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LUBRIFIANT POUR LA FORGE SOUS FORME DE POUDRE OU DE POUDRE COMPACTEE
La présente invention a pour objet une composition lubrifiante pour la forge
sous forme
de poudre ou de poudre compactée.
La mise en forme de pièces métalliques par application de puissants efforts de
compression et de traction est courante dans l'industrie. On parle
généralement
d'emboutissage ou de forgeage.
Le forgeage permet de fabriquer des pièces de formes diverses en métaux ou
alliages
par déformation plastique à des températures pouvant varier de la température
ambiante
à plusieurs centaines de degrés voire d'avantage. Les techniques utilisées
peuvent être
la forge libre, l'estampage, la frappe à froid, le matriçage,
l'électrofoulage, l'extrusion
ou le laminage circulaire. Les pièces forgées peuvent être en acier, laiton,
titane,
inconel, bronze, aluminium ainsi que leurs différents alliages.
La forme de la pièce finie est déterminée par la forme des évidements de la ou
des
matrices métalliques utilisées. Avec les matrices à empreinte ouverte, comme
dans le
cas du forgeage au pilon, l'ébauche est comprimée entre la matrice et le
pilon. Avec les
matrices à empreinte fermée, comme dans le matriçage, l'ébauche est comprimée
entre
la matrice inférieure et une matrice supérieure fixée sur une partie en
mouvement.
Lors des opérations de forgeage, l'effort de compression est appliqué à des
blocs
préformés ou ébauches de métal, généralement portés à haute voire très haute
température, moyennant une ou plusieurs passes distinctes.
Afin de limiter l'usure dans le temps des matrices utilisées pour forger les
pièces et de
faciliter le démoulage des pièces forgées, il est indispensable de procéder à
la
lubrification régulière desdites matrices ou desdites pièces, généralement par
pulvérisation sur celles-ci d'un lubrifiant adapté.
Au fil des années, la nature et la composition des lubrifiants utilisés dans
le domaine de
la forgerie ont évolué sous la pression de nouvelles contraintes, notamment
environnementales.
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Les premiers lubrifiants utilisés pour la forge étaient constitués de graisse.
Puis, dans
les années 1950 à 1970, sont apparus des lubrifiants à base d'huile graphitée,
c'est-à-
dire d'huile contenant du graphite. Ces lubrifiants, relativement efficaces,
sont encore
utilisés à la date de la présente invention. Leur utilisation génère néanmoins
de fortes
quantités de suie ce qui représente un danger, tant pour l'environnement que
pour la
santé du manipulateur. D'autre part, ces importantes quantités de suie
accroissent les
risques d'incendie.
Par la suite, des lubrifiants à base de produits aqueux graphités ont été
développés. Ces
lubrifiants contiennent également du graphite et n'ont apporté qu'une solution
partielle
aux problèmes environnementaux et de santé des manipulateurs.
Enfin, des lubrifiants à base de produits aqueux non graphités, fréquemment
désignés
par produits blancs , se sont développés. Ces produits blancs , exempts de
graphite, sont généralement préparés en faisant réagir dans de l'eau une ou
plusieurs
bases, notamment la soude et/ou la postasse, avec un ou plusieurs acide(s)
mono- ou
dicarboxylique(s), notamment l'acide adipique, l'acide isophtalique, l'acide
sébacique
et/ou l'acide succinique. C'est ce mélange d'acide(s) et de base(s) qui
constitue l'agent
lubrifiant.
Ces formulations se présentent sous forme de solutions contenant l'agent
lubrifiant.
Elles sont moins salissantes et plus respectueuses de l'environnement que les
formulations à base de solutions aqueuses graphitées.
Cependant, ces formulations blanches , moins efficaces pour limiter l'usure
des
matrices de forge que les formulations graphitées, doivent être appliquées
plus
fréquemment sur lesdites matrices que les formulations graphitées. Cette
augmentation
de la fréquence d'application des produits blancs implique l'utilisation
d'une plus
grande quantité d'agent lubrifiant ce qui oblige l'utilisateur final à stocker
de plus
grandes quantités de solution lubrifiante.
Or, la quantité d'agent lubrifiant présente dans les solutions blanches est
limitée par
la limite de solubilité du ou des sels obtenus sous peine que celui-ci ne
cristallise et que
la solution ne soit plus utilisable. Le transport et le stockage d'importantes
quantités
d'agent lubrifiant supposent donc le transport et le stockage d'importants
volumes de
solutions blanches , ce qui pose problème tant du point de vue du transport
du
produit (difficultés matériels et pollution) que du point de vue de
l'utilisateur final
(volume de stockage important).
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Pour limiter autant que possible les volumes de stockage nécessaires, les
solutions sont
généralement concentrées et ne peuvent donc être appliquées sur les matrices
de forge
qu'après avoir été préalablement diluées par l'utilisateur final. Cette
dilution en vu de
préparer la solution lubrifiante finalement utilisée est généralement peu
aisée.
La demande de brevet allemand DE 30 01 102 décrit des compositions pour
lubrification de forges comprenant différents additifs lubrifiants ainsi
qu'éventuellement un mélange explosif à base de carbonate de sodium et
d'acide
citrique, c'est-à-dire un acide tricarboxylique. Cette demande de brevet ne
fournit
aucune précision quant au ratio molaire entre le carbonate de sodium et
l'acide
tricarboxylique. D'autre part, les compositions décrites dans cette demande de
brevet
contiennent, en tant qu'agent lubrifiant, de fortes proportions de carbone
et/ou de
bisulphure de molybdène. Enfin, les compositions décrites dans cette demande
de
brevet ne peuvent être mises en oeuvre, le mélange explosif et l'eau
contenus dans
la composition réagissant ensemble, empêchant tout compactage de la poudre ou
toute
conservation de la composition dans un état acceptable permettant ensuite son
utilisation.
Ainsi, à la date de la présente invention, il existe un besoin pour des
produits lubrifiants
pour la forge qui soient au moins équivalents aux produits blancs en
termes
d'efficacité (en termes de lubrification) et d'impact environnemental, mais
qui soient
plus faciles à transporter, à stocker, et aisément manipulables par
l'utilisateur final lors
de leur dilution ou de leur utilisation.
Or, il a maintenant été trouvé un produit lubrifiant qui permette de répondre
efficacement à ces problématiques.
Ainsi, la présente invention a pour objet une composition lubrifiante pour la
forge sous
forme de poudre ou de poudre compactée comprenant :
- un ou plusieurs acide(s) dicarboxylique(s) choisi(s) parmi l'acide adipique,
l'acide
phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique,
l'acide
succinique et l'acide subérique ; et
- une ou plusieurs base(s) choisie(s) parmi le carbonate de sodium, le
bicarbonate de
sodium, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium,
le rapport molaire acide(s) dicarboxylique(s)/base(s) étant compris entre 0,8
et 1,2.
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La composition lubrifiante selon la présente invention permet de résoudre
efficacement
les problématiques exposées précédemment. En effet, ces compositions sont
exemptes
d'eau et de fait beaucoup plus faciles à transporter et à stocker que les
produits
blancs classiquement utilisés.
De plus, la composition selon l'invention peut être manipulée très aisément
par
l'utilisateur et le dosage de la solution lubrifiante s'effectue par simple
pesée de la
poudre ou des granulés, ou en ajoutant un nombre déterminé de comprimés,
pastilles ou
galets.
D'autre part, la composition selon l'invention est effervescente ce qui permet
une
bonne dissolution et une bonne diffusion de celle-ci sans aucune agitation du
bain dans
lequel elle est introduite lorsque celle-ci se présente sous forme de poudre
compactée,
ou sous une faible agitation lorsqu'elle se présente sous forme de poudre.
Ainsi, pour préparer la solution lubrifiante à partir de la composition de
l'invention, il
suffit à l'utilisateur d'ajouter la quantité nécessaire de ladite composition
pour obtenir
la dilution souhaitée dans un bain d'eau industrielle ou adoucie,
éventuellement sous
une légère agitation selon la forme de la composition utilisée (i.e. poudre ou
poudre
compactée).
Enfin, les solutions lubrifiantes préparées à partir des compositions selon
l'invention
ont une efficacité (en termes de lubrification) au moins équivalente aux
produits
blancs .
Dans le cadre de la présente invention :
- on entend par poudre compactée toute formulation préparée par
compression
d'une poudre, notamment les granulés (ou pellets), les comprimés, les
pastilles et les
galets ;
- acide adipique correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 124-
04-9,
également désigné par acide 1,6-hexanedioïque ;
- acide phtalique correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 88-
99-3,
également désigné par acide benzène-1,2-dicarboxylique ;
- acide isophtalique correspond au composé enregistré sous le numéro CAS
121-91-
5, également désigné par acide benzène-1,3-dicarboxylique ;
- acide téréphtalique correspond au composé enregistré sous le numéro CAS
100-
21-0, également désigné par acide benzène-1,4-dicarboxylique ou acide
paraphtalique ;
- acide sébacique correspond au composé enregistré sous le numéro CAS
111-20-6,
également désigné par acide 1,8-octanedicarboxylique ou acide décanedioïque ;
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- acide succinique correspond au composé enregistré sous le numéro CAS
110-15-
6, également désigné par acide butane-1,4-dioïque ;
- acide subérique correspond au composé enregistré sous le numéro CAS
505-48-6,
également désigné par acide octanedioïque ;
- bicarbonate de sodium ou NaHCO3 correspond au composé enregistré sous
le
numéro CAS 144-55-8, également désigné par hydrogénocarbonate de sodium,
carbonate monosodique, carbonate acide de sodium ou bicarbonate de soude ;
- bicarbonate de potassium ou KHCO3 correspond au composé enregistré sous
le
numéro CAS 298-14-6 également désigné par hydrogénocarbonate de potassium ou
carbonate acide de potassium ; et
La composition lubrifiante selon la présente invention comprend un ou
plusieurs
acide(s) dicarboxylique(s) et une ou plusieurs base(s). Préférentiellement, la
présente
- la composition comprend de 30% à 100% de l'association acide(s)
dicarboxylique(s)
et base(s), de préférence de 40% à 100% de l'association acide(s)
dicarboxylique(s) et
base(s), de préférence encore de 50% à 100% de l'association acide(s)
- le rapport molaire acide(s) dicarboxylique(s)/base(s) est compris entre
0,9 et 1,1. De
façon tout à fait préférée, le rapport molaire acide(s)
dicarboxylique(s)/base(s) est égal
à 1.
La composition selon la présente invention peut contenir du graphite ou être
exempte
de graphite.
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Comme exemples de composition selon la présente invention, on peut notamment
citer
les compositions lubrifiantes pour la forge sous forme de poudre ou de poudre
compactée comprenant:
- l'acide adipique et le carbonate de sodium ;
- l'acide adipique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique et le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium
;
- l'acide adipique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide phtalique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique et le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium
;
- l'acide phtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium
;
- l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium
;
- l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium
;
- l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ;
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- l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium
;
- l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de
potassium ;
- l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium
;
- l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;
- l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;
- l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium
;
- l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide succinique et le carbonate de sodium ;
- l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide succinique et le carbonate de potassium ;
- l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium
;
- l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide subérique et le carbonate de sodium ;
- l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide subérique et le carbonate de potassium ;
- l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium
;
- l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de
potassium ;
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- l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique et le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ;
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- l'acide adipique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate
de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
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- l'acide adipique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
5 - l'acide adipique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
10 potassium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
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- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
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- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate
de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;
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13
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium
;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et
le carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et
le bicarbonate
de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et
le bicarbonate
de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
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14
- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
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- l'acide sébacique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
5 - l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;
10 - l'acide sébacique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
15 - l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide succinique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le
bicarbonate de
potassium ;
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- l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le carbonate
de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate
de sodium et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de
sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate
de sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le bicarbonate
de sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le bicarbonate
de sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate
de potassium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate
de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate
de sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate
de sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le
bicarbonate de sodium et
le carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le
bicarbonate de sodium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de
potassium et
le bicarbonate de potassium ;
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- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique et le carbonate de
sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate
de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique et le carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate
de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de
sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de
sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de
sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de
potassium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique et le carbonate
de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique et le bicarbonate
de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique et le carbonate
de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de
sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le bicarbonate
de sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le bicarbonate
de sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de
potassium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique et le carbonate de
sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique et le bicarbonate
de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique et le carbonate de
potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique et le bicarbonate
de potassium ;
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- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de
sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de
sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de
sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de
potassium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le
carbonate de
sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le
carbonate de sodium et
le bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le
carbonate de sodium et
le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate
de sodium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le
bicarbonate de sodium
et le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le
bicarbonate de sodium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le
carbonate de potassium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le
carbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le carbonate
de potassium ;
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- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate
de sodium et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de
sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate
de sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le
bicarbonate de sodium et
le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le
bicarbonate de sodium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate
de potassium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique et le carbonate
de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate
de sodium et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate
de sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le
bicarbonate de sodium et
le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le
bicarbonate de sodium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate
de potassium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique et le
carbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique et le carbonate
de potassium ;
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- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate
de sodium et le
bicarbonate de sodium ;
5 - l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le
carbonate de sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate
de sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le
bicarbonate de sodium et
10 le carbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le
bicarbonate de sodium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate
de potassium et
le bicarbonate de potassium ;
15 - l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique et le
carbonate de
sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique et le
carbonate de
20 potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le
carbonate de sodium
et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le carbonate
de sodium
et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le
carbonate de sodium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le
bicarbonate de sodium
et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le
bicarbonate de sodium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le
carbonate de
potassium et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique et le
carbonate de
sodium ;
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- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le
carbonate de sodium
et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le
carbonate de sodium
et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le
carbonate de sodium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le
bicarbonate de
sodium et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le
bicarbonate de
sodium et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le
carbonate de
potassium et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique et le
carbonate de
sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le
carbonate de sodium
et le bicarbonate de sodium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le
carbonate de sodium
et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le
carbonate de sodium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le
bicarbonate de sodium
et le carbonate de potassium ;
- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le
bicarbonate de sodium
et le bicarbonate de potassium ;
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- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le
carbonate de
potassium et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique et le
carbonate de sodium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique et le
carbonate de
potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate
de sodium et
le bicarbonate de sodium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le
carbonate de sodium et
le carbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le
carbonate de sodium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le
bicarbonate de sodium
et le carbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le
bicarbonate de sodium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate
de potassium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique et le
carbonate de sodium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique et le
bicarbonate de
sodium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique et le carbonate
de
potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate
de sodium et
le bicarbonate de sodium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate
de sodium et
le carbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate
de sodium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le bicarbonate
de sodium et
le carbonate de potassium ;
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- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le
bicarbonate de sodium et
le bicarbonate de potassium ;
- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate
de potassium
et le bicarbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique et le carbonate de
sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique et le carbonate
de potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique et le
bicarbonate de
potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de sodium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de
sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de
sodium et le
bicarbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le bicarbonate
de sodium et le
carbonate de potassium ;
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le bicarbonate
de sodium et le
bicarbonate de potassium ; ou
- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de
potassium et
le bicarbonate de potassium.
Comme exemples préférés de composition selon la présente invention, on peut
citer les
compositions lubrifiantes pour la forge sous forme de poudre ou de poudre
compactée
comprenant :
- l'acide adipique et le carbonate de sodium ;
- l'acide adipique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;
ou
- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le carbonate de sodium.
Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également contenir, en
plus du
ou des acide(s) dicarboxylique(s) et de la ou des base(s) définis
précédemment, tout
additif couramment utilisé par l'homme du métier pour ce type de composition.
Ainsi,
la présente invention a également pour objet une composition lubrifiante pour
la forge
telle que définie précédemment comprenant, en plus du ou des acide(s)
dicarboxylique(s) et de la ou des base(s), un ou plusieurs additif(s)
choisi(s) parmi les
colorants, les agents gélifiants ou d'épaississement, les agents mouillants
et/ou
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d'étalement, les charges minérales ou les agents liants, et les charges ou
additifs
lubrifiants ou extrême pression ou anti-usure.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut contenir de 0% à
2%
d'agent colorant. Les agents colorants permettent de différencier les poudres
ou les
poudres compactées entre elles avant leur dilution et de révéler la présence
de la
composition selon l'invention dans l'eau. Comme exemples d'agent colorant
utilisable
dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer la
fluorescéine, les
colorants cationiques de classe xanthène (CAS 81-88-9), les colorants
cationiques de
classe triphénylméthane (CAS 3844-45-9) et les colorants alimentaires E102
jaune
tartrasine ou E132 indigo carmin.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir
de 0% à
10% d'agent gélifiant ou d'épaississement. Les agents gélifiants ou
d'épaississements,
permettent de donner à la composition de l'invention la consistance souhaitée
une fois
dans l'eau et de disperser les charges insolubles. Comme exemples d'agent
gélifiant ou
d'épaississement utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut
notamment
citer les dérivés de la cellulose, la gomme de xanthane, la gomme de guar, la
gomme
arabique, les silicates, l'argile et la résine organique notamment de type
acrylique.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir
de 0% à
5% d'agent mouillant et/ou d'étalement. Les agents mouillants et/ou
d'étalement
permettent de diminuer la tension superficielle du mélange et permettent une
répartition uniforme du lubrifiant sur des surfaces chaudes. Comme exemple
d'agent
mouillant et/ou d'étalement utilisable dans le cadre de la présente invention,
on peut
notamment citer le sulfosuccinate de sodium.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir
de 0% à
20% de charges minérales ou d'agent liant. Les charges minérales ou les agents
liants
permettent la tenue mécanique et thermique du film sur les matrices de forge.
Comme
exemples de charges minérales ou d'agents liants utilisables dans le cadre de
la
présente invention, on peut notamment citer les phosphates, les silicates, les
sulfates et
les polymères organiques de type polyoléfine.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir
de 0% à
20% de charges ou d'additifs lubrifiants ou extrême pression ou anti-usure.
Les charges
ou additifs lubrifiants ou extrême pression ou anti-usure permettent de
diminuer le
coefficient de frottement ou diminuer l'usure des matrices. Comme exemples de
charge
lubrifiante ou extrême pression ou anti usure utilisable dans le cadre de la
présente
invention, on peut notamment citer les phosphates, les sulfates, le
dithiophosphate de
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zinc, les polymères organiques de type polyoléfine ou les lubrifiants à
structure
lamellaire tels que le graphite, le nitrure de bore et le bisulfure de
molybdène.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut se présenter sous
forme de
5 poudre ou sous forme de poudre compactée. Préférentiellement, la présente
invention à
pour objet une composition lubrifiante pour la forge telle que définie
précédemment se
présentant sous forme de poudre compactée, en particulier sous forme de
pastilles ou de
galets. De façon tout à faite préférée, la présente invention se présente sous
forme de
galets. Les galets pourront avoir une forme cylindrique ayant un diamètre
variant de 10
10 à 300 mm, de préférence de 30 à 60 mm; une hauteur variant de 10 à 100
mm, de
préférence de 15 à 40 mm; pour un poids total variant de 10 à 1.000 g, de
préférence
de 30 à 70 g.
Lorsqu'elle se présente sous forme de poudre compactée, la composition selon
la
présente invention peut être introduite sans aucune agitation dans le bain
d'eau
15 industrielle ou adoucie en vue de préparer la solution lubrifiante qui
sera finalement
utilisée. La propriété effervescente de la composition selon l'invention
permet en effet
à celle-ci de se dissoudre et de se diffuser parfaitement dans le bain d'eau
industrielle
ou adoucie sans qu'aucune agitation ne soit nécessaire.
20 D'autre part, lorsque la composition lubrifiante selon l'invention se
présente sous
forme de poudre compactée, l'adjonction d'un ou plusieurs additif(s)
supplémentaire(s)
connu(s) de l'homme du métier peut s'avérer nécessaire. Ainsi, la présente
invention a
également pour objet une composition lubrifiante pour la forge telle que
définie
précédemment comprenant également un ou plusieurs additifs choisis parmi les
agents
25 de cohésion, les agents désintégrant ou d'éclatement ou de délitement,
et les agents
d'aide au pastillage.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir
de 0% à
5 % d'agent de cohésion. Les agents de cohésion permettent de renforcer la
cohésion la
poudre compactée. Comme exemples d'agent de cohésion utilisable dans le cadre
de la
présente invention, on peut notamment citer les polyéthylènes glycol de poids
moléculaire supérieur à 1000, les dérivés de polyvinylpyrrolidone et les
dérivés de
méthylcellulose.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir
de 0% à
10% d'agent désintégrant ou d'éclatement ou de délitement. Les agents
désintégrant ou
d'éclatement ou de délitement favorisent la dissolution rapide des
compositions sous
forme de poudre compactée. Comme exemples d'agent désintégrant ou d'éclatement
ou
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de délitement utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut
notamment citer
les dérivés de cellulose amorphe ou cristalline, les dérivés de
carboxyméthylcellulose,
les dérivés de polyvinylpyrrolidone réticulé et les polymères d'acide
acrylique.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir
de 0% à
2% d'agent d'aide au pastillage. Les agents d'aide au pastillage favorisent
l'éjection de
la composition du poinçon. Comme exemple d'agent d'aide au pastillage
utilisable
dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer la bentonite.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut être préparée
selon tout
procédé connu de l'homme du métier pour préparer ce type de composition. A
titre
d'exemple, on peut notamment citer un procédé de préparation d'une composition
lubrifiante pour la forge telle que définie précédemment comprenant les étapes
suivantes :
- mélange des poudres ;
- suivi optionnellement d'une étape de compactage du mélange.
Le mélange des poudres pourra s'effectuer dans tout mélangeur à poudre
couramment
utilisé par l'homme du métier.
Le compactage du mélange de poudre ainsi obtenu pourra s'effectuer selon tout
procédé classiquement utilisé par l'homme du métier. A titre d'exemple on peut
notamment citer le procédé de compactage décrit dans la demande de brevet FR
2946916.
La composition lubrifiante selon la présente invention peut donc être utilisée
pour
préparer une solution lubrifiante qui sera appliquée sur les matrices de
forge. Ainsi, la
présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'une
solution
lubrifiante pour la forge comprenant la mise en solution d'une composition
lubrifiante
telle que définie précédemment dans un bain d'eau industrielle ou adoucie,
éventuellement sous agitation. Le dosage de la solution lubrifiante s'effectue
par simple
pesée de la poudre ou des granulés ou en ajoutant un nombre déterminé de
comprimés,
pastilles ou galets.
La solution lubrifiante préparée à partir de la composition lubrifiante selon
la présente
invention peut être appliquée sur les matrices de forge par toute méthode et
par tout
moyen connu de l'homme du métier. En particulier, la solution lubrifiante
préparée à
partir de la composition lubrifiante selon la présente invention peut être
appliquée par
pulvérisation automatique ou manuelle.
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La présente invention est illustrée de manière non limitative par les exemples
suivants.
Exemple 1: Composition comprenant de l'acide adipique et du carbonate de
sodium
On prépare un mélange dont la composition est donnée dans le tableau 1 ci-
dessous.
Composant % (en poids)
Acide adipique 57.032
Carbonate de sodium 41.468
PEG 1500 1.500
Tableau 1
Cette formulation est obtenue en ajoutant les différents composants dans un
mélangeur
à tambour horizontal, puis en mélangeant durant 10 minutes afin d'obtenir une
poudre
homogène.
La poudre est ensuite compactée à l'aide d'une presse rotative à poinçons
(LINOTECH
Titan AG3).
Les poinçons utilisés pour cette opération sont des poinçons cylindriques de
diamètre
égal à 45 mm.
50 grammes de poudre sont introduits dans les chambres de compaction.
La pression appliquée sur la poudre pour lui donner sa forme de tablette est
de l'ordre
de 120 kN pour 16 cm2 soit 75 MPa.
La hauteur de la tablette obtenue est de 23 mm.
Pour préparer la solution lubrifiante, il suffit à l'utilisateur de préparer
un bain
d'environ 99 litres d'eau adoucie et d'ajouter 61 tablettes (i.e. 3,050 kg de
composition). Le bain n'a pas à être agité, les tablettes se dissolvent avec
une
effervescence favorisant ainsi le mélange. Le temps de dilution est d'environ
de 40 à 45
minutes.
La solution obtenue est alors pulvérisée sur les matrices pour les opérations
de
matriçage de pièces en cuivre.
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Le pouvoir lubrifiant de cette solution est comparé à celui d'une solution
classiquement
utilisée (ORAFOR B2 de la société Condat en dilution à 7%) appliquée dans des
conditions identiques.
Aucune différence en termes de lubrification n'est relevée entre la solution
préparée à
partir des tablettes selon l'invention et la solution lubrifiante
classiquement utilisée.
Exemple 2: Composition comprenant de l' l'acide adipique et isophtalicme et du
carbonate de sodium
On prépare un mélange dont la composition est donnée dans le tableau 2 ci-
dessous.
Composant % (en poids)
Acide adipique 11.722
Acide isophtalique 47.674
Carbonate de sodium 39.105
PEG 1500 1.499
Tableau 2
Cette formulation est obtenue en ajoutant les différents composants dans un
mélangeur
à tambour horizontal, puis en mélangeant durant 10 minutes afin d'obtenir une
poudre
homogène.
La poudre est ensuite compactée à l'aide d'une presse rotative à poinçons
(LINOTECH
Titan AG3).
Les poinçons utilisés pour cette opération sont des poinçons cylindriques de
diamètre
égal à 45 mm.
50 grammes de poudre sont introduits dans les chambres de compaction.
La pression appliquée sur la poudre pour lui donner sa forme de tablette est
de l'ordre
de 120 kN pour 16 cm2 soit 75 MPa.
La hauteur de la tablette obtenue est de 23 mm.
Pour préparer la solution lubrifiante, il suffit à l'utilisateur de préparer
un bain
d'environ 99 litres d'eau adoucie et d'ajouter 61 tablettes (i.e. 3,050 kg de
composition). Le bain n'a pas à être agité, les tablettes se dissolvent avec
une
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effervescence favorisant ainsi le mélange. Le temps de dilution est d'environ
40
minutes.
La solution obtenue est alors pulvérisée sur les matrices pour les opérations
de
matriçage de pièces en cuivre.
Le pouvoir lubrifiant de cette solution est comparé à celui d'une solution
classiquement
utilisée (ORAFOR K de la société Condat en dilution à 9%) appliquée dans des
conditions identiques.
Aucune différence en termes de lubrification n'est relevée entre la solution
préparée à
partir des tablettes selon l'invention et la solution lubrifiante
classiquement utilisée.
