-diamino-
2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(f3-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène
dioxybenzène, le
2,6-bis-(f3-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.

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Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont
généralement
présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids
total de la
composition tinctoriale et préférentiellement de 0,005 à 6 %.
5 D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des
coupleurs
utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels
d'addition
avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les
citrates, les
succinates, les tartrates, les lactatés, les tosylates, les benzènesulfonates,
les
phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la
soude, la
1o potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou
plusieurs
colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de
la série
benzénique, les colorants directs cationiques, les colorants directs azoïques,
les
15 colorants directs méthiniques.
Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est
généralement
constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant
organique
pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans
l'eau. A
2o titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols
inférieurs en C~-C4,
tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme
le 2-
butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le
monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les
alcools
aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.
Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence
comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la
composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en
poids
environ.
3o La composition tinctoriale conforme à l'invention peut f;galement renfermer
divers
adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des
cheveux,
tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques,
amphotères,
zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques,
non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélangea, des agents
épaississants

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21
minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs
polymères
anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants,
des
agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des
agents
dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones
s volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents
filmogènes, des
céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour
chacun
d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, I°homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels
composés
complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées
intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à
l'invention ne
soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions
envisagées.
1s
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement
compris
entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. II peut être
ajusté à la
valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement
utilisés en
teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons
classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides
minéraux ou
organiques comme (acide chlorhydrique, l'acide orthoph~osphorique, l'acide
sulfurique,
les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide
citrique,
l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque,
les
carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et
triéthanolamines
ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les
composés de
3o formule (II) suivante
Ra ~ R
b
~N~W-N\ (Ii)
RC Rd

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22
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un
groupement
hydroxyle ou un radical alkyle en C~-C4 ; Ra, Rb, R~ et Rd, identiques ou
différents,
représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle
en
C~_C~.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes
diverses,
telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre
forme
appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment
des
cheveux humains.
Io
Selon le procédé de teinture de (a présente invention, on applique sur les
fibres ia
composition selon la présente invention, et on révèle la couleur à l'aide d'un
agent
oxydant. La couleur peut étre révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent
oxydant
peut être mélangé à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi
ou il peut
1s étre mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant,
appliquée
simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente
invention est
mélangëe, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant,
dans un
2o milieu approprié pour la teinture, au moïns un agent oxydant, cet agent
oxydant étant
présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange
obtenu
est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3
à 50
minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques
sont
rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.
Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des
fibres
kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydroç~ène, le peroxyde
d°urée, les
bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et
persulfates, les
peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les
peroxydases, les
oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4
électrons
comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

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23
La composition oxydante peut également renfermer' divers adjuvants utilisés
classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que
définis
précédemment pour la composition de l'invention.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après
mélange
avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée
sur les
fibres kératiniques varie entre 3 et 12 environ, et préférentiellement entre 5
et 11. II peut
être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants
habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que
définis
1o précédemment.
La composition prête à !'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres
kératiniques
peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides,
de
crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une
teinture des
fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de (invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou
"kit" de
teinture dans lequel un premier compartiment contient la composition
tinctoriale de
l'invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment contient une
composition
oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur
les
cheveux le mélange souhaité, te! que les dispositifs décrits dans le brevet FR-
2 586 913
au nom de ia demanderesse.
Enfin l'invention a également pour objet le produit coloré susceptible d'être
obtenu par
condensation oxydative de la composition tinctoriale de la présente invention,
en
particulier d'une composition comprenant au moins une base d'oxydation de
formule (l)
telle que définie ci-dessus et éventuellement en présence d'au moins un
coupleur etlou
d'au moins une base d'oxydation additionnelle, en préaence d'au moins un agent
oxydant.
Ces produits colorés peuvent notamment se présenter sous la forme de pigments
et
étre utilisés à titre de colorant direct pour la teinture directe des cheveux
ou bien encore
étre incorporés dans des produits cosmétiques tels que par exemple dans des
produits
de maquillage.

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Parmi les composés de formule (I) tels que définis précédemment, un certain
nombre
sont déjà connus en eux mémes et décrits dans les brevets FR1546317 et US
3,359,168 : la 2,3,6-triaminopyridine, dans la référence Khim. -Farm. Zh.
(1982), 16(11 ),
1329-32 : la 6-(4-morpholiny!)-2,3-diaminopyridine et la 6-(1-piperidinyl)-2,3-
diaminopyridine et dans la référence : la 2,6-di-(4-morpholinyl)-3-
aminopyridine. Les
autres composés de formule (I) sont nouveaux et constituent un autre objet de
l'invention ; il s'agit des dérivés de 2,5-diaminopyridine de formule (l').
N
(I~)
1o dans laquelle
Z'~ représente un radical OR'3 ou NR'4R'5 ;
R'~, R'2, R'a et R'S représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome
d'hydrogène, un radical (poly)aminoalkyle en C2-C6, un radical
(poly)alkylaminoalkyle en C2-Cs , un radical amino-hydroxyalkyle en C2-C6, un
radical acylaminoalkyle en C2-C6, un radical alcox~,ralkyle en C2-C6, un
radical
hydroxyalcoxyalkyle en CZ-C6, un radical aminoalcoxyalkyle en C2-C6, un
radical
(poly)hydroxyalkyle en C2-Cs, un radical carboxyalkyle en CZ-C6, un radical
sulfonylalkyle en C2-C6 ;
R'~ et R'2 d'une part, et R'4 et R'S d'autre part, indépendamment les uns des
2o autres, forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un
hétérocycle
saturé comportant 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs
radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les
radicaux amino, (di)alkylamino, hydroxy, carboxy, carboxamido, alcoxy, les
radicaux alkyle en C1-C6 ëventuellement substitués par un ou plusieurs
radicaux
hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, hydroxyalcoxy, aminoalcoxy, carboxy,
sulfonyl, l'hétérocycle pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes
additionnels choisis parmi !'oxygène, l'azote éventuellement substitué, le
soufre
ou un groupement SOz, l'hétérocycle ne comportant pas de liaison peroxyde, ni
de radicaux diazo ou nitroso ;
3o R'3 représente un radical alkyle en C~-C6, linéaire ou ramifié, pouvant
étre
substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy,
amino,

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un radical mono- ou di-alkylamino en C~-C3 dont la partie alkyle est
éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxy, amino,
alcoxyalcoxy en C,-C2, carboxy ; à l'exception de la 2,3,6-triaminopyridine,
de la
6-(4-morpholinyl)-2,3-diaminopyridine, de la 6-(1-piperidinyl)-2,3-
diaminopyridine
s et de la 2,6-di-(4-morpholinyl)-3-aminopyridine ainsi chie de leurs sels
d'addition.
On peut citer les composés particulièrement préférés suivants
la 2-méthoxy-6-(pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine
la 1-(5-amino-6-méthoxy-pyridin-2-yl)-pyrrolïdin-3-ol
1o la 3-amino-2-méthoxy-6-(morpholin-4-yl) pyridine,
la 3-amino-2-méthoxy-6-(pipéridin-1-yl)-pyridine,
la 6-N,N-(2-hydroxyéthyl)-méthyl)amino)-3-amino-2-méthox:ypyridine
la 5,6-diamino-2-pyrrolidin-1-yl-pyridine
la N-(5,6-diamino-pyridin-2-yl)-3-hydroxy-pyrrolidine
15 la 2,6-di-(pyrrolidin-1-yl)-5-aminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
20 la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
25 la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-2,3-diaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridincr
la 6-(3-acétarnido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine

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la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylamino~,pyrïdine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrroüdin-1-yl)-3-amino-2-~méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-rnéthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrroüdin-1-yl)-3-amino-2-méthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine~
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminop~rridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-é~thylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hyclroxyéthylamino)pyridine

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27
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hyd roxyméthyl-4-hyd roxy-pyrrol id in-1-yl )-3-ami no-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-hyd roxyméthyl-2-hyd roxy-pyrrol id i n-1-yl )-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthylamino)pyridine
la fi-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hyd roxy-pyrrolid in-1-yl )-3-am i no-2-(2-
hydroxyéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridinela 6-(pyrrolidin-
1-yl)-3-
amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrroüdin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-~-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
2o la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-~pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrol id in-1-yl )-3-ami no-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
a~minoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
aminoéthylamino)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéi:hylamino)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acéi:amidoéthylamino)pyridine

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28
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
Io la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthyfamino)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
acétamidoéthylamino)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
15 la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-~yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
20 la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrollidin-1-yl)-
pyridine
ia 6-(2-hydroxyméthyf-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yf)-3-amino-2-{pyrrofidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2~-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
25 la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(pyrrolidïn-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-p~yridine
30 la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yf)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrofidin-1-yl)-pyrfdine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine

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29
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-{3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-
yl)-
1o pyridine
la 6-{2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(3-hydroxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
15 la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-p!,rridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
20 la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrro(idin-1-yf)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yf)-pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-~pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4.-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-
pyrrolidin-1-yl)-
25 pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-c'.-(2-carboxy-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-arnino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-1-
yl)-
3o pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxy-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine

CA 02411691 2002-11-13
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-~1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-~pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyh'-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4.-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-yl)-
1o pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-~(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
15 ia 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-~(2-
hydroxyméthyl-pyrrolidin-
1-yl )-pyrid ine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-
yl)-
pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-1-
20 yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyméthyl-
pyrroiidin-
1-yl)-pyridine
25 la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamidc~-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-
pyridine
30 la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-p~yrrolidin-1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-
1-yl)-
pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yi)-3-amino-2-(2-c~arboxamido-
pyrrolidin-1-yl)-
pyridine

CA 02411691 2002-11-13
31
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-y1)-3-amino-2-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-
y1)-
pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-
1-yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxan-lido-pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-yf)-
pyridine
1o la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl}-3-amino-2-(2-carboxamido-
pyrrolidin-1-
yl)-pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-f2-carboxamido-
pyrrolidin-1-
yf)-pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
15 la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-amino-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-y1)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
20 la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
1a 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-
diméthylaminopyridine
2s la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
ta 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthylaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-diméthyfaminopyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amïno-2-diméthylaminopyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-hydroxyéthyl)amino]pyridine
30 la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yi)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine

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32
la 6-(2-carboxy-3-hyd roxy-pyrrol id i n-1-yl )-3-ami no-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrol id in-1-yl)-3-a mino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hyd roxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolid i n-1-yl )-3-am i no-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
ia 6-(2-hydroxyméthyl-2-hyd roxy-pyrrolid in-1-yl )-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hyd roxy-pyrrolïd in-1-yl)-3-am ino-2-[méthyl-(2-
1s hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hyd roxy-pyrrolüdin-1-yl )-3-amino-2-(méthyl-(2-
hydroxyéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
amin~oéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la ~-(2-ca rboxy-3-hyd roxy-pyrrol id in-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la ~-(2-carboxy-4-hyd roxy-pyrrolid in-1-yl)-3-ami no-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hyd roxyméthyl-4-hyd roxy-pyrrolid i n-1-yl )-3-a mi no-2-[méthyl-(2
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hyd roxyméthyl-2-hydroxy-pyrrol idi n-1-yl )-3-ami no-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine

CA 02411691 2002-11-13
33
fa 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hyd roxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hyd roxy-pyrrolidi n-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
aminoéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétarnidoéthyl)amino]pyridine
1o ia 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolid in-1-yf )-3-amino-2-[méthyl-(2-
15 acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolid in-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyf)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyi)amino]pyridine
20 la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolid in-1-yi)-3-ami no-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidi n-1-yl)-3-a mi no-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolid in-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
25 acétamidoéthyl)aminojpyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolïdin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
30 la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-[méthyl-(2-
acétamidoéthyl)amino]pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-hydroxypyrrofidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-y1)-3-amino-2-méthoxypyridine

CA 02411691 2002-11-13
34
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-métihoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
1o la 6-{2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-méthoxypyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
15 la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
20 la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyfoxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4.-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-hydroxyéthyloxy)pyridine
25 la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-~(2-
hydroxyëthyloxy)pyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-(2-
hydroxyéthyloxy)pyridine
la 6-(pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
30 la 6-(3-amino-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3-acétamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(3,4-dihydroxy -pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxy-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yf)-3-amino-2-éthoxypyridine

CA 02411691 2002-11-13
la 6-(2-carboxy-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxyp~yridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-hydroxyméthyl-2-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
5 la 6-(2-carboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
la 6-(2-diméthylcarboxamido-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-Éahoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-s?-éthoxypyridine
la 6-(2-carboxamido-4-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-3-amino-2-éthoxypyridine
1o Ces composés peuvent être synthétisés selon le schéma de synthèse suivant
NO= ~ NOZ ~ NHZ
HNRIR2 ( ~ Réduction
R ~ / R HYdr~ / R
X N O~ So~~nt NR~RZ N O~ NR~RZ N O~
X = F,Br,CI
La première étape consiste à faire réagir un dérivé 2-alcoxy-3-nitro-6-
halogèno-
1s pyridine avec une amine de type HNR,R2 dans un solvant polaire de point
d'ébullition
compris entre 70°C et 180°C.
La température de réaction varie selon les dérivés de pyridine et l'amine
nucléophile,
de 75°C à 140°C.
De préférence, on choisira comme solvant, les alcools i:els que l'éthanol,
isopropanol,
le butanol, le pentanol ainsi que l'acide acètique, formique ou le dioxane et
la DMF.
La deuxième étape est une réaction de réduction réalisée soit par
hydrogénation en
2s catalyse hétérogène, soit par transfert d'hydrogène ou encore par des
hydrures
métalliques ou encore par le couple acide formique - acide acétique en
présence de
palladium.
Par exemple, on utilise la méthode largement illustrée dans la littérature
3o d'hydrogénation catalysée par le palladium (0), Pd (II), ou encore par du
nickel de
Raney ou Pt02.

CA 02411691 2002-11-13
36
La réduction par transfert d'hydrogène faisant réagir du cyclohexène en
présence de
palladium s'avère également très efficace
s Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois
présenter un
caractère limitatif.

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37
EXEMPLES
Exemple n°1: Synthèse du 2-Methoxy-6-(nyrrolidin-1-yll-3-
aminoayridine,
trichlorhydrate
NH2, 3HLI
N I N~O~CH3
G
1. ~nthèse du 2-Methoxy-3-nitro-6-ayrrolidin-1-yl-a riy dire:
Dans un ballon tout équipé, on charge 4,79g (0.021 mole)de 6-chloro-3-nitro-2-
méthoxypyridine, 40m1 d'ethanol et 3,5 ml (0,042mo1)de pyrrolidine. Le mélange
est
1o porté au reflux pendant 1 heure sous agitation puis le mélange est refroidi
à
température ambiante. Le produit qui crïstallise esi: essoré puis lavé à
l'éther
düsopropylique. Après séchage, on obtient 4,6g de poudre jaune, Rdt : 96%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.
2. Synthèse du 2-Methox~-6~pyrrolidin-1-yl -3L-aminopyridine, trichlorhydrate
Dans un autoclave de 300m1, on charge 4g (0,0179 mole) de 2-Methoxy-3-nitro-6-
pyrrolidin-1-yl-pyridine, produit synthétisé selon le mode opératoire ci
dessus, 200m1
2o d'éthanol et 0,8g de palladium sur charbon. Le mélange est réduit pendant
deux
heures sous agitation à une pression de 8 bars, le catalyseur est ensuite
éliminé par
filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après
dilution à l'éther
düsopropylique, le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids
constant. On obtient 2,8g de poudre, Rdt = 67.6%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à ia structure envisagée.

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38
Exemple n°2 : 1 ~5-Amino-6-methoxy-a rid~yl)-pyrrolidin-3-ol,
dichlorhdate
NH2, Zf~CI
'N N O
HO
1. Synthèse du : 1-(6-Méthoxy-5-vitro-ayridin-2-yl)- pyrrolidin-3-ol
Dans un ballon tout équipé, on charge 2g (0,0106 mole) de 6-chloro-3-vitro-2-
méthoxypyridine, 25m1 d'éthanol, 1,9 g de 3-pyrrolidinoi. Le mélange est porté
à 50°C
pendant une heure sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de
glace/eau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché. On obtient
2g de
poudre jaune
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.
2. Synthèse du 1-(5-Amino-6-méthoxy-pyridin-2-yl~ pyrrolidin-3-ol,
dichlorhydrate
Dans un autoclave de 300m1, on charge 2g (8,5 mmoles) de 1-(6-Methoxy-5-nitro-
pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-ol, 100m1 d'éthanol et 0,5g de palladium sur
charbon. On
réduit sous 8 bars de pression pendant une heure sous agitation. Le catalyseur
est
ensuite éliminé par filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide
chlorhydrique. Après
2o dilution à l'éther düsopropylique, le précipité formé est essoré et séché
sous vide
jusqu'à poids constant. On obtient 2,2g de poudre beige claire, Rdt = 88%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.

CA 02411691 2002-11-13
39
Exemple n°3 : 3-amino-2-Méthox~6(morpholin-4-yll pyridine,
dichlorhydrate
~ NH2, ZHCI
~CH3
~'N N O
IO
1. Synthèse du 4-(6-Methox~5-nitro-pyridin-2-ylLmorpholine,:
Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,02 mole) de 6-Chloro-2-methoxy-3-
nitro
pyridine 60m1 d'éthanol, 3,69 ml de morpholine. Le mélange est porté au reflux
pendant deux heures sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de
glaceleau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché. On obtient
2,2g de
1o poudre jaune, Rdt=50°J°.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.
2. Synthèse du 3-amino-2-Methoxy-6-~(morpholin-4-yl)-pyridine dichlorh d
Dans un autoclave de 300m1, on charge 2g (0,01 mole)de 4-(6-Methoxy-5-nitro-
pyridin-
2-yl)-morpholine, 100m1 d'éthanol et 0,5g de palladium sur charbon. On réduit
sous 8
bars de pression pendant une heure sous agitation, le catalyseur est éliminé
par
filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après
dilution à l'éther
2o düsopropylique, le précipité formé est essoré et séché. On obtient 2,2g de
poudre
beige claire, Rdt = 88%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.

CA 02411691 2002-11-13
Exemple n°4 : 3-amino-2-Méthox~-6~pipéridin-1-yl)-pyridine
dichlorhydrate
NH2, 2HCl
~CH3
~N N O
1. S~rnthèse du 2-Méthoxy~5-yitro-6-(~ipéridin-1-yl~yridine
5 Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,0? mole)de 6-chloro-3-vitro-2-
méthoxypyridine, 60m1 d'éthanol, 4,2 m1 de pipéridine. t_e mélange est porté
au reflux
pendant deux heures sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de
glace/eau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché. On obtient
2g de
poudre jaune, Rdt= 42.5%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.
2. Synthèse du 3-amino-2-MéthoxLr -6-(loipéridin-1-yl)-pyridine dichiorhydrate
1s
Dans un autoclave de 300m1, on charge 2g (0,0085 rnole) de 6-Methoxy-5-vitro-2-
(pipéridin-1-yl)pyridine, 100 ml d'éthanol et 0,5g de pall;~dium sur charbon.
On réduit
sous 8 bars de pression pendant une heure sous agitation. Le catalyseur est
ensuite
éliminé par filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide
chlorhydrique. Après dilution
2o à l'éther düsopropylique, le précipité formé est essoré et séché sous vide
jusqu'à poids
constant. On obtient 1,8g de poudre beige claire, Rdt = 75°l°.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.

CA 02411691 2002-11-13
41
Exemple n°5 : 6-N.N-(2-hydroxyéthyl)-méthyl amino~3-amino-2-
méthoxypyridine.
dichlorhydrate
NH2, 2HC1
H3c, ~ ~ ,cH3
N N O
OH
1. Synthèse du 6-N,N-(2-hydro~éthyl)-méthyi)amino)-3-nitro-2-méthoxy ayridine:
Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,02 mole) de 6-chloro-3-nitro-2
méthoxypyridine, 60m1 d'éthanol, 3,39 ml de 2-méthylaminoethanol. Le mélange
est
porté â 50°C pendant une heure sous agitation. Le mélange est versé sur
un mélange
de glaceleau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché. On
obtient 2,5g de
l0 poudre jaune, Rdt = 56%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.
I5 2. Synthèse du 6-N,N-(2-h)~droxvéthyl~-méth r~l amino)-3-amino-2-
métho~p~rridine~
Dans un autoclave de 300m1, on charge 2g (0,0140 mole)de 6-(N,N-(2-
hydroxyéthyl)-
méthylamino)-3-nitro-2-méthoxypyridine synthétisé selon ie mode opératoire ci
dessus,
100m1 d'éthanol et 0,5g de palladium sur charbon. Le mélange est réduit
pendant une
2o heure à une pression de 8 bars sous agitation, le catalyseur est ensuite
éliminé par
filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après
dilution à l'éther
düsopropylique, le précipité formé est essoré et séché. C~n obtient 2g de
poudre, Rdt
53%.
25 L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.

CA 02411691 2002-11-13
42
Exemple n°6 : 2-Pyrrolidin-1-yl-5.6-diaminopyridine, dichlorh
dr~ate_
NHz, ZHCI
N' _NH
N 2
1. Synthèse du 6-amino-5-Nitro-2 pyrrolidin-1-~pLrridine:
Dans un ballon tout équipé, on charge 2g (0,012 mole)de 2-amino-3-vitro-6-
chloroxypyridine, 30 ml de dioxane et 20m1 d'eau, 1,8g de pyrrolidine. Le
mélange est
porté à 70°C pendant une heure sous agitation puis le mélange est versé
sur un
mélange de glaceleau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché.
On
obtient 2.2g de poudre jaune, Rdt = 88%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.
2. Synthèse du 5,,6-diamino-2-pyrrolidin-1-yl-pyridine
Dans un autoclave de 300m1, on charge 2g de 2-amino-3-Nitro-6-pyrrolidin-1-yl-
pyridine, synthétisé selon le mode opératoire ci dessus, 100m1 d'éthanol et
0.5g de
palladium sur charbon. Le mélange est réduit pendant une heure à une pression
de 8
bars sous agitation. Le catalyseur est ensuite éliminé par filtration puis le
filtrat est
2o acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après dilution à !'éther
düsopropylique, le précipité
formé est essoré et séché. On obtient 2,1 g de poudre, Rdt = 87.1
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à ta structure envisagée.

CA 02411691 2002-11-13
43
Exemple n°7 : N~5 6-Diamino-pyridin-2yl)-3-hydroxy pyrrolidine,
dichlorhydrate
~ NHz, zHCI
N' _NH
N z
HO
1. Synthèse du N~6-amino-5-nitroayridin-2-yl~hydro~ pKrrolidine
Dans un ballon tout équipé, on charge 2g (0,012 mole) de 2-amino-3-nitro-6
chloroxypyridine, 30 ml de dioxane et 10 ml d'eau, 1,8g de 3-pyrrolidinol. Le
mélange
est porté à 70°C pendant une heure sous agitation puis le mélange est
versé sur un
mélange de glaceleau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché.
On
obtient 2,36g de poudre jaune, Rdt = 87,4%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.
2. ~nthèse du N-(5 6-Diamino=pyridin-2-yl)-3-hydroxyJ~ rrolidine dichlorh~rate
Dans un autoclave de 300 ml, on charge 2 g de N-(6-amino-5-nitropyridin-2-yl)-
3-
hydroxy-pyrrolidine synthétisé selon le made opératoire ci dessus, 100m1
d'éthanol et
0,5g de palladium sur charbon. Le mélange est réduit pendant une heure à une
2o pression de 8 bars sous agitation, le catalyseur est ensuite éliminé par
filtration puis le
filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après dilution à l'éther
düsopropylique, le
précipité formé est essoré et séché. On obtient 2,1g de poudre, Rdt = 88%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.

CA 02411691 2002-11-13
44
Exemple n°8 : ~ 6-Di-(pyrrolidin-1-yl)-3-aminopyridine,
dichlorhydrate
NHZ, 2HC1
N' _N
N
G
1. Synthèse du 2 6-Di-pyrrofidin-1yl -3-nitro-pyridine
Dans un ballon tout équipé, on charge 2g (0,012 mole)de 2,6-dichloro-3-
nitropyridine,
30m1 de dioxane et 10m1 d'eau, 2,9g de pyrrolidine. Le mélange est porté à
70°C
pendant une heure sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de
glaceleau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché. On obtient
1,9g de
poudre jaune, Rdt = 73%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.
2. Synthèse du 2.6-di-(wrrolidin-1-yl)-3-aminop r~ idine, dichlorh drate
Dans un autoclave de 300m1, on charge 1,5g (0,0056 mole) de 2,6-Di-(pyrrolidin-
1-yl)-
3-nitro-pyridine synthétisé selon le mode opératoire ci dessus, 100m1
d'éthanol et 0,5g
de palladium sur charbon. Le mélange est réduit pendant une heure à une
pression de
8 bars sous agitation, le catalyseur est ensuite éliminé par filtration puis
le filtrat est
2o acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après dilution à l'étrier
düsopropylique, le précipité
formé est essoré et séché. On obtient 0,958 de poudre, Rdt = 56%.
L'analyse en spectrométrie de masse et en spectroscopie de résonance
magnétique est conforme à la structure envisagée.

CA 02411691 2002-11-13
EXEMPLES 1 A 4 DE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN
Exemples 1
2,6-di-(pyrrolidin-1-yl)-3-
aminopyridine, dichlorhydrate10-3 mole
(base)
5,6-diamino-2-pyrrolidin-1-yi-
pyridine, dichlorhydrate 103 moie
(base)
N-(5,6-diamino-pyridin-2-yl)-3- 10-3
mole
hydroxy-pyrrolidine,
dichlorhydrate (base)
2-mthoxy-6-(pyrrolidin-1-yl)-3- 10-3 mole
aminopyridine, dichlorhydrate
(base)
2,4-diamino-phnoxythanol, 10-3
mole
dichlorhydrate (coupleur)
Rsorcine (coupleur) 10-3 mole
2-mthyl-5-aminophnol 103 mole 10-3
mole
(coupleur)
Support de teinture (*) (*) (*) (*)
(1 )
Eau dminralise q.s.p. 100 g 100 g 100 g 100 g
(*) Support de teinture (1 ) pH 9 5
Alcool éthylique à 96° 20 g
Métabisulfite de sodium en solution 0,2275g M.A
aqueuse à 35%

CA 02411691 2002-11-13
46
Sel pentasodique de l'acide 0,48g
diethylene M.A
triamino pentactique
Alkyl en C8-C,Spolyglucoside 3,6g
vendu en M.A
solution 60% sous la dnomination
ORAMIXCG110 par la socit SEPPIC
Alcool benzylique 2,0g
Polyethylne glycol 8 moles 3,0g
d'OE
NH4C1 4,28g
Ammoniaque 20% de NH3 6,8 g
Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal
d'eau
oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7.
s Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de
blancs. Après 30 min de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un
shampooing
standard, rinçées à nouveau puis séchées.
Les résultats de teinture suivants ont été obtenus.
1o
Exemples 1 2 3 4
Nuance Vert Gris fonc Vert fonc Bleu gris
observe turquoise verdtre
~5

CA 02411691 2002-11-13
47
EXEMPLES 5 A 7 DE TEINTURE EN MILIEU ACIDE
On a préparé les compositions tinctoriales suivantes
Exemples
5,6-diamino-2-pyrrolidin-1-yl-10' mole
pyridine, dichlorhydrate
(base)
2-mthoxy-6-(pyrrolidin-1-yl)-3- 10-3
mole
aminopyridine, dichlorhydrate
(base)
N-(5,6-diamino-pyridin-2-yl)-3- 10'3
mole
hydroxy-pyrrolidine,
dichlorhydrate (base)
2,4-diamino-phnoxythanol,10'~ mole10'3
mole
dichlorhydrate (coupleur)
Rsorcine (coupleur) 10-3
mole
Support de teinture (2) (*) (*) (*)
Eau dminralise q.s.p. 100 g 100 g 100 g
~ ( ~
(*) Support de teinture (2 pH 7
Alcool éthylique à 96° 20 g
Métabisulfite de sodium en solution 0,2275g M.A
aqueuse à 35%
Sel pentasodique de l'acide diethylene 0,488 M.A
triamino pentacétique
Alkyl en C$-C~Spolyglucoside vendu en 3,6g M.A

CA 02411691 2002-11-13
48
solution à 60% sous la dénomination
ORAMIXCG110 par la société SEPPIC
Alcool benzylique 2,0g
Polyethylène glycol à 8 moles d'OE 3,0 g
K2HP04 20,9 g
KH2P04 10,88g
Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal
d'eau
oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH anal de 9,5.
s Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de
blancs. Après 30 min de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un
shampooing
standard, rinçées à nouveau puis séchées.
Les résultats de teinture suivants ont ëté obtenus.
Exemples 5 6 7
Nuance Noir bleu Bleu Vert
observe fonc moyen