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WO 03/072834 PCT/FR03/00565
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UTILISATION DE POLYMERES ACRYLIQUES GREFFES DANS LE DOMAINE
DES SUBSTRATS A BASE DE COLLAGENE.
SUBSTRATS, PEAUX ET CUIRS AINSI OBTENUS.
La présente invention concerne le secteur technique des substrats à base de
collagène
notamment des peaux, des cuirs, des croûtes et des cuirs reconstitués, et plus
précisément l'utilisation de polymères acryliques greffés avec un ou des
dérivés
protéiques ou des dérivés gras naturels ou synthétiques dans le but de
permettre le
lissage dudit substrat sans utilisation de réticulant et notamment de formol.
L'invention concerne aussi les agents de lissage composés desdits polymères
acryliques greffés avec un ou des dérivés protéiques ou des dérivés gras
naturels ou
synthétiques.
L'invention concerne également les substrats à base de collagène notamment les
peaux, les cuirs, les croûtes et les cuirs reconstitués lissés à l'aide de ces
dits polymères
acryliques greffés.
L'invention concerne en outre les objets en cuir lissé à l'aide de ces dits
polymères
acryliques greffés.
Actuellement la finition des peaux, des cuirs, des croûtes et des cuirs
reconstitués
destinés au consommateur final nécessite un traitement de ces substrats par un
procédé
composé essentiellement de cinq étapes.
La première est une étape de triage des passes ou peaux ou encore substrats,
qui est
effectuée dans les abattoirs et/ou dans les tanneries en fonction du choix du
client.
On notera que pour faciliter la lecture de la présente description, la
Demanderesse a
choisi d'employer le mot peau pour désigner tous les types de substrats à base
de
collagène dont notamment les peaux, les cuirs, les croûtes et les cuirs
reconstitués.
Ainsi, il faudra comprendre par peau tous les substrats précédemment cités.
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Concernant le procédé de finition de la peau généralement utilisé, la deuxième
étape,
encore appelée travail de rivière, constitue une étape de préparation de la
peau triée qui
est, alors, encore putrescible.
Cette étape comprend tout d'abord la trempe ou reverdissage de la peau afin de
nettoyer la dite peau, puis l'épilage et le pelanage de cette peau nettoyée
pour créer des
sites de fixation de la peau, sites qui permettront de fixer ultérieurement
les divers
additifs de traitement de la peau.
Ce pelanage réalisé, la peau peut subir une action de refendage puis une
action
d'écharnage correspondant à la soustraction de la partie sous-cutanée qui ne
sert à rien,
puis aux actions de déchaulage et enfin de confitage qui correspond à une
réaction
enzymatique afin de nettoyer les restes kératiniques et les espaces
interfibrillaires.
Une fois ces diverses manipulations terminées et constituant l'étape appelée
travail de
rivière, la peau subit la troisième étape du traitement, étape qui se compose
. tout
d'abord du picklage c'est-à-dire de la mise en condition acide de la peau pour
permettre la pénétration des tanins dans la peau puis du tannage lui-même pour
rendre
la peau imputrescible.
Ce tannage de la peau, met usuellement en oeuvre des dérivés minéraux tels que
notamment des sels à base de chrome, d'aluminium ou de zirconium ainsi que des
dérivés organiques tels que tanins végétaux hydrolysables comme par exemple
les
glucosides du type châtaignier, Vallonée, Sumac, Myrobolam ou des dérivés
organiques tels que tanins végétaux condensés parmi lesquels, 'entre autre,
des
oligomères catéchiques du type Québracho, mimosa, gambier.
Ces dérivés organiques peuvent encore être des tanins synthétiques pouvant
substituer
les tanins végétaux. Ils sont alors appelés des tannins de remplacement.
Ces tannins de remplacement sont des composés riches en OH- dans leur
structure et
sont principalement des condensats phénoliques formol ou naphtol-phénol.
Ces dérivés organiques synthétiques peuvent aussi être des tanins auxiliaires
utilisés en
supplément des autres tanins. Ils ont moins de pouvoir tannant, mais possèdent
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d'autres propriétés dont notamment des propriétés dispersantes, de remplissage
ou
"plein", d'éclaircissement ou autres.
Ces tannins auxiliaires sont également des condensats naphtalène sulfonique,
acide
sulfonique aromatique, urée-formol ou encore mélamine précondensée et autres
condensats mais sont aussi autres que des tannins synthétiques tels que
notamment les
aldéhydes du type formol, glyoxal, glutaraldéhyde, les dérivés d'aldéhyde
principalement des produits à fonctions multiples comme les aldéhyde-alcools,
les
phosphoniums, les sulfochlorures de chaînes grasses et autres paraffines
sulfochlorées.
La troisième étape du traitement étant terminée et la peau étant devenue
imputrescible,
il est mis en oeuvre la quatrième étape du procédé que constitue l'ensemble
des
opérations s'effectuant après le tannage et qui s'appelle le corroyage.
Ce corroyage comprend des opérations humides telles que le mûrissement qui
consiste
à laisser les peaux séjourner 24 heures empilées pour parfaire le tannage, la
neutralisation, le retannage, la teinture, les nourritures pour assouplir la
peau et des
opérations mécaniques telles que l'égouttage, la sèche, la mise en humeur ou
remouillage, le palissonage qui consiste à étirer la peau pour l'assouplir à
un taux
d'humidité de l'ordre de 23 % à 28 %, le cadrage consistant à tendre les peaux
palissonées sur des cadres pour les aplanir, ces cadres étant glissés dans un
séchoir afin
d'éliminer l'humidité précédente, le rognage qui est une opération manuelle
consistant
à éliminer les bords de peau effilochée rendant la peau peu présentable ou
encore le
lissage.
Cette opération mécanique de lissage consiste à lisser la peau à l'aide d'un
cylindre en
métal, en verre, en agate ou toute autre matière ou encore à l'aide d'une
plaque ou tout
autre moyen de brillantage de la peau.
Cette opération s'accompagne d'un échauffement qui favorise la "montée" du
brillant,
car elle est effectuée sur une peau sèche durant le corroyage après le rognage
et le
cadrage ou alors après la cinquième étape du procédé qui est le finissage de
la peau en
fin de fabrication.
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A ce jour, pour cette opération de lissage, l'homme du métier doit
généralement,
mettre en oeuvre de la caséine pour donner du brillant à la peau et doit
pulvériser un
réticulant de la caséine, dont notamment le formol pour fixer la caséine et
atteindre les
spécifications de résistance aux frottements exigées par l'utilisateur final.
S
Cette opération de mise en oeuvre de caséine suivie d'une pulvérisation d'un
réticulant
de la caséine, dont le formol, pose à l'homme du métier des problèmes de
manipulation et des problèmes liés à l'environnement.
En effet, le cahier des charges généralement pratiqué nécessite que les
teneurs en
formol dans les cuirs soient
- une teneur inférieure ou égale à 400 ppm pour les cuirs industriels,
- une teneur inférieure ou égale à 300 ppm pour les cuirs destinés aux
vêtements,
- et une teneur inférieure ou égale à 40 ppm pour les cuirs destinés à la
layette.
D'autre part les problèmes de manipulation sont constitués par la nécessité de
mettre
en oeuvre la caséine puis de pulvériser dans un deuxième temps le réticulant
de la dite
caséine.
De manière tout à fait inattendue, la Demanderesse a trouvé que l'utilisation,
sur des
substrats à base de collagène et notamment des peaux, des cuirs, des croûtes
et des
cuirs reconstitués, de polymères acryliques greffés avec un ou des dérivés
protéiques
ou des dérivés gras naturels ou synthétiques permet de résoudre les problèmes
précités
qui se posent à l'homme du métier, c'est-à-dire permet premièrement de ne plus
avoir
les problèmes de manipulation dus à l'utilisation de caséine suivie d'une
pulvérisation
de réticulant, deuxièmement permet d'éliminer tout ou partie du réticulant de
la
caséine dont le formol et troisièmement permet l'opération de lissage avant
l'opération
de finissage ayant ainsi l'avantage de procurer l'aspect lissé qui renforcera
l'opération
de finissage.
Outre la réponse aux exigences de toxicité de plus en plus strictes et aux
spécifications
de résistance aux frottements exigées par l'utilisateur final, cette
élimination de la mise
en oeuvre de quantités importantes de réticulant et notamment de formol ainsi
que
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l'élimination de cette double étape de pulvérisation permet de donner au
substrat de
collagène et plus particulièrement à la peau ou au cuir des propriétés de
plein, de
finesse de fleur et de brillance accrue. Ces propriétés de brillance accrue
aboutissent
ainsi à garder l'aspect naturel du substrat de collagène et plus
particulièrement de la
5 peau ou du cuir.
Pour résoudre ces problèmes, l'homme du métier ne dispose d'aucun document de
l'art
antérieur qui pourrait lui proposer une quelconque voie.
En effet, il connaît le brevet allemand DE 44 16 877 qui lui enseigne
l'utilisation de
polymères greffés par des protéines pour résoudre les problèmes
d'éclaircissement des
couleurs ou de résistance à la lumière et à la chaleur.
Il connaît également le brevet GB 2 137 654 qui lui enseigne l'utilisation de
ces
polymères greffés pour garnir les flancs de la peau et remplir les peaux
tannées au
chrome.
Un autre brevet (US 4,631,063) décrit l'utilisation de polymères greffés comme
auxiliaire de teinture afin de procurer à la peau un renforcement de couleur.
Toutes ces techniques connues jusqu'à ce jour ne permettent pas à l'homme du
métier
de s'affranchir des opérations de mise en oeuvre de caséine et de
pulvérisation d'un
réticulant.
Ainsi, ces buts sont atteints selon l'invention grâce à l'utilisation comme
agent de
lissage, sur des substrats à base de collagène et notamment des peaux, des
cuirs, des
croûtes et des cuirs reconstitués, de polymères acryliques greffés avec un ou
des
dérivés protéiques ou des dérivés gras naturels ou synthétiques.
Cette utilisation se caractérise en ce que les dits polymères acryliques
greffés sont des
polymères acryliques greffés avec un ou des dérivés protéiques ou des dérivés
gras
naturels ou synthétiques.
De préférence, cette utilisation se caractérise en ce qu'il est mis en oeuvre
de 0,8 % à
6 % en poids sec, par rapport au poids du support dit "wet blue", et de
manière plus
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particulière de 1,2 % à 2,4 % en poids sec, par rapport au poids du support
dit "wet
blue", des dits polymères acryliques greffés avec un ou des dérivés protéiques
ou des
dérivés gras naturels ou synthétiques.
Ix poids du support dit "wet blue" est le poids de la peau après les
opérations de
travail de rivière, de tannage au chrome, d'essorage et de dérayage.
De manière plus particulière, ces polymères acryliques greffés, utilisés selon
l'invention comme agent de lissage, résultent des divers procédés de
polymérisation
radicalaire en présence du ou des dérivés protéiques ou du ou des dérivés gras
naturels
ou synthétiques à greffer.
De manière encore plus particulière, l'utilisation comme agent de lissage de
ces
polymères résultant de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation
radicalaire de
Monomères éthyléniques insaturés en présence du ou des dérivés protéiques ou
du ou
des dérivés gras naturels ou 'synthétiques à greffer se caractérise en ce que
ledit agent
est un produit de polymérisation radicalaire de l'un au moins des monomères
choisis
parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide
crotonique,
l'acide fumarique, l'anhydride maléfique et/ou l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-
propane sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique,
l'acide
3-méthacrylamido-2-hydroxy-1-propane sulfonique, l'acide allylsulfonique,
l'acide
méthallylsulfonique, l'acide allyloxybenzène sulfonique, l'acide
méthallyloxybenzène
sulfonique, l'acide 2-hydroxy-3-(2-propényloxy)propane sulfonique, l'acide 2-
méthyl-
2-propène-1-sulfonique, l'acide éthylène sulfonique, l'acide propène
sulfonique,
l'acide 2-méthyl sulfonique, l'acide styrène sulfonique et/ou ses sels,
l'acide vinyl
sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acrylate ou méthacrylate de
sulfopropyle, le sulfométhylacrylamide, le sulfométhylméthacrylamide ou encore
parmi l'acrylamide, le méthylacrylamide, les esters des acides acryliques ou
méthacryliques tels que notamment l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle,
le
méthacrylate de méthyle, le phosphate d'acrylate ou méthacrylate d'éthylène ou
propylène glycol ou bien encore parmi la vinylpyrrolidone, le
vinylcaprolactame,
l'isobutylène, le düsobutylène, l'acétate de vinyle, le styrène,
l'alphaméthylstyrène, le
vinylméthyléther, les allyliques tels que notamment l'allylamine et ses
dérivés,
préférentiellement choisis parmi l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique en
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présence d'un ou des dérivés protéiques ou des dérivés gras naturels ou
synthétiques
choisis parmi l'huile de pied de boeuf, de pied de mouton, de baleine, de
spermaceti
synthétique, de phoque, le suif, la graisse de suint, l'oléine, la stéarine,
la suintine, la
lanoline, la lécithine, les acides phosphatidiques, la céphaline, les
cholestérols, les
phytostérols, la caséïne, les huiles de morue, de hareng, de requin, de
sardine, de
poisson, de jaunes d'oeufs, les cires d'insectes par exemple d'abeilles, la
cire de
carnauba, de candellila, l'huile de ricin, d'olive, de coprah, de palmiste,
d'arachide, de
coton, de colza, d'amandes, d'avocat, de bois de chine (tung oil), de
bourrache, de
cacao, de camélia, de cameline, de camphre, de carthame, de chaulmoogra, de
chenevis, de croton, de germes de blé, de germe de mais, de jojoba, de karité,
de lin, de
mais, de marmotte, de menhaden, de navette, de noisette, de noix, de noyaux
d'abricots, d'oeillette, d'oïticica, d'ongokea, de palme, de pecan, de pépin
de raisin, de
perilla, de pin, de pistache, de ricin acétylée, de riz, de sésame, de soja,
de tortue, de
tournesol, de vaseline, de vison, les acides abiétiques et leurs sels, les
acides
~ naphtalène sulfoniques et leurs sels, les mélamines formol, les acides
glutariques,
glutamiques, aspartiques, butyrique, caproïque, caprylique, caprique,
laurique,
myristique, palmitique, stéarique, arachidique, béhénique, lignocérique,
cérotique,
élaïdique, pétrosélinique, lauroléique, myristoléique, palmitoléique, oléique,
gadoléique, érucique, linoléïque, linolénique, éléostéarique, licanique,
parinarique,
arachidonique, clupanodonique, tariririque ou encore isanique,
préférentiellement
choisis parmi la caséine, la lécithine ou l'huile de lin.
De manière également particulière, l'utilisation comme agent de lissage de ces
polymères se caractérise en ce que les esters d'acide acrylique ou
méthacrylique sont
choisis parmi l'acrylate ou le méthacrylate d'alkyloxypolyalkylène glycol et
en
particulier est le méthacrylate de méthoxypolyéthylène glycol.
Ces polymères résultant, de manière particulière de l'homopolymérisation ou de
la
copolymérisation radicalaire des monomères précédemment énumérés en présence
du
ou des dérivés protéiques ou des dérivés gras naturels ou synthétiques ou de
leurs
mélanges précédemment cités, se caractérisent de façon encore plus
particulière en ce
que le taux massique de dérivés protéiques ou de dérivés gras naturels ou
synthétiques,
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par rapport à la quantité totale des monomères est compris entre 2,5 % et 40
%,
préférentiellement entre 5 % et 10 %.
S Ces polymères peuvent être obtenus par la polymérisation ou copolymérisation
radicalaire des monomères précités à l'état acide, partiellement neutralisé ou
totalement neutralisé et de préférence à l'état acide dans un milieu de
polymérisation
qui peut être de l'eau, un ou des alcools ou un mélange hydroalcoolique ou
encore un
ou des solvants choisis parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol,
l'isopropanol, les
butanols, ou leurs mélanges ou encore le diméthylformamide, le
diméthylsulfoxyde, le
tétrahydrofurane, l'acétone, la méthyléthylcétone, l'acétate d'éthyle,
l'acétate de
butyle, l'hexane, l'heptane, le benzène, le toluène, le xylène, les solvants
halogénés
comme le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, le chlorure de méthylène,
ou
encore les éthers de monopropylène glycol, ou leurs mélanges et analogues.
Cependant, l'homme du métier adaptera le pH du milieu de polymérisation en
fonction
du ou des dérivés protéiques ou du ou des dérivés gras naturels ou
synthétiques ou en
fonction de leurs mélanges mis en oeuvre dans cette réaction de
polymérisation.
Ces agents de neutralisation sont choisis soit dans le groupe constitué par
les composés
contenant des cations alcalins, en particulier le sodium et le potassium, ou
encore le
lithium, l'ammonium, ou bien les amines primaires ou secondaires aliphatiques
et/ou
cycliques telles que par exemple les éthanolamines, la mono et diéthylamine ou
encore
la cyclohexylamine, soit dans le groupe constitué par les composés contenant
des
cations divalents alcalino-terreux, en particulier le magnésium et le calcium,
ou encore
le zinc, de même que dans le groupe constitué par les composés contenant des
cations
trivalents, dont en particulier l'aluminium, ou encore par certains composés
contenant
des cations dc valence plus élevées, soit sont un mélange d'au moins deux des
agents
précités.
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Selon une autre variante, l'homopolymère ou le copolymère issu de la réaction
de
polymérisation en présence du ou des dérivés protéiques ou du ou des dérivés
gras
naturels ou synthétiques peut, être traité et séparé en plusieurs phases,
selon des
procédés statiques ou dynamiques connus de l'homme de l'art, par un ou
plusieurs
solvants polaires appartenant notamment au groupe constitué par l'eau, le
méthanol,
l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, l'acétone, le
tétrahydrofurane ou
leurs mélanges. L'une des phases correspond alors au polymère utilisé selon
l'invention comme agent de lissage.
L'invention concerne aussi les agents de lissage composés desdits polymères
acryliques greffés avec les dits dérivés protéiques ou dérivés gras naturels
ou
synthétiques.
Ainsi, les agents de lissage selon l'invention se caractérisent en ce qu'ils
sont des
1.5 produits de polymérisation radicalaire de l'un au moins des monomères
choisis parmi
l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide
crotonique, l'acide
fumarique, l'anhydride maléfique et/ou l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane
sulfonique sous forme acide ou partiellement neutralisée, l'acide 2-
méthacrylamido-2-
méthyl-1-propane sulfonique sous forme acide ou partiellement neutralisée,
l'acide 3-
méthacrylamido-2-hydroxy-1-propane sulfonique sous forme acide ou
partiellement
neutralisée, l'acide allylsulfonique, l'acide méthallylsulfonique, l'acide
allyloxybenzène sulfonique, l'acide méthallyloxybenzène sulfonique, l'acide 2-
hydroxy-3-(2-propényloxy)propane sulfonique, l'acide 2-méthyl-2-propène-1-
sulfonique, l'acide éthylène sulfonique, l'acide propène sulfonique, l'acide 2-
méthyl
sulfonique, l'acide styrène sulfonique et/ou ses sels, l'acide vinyl
sulfonique, le
méthallylsulfonate de sodium, l'acrylate ou méthacrylate de sulfopropyle, le
sulfométhylacrylamide, le sulfométhylméthacrylamide ou encore parmi
l'acrylamide,
le méthylacrylamide, les esters des acides acryliques ou méthacryliques tels
que
notamment l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de
méthyle, le
phosphate d'acrylate ou méthacrylate d'éthylène ou propylène glycol ou bien
encore
parmi la vinylpyrrolidone, le vinylcaprolactame, l'isobutylène, le
düsobutylène,
l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le vinylméthyléther,
les allyliques
tels que notamment l'allylamine et ses dérivés, préférentiellement choisis
parmi l'acide
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acrylique ou l'acide méthacrylique en présence d'un ou des dérivés protéiques
ou des
dérivés gras naturels ou synthétiques choisis parmi l'huile de pied de boeuf,
de pied de
mouton, de baleine, de spermaceti synthétique, de phoque, le suif, la graisse
de suint,
l'oléine, la stéarine, la suintine, la lanoline, la lécithine, les acides
phosphatidiques, la
5 céphaline, les cholestérols, les phytostérols, la caséïne, les huiles de
morue, de hareng,
de requin, de sardine, de poisson, de jaunes d'oeufs, les cires d'insectes par
exemple
d'abeilles, la cire de carnauba, de candellila, l'huile de ricin, d'olive, de
coprah, de
palmiste, d'arachide, de coton, de colza, d'amandes, d'avocat, de bois de
chine (tung
oil), de bourrache, de cacao, de camélia, de cameline, de camphre, de
carthame, de
10 chaulmoogra, de chenevis, de croton, de germes de blé, de germe de mais, de
jojoba,
de karité, de lin, de mais, de marmotte, de menhaden, de navette, de noisette,
de noix,
de noyaux d'abricots, d'oeillette, d'oïticica, d'ongokea, de palme, de pecan,
de pépin
de raisin, de perilla, de pin, de pistache, de ricin acétylée, de riz; de
sésame, de soja, de
tortue, de tournesol, de vaseline, de vison, les acides abiétiques et leurs
sels, les acides
naphtalène sulfoniques et leurs sels, les mélamines formol, les acides
glutariques,
glutamiques, aspârtiques, butyrique, caproïque, caprylique, caprique,
laurique,
myristique, palmitique, stéarique, arachidique, béhénique, lignocérique,
cérotique,
élaïdique, pétrosélinique, lauroléique, myristoléique, palmitoléique, oléique,
gadoléique, érucique, linoléïque, linolénique, éléostéarique, licanique,
parinarique,
arachidonique, clupanodonique, tariririque ou encore isanique,
préférentiellement
choisis parmi la caséine, la lécithine et l'huile de lin.
De manière également particulière, l'agent de lissage selon l'invention se
caractérise
en ce que les esters d'acide acrylique ou méthacrylique sont choisis parmi
l'acrylate ou
le méthacrylate d'alkyloxypolyalkylène glycol et en particulier est le
méthacrylate de
méthoxypolyéthylène glycol.
De manière plus particulière, les agents de lissage selon l'invention se
caractérisent en
ce que le taux massique de dérivés protéiques ou de dérivés gras naturels ou
synthétiques ou de leurs mélanges, par rapport à la quantité totale des
monomères est
compris entre 2,5 % et 40 %, préférentiellement entre 5 % et 10 %.
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L'agent de lissage selon l'invention, obtenu par la polymérisation ou
copolymérisation
radicalaire des monomères précités, est à l'état acide, ou à l'état
partiellement
neutralisé ou l'état totalement neutralisé et est de préférence à l'état acide
c'est-à-dire à
un pH inférieur à 7.
Les agents de neutralisation sont choisis parmi ceux précédemment décrits.
Selon une autre variante, l'agent de lissage selon l'invention issu de la
réaction de
polymérisation en présence du ou des dérivés protéiques ou du ou des dérivés
gras
naturels ou synthétiques peut, tel que précédemment décrit, être traité et
séparé en
plusieurs phases.
L'invention concerne également les substrats de collagène lissés à l'aide des
dits
polymères acryliques greffés avec le ou les dits dérivés protéiques ou dérivés
gras
naturels ou synthétiques.
Ces peaux, avec le sens général précédemment décrit, selon l'invention se
caractérisent
en ce qu'elles contiennent les dits polymères acryliques greffés avec les dits
dérivés
protéiques ou dérivés gras naturels ou synthétiques ou leurs mélanges, et se
caractérisent plus particulièrement en ce qu'elles contiennent de 0,8 % à 6 %
en poids
sec, par rapport au poids du support dit "wet blue", et de manière tout à fait
particulière
de 1,2 % à 2,4 % en poids sec par rapport au poids du support dit "wet blue",
des dits
polymères acryliques greffés avec des dérivés protéiques ou des dérivés gras
naturels
ou synthétiques.
L'invention concerne en outre les objets en cuir lissé à l'aide des dits
polymères
acryliques greffés avec le ou les dits dérivés protéiques ou dérivés gras
naturels ou
synthétiques.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description des exemples
non
limitatifs ci-dessous.
EXEMPLE 1
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12
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés de brillance
obtenues par
l'utilisation de polymères acryliques greffés avec un ou des dérivés
protéiques ou des
dérivés gras naturels ou synthétiques selon l'invention.
Dans ce but, pour chacun des essais de l'exemple, on prépare une peau de
chèvre dite
"wet blue" après les opérations de travail de rivière, de tannage au chrome,
d'essorage
et de dérayage.
On pèse alors la peau "wet blue" qui est le poids de référence pour les étapes
de
neutralisation, de retannage, de teinture et de nourriture qui suivent.
Toutes ces étapes sont mises en oeuvre de manière identique pour tous les
essais.
Pour ce faire, la peau "wet blue" est introduite dans un foulon de dégraissage
à 40°C
contenant un bain dégraissant composé de 150 % en poids d'eau par rapport au
poids
de la peau "wet blue" et de 1 % en poids, par rapport au.poids de la peau "wet
blue",
du dégraissant Actol DB commercialisé par la société ATC.
Ce bain contenant la peau est agité pendant 20 minutes à une vitesse comprise
entre 10
et 12 tours par minute avant d' être vidé du foulon.
On effectue alors l'étape de neutralisation à 35°C et jusqu'à un pH
égal à 4,5, par
ajout, dans le foulon, du milieu neutralisant, composé de 100 % en poids d'eau
par
rapport au poids de la peau "wet blue" et 1 % en poids, par rapport au poids
de la peau
"wet blue", du neutralisant Actan NH commercialisé par la société ATC.
Après 30 minutes d'agitation à une vitesse comprise entre 10 et 12 tours par
minute, le
bain neutralisant est à son tour vidé du foulon pour laisser place à l'étape
de retannage.
Pour ce faire, dans ce foulon contenant la peau, on ajoute 50 % en poids d'eau
par
rapport au poids de la peau "wet blue" et 3 % en poids, par rapport au poids
de la peau
"wet blue", d'un colorant noir vendu par la société ATC sous le nom de Dyacor
Black
ANT puis on agite 3 fois 10 minutes, à une vitesse comprise entre 10 et 12
tours par
minute, avant l'ajout de 50 % en poids d'eau par rapport au poids de la peau
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"wet blue" et de 1,5 % en poids, par rapport au poids de la peau "wet blue",
d'une
nourriture pour peau vendue par la société ATC sous le nom de Actoil NM.
Cette addition effectuée, le tout est agité pendant 20 minutes, toujours à une
vitesse
comprise entre 10 et 12 tours par minute, avant de procéder à l'ajout de 3 %
en poids,
par rapport au poids de la peau "wet blue", d'un tannin synthétique vendu par
la
société ATC sous le nom de Actan PO.
Cette addition effectuée, le tout est agité pendant 20 minutes à la même
vitesse avant
de procéder à l'ajout de 10 % en poids, par rapport au poids de la peau "wet
blue",
d'un tannin végétal de mimosa vendu par la société Seta sous le nom de Seta
Sun.
Le tout ést également agité pendant une heure à la même vitesse avant de
procéder à
l'addition de 1 % en poids, par rapport au poids de~ la peau "wet blue",
d'acide
formique.
Après l'ajôut d'acide formique et 20 minutes d'agitation à une vitesse
comprise entre
10 et 12 tours par minute, le bain est vidé puis rincé.
L'opération de retannage se poursuit alors pour tous les essais par ajout à
50°C de
50 % en poids d'eau par rapport au poids de la peau "wet blue" et de 0,1 % en
poids,
par rapport au poids de la peau "wet blue", d'un biocide vendu par la société
ATC sous
le nom de Biocide C3, puis par une agitation du mélange pendant 5 minutes à
une
vitesse comprise entre 10 et 12 tours par minute.
Elle se poursuit ensuite par ajout à 50°C de 50 % en poids d'eau par
rapport au poids
de la peau "wet blue" et de 0,5 % en poids, par rapport au poids de la peau
"wet blue",
d'un neutralisant vendu par la société ATC sous le nom de Actan NH.
Le tout est alors agité pendant 10 minutes à la même vitesse avant de procéder
à l'ajout
de 1 % en poids, par rapport au poids de la peau "wet blue", d'une nourriture
pour
peau vendue par la société ATC sous le nom de Actoil VI, de 2,5 % en poids,
par
rapport au poids de la peau "wet blue", d'une autre nourriture pour peau
vendue par la
société ATC sous le nom de Actoil SGC, et enfin à l'ajout de 0,5 % en poids,
par
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rapport au poids de la peau "wet blue", d'une dernière nourriture pour peau
vendue par
la société ATC sous le nom de Actoil NLP.
Ces trois étapes précédemment décrites de dégraissage, neutralisation puis
retannage
effectuées, les différents essais de l'exemple mettent alors en oeuvre les
divers
polymères à tester comme agent de lissage par ajout dans le foulon des divers
agents à
tester sous agitation de 10 à 12 t/min pendant 30 minutes. Ces agents ayant
été mis en
oeuvre, on opère à un ajout final de 1 % d'acide formique en poids par rapport
au poids
de la peau "wet blue".
Ceci étant, pour chacun des essais, le lissage est effectué au moyen d'une
lisseuse
équipée d'un cylindre en verre.
On effectue alors une mesure de brillance de la peau lissée par simple
application, sur
la peau lissée, d'un brillancemètre de type "micro Tri gloss" de BYK-GARDNER
GmbH. '
Essai n° 1
Cet essai est un essai témoin qui met én oeuvre 1,2. % en poids sec, par
rapport au
poids de peau "wet blue" d'un homopolymère de l'acide acrylique.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 4,1.
Essai n° 2
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 1,2 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé caséine dans
un
rapport pondéral égal à 92,5 % d'acide acrylique et 7,5 % de caséine.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 4,8.
Si l'échantillon de peau de cet essai est soumis à une étape ultérieure de
polissage, la
valeur de brillance, mesurée dans les mêmes conditions, est égale à 24,1.
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Essai n° 3
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 4,5 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé caséine dans
un
rapport pondéral égal à 97,5 % d'acide acrylique et 2,5 % de caséine.
5
La valeur de la brillance obtenue est égale à 5,3.
Essai n° 4
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,8 % en poids sec, par
rapport au poids
10 de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé caséine
dans un
rapport pondéral égal à 80 % d'acide acrylique et 20 % de caséine.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 4,7.
15 Essai n° 5
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 1,2 %. en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé caséine dans
un
rapport pondéral égal à 95 % d'acide acrylique et 5 % de caséine.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 5,2.
Essai n° 6
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 1,2 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé caséine dans
un
rapport pondéral égal à 90 % d'acide acrylique et 10 % de caséine.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 8,1.
Essai n° 7
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,9 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé huile de lin
dans un
rapport pondéral égal à 90 % d'acide acrylique et 10 % d'huile de lin.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 5,9.
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Essai n° 8
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 1,8 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé huile de lin
dans un
rapport pondéral égal à 90 % d'acide acrylique et 10 % d'huile de lin.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 6,3.
Essai n° 9
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 1,8 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé caséine dans
un
rapport pondéral égal à 90 % d'acide acrylique et 10 % de caséine.
La valeur de la brillance ôbtenue est égale à 5,9.
Essai n° 10
Cet éssai illustre l'invention et met en oeuvre 1,8 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique et de l'acide
méthacrylique
greffé lécithine dans un rapport pondéral égal à 45 % d'acide acrylique, 45 %
d'acide
méthacrylique et 10 % de lécithine.
.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 5,5.
Essai n° 11
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 1,8 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère de l'acide acrylique greffé huile de lin
dans un
rapport pondéral égal à 60 % d'acide acrylique et 40 % d'huile de lin.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 4,9.
Essai n° 12
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 2,3 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un copolymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé
oléine dans un rapport pondéral égal à 75,6 % d'acide acrylique, 14,4 %
d'anhydride
maléfique et 10 % d'oléine.
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La valeur de la brillance obtenue est égale à 7,9.
Essai n° 13
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 2,3 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un copolymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé
caséine dans un rapport pondéral égal à 85,5 % d'acide acrylique, 9,5 %
d'acide 2-
acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique et 5 % de caséine.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 8,6.
Essai n° 14
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 2,3 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un copolymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé huile
de lin dans un rapport pondéral égal à 68 % d'acide acrylique, 15,3 %
d'acrylamide,
1,7 % de méthallylsulfonate de sodium et 15 % d'huile de lin.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 5,6.
Essai n° 15
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 2,3 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un copolymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé
lanoline dans un rapport pondéral égal à 73,6 % d'acide acrylique, 13,8 %
d'acide
méthacrylique, 4,6 % de méthacrylamide et 8 % de lanoline.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 6,1.
Essai n° 16
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 2,3 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un copolymère, à pH égal à 6,5, de l'acide
méthacrylique
greffé huile de ricin dans un rapport pondéral égal à 81 % d'acide
méthacrylique,
4,5 % d'acrylate de butyle, 4,5 % de styrène et 10 % d'huile de ricin.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 10,1.
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Essai n° 17
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 2,3 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé huile
de poisson dans un rapport pondéral égal à 80 % d'acide acrylique et 20 %
d'huile de
poisson.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 5,9.
Essai n° 18
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 2,3 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un copolymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé huile
de coprah dans un rapport pondéral égal à 76 % d'acide acrylique, 4,75 % de
phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol, 14,25 % de méthacrylate de
méthoxypolyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 750 et 5 % d'huile de
coprâh.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 8,7.
Essai n° 19
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 2,3 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un copolymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé huile
de pied de boeuf dans un rapport pondéral égal à 85,5 % d'acide acrylique, 4,5
%
d'acétate de vinyle et 10 % d'huile de pied de boeuf.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 8,1.
Essai n° 20
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 1,8 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé caséine
et huile de lin dans un rapport pondéral égal à 90 % d'acide acrylique, 5 % de
caséine
et 5 % d'huile de lin.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 6,0.
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Essai n° 21
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,9 % en poids sec, par
rapport au poids
de la peau "wet blue", d'un polymère, à pH égal à 5, de l'acide acrylique
greffé
lécithine dans un rapport pondéral égal à 90 % d'acide acrylique et 10 % de
lécithine et
0,9 % en poids sec, par rapport au poids de la peau "wet blue", d'un polymère,
à pH
égal à 5, de l'acide acrylique greffé lanoline dans un rapport pondéral égal à
90 %
d'acide acrylique et 10 % de lanoline.
La valeur de la brillance obtenue est égale à 5,9.
La lecture de l'ensemble de ces résultats montre que l'utilisation de
polymères
acryliques greffés avec des dérivés protéiques ou des dérivés gras naturels ou
synthétiques selon l'invention permet d'obtenir des propriétés de brillance
accrues sur
la peau uniquement lissée et permet l'opération de lissage avant l'opération
de
finissage. .
Cette valeur de brillance permet de garder à la peau son aspect naturel.
