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CA 02515840 2005-08-11
COMPOSITION PHOTOPROTECTRICE CONTENANT UN DERIVE DE 1,3,5-
TRIAZINE, UN DERIVE DU DIBENZOYLMETHANE, ET UN COMPOSE BIS-
RESORCINYL TRIAZ1NE
L'invention se rapporte à une composition cosmétique ou dermatologique, à
usage
topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et des cheveux,
caractérisée
par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable
(a) au moins un dérivé du dibenzoylméthane et
(a) au moins un dérivé de 1,3,5 triazine photosensible en présence d'un dérivé
du
dibenzoylméthane et .
(c) au moins un composé bis-résorcinyl triazine ; le rapport en poids du
composé 4 bis-
résorcinyl triazine sur le dérivé de 1,3,5-triazine étant supérieur à 0,25 et
ladite
composition ne contenant pas d'octylméthoxycinnamate, d'octocrylene et de 4-
methylbenzylidène camphre.
On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280
nm et
400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de
longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus
sous la
dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui
peuvent
nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour
des
raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de
ce
bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient
donc de
filtrer ce rayonnement UV-B.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320
et 400
nm, qui provoquent (e brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une
altération
de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau
continuellement
exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une
perte
d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un
vieillissement cutané
prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou
amplifient
cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à (origine de
réactions
phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et
cosmétiques
telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple,
de plus en plus
de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. II est donc
souhaitable
de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
A cet égard, une famille de filtres UV-A particuliérement intéressante est
actuellement
constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4-ter-butyl-4'-
méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption
intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits
bien
connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits
dans les
demandes de brevets français FR-A-2326405 et FR-A-2440933, ainsi que dans la
demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4-ter-butyl- 4'-méthoxydibenzoyl
méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination
commerciale de "PARSOL 1789" par la Société HOFFMANN LAROCHE.
Les dérivés de 1,3,5-triazine sont particulièrement recherchés dans la
cosmétique solaire
du fait qu'ils sont fortement actifs dans l' UVB et même dans fUV-A pour
certains de ces
composés selon la nature des substituants mis en jeu. Ils sont notamment
décrits dans
les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP507691,
EP796851, EP775698, EP878469 et EP933376, et on connaît en particulier
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2
- la 2,4,6-tris(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilinoj-1,3,5-triazine ou «
Ethylhexyl
Triazone » (nom INCI), vendue sous la dénomination commerciale « Uvinul T 150
» par
la société BASE,
- la 2-[(p-(tertiobutylamido)anilinoj-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-
oxycarbonyl)anilinoj-1,3,5
triazine ou « Diethylhexyl Butamido Triazone » (nom INCI) vendu sous le nom
commercial u UVASORB HEB » par SIGMA 3V. Ils possèdent un fort pouvoir
absorbant
des UVB et il serait donc très intéressant de pouvoir les utiliser en
association avec le 4
tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane cité ci-dessus dans le but d'obtenir des
produits
offrant une protection large et efficace dans l'ensemble du rayonnement UV.
Toutefois, la Demanderesse a constaté que certains de ces dérivés de 1,3,5-
triazine,
lorsqu'ils sont en présence de 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane sont
photosensibles à savoir sous irradiation UV, ils présentent l'inconvénient de
se dégrader
chimiquement de façon importante. Dans ces conditions, l'association des deux
filtres ne
permet plus une protection solaire large prolongée de la peau et des cheveux.
On a déjà proposé dans le brevet EP815835 d'ajouter à l'association dérivé de
1,3,5
triazine/dérivë dibenzoylméthane de foctocrylène (filtre UV-B) afin de
restaurer la
photostabilité du filtre triazine, à condition que la composition soit exempte
d'octyl
methoxycinnamate. La présence de foctylmethoxycinnamate n'est pas souhaitable
dans
la mesure où elle entraîne une photodégradation importante du filtre
dibenzoylméthane.
Cependant, l'ajout d'octocrylène confère aux compositions un caractère
collant.
Une autre solution consisterait à utiliser le 4-methylbenzylidène camphre
(également un
filtre UV-B) pour restaurer la photostabilité des dérivés de 1,3,5-triazine
photosensibles.
L'ajout de ce filtre particulier n'est pas souhaitable en raison des
incertitudes concernant
son innocuité.
De plus, chacune de ces deux solutions impose de rajouter à la composition une
quantité
de filtre UV-B supplémentaire. Une quantité trop élevée en filtre UV-B peut
compromettre
l'équilibre UVA-IUV-B de la filtration globale.
On connaît dans la littérature des filtres UV organiques, les dérivés de bis-
résorcinyl
triazine. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans les
demandes de
brevet EP-A-0775 698.
Or, à la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la
photoprotection
évoqué ci-dessus, la Demanderesse a maintenant découvert que ('introduction
d'un
composé bis-résorcinyl triazine dans une composition contenant du 4-tert-butyl-
4'-
méthoxydibenzoylméthane et un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en
présence de
celui-ci, en l'absence d'octocrylène, de 4-methylbenzylidène camphre et
d'octylmethoxycinnamate, permettait
(1) d'améliorer de façon tout à fait remarquable la photostabilité de ce
dérivé de 1,3,5-
triazine au sein de telles compositions, et donc l'efficacité globale de ces
compositions ;
(2) conduisait à un produit solaire présentant un bon équilibre UVA-IUV-B de
la filtration
globale ;
(3) n'affectait pas la photostabilité du dérivé de dibenzoylméthane ;
(4) conduisait à un produit solaire ne présentant pas d'effet collant à
l'application ;
(5) conduisait à un produit solaire présentant une bonne innocuité vis-à-vis
de la peau et
des cheveux ou de toute matière kératinique traitée.
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Cette découverte est à la base de l'invention.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique ou
dermatologique,
caractérisée par !e fait qu'elle comprend au moins, dans un support
cosmétiquement
acceptable
(a) au moins un dérivé du dibenzoylméthane et
(b) au moins un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence d'un dérivé
du
dibenzoylméthane et
(c) au moins un composé bis-résorcinyl triazine ; le rapport en poids du
composé bis
résorcinyl triazine sur le dérivé de 1,3,5-triazine étant supérieur à 0,25 et
ladite
composition ne contenant pas d'octylméthoxycinnamate, de 4-methylbenzylidène
camphre ni d'octocrylène.
Ainsi, selon la présente invention, on peut réaliser des compositions
cosmétiques ou
dermatologiques contenant du 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane en
association
avec au moins un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible, compositions dans
lesquelles ia
concentration en dérivé de 1,3,5-triazine reste relativement constante même si
ces
compositions sont soumises à l'action de la lumière.
La présente invention a également pour objet un procédé pour améliorer la
stabilitë au
rayonnement UV (photostabifité) d'un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en
présence
d'un dérivé de dibenzoylméthane et en l'absence d'octocrylene, 4-
methylbenzylidène
camphre et d'octylmethoxycinnamate; caractérisé par le fait qu'il consiste à
ajouter à
ladite association au moins un composé bis-résorcinyl triazine dans un rapport
pondéral
composé bis-résorcinyl triazine / dérivé de 1,3,5-triazine supérieur à 0,25.
La présente invention a encore pour objet l'utilisation d'un composé bis-
résorcinyl triazine
dans une composition contenant au moins un dérivé du dibenzoylméthane et au
moins
un dérivé de 1,3,5-triazine photosensible en présence de celui-ci et ne
contenant pas
d'octocrylene, 4-methylbenzylidène camphre et d'octylmethoxycinnamate , le
rapport
rapport pondéral composé bis-résorcinyl triazine / dérivé de 1,3,5-triazine
étant supérieur
à 0,25, dans le but d'améliorer la photostabilité dudit dérivé de 1,3,5-
triazine.
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention
apparaïtront à la
lecture de la description détaillée qui va suivre.
Un premier composé des compositions selon l'invention est donc un dérivé de
1,3,5-
triazine photosensible en présence d'un dérivé du dibenzoylméthane.
Parmi les dérivés de 1,3,5-triazine utilisables dans le cadre de la présente
invention, on
peut utiliser notamment ceux répondant à la formule (I) suivante :
A~
NI \ N
AZ N A3
dans laquelle les radicaux A1, A2 et A3, identiques ou différents sont choisis
parmi les
groupes de formules (I1)
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4
NH ~ ~ I Xa Ra (II)
O
dans laquelle
- Xa, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou le radical -NH-; .
- Ra, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène; un métal
alcalin; un radical ;
ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou
hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C,e; un radical
cycloalkyle en
C5-C~2 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C,-C4;
un radical
polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le
groupe OH
terminal est méthylé ; un radical de formule (III), (IV) ou (V) suivantes
O ~CHz ÇH-
R~ (11l)
(R2)q
A-O~CH2 ÇH- (iV)
R1
B-~-O~CHZ ÇH-
R~
dans lesquelles
- Ri est l'hydrogène ou un radical méthyle;
- RZ est un radical alkyle en C,-C9;
- q est un nombre entier allant de 0 à 3;
- r est un nombre entier allant de 1 à 10;
- A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en CS-C8 ;
- B est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C~-C8; un
radical cycloalkyle
en CS-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs
radicaux alkyles
en C~-C4.
Une première famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1,3,5-
triazine,
notamment décrite dans le document EP-A-0 517 104, est celle des 1,3,5-
triazines
répondant à la formule (I) dans laquelle les Agi, A2 et A3 sont de formule
(II) et présentent
les caractéristiques suivantes
- un Xà Ra représente le radical -NH-Ra avec Ra choisi parmi : un radical
cycloalkyle en
CS-C,2 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C,-C4;
un radical
de formule (11l), (IV) ou (V) ci-dessus dans lesquelles : '
- B est un radical alkyle en C,-C4 ;
- RZ est le radical méthyle ;
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les 2 autres X~ Ra représentent le radical -O-Ra avec Re, identiques ou
différents choisis
parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement
substitué par
un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire
ou ramifié
en C,-C,e; un radical cycloalkyle en C5-C~2 éventuellement substitué par un ou
plusieurs
radicaux alkyles en C,-C4; un radical de formule (III), (IV) ou (U) ci-dessus
dans
lesquelles
- B est un radical alkyle en C,-C4;
- R2 est le radical méthyle.
Une deuxième famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1,3,5-
triazine,
notamment décrite dans le document EP-A-0 570 838, est celle des 1,3,5-
triazines
répondant à la formule (I) dans laquelle les A,, Az et A3 sont de formule (II)
et présentant
l'ensemble des caractéristiques suivantes
- un ou deux Xâ Ra représente le radical -NH-Ra , avec Ra choisi parmi : un
radical alkyle
linéaire ou ramifié en C,-C,B; un radical cycloalkyle en CS-C,2 éventuellement
substitué
avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C,-C4; un radical de formule (f11),
(IV) ou (U) ci
dessus dans lesquelles
- B est un radical alkyle en C,-C4 ;
- R2 est le radical méthyle ;
le ou les deux autres Xe Ra étant le radical -O-Ra avec Ra, identiques ou
différents
choisis parmi : l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium
éventuellement
substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical
alkyle linéaire
ou ramifié en C,-C,B; un radical cycloalkyle en CS-C,2 éventuellement
substitué par un ou
plusieurs radicaux alkyles en C,-C4; un radical de formule (111), (IV) ou (V)
ci-dessus dais
lesquelles
- B est un radical alkyle en C,-C4;
- R2 est le radical méthyle.
Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette deuxième famille est la
2-[(p-
(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-
1,3,5-triazine
ou « Diethylhexyl Butamido Triazone » vendue sous le nom commercial « UVASORB
HEB » par S1GMA 3V et répondant à la formule suivante
O NHR
NH
N~N
R'O OR'
O ~ / NH N NH \ / O
dans laquelle R' désigne un radical éthyl-2 hexyle et R désigne un radical
tert-butyle.
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Une troisième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la
présente
invention, et qui est notamment décrite dans le document US 4,724,137, est
celle des
1,3,5-triazines répondant à la formule (I) dans laquelle les A,, A2 et A3 sont
de formule (il)
et présentent les caractéristiques suivantes
- Xa sont identiques et représentent l'oxygène;
- Ra, identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C6-C,2 ou
un radical
polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le
groupe OH
terminal est méthylé.
Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette troisième famille est la
2,4,6-tris[p-
(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou « Ethyfhexyl Triazone
» vendue
notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL T 150" par la Société
BASF
et répond à la formule suivante
O OR'
NH
N~N
R'O O
/ NH N~ NH \
O OR'
dans laquelle R' désigne un radical 2-éthyl hexyle.
Le ou les dérivés de 1,3,5-triazine photosensibles sont généralement présents
dans les
compositions de l'invention à des teneurs allant de préférence de 0,01 à 15%
en poids et
plus préférentiellement de 0,1 % à 10 % en poids, et encore plus
particulièrement de 0,5
à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
Un deuxième composé des compositions visées par la présente invention est le
dérivé de
dibenzoylméthane. Comme indiqué précédemment, les dérivés du dibenzoylméthane
visés par la présente invention sont des produits déjà bien connus en soi et
décrits
notamment dans les documents FR-A- 2 326 405, FR-A- 2 440 933 et EP-A- 0 114
607,
documents dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même
de ces
produits, totalement inclus à fifre de références dans la présente
description.
Parmi les dérivés du dibenzoylméthane plus particulièrement visés par la
présente
invention, on peut notamment citer, de manière non limitative
- le 2-méthyldibenzoylméthane,
- le 4-méthyldibenzoylméthane,
- le 4-isopropyldibenzoylméthane,
- le 4-tert.-butyldibenzoylméthane,
- le 2,4-diméthyldibenzoylméthane,
- le 2,5-diméthyldibenzoylméthane,
- le 4,4'-düsopropyldibenzoylméthane,
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- le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane
- 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane,
- le 2-méthyl-5-isopropyl-4.'-méthoxydibenzoylméthane,
- le 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane,
- le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane,
- le 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.
Parmi ies dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus, on préfère tout
particulièrement, selon la présente invention, mettre en oeuvre le 4-tert-
butyl-4'-
méthoxydibenzoylméthane, notamment celui proposé à la vente sous la
dénomination
commerciale de "PARSOL 1789" par la Société Hoffmann Laroche, ce filtre
répondant à
la formule développée (V1} suivante
O O
n II
NC ~ C~CH ~c
~ Z ~ M)
c
/ OCH3
H3C \CH
3
Un autre dérivé du dibenzoylméthane préféré selon la présente invention est le
4-
isopropyldibenzoylméthane, filtre vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 8020"
par la
Société Merck, et répondant à la formule développée (VII) suivante
O O
n 11
HsC\ ( ~ C ~ CH2'~ C ~ ~ (V1 I)
HC
CH3
Le ou les dérivés du dibenzoylméthane sont présents dans les compositions
conformes à
l'invention à des teneurs qui sont de préférence allant de 0,01 à 15% en poids
et plus
préférentiellement de 0,1 % à 10 % en poids, et encore plus particulièrement
de 0,5 à 6%
en poids par rapport au poids total de la composition.
Les dérivés de bis-résorcinyl triazine, conformes à la présente invention
répondent à la
formule (VIII) suivante
A4
OH N~N OH
~ ~' ~ (VIII)
~N
R3 O O Ra
dans laquelle
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ô
(i) ies radicaux R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical
alkyle en C3-C18 ;
un radical alcényle en CZ-C,8 ou bien un reste de formule -CHI-CH(OH)-CH2-OT,
où T,
est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C,-Ca ;
(ü) les radicaux R3 et R4, identiques ou différents, peuvent encore désigner
un reste de
formule (1 ) suivante
_Rs
- R ~ i -0 Si-R11 ( )
R1p
dans laquelle
- R8 désigne une liaison covalente ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en
C1-C4 ou bien
IO un reste de formule -Cm~HZm,- ou -Cm~H2m~-O- où m, est un nombre de 1 à 4 ;
- p~ est un nombre de 0 à 5 ;
- les radicaux R9, Rio et R», identiques ou différents, désignent un radical
alkyle en
C~-C1g ; un radical alcoxy en C,-C18 ou un reste de formule
12 ,
O- Si-R (2)
12
R12
où R,Z est un radical alkyle en C,-C5 ;
- A4 désigne un reste répondant à l'une des formules suivantes
\ OR5
-NH \ (4)
COOR
,1
\N
t5)
dans lesquelles
- RS désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-Clo, un radical de
formule
-(CHaCHR~-O)~,Rs où n, est un nombre de 1 à 16 ou bien un reste de structure -
CH2-CH-
(OH)-CHIOT, avec T1 ayant la même signification indiquée ci-dessus ;
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- Re désigne hydrogène, un cation métallique M, un radical alkyle en C~-CS ou
un reste de
formule -(CH2)m2-OT~ où mZ est un nombre de 1 à 4 et T~ a la même
signification indiquée
ci-dessus.
- R~ est hydrogène ou méthyle
- Q, est un radical alkyle en C,-C,e.
Dans les formules (VIII) et (1) à (5) décrites ci-dessus
- les radicaux alkyle sont linéaires ou ramifiés et peuvent être choisis par
exemple parmi
méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.butyle, tert.butyle,
amyle, isoamyle,
tert.amyle, heptyle, octyle, isooctyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle,
tétradécyle,
pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle ou octadécyle ;
- les radicaux alcényle peuvent être choisis par wexemple parmi allyle,
méthallyle,
isopropènyle, 2-butènyle, 3-butènyle, isobutènyle, n-penta-2,4-diènyle, 3-
méthyl-but-2-
enyle, n-oct-2-enyle, n-dodec-2-enyle, iso-dodecenyle, n-octadec-4-enyle ;
- les radicaux alcoxy sont linéaires ou ramifiés et peuvent être choisis par
exemple parmi
méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec.-butoxy, tert.-butoxy,
amyloxy,
isoamyloxy ou tert.amyloxy ; '
- les radicaux mono ou dialkylamino en C1-C5 peuvent être choisis par exemple
parmi
méthylamino, éthylamino, propylamino, n-butylamino, sec.butylamino,
tert.butylamino,
pentylamino, diméthylamino, diéthylamino, dibutylamino ou méthyléthylamino.
- les cations métalliques sont des cations alcalins, alcalino-terreux ou
métalliques choisis
par exemple parmi lithium, potassium, sodium, calcium, magnésium, cuivre et
zinc.
Les dérivés de bis-résorcinyi triazine de formule (VIII) de l'invention sont
des filtres déjà
connus en soi. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans
les
demandes de brevet EP-A-0775 698 (faisant partie intégrante du contenu de la
description).
A titre d'exemples de composés de formule (VIII) utilisables, on peut citer
- la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-
1,3,5-triazine ;
- la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-
méthoxyphényl)-1,3,5-triazine ;
- la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-[4-(2-méthoxyéthyl-
carboxyl)-
phénylamino]-1,3,5-triazine ;
- la 2,4-bis {[4-tris(triméthylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-
méthoxyphényl)-
1,3,5-triazine ;
- la 2,4-bis {[4(2"-méthylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phényi}-6-(4-méthoxyphényl)-
1,3,5-
triazine ;
- la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptaméthyltrisiloxy-2"-
méthylpropyloxy)-2-hydroxy]-
phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine.
- la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy]-2-hydroxy]-phényl}-6-[(4-
éthylcarboxyl)-phénylamino]-1,3,5-triazine ;
- la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(1-méthylpyrrol-2-yl)-
1,3,5-triazine.
4S Le composé dérivé de bis-résorcinyl triazine plus particulièrement préféré
selon
l'invention séra le composé 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-
6-(4
méthoxy-phényl)-1,3,5-triazine (nom INCI : Bis-Ethylhexyloxyphenol
Methoxyphenyl
Triazine » vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA GEIGY,
Les dérivés de bis-résorcinyl triazine sont généralement présents dans les
compositions
filtrantes selon l'invention à des teneurs allant de préférence de 0,01 à 15%
en poids et
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plus préférentiellement de 0,1 % à 10 % en poids, et encore plus
particulièrement de 0,5
à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon la présente invention, les dérivés de bis-résorcinyl triazine seront
utilisés dans une
5 quantité suffisante permettant d'obtenir une amélioration notable et
significative de la
photostabilité du dérivé de 1,3,5-triazine dans une composition donnée
contenant un
dérivé de dibenzoylméthane. Cette quantité minimale en agent photostabilisant
à mettre
en oeuvre peut varier selon la quantité de triazine et de dibenzoylméthane
présents au
départ dans la composition et selon la nature du support cosmétiquement
acceptable
10 retenu pour la composition. Elle peut être déterminée sans aucune
difficulté au moyen
d'un test classique de mesure de photostabilité.
Le rapport pondéral composé bis-résorcinyl triazine / dérivé de 1,3,5-triazine
photosensible est supérieur à 0,25 et préférentiellement supérieur à 0,3.
Les compositions conformes à l'invention comporteront de préférence d'autres
agents
photoprotecteurs organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans fUVA
etlou
fUVB hydrophiles ou lipophiles ou bien insolubles dans les solvants
cosmétiques
couramment utilisés.
Les agents photoprotecteurs organiques complémentaires sont notamment choisis
parmi
les anthranilates ; les dérivës salicyliques, les dérivés du camphre ; les
dérivés de la
benzophénone ; les dérivés de triazine autres que les bis-résorcinyl
triazines, non
photosensibles vis-à-vis des dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés de
benzotriazole ;
les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ;
les
dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; tes dérivés bis-benzoazolyle
tels que décrits
dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-
aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl
benzotriazole)
tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE
197 26
184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazoie tels que décrits dans les
demandes de
brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres
et
silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93104665
; les
dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de
brevet
DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes
EP0967200,
DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut
citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI
Dérivés de l'acide para-aminobenzoipue
PARA,
Ethyl PABA,
Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom c ESCALOL 507 » par ISP,
Glyceryl PABA,
PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASE,
_Dérivés salicyligues
Homosalate vendu sous te nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries,
Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom cc NEO HELIOPAN OS » par Haarmann et
REIMER,
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Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER,
TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par Haarmann et REiMER,
_Dérivés de la benzophénone
Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF,
Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF
Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par
BASE,
Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF,
Benzophenone-5
Benzophenone-6 vendu sous Ie nom commercial « Helisorb '11 » par Norquay
Benzophenone-8 vendu sous le nom cômmercial « Spectra-Sorb UV-24 » par
American
Cyanarnid
Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UV1NUL DS-49» par BASF,
Benzophenone-92
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
Dérivés du benzylidène camphre
3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX,
Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL» par
CHIMEX,
Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par
CHIMEX, ,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX »
par
CHIMEX,
Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom <c MEXORYL SW »
par CHIMEX,
Dérivés du phenyl benzimidazole
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial
EUSOLEX 232 » par MERCK,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial
commercial « NEO HELIOPAN AP » par Haarmann et REiMER,
Dérivés du phenyl benzotriazole_:
Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ,
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide
sous le
nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme
micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA
SPECIALTY CHEM1CALS,
Dérivés de triazine
2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine
la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de düsobutyle)-s- triazine.
Dérivés anthraniligues
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN
MA » par Haarmann et REIMER,
Dérivés d'imidazolines
Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
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12
Dérivés du benzalmalonate
Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate
Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Poiysilicone-15 vendu
sous la
dénomination commerciale « PARSOL SLX » par HOFFMANN LA ROCHE
Dérivés de 4.4-diarylbutadiène
-1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
J.0 Dérivés de benzoxazole
2,4-bis-[5-1 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-
ethylhexyl)-imino-
1,3,5-triazine vendu sous le nom d'lJvasorb K2A par Sigma 3V
et leurs mélanges.
I S Les agents photoprotecteurs organiques complémentaires préférentiels sont
choisis
parmi
Homosalate
Ethylhexyl Salicylate,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
20 Benzophenone-3,
Benzophenone-4,
Benzophenone-5,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
25 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol
2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine
la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de düsobutyle)-s- triazine.
Drometrizole Trisiloxane
30 Polysilicone-15
Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate
1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
2,4-bis-[5-1 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-
ethylhexyl)-imino-
1,3,5-triazine
35 et leurs mélanges.
Les agents photoprotecteurs inorganiques sont choisis parmi les pigments ou
bien
encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires :
généralement entre
5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques
enrobés ou
40 non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou
cristallisé
sous forme rutile etlou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium
et leurs
mélanges. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine etlou
le stéarate
d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non
enrobés, sont
en particulier décrits dans les demandes de brevets EP 518 772 et EP 518 773.
Les agents photoprotecteurs additionnels sont généralement présents dans les
compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en
poids par
rapport au poids total de fa composition, et de préférence allant de 0,1 à 10%
en poids
par rapport au poids total de la composition.
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Les compositions selon (invention peuvent également contenir des agents de
bronzage
et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants).
Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono ou
polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le
glycéraldéhyde,
l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de
pyrazolin-4,5-
diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO
97135842, la
dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones telles
que décrites
dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence ia DHA.
La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou éncapsulée par exemple dans
des
vésicules lipidiques telle que des' liposomes, notamment décrits dans la
demande WO
97/25970.
Le ou les agents autobronzants sont généralement présents dans des proportions
allant
de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, et de
préférence de
0,2 à 10% en poids et plus préférentiellement de 1 à 8 % en poids par rapport
au poids
total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes
appropriées pour une application topique, notamment sous forme de gels aqueux,
sous
forme d'émulsions obtenues par dispersion d'une phase grasse (appelée aussi
phase
huileuse) dans une phase aqueuse (HIE) ou inversement (E/H) ou d'émulsions
multiples
(par exemple EIHIE ou H/E/H ou H/HIE). Elles peuvent être plus ou moins
fluides et avoir
l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une
lotion, d'un
sérum, d'une pâte, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être
conditionnée en
aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Ces compositions
sont
préparées selon les méthodes usuelles.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition selon
l'invention se
présente sous forme d'une émulsion et comporte alors au moins une phase
huileuse. La
proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 1 à 80 % en poids,
de
préférence de 2 à 50 % en poids et mieux de 2 à 40 % en poids par rapport au
poids total
de la composition. Les corps gras de la phase huileuse, notamment les huiles,
et les
émulsionnants et co-émulsionnants éventuellement présents, utilisés dans la
composition
sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le
domaine
cosmétique ou dermatologique. L'émulsionnant et le co-émulsionnant ,quand ils
sont
présents, le sont généralement, en une proportion allant de 0,1 à 30 % en
poids, de
préférence de 0,3 à 20 % en poids et mieux de 0,5 à 15 % en poids par rapport
au poids
total de la composition. L'émulsion peut en outre, contenir des vésicules
lipidiques en
plus ou à la place des émulsionnants et/ou co-émulsionnants.
Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi
les
émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés
seuls ou en
mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant la phase
continue de l'émulsion à obtenir (EIH ou HIE). Quand l'émulsion est multiple,
elle
comporte généralement un émulsionnant dans l'émulsion primaire et un
émulsionnant
dans la phase externe dans laquelle est introduite l'émulsion primaire.
Comme émulsionnants utilisables pour fa préparation des émulsions E/H, on peut
citer
par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitan, de glycérol ou de sucres ;
les
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tensioactifs siliconés comme les dimethicone copolyols tels que le mélange de
cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous les dénominations DC
5225 C et
DC 3225 C par la société Dow Corning, et comme les alkyl-dimethicone copoiyols
tels
que le Laurylmethicone copolyoi vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200
Formulation Aid" par la société Dow Corning, le Cetyl dimethicone copolyol
vendu sous la
dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de
Polyglyceryl-4
isostearate/Cetyl dimethicone copolyollHexyl laurate vendu sous la
dénomination Abil
WE 09R par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-
émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le
groupe
comprenant les esters d'acide gras à chaïne 'ramifiée et de pol~ol, et
notamment les
esters d'acide gras à chaîne ramifiée et de glycérol et/ou de sorbitan et par
exemple
l'isostéarate de polyglycéryle, tel que le produit commercialisé sous la
dénomination
Isolan GI 34 par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, tel que le
produit
commercialisé sous ia dénomination Arlacel 987 par la société ICI,
l'isostéarate de
sorbitan et de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination
Arlacel 986
par la société ICI, et leurs mélanges.
Comme émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions HIE, on peut
citer
par exemple les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras
et de
polyols oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés), et par exemple
les
stéarates de polyéthylène glycol comme le stéarate de PEG-100, le stéarate de
PEG-50
et le stéarate de PEG-40 ; les esters d'acides gras et de sorbitan
oxyalkylénés
comprenant par exemple de 20 à 100 OE, et par exemple ceux commercialisés sous
les
dénominations commerciales Tween 20 ou Tween 60 par la société Uniqema ; les
éthers
d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylén~s etlou oxypropylénés) ; les esters de
sucres,
alcoxylés ou non, comme le stéarate de sucrose et comme le PEG-20
méthylglucose
sesquistéarate ; les esters de sorbitàn tels que le palmitate de sorbitan
commercialisé
sous la dénomination Span 40 par la société Uniqema ; les esters de diacide et
d'alcool
gras, tels que le tartrate de dimyristyle ; les mélanges de ces émulsionnants
comme par
exemple le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-100 (nom
CTFA
Glyceryl Stearate / PEG-100 Stearate) commercialisé sous la dënomination
Arlacel 165
par la société Uniqema et sous la dénomination SIMULSOL 165 par la société
SEPPIC ;
ou le mélange de tartrate de dimyristyle, d'alcool cétéarylique, de Pareth-7
et de PEG-25
laureth-25, commercialisé sous la dénomination Cosmacol PSE par la société
Sasol
(nom CTFA : Dimyristyl tartrate / cetearyl alcool /12-15 Pareth 7 I PPG 25
laureth 25).
On peut ajouter à ces émulsionnants, des co-émulsionnants tels que par exemple
les
alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique,
l'alcool
stéarylique et leur mélange (alcool cétéarylique), l'octyl dodécanol, le 2-
butyloctanol, le 2
hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol ou l'alcool oléique, ou les acides
gras.
On peut aussi préparer des émulsions sans tensioactifs émulsionnants ou en
contenant
moins de 0,5 % du poids total de la composition, en utilisant des composés
appropriés,
pour stabiliser lesdites émulsions par exempte des polymères amphiphiles, des
électrolytes.
Quand la composition de l'invention est sous forme d'émulsion, elle comporie
au moins
une phase huileuse qui contient au moins une huile, notamment une huile
cosmétique.
On entend par "huile" un corps gras liquide à la température ambiante
(25°C).
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I5
Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut utiliser
par
exemple les huïles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le
perhydrosqualène (ou
squalane) ; les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les
triglycérides des
acides capryliquelcaprique comme ceux vendus par la société Stearineries
Dubois ou
ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société
Dynamit
Nobel ou encore les huiles d'origine végétale, par exemple les huïles de
tournesol, de
maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette,
d'abricot, de
macadamia, d'arara, de coriandre, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba,
l'huile de beurre de
karité ; les huiles de synthèse ; les huiles de silicone comme les
polyméthylsiloxanes
(PDMS) volatiles ou non à chaïne siliconéè linéaire ou cyclique, liquides ou
pâteux à
température ambiante ; les huiles fluorées tèlfes que celles partiellement
hydrocarbonées
et/ou silicosées comme cènes décrites dans le document JP-A-2-295912 ; les
éthers tels
que l'éther dicaprylique (nom CTFA : Dicaprylyl ether) ; et les benzoates
d'alcools gras en
C,2-C,5 (Finsolv TN de F1NETEX); les dérivés arylalkyf benzoates comme le 2-
phenylethyl benzoate (X-Tend 226 de ISP) ; les huiles amidées comme le N-
lauroylsarcosinate d'isopropyle ( ELDEW SL-205 de Ajimoto) et leurs mélanges.
La phase huileuse peut aussi comporter un ou plusieurs corps gras choisi par
exemple
parmi les alcools gras (alcool cétylique, l'alcool stéarylique, alcool
cétéarylique), les
acides gras (acide stéarique) ou les cires (paraffine, cires de polyéthylène,
carnauba, cire
d'abeilles).
La composition de l'invention peut également contenir un ou plusieurs solvants
organiques qui peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants
organiques
hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou
leurs
mélanges.
Parmi les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des
alcools
monohydriques linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme
féthanol,
le propanol, le butanol, fisopropanol, fisobutanol ; des polyéthylène glycols
ayant de 6 à
80 oxydes d'éthylène ; des polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène
glycol, le
butylène glycol, le glycérol, le sorbitol ; les mono- ou di-alkyle
d'isosorbide dont les
groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide
; les
éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et
les
éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther.
Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer les dérivés de
polypropylène
glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de
PPG et
d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate.
Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exempte tes esters
gras tels que
fadipate de düsopropyle, fadipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle.
Les compositions conformes à la présente invention peuvent également
comprendre des
adjuvants cosmétiques classiques choisis parmi les adoucissants, les
humectants, les
opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents asti-
mousse, les
parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-
ioniques,
zwitterioniques ou amphotères, les charges, les polymères, les propulseurs,
les agents
alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé
dans le domaine
cosmétique etlou dermatologique.
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Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques
tels que
les carbopols (carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylatelC10-C30-
alkylacrylate) ;
les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les
polysaccharides et
notamment les gommes telles que la gomme de xanthane ; et leurs mélanges.
Comme épaississants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées telles que
le
l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de
Bentone.
Comme conservateurs, on peut citer les esters de l'acide parahydroxybenzoïque
encore
appelés ParabensO (en particulier le rriéthyl parabène, l'éthyl parabène, le
propyl
parabène), ie phénoxyéthanol, les libërateurs de formol comme par exemple
l'imidazolidinyl urée oû la diazolidinyl urée, le digluconate de
chlorhexidine, le benzoate
de sodium, le caprylyl glycol, fiodo propyny! butyl carbamate, le pentylène
glycol, le
bromure d'alkyl triméthylammonium tel que le bromure de myristyl-
triméthylammonium
(nom CTFA : bromure de Myrtrimonium), le bromure de dodécyl-trimëthylammonium,
le
bromure d'hexadécyl-triméthylammonium, et leurs mélanges tel que 1e mélange
vendu
sous la dénomination Cetrimide0 par la société FEF CHEMICALS.Le conservateur
peut
être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de
0,001 à 10
en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de
0,1 à 5 % en
poids, et en particulier allant de 0,2 à 3 % en poids.
Comme charges qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention,
on peut
citer par exemple, les pigments ; la poudre, de silice ; le talc ; les
particules de polyamide
et notamment celles vendues sous la dénomination ORGASOL par la société
Atochem ;
les poudres de polyéthylène ; les poudres de matériaux organiques naturels
tels que les
poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou
non,
telles que les poudres d'arnidôn réticulé par l'anhydride octénylsuccinate,
commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ;
les
microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère
diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la
société Dow
Coming sous la dénomination de POLYTRAP ; les poudres de
polymethylmethacrylate
telles que celles coomercialisées sous la dénomination MICROPEARL M 100 par la
société Matsumoto ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses
et
notamment, les microsphères commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par
la
société Kemanord Plast ou sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la
société
Matsumoto ; les microbilles de résine de silicone telles que celles
commercialisées sous
la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone ; les poudres de
polyuréthanne telles que la poudre de copolymère hexaméthylène
düsocyanateltrimethylol hexyllactone: commercialisée sous la dénomination
Plastic
Powder D-400 par la société Toshiba Pigment (Nom CTFA . HDI / Trimethylol
Hexyllactone Crosspolymer) ; et leurs mélanges. Quand elles sont présentes,
ces
charges peuvent être en des quantités allant de 0,001 à 20 % en poids, de
préférence de
0,1 à 10 % en poids et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de
la
composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés
complémentaires cités ci-dessus etlou leurs quantités de manière telle que les
propriétés
avantageuses attachées intrinsèquement à l'association conforme à l'invention
ne soient
pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
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La composition selon l'invention est généralement adaptée à une application
topique sur
ia peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable,
c'est-
à-dire compatible avec la peau etlou ses phanères. II s'agit de préférence
d'un milieu
cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et
un
toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables
(picotements,
tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice
d'utiliser cette
composition.
La composition selon l'invention peut constituer un produit pour le soin de la
peau,
notamment pour le visage, le cou, le contour de foeil, le corps ; ou bien
encore un produit
de maquillage de la peau tel qu'un produit du teint (notamment fond de teint),
un fard à
paupières, un fard à joue, un eye-liner, un produit anticernes, un produit de
maquillage du
corps, un produit de protection solaire ou bien un produit de nettoyage de la
peau. De
manière préférentielle La composition selon l'invention sera un produit de
protection
solaire.
La composition est généralement non rincée, mais elle peut être rincée si elle
constitue
un produit de nettoyage notamment moussant.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique d'une
matière
kératinique telle que 1a peau, des cils, des sourcils, des ongles ou des
muqueuses,
caractérisé en ce qu'on applique sur la matière kératinique, une composition
telle que
dénie ci-dessus.
Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique
comprenant
i) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant
fermé par un élément de fermeture ; et
ü) une composition telle que décrite précédemment et disposée à l'intérieur
dudit comparüment.
Le récipient peut ëtre sous toute forme adéquate. !! peut être notamment sous
forme d'un
flacon, d'un tube, d'un pot, d'un étui, d'une boite, d'un sachet ou d'un
boïtier.
L'élément de fermeture peut être sous forme d'un bouchon amovible, d'un
couvercle, d'un
opercule, d'une bande déchirable, ou d'une capsule, notamment du type
comportant un
corps fixé au récipient et une casquette articulée sur le corps. II peut ëtre
également sous
forme d'un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une
pompe,
une valve, ou un clapet.
Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement.
A titre
d'exemple, le produit peut être disposé sur un support imprégné, notamment
sous forme
d'une lingette ou d'un tampon, et disposé (à l'unité ou plusieurs) dans une
boïte ou dans
un sachet. Un tel support incorporant le produit est décrit par exemple dans
la demande
WO 01103538.
L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage.
Alternativement, le
couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que
par vissage,
notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, serrage, soudage,
collage,
ou par attraction magnétique. Par "encliquetage" on entend en particulier tout
système
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impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par
déformation
élastique d'une portion, notamment de (élément de fermeture, puis par retour
en position
non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du
bourrelet ou du
cordon.
Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau
thermoplastique. A titre
d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le
polyéthylène.
I0 Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique,
notamment en
verre ou en métal (ou alliage).
Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment
sous forme
d'un tube ou d'un flacon tube.
Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la
distribution
de la composition. A titre d'exemple, le récipient peut être à parois
déformables de
manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à
(intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement
élastique (ou
non élastique) des parois du récipient.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de lotions
fluides
vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les
cheveux sous
forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les
dispositifs
ZS conformes à l'invention sont bien connus de (homme de l'art et comprennent
les pompes
non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur
ainsi
que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces
derniers sont
décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie
intégrante du
contenu de la description).
Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent
en
général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les
composés
hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther,
fisobutane,
le n-butane, le propane, !e trichlorofluorométhane. Ils sont présents de
préférence dans
des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la
composition.
L'invention va maintenant ëtre décrite en référence aux exemples suivants
donnés à titre
illustratif et non limitatif. Dans ces exemples, sauf indication contraire,
les quantités sont
exprimées en pourcentages pondéraux.
On a réalisé tes formulations solaires suivantes ; les quantités sont
indiquées en
pourcentages en poids
CA 02515840 2005-08-11
I9
Exemples 1 à 4 : Émulsions eaulhuile
On réalise les émulsions suivantes ayant comme support commun
SUPPORT COMMUN Quantits Phase
Lauryl PEGIPPG-18/18 Methicone 2,0
DOW CORNING 5200 FORMULATION AID
PEG-30 dipolyhydroxystarate
ARLACEL P135- UNIQEMA)
Cyclohexadimthylsiloxane ~ 0.5
viscosit 6 cst
C clo entadimth lsiloxane 6,0
Benzoate d'alcools en C~21C,5 19,9
ITCONOL TN WITCO
Butyl Methoxydibenzoylmethane 2,0
PARSOL 1789 HOFFMANN LA ROCHE
Ethylhexyl triazone 2,5
UVINUL T150, BASF
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl X g
Triazine
TINOSORB S- CIBA GEIGY
Iso-hexadecane 5,0
Mlan e de toco hrofs naturels dans 0,2
huile de so'a
GI crine 4,0
Chlorure de sodium 1,0
Pro lene I col 4, 0 B
Se uestrant s
Eau dmineralise s 100
Alcool th Ii ue absolu dnatur 6,0 C
Exemples Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl
Triazine
(T1NOSORB S
1 0
2 1,25
3 2,5
4 5
Mode Opératoire
Les ingrédients de la phase A sont mélangés et chauffés à 80°C jusqu'à
parfaite
dissolution des filtres solaires. Le mélange est ensuite refroidi et maintenu
à 65°C.
Les ingrédients de la phase B sont mélangés et chauffés à 65°C
Sous forte agitation, la phase B est ajoutée lentement à la phase A. Après
l'ajout, une
agitation forte est maintenue pendant 10 minutes. La formule est ensuite
laissée refroidir
jusqu'à 25°C sous agitation fente. A 25°C, féthanol est ajouté
sous agitation pour
achever la préparation de la formule.
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5
Tests de phatostabilité
On effectue un test de photostabilité de l'Ethylhexyl Triazone (Uvinul T150)
sur les
différentes formulations 1 à 4.
On utilise un simulateur Solaire Suntest Heraus CPS commercialisé par Atlas.
II s'agit
d'une lampe de Xénon émettant rayonnement UV-A de flux UV-B de 9,24 mW/cm2 et
un
rayonnement UV-B :de 0,497 mW/cm2 équivalent à 5 heures d'exposition solaire
UV-A .
10 Chaque formule est appliquée à raison de 2 mg/cm2 sur une plaque de
polyméthacrylate
de méthyle dépolie.
Après exposition dans les conditions d'irradiation indiquées ci-dessus, les
quantités
résiduelles d'Ethylhexyi Triazone (UVINUL T150) sont déterminées par dosage
15 chromatographique (HPLC) après dissolution des filtres dans un volume connu
de
méthanol. Les résultats obtenus sont la moyenne de 4 essais.
Exemples Rapport Teneur rsiduelle
TinosorbSl Uvinul en
T150 Uvinul T150
1 0 5813%
2 0,5 89 t 2%
3 2,5 92 t 2
~ 4 ~ - 2,0 98 ~ 4%
CA 02515840 2005-08-11
~1
Exemples 5 et 6 : Emulsions huileleau
On réalise les émulsions suivantes ayant comme support commun
Composition EX5 EX6 Phases
Mlange mono ldistarate de glycerol1,0 1,0
/
starate de polythylne glycol
(100 OE)
ARLACEL 165 FL - ICI
Alcool sta Ii ue (LANETTE 18 1,0 1,0
- HENKEL
Alcool ct Ii ue 0,5 0,5
Copolymre VinylpryrrolidonelEicosene1,0 1,0
GANEX V220 F - ISP
Acide starique d'huile de palme2.5 2.5
STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS
Polydimthylsiloxane 0.5 0.5
viscosit 350 cst
C clo entadimth Isiloxane 5,0 5,0
Benzoate d'alcools en C,2/C~5 15,0 15,0
ITCONOL TN WITCO
Butyl Methoxydibenzoylmethane 2,0 2,0
PARSOL 1789 HOFFMANN LA ROCHE
Ethylhexyl triazone 2,5 2,5
UVINUL T150, BASF
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl0 5,0
Triazine TINOSORB S- CIBA GEIGY
Phos hate de monoct le mono 1,0 1,0
otassi ue
GI crine 4,0 4,0
Pro lene I col 4,0 4,0
Se uestrant s s
Conservateurs s s
Eau dmineralise s 100 100
Gomme de xanthane 0,1 0,1
Copolymre rticul Acide acryliquelC,o-Cso0,12 0,12
alkyl acrylate C
PEMULEN TR 1- NOVEON
Iso-hexadecane 3,0 3,0
Trithanolamine 0,57 0,57 D
Mode Opératoire
Les ingrédients de la phase A sont mélangés et chauffés à 80°C jusqu'à
parfaite
dissolution des filtres solaires. Le mélange est ensuite refroidi et maintenu
à 65°C
Les ingrédients de la phase B sont mélangés et chauffés à 65°C
Sous forte agitation, la phase A est ajoutée à la phase B. Une agitation forte
est
maintenue pendant 10 minutes. La phase C puis la phase D sont ajoutées ensuite
sous
forte agitation. La formule est ensuite laissée refroidir jusqu'à 25°C
sous agitation lente.
CA 02515840 2005-08-11
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Tests de photostabilité
On effectue un test de photostabilité de l'Ethylhexyl Triazone (Uvinul T150)
sur les
différentes formulations 5 et 6.
On utilise un simulateur Solaire Suntest Heraus CPS commercialisé par Atlas.
II s'agit
d'une lampe de Xénon émèttant rayonnement UV-A de flux UV-B de 9,24 mWlcmz et
un
rayonnement UV-B :de 0,497 mWlcmz équivalent à 5 heures d'exposition solaire
UV-A .
Chaque formule est appliquée à raison de 2 mglcm2 sur une plaque de
polyméthacrylate
de méthyle dépolie.
Après exposition dans les conditions d'irradiation indiquées ci-dessus, les
quantités
résiduelles d'Ethylhexyl Triazone (UVINUL T150) sont déterminées par dosage
chromatographique (HPLC) après dissolution des filtres dans un volume connu de
méthanol. Les résultats obtenus sont la moyenne de 4 essais.
Les résultats obtenus sont
Exemples Rapport Teneur rsiduelle
en
TinosorbSl Uvinul Uvinul T150
T150
5 0 6313%
S -I - - 2 97 3%
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Exemples 7 et 8 : Émulsions huileleau
On réalise les émulsions suivantes ayant comme support commun
Composition EX7 EX8 Phases
Mlange mono Idistarate de glycerol 1,0 1,0
I starate de
polythylne glycol (100 OE) (ARLACEL
165 FL -
ICI
Alcool sta Ii ue LANETTE 18 - HENKEL1,0 1,0
Acide starique d'huile de palme 2.5 2.5
STARINE TP - STARINERIE DUBOIS
Polydimthylsiloxane 0.5 0.5
viscosit 350 cst
C clo entadimth Isiloxane 5,0 5,0
Benzoate d'alcools en C~2IC~5 15,0 15,0
lTCONOL TN -WITCO
Butyl Methoxydibenzoylmethane 2,0 2,0
PARSOL 1789 HOFFMANN LA ROCHE
Diethylhexyl Butamido Triazone 2,5 2,5
UVASORB HEB - SIGMA 3V)
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl0 5,0
Triazine
(TINOSORB S- CIBA GEIG
Copolymre Vinylpryrrolidone/Eicosene1,0 1,0
GANEX V220 F - ISP)
Alcool ct Ii ue 0,5 0,5
Phos hate de monoct le monopotassi 1,0 1,0
ue
GI crine 4,0 4,0
Pro lene I col 4,0 4,0 B
Se uestrant s s
Conservateurs s s
Eau dmineralise s 100 100
Iso-hexadecane 3,0 3,0
Gomme de xanthane 0,1 0,1
Copolymre rticul Acide acryliquelC,o-C3o0,12 0,12 C
alkyl
acrylate
(PEMULEN TR 1- NOVEON
Trithanolamine 0,57 0,57 D
Mode Opératoire
Les ingrédients de la phase A sont mélangés et chauffés à 80°C jusqu'à
partaite
dissolution des filtres solaires. Le mélange est ensuite refroidi et maintenu
à 65°C
Les ingrédients de la phase B sont mélangés et chauffés à 65°C
Sous forte agitation, la phase A est ajoutée à la phase B. Une agitation forte
est
1 S maintenue pendant 10 minutes. La phase C puis la phase D sont ajoutées
ensuite sous
forte agitation. La formule est ensuite laissée refroidir jusqu'à 25°C
sous agitation lente.
CA 02515840 2005-08-11
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Tests de photostabilité
On effectue un test de photostabüité du Diethylhexyi Butamido Triazone
(UVASORB
HEB) sur les différentes formulations 7 et 8.
On utilise un simulateur Solaire Suntest Heraus CPS commercialisé par Atlas.
II s'agit
d'une lampe de Xénon émettant rayonnement UV-A de flux UV-B de 9,24 mWlcm2 et
un
rayonnement UV-B :de 0,497 mWlcm2 équivalent à 5 heures d'exposition solaire
UV-A .
Chaqûe formule est appliquée à raison de 2 mglcm2 sur une plaque de
polyméthacrylate
de méthyle dépolie.
Après exposition dans les conditions d'irradiation indiquées ci-dessus, tes
quantités
résiduelles d'Ethylhexyl Triazone (UVINUL T150) sont déterminées par dosage
chromatographique (HPLC) après dissolution des filtres dans un volume connu de
méthanol. Les résultats obtenus sont la moyenne de 4 essais.
Les résultats obtenus sont
Exemples Rapport Teneur rsiduelle
en
TinosorbSl Uvasorb Uvasorb HEB
HEB
7 0 63f3%
8 2 9713%
