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Description
Titre de l'invention : Composition cosmétique comprenant de
l'indirubine et un mélange d'antioxydants
Domaine technique
[0001] La présente invention se rapporte au domaine des compositions
cosmétiques colorées
comprenant de l'indirubine, par exemple dédiées au soin de la peau et/ou au
maquillage,
et à l'utilisation d'un mélange particulier d'antioxydants pour stabiliser
dans le temps la
couleur de la composition.
Arrière-plan technologique
[0002] Les compositions cosmétiques, notamment pour le soin de la peau et/ou
le maquillage,
demeurent une demande très forte des consommateurs, par exemple pour hydrater,
traiter, améliorer l'apparence de la peau et/ou atténuer les signes de
vieillissement
cutané. La performance des produits est recherchée mais aussi les qualités
sensorielles,
l'aspect et la stabilité dans le temps des produits.
[0003] Dans le même temps, il est préférable de formuler des compositions
cosmétiques avec
des ingrédients d'origine naturelle ou plus respectueux de l'environnement, y
compris
des pigments ou colorants d'origine naturelle.
[0004] L'utilisation de colorants naturels est connue mais certains colorants
sont difficilement
stables dans des compositions cosmétiques et peuvent perdre rapidement leur
couleur,
notamment sous l'effet de l'oxygène, de la chaleur et/ou des rayonnements
UV/visible.
Certains colorants requièrent donc d'être stabilisés par des ingrédients
protecteurs
comme par exemple des antioxydants, éventuellement combinés. Par exemple le
document FR 3107455 décrit une composition cosmétique utilisant l'astaxanthine
comme agent colorant, dont la couleur est préservée et stabilisée au cours du
temps à
l'aide d'un mélange d'antioxydants particulier. D'autres matières colorantes
d'origine
naturelle sont également recherchées pour leur couleur, leur intensité, leur
originalité ou
pour d'autres propriétés qu'elles permettent de combiner dans les
formulations, comme
par exemple des activités biologiques ou physico-chimiques.
[0005] A ce jour, l'indirubine ne rentre pas dans la catégorie des colorants
listés dans l'annexe
IV du Règlement cosmétique (CE) no. 1223/2009. Toutefois, compte-tenu du fort
pouvoir colorant de cette substance, les inventeurs considèrent qu'une couleur
peut être
conférée à des compositions cosmétiques contenant de l'indirubine ou des
extraits
cosmétiques qui en comprennent. L'indirubine est une substance colorante
lipophile
rouge d'origine naturelle pouvant notamment provenir de plantes tinctoriales,
tout
comme son isomère de couleur bleue, l'indigotine (ou indigo). L'indirubine et
l'indigotine sont des bis-indolcs appartenant à la famille des indigoïdcs
(substances
colorantes du groupe de l'indigo). Ces molécules peuvent être obtenues à
partir de toute
plante à indigo, dite indigofère, comme par exemple Isatis tinctoria,
Incligofera
tinctoria, Indigo sulfruticosa, Philenoptera cyan escens ou Polygonum
tinctorium
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(également appelée Persicaria tinctoria). Notamment, les plantes à indigo
produisent
des dérivés de l'indoxyle. L'indoxyle est un intermédiaire très instable qui,
une fois
libéré, s'oxyde et se dimérise pour donner de l'indigotine ou de l'indirubine
(Fagbohoun
L., Etude chimique de colorants naturels et matériaux résineux traditionnels
au Bénin
dans le domaine artisanal, 2015).
[0006] Toutefois, les inventeurs ont observé que les compositions cosmétiques
colorées par
l'indirubine, notamment lorsqu'elles sont sous forme d'émulsion, se décolorent
rapidement au cours du temps en particulier sous l'effet des rayonnements
UV/visible et
de la chaleur. En effet, la coloration initiale se dégrade significativement
et n'est donc
pas conforme aux critères de stabilité définis. En outre, cette dégradation
peut
s'accompagner de l'apparition d'odeurs déplaisantes.
[0007] Par conséquent, il existe toujours un besoin pour des compositions
cosmétiques
comprenant des ingrédients d'origine naturelle, notamment des substances
colorantes ou
pigments d'origine naturelle, présentant une bonne innocuité vis-à-vis des
matières
kératiniques, tout en ayant les propriétés colorantes requises pour des
produits à la fois
esthétiques, performants, stables dans le temps, et agréables. Notamment il
existe un
besoin de disposer de compositions cosmétiques colorées, notamment sous forme
d'émulsions, tout en limitant les variations de coloration au cours du temps
et
l'apparition d'odeurs désagréables qui peuvent être liées à ces dégradations.
En
particulier il existe un besoin de formuler des compositions cosmétiques
comprenant de
l'indirubine satisfaisant les tests de vieillissement accéléré.
[0008] La demanderesse a observé de façon inattendue et surprenante que
l'ensemble de ces
problèmes peuvent être résolus par la composition selon la présente invention.
Résumé de l'invention
[0009] Selon un aspect, la présente invention a pour objet une composition
cosmétique ayant
au moins une phase grasse et comprenant :
a) de l'indirubine;
b) au moins un ester d'acide ascorbique ; et
c) au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol.
[0010] En effet, après de nombreuses recherches, les inventeurs ont mis en
évidence qu'il est
possible de fournir une composition cosmétique colorée par de l'indirubinc
dont la
couleur est préservée au cours du temps. En d'autres termes, les inventeurs
ont mis au
point une association particulière d'ingrédients permettant de protéger la
formule de la
décoloration liée aux rayonnements UV/visible et/ou à la chaleur. La
composition
cosmétique selon la présente invention présente une couleur esthétique,
naturelle et
d'une belle intensité, tout en préservant l'intégrité des matières
kératiniques. De plus, la
couleur ne se dégrade pas au cours du temps et présente une bonne résistance
aux
conditions extérieures et une bonne homogénéité.
[0011] Selon un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation
d'un mélange d'au
moins un ester d'acide ascorbique et d'au moins un sel d'acide citrique et de
composé
piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant
de
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l'indirubine comme agent colorant. L'association selon l'invention permet
ainsi
l'obtention de compositions colorées ayant une très bonne stabilité dans le
temps
comme démontré dans les exemples.
Description détaillée
[0012] Les termes généraux utilisés ci-après sont définis ci-dessous.
[0013] L'expression "au moins un(e)- est équivalente à l'expression "un(e) ou
plusieurs-.
[0014] L'expression "comprenant" englobe l'expression "consistant en".
[0015] L'expression "de ... à ..." doit se comprendre bornes incluses.
[0016] Par -composition cosmétique", on entend au sens de la présente
invention une
composition adaptée à une application topique externe. Elle comprend un
support
cosmétiquement acceptable, c'est à dire un support compatible avec les
matières
kératiniques, en particulier la peau (corps, visage, contour des yeux,
paupières, lèvres).
La composition cosmétique peut être un produit de soin et/ou de maquillage, de
préférence un produit de soin de la peau. Par exemple, la composition
cosmétique peut
être utilisée pour hydrater, protéger, traiter la peau et/ou atténuer les
signes de
vieillissement cutané.
[0017] Le nom -IN CI" désigne le nom d'un ingrédient cosmétique selon la
nomenclature
internationale (International Nomenclature of Cosmetic Ingredients).
[0018] Par "exempte", on entend au sens de la présente invention une quantité
massique de
substance inférieure ou égale à 0,1% par rapport à la masse totale de la
composition, de
préférence inférieure ou égale à 0,05%.
Indirubine
[0019] La composition selon l'invention contient de l'indirubine, de
préférence d'origine
naturelle.
[0020] De préférence, l'indirubine est issue de plantes indigofères, par
exemple de la famille
des Brassicaceae ou des Polygonaceae. Dans le cadre de la présente invention,
l'indirubine provient de préférence d'extraits de plantes, en particulier
d'extraits d'Isatis
tinctoria et/ou d'extraits de Polygonum tinctorium. Ces extraits peuvent en
outre
apporter d'autres propriétés à la composition selon l'invention. Par exemple,
Isatis
tinctoria était traditionnellement utilisée en Europe pour traiter les plaies,
les ulcères, les
morsures de serpent ou diverses affections inflammatoires. En médicine
traditionnelle
chinoise, ses racines sont principalement utilisées pour leurs propriétés anti-
inflammatoires tandis que les feuilles sont utilisées pour leurs propriétés
antiseptiques
ou pour soulager les irritations cutanées. Isatis tinctoria est également
utilisé en
cosmétique pour les propriétés émollientes de l'huile issue de ses graines,
pour l'activité
hydratante de ses extraits de feuilles ou encore pour les propriétés
astringentes et de
protection de la peau de ses extraits de racines. Diverses propriétés sont
également
prêtées à Polygonum tinctorium (ou Persicaria tinctoria) par des médecines
traditionnelles d'Asie, comme par exemple des propriétés antidotes contre le
poison, les
piqûres d'insectes ou certaines blessures, mais également des propriétés anti-
inflammatoires, antipyrétiques et dépuratives.
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[0021] L'indirubine peut être contenue dans un extrait de plante en
association avec un corps
gras ou un mélange de corps gras.
[0022] Des extraits utilisables selon l'invention contenant de rindirubine
sont également
disponibles dans le commerce, comme par exemple Blush Oléoactife de la société
Hallstar (nom INCI : Brassica Campestris (Rapeseed) Seed Oil (and) Polygonum
Tinctorium Leaf Extract).
[0023] De préférence, la composition selon l'invention comprend un extrait
d'Isatis tinctoria
et/ou un extrait de Polygonum tinctorium à une teneur massique de 0,0005% à
10%, de
préférence 0,1% à 5%, plus préférentiellement de 0,1% à 2%, par rapport à la
masse
totale de la composition.
[0024] De préférence, l'indirubine est utilisée comme agent colorant de la
composition selon
l'invention.
[0025] Par agent colorant, on entend ici une substance colorée soluble ou
dispersée dans le
milieu qui la contient (par exemple dans l'eau et/ou dans un corps gras)
apportant une
coloration visible à l'oeil nu. L'indirubinc étant utilisée comme agent
colorant signifie
que sa présence et sa teneur dans la composition a un impact visible à l'oeil
nu sur la
couleur de la composition. Par exemple, l'indirubine peut être présente à une
teneur
massique d'au moins 0,00008 %, de préférence au moins 0,00015 %, par rapport à
la
masse totale de la composition.
[0026] De préférence, rindirubine est présente dans la composition selon
l'invention à une
teneur massique de 0,00008 % à 0,5 %, de préférence de 0,00015 % à 0,05 %, de
préférence de 0,00015% à 0,005%, par rapport à la masse totale de la
composition. En
effet, l'indirubinc ayant un très fort pouvoir colorant, de telles faibles
proportions
suffisent pour apporter de la couleur à la composition, dont l'intensité peut
être ajustée
dans ces fourchettes de valeur.
Ester d'acide ascorbique
[0027] La composition selon l'invention contient également au moins un ester
d'acide
ascorbique. Ces composés sont généralement connus pour leurs propriétés
antioxydantes.
[0028] Dans le cadre de la présente invention, les inventeurs ont mis en
évidence que l'ester
d'acide ascorbique en combinaison avec un sel d'acide citrique et de composé
piperidinol permet d'obtenir une action protectrice sur la composition selon
l'invention,
et plus particulièrement une action protectrice sur l'indirubine et sa
couleur.
[0029] Avantageusement, l'ester d'acide ascorbique est un ester d'acide gras
de l'acide
ascorbique, l'acide gras étant linéaire ou ramifié et comprenant 12 à 20
atomes de
carbone. L'acide gras est de préférence saturé. L'acide gras peut être par
exemple
l'acide palmitique ou l'acide stéarique.
[0030] De préférence, l'ester d'acide ascorbique est un ester d'acide
ascorbique et d'acide
palmitique. On peut par exemple utiliser le palmitate d' ascorbyle, le
tétraisopalmitate
d'ascorbyle ou un mélange de ceux-ci. De préférence, l'ester d'acide
ascorbique est le
tétraisopalmitate d'ascorbyle.
[0031] A titre d'exemples non limitatifs d'esters d'acide ascorbique
utilisables selon
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l'invention on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations
Nikkol
VC-IP ou Nikkol VC IPV (noms INCI : Ascorbyl tetraisopalmitate) de la société
Nikko
Chemicals ; Botaniceutical Bvcip (ascorbyl tetraisopalmitate) de la société
Botanigenics
Inc. ; Ascorbyl Palmitate de la société DSM Nutritional Products ; Cosphaderm
AP
RSPO/MB (Ascorbyl Palmitate) de la société Cosphatec GmbH ; Dermofeel AP MB
(Ascorbyl Palmitate) de la société Evonik Personal Care.
[0032] La teneur massique en ester d'acide ascorbique dans la composition
selon la présente
invention peut être d'au moins 0,3%, de préférence d'au moins 0,4% par rapport
à la
masse totale de la composition.
[0033] D'autre part, la teneur massique en esters d'acide ascorbique dans la
composition selon
la présente invention peut être d'au plus 1%, de préférence au plus 0,7% par
rapport à la
masse totale de la composition. En effet, les inventeurs ont également observé
une
meilleure stabilité lorsque la proportion d'ester d'acide ascorbique n'était
pas trop
élevée.
[0034] De préférence, la teneur massique en esters d'acide ascorbique dans la
composition
selon la présente invention est de 0,3% à 1%, de préférence de 0,4% à 0,7%,
par rapport
à la masse totale de la composition. Cela permet de combiner une meilleure
stabilité et
sensorialité de la composition.
Sel d'acide citrique et de composé piperidinol
[0035] La composition selon l'invention contient également au moins un sel
d'acide citrique et
de composé piperidinol.
[0036] En effet, les inventeurs ont mis en évidence que la combinaison
particulière d'un sel
d'acide citrique et de composé piperidinol avec un ester d'acide ascorbique
permet de
préserver dans le temps la couleur de l'indirubine et donc la composition
selon
l'invention.
[0037] Le composé piperidinol a la formule (1) ci-dessous :
[Chem 1]
OH
R, ________________________________________ ----, __ R4
R2 R3
X
Formule (I)
où Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent H ou une chaîne
alkyle,
linéaire ou ramifiée, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, et
X représentent H, un hydroxyle (OH) ou un méthyle (CH3).
[0038] De préférence, X est un hydroxyle (OH). Par exemple, Ri, R2, R3 et R4
sont H et X est
un hydroxyle (OH). A titre de composé piperidinol, on peut citer par exemple
le 1-
hydroxypiperidin-4-ol.
[0039] Avantageusement, Ri, R2, R3 et R4 sont des méthyles. De préférence, Ri,
R2, R3 et R4
sont des méthyles et X est un hydroxyle (OH). A titre de composé piperidinol,
on peut
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citer par exemple le 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.
[0040] De préférence, le sel d'acide citrique et de composé piperidinol est un
sel d'acide
citrique et de tetramethylhydroxypiperidinol.
[0041] De préférence, le sel d'acide citrique et de composé piperidinol est le
tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate. Ce sel est également dénommé 2-
hydroxy-
1,2,3-propane tricarboxylate de 1,4-dihydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridinium
et a pour
no. CAS 220410-74-2.
[0042] A titre d'exemples non limitatifs de sels d'acide citrique et de
composé piperidinol
utilisables selon l'invention on peut citer les produits commercialisés sous
les
dénominations Tinogard Q (nom INCI :
Tris(tetramethylhydroxypiperidinol)citrate &
Aqua & Ethanol) de la société BASF.
[0043] La teneur massique en sel d'acide citrique et de composé piperidinol
dans la
composition selon la présente invention peut être d'au moins 0,005 %, de
préférence
d'au moins 0,006 % par rapport à la masse totale de la composition.
[0044] D'autre part, la teneur massique en sel d'acide citrique et de composé
piperidinol dans la
composition selon la présente invention peut être d'au plus 0,05 %, de
préférence au
plus 0,04 % par rapport à la masse totale de la composition.
[0045] De préférence, la teneur massique en sel d'acide citrique et de composé
piperidinol dans
la composition selon la présente invention est de 0,005 % à 0,05 %, de
préférence de
0,006 % à 0,04 %, par rapport à la masse totale de la composition. Cela permet
de
combiner une meilleure stabilité et sensorialité de la composition.
[0046] Avantageusement, le rapport en masse de la quantité d'ester d'acide
ascorbique sur la
quantité de sel d'acide citrique et de composé piperidinol est de 45 :1 à 60
:1.
Phase grasse
[0047] La composition selon l'invention comprend au moins une phase grasse.
Par exemple, la
composition selon l'invention peut être une composition anhydre, une solution
huileuse
ou une émulsion comprenant une phase grasse.
[0048] La phase grasse permet la bonne solubilisation du pigment indirubine
dans la
composition selon l'invention. En effet, l'indirubine étant lipophile, ce
composant se
répartit dans la phase grasse.
[0049] La phase grasse comprend au moins un corps gras.
[0050] Par "corps gras", on entend au sens de l'invention un composé organique
non miscible
dans l'eau à température ambiante (25 C) et à pression atmosphérique (1,013 .
105Pa ;
760 mm de Hg). Plus particulièrement, la solubilité dans l'eau de ce type de
composé
est inférieure à 5%, de préférence à 1% et plus préférentiellement inférieure
à 0,1% en
masse. Ce type de composé présente généralement dans sa structure une chaîne
hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au
moins deux groupements siloxane.
[0051] Les corps gras peuvent être hydrocarbonés, silicones ou fluorés.
[0052] On entend par -hydrocarboné", au sens de la présente invention, un
composé contenant
au moins un groupement hydrocarboné (c'est-à-dire un groupement contenant des
atomes d'hydrogène et de carbone), et éventuellement des atomes d'oxygène,
d'azote,
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de soufre et/ou de phosphore. Le composé hydrocarboné peut par exemple
contenir des
groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Plus
particulièrement, dans le cadre de la présente invention, un composé
hydrocarboné ne
contient pas d'atome de silicium ou de fluor.
[0053] On entend par "silicone", au sens de la présente invention, un composé
comprenant au
moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On peut
citer par
exemple les organopolysiloxanes.
[0054] On entend par "fluoré" un composé contenant au moins un atome de fluor.
[0055] Les corps gras peuvent être liquides ou non liquides à température
ambiante (25 C) et à
pression atmosphérique (1,013 . 105 Pa; 760 mm de Hg). Les corps gras liquides
sont
notamment les huiles. Les corps gras non liquides sont généralement utilisés
dans les
compositions cosmétiques comme agents structurants, par exemple pour apporter
de la
consistance à la composition ou augmenter la viscosité de la phase grasse.
[0056] Par "huile" on entend un corps gras liquide à température ambiante (25
C), et à pression
atmosphérique (1,013 . 105 Pa; 760 mm de Hg). Les huiles ou corps gras
liquides
peuvent être volatiles ou non volatiles. Il peut s'agir d'huiles minérales
(paraffine,
alcanes et hydrocarbures d'origine minérale), d'huiles synthétiques (alcanes
et
hydrocarbures synthétiques, triglycérides synthétiques, alcools, acides ou
esters gras
synthétiques, esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés, huiles
siliconées,
etc.), d'huiles d'origine végétale ou d'un mélange de ces huiles.
[0057] Par "corps gras non liquide" on entend un composé solide ou un composé
présentant
une viscosité supérieure à 2 Pa.s à température de 25 C et à un taux de
cisaillement de
1 s-1, mesurée avec un Rhéomat RM 180 (généralement au mobile 1 ou 2). Parmi
les
corps gras non liquides, on peut par exemple citer les beurres, les cires et
de façon plus
globale les alcools gras non liquides (tels que l'alcool myristique, l'alcool
cétylique,
l'alcool stéarylique, etc.), les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras non
liquides (tels
que le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de
cétyle, l'octanoate
de stéaryle, l'octanoate d'octyle, etc.), les amines et éthers gras non
liquides.
[0058] Par "cire", on entend un composé solide ou substantiellement solide à
température
ambiante (25 C) et sous pression atmosphérique (1,013 . 105 Pa; 760 mm de
Hg). Il
peut s'agir de cires d'origine végétales (cires de tournesol, de riz, de
candellila, l'huile
de ricin hydrogénée, les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, etc.),
de cires
animales (cire d'abeille, la cire de lanoline, les dérivés de lanoline, etc.),
de cires
minérales (paraffine, vaseline, ozokérite, lignite, cérésine, cire
microcristalline, etc.), de
cires synthétiques (les polyoléfines telles que les cires de polyéthylènes,
les
polyalphaoléfines, les polyisobutènes hydrogénés, etc.) ou d'un mélange de ces
cires.
De préférence, les cires utilisables dans la présente invention sont non
siliconées. De
préférence, les cires utilisables sont choisies parmi les cires d'origine
végétales.
[0059] Par "beurre" (ou "corps gras pâteux"), on entend au sens de la présente
invention un
corps gras à changement d'état solide/liquide réversible et comportant une
fraction
liquide et une fraction solide à la température de 25 C et à pression
atmosphérique (760
mm Hg). En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé
pâteux
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peut être inférieure à 25 C. La fraction liquide du composé pâteux (beurre)
mesurée à
25 C peut par exemple représenter 10 à 90 'Vo en masse du composé. De
préférence, le
ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60 'C.
Au sens de
la présente invention, la température de fin de fusion correspond à la
température à
laquelle 95% de l'échantillon a fondu. La mesure de la température de fusion
et la
détermination de la température de fin de fusion peuvent être effectuées selon
le
protocole décrit dans le document W02020/127383. Pariai les beurres d'origine
végétale, on peut par exemple citer le beurre de karité, le beurre de cacao,
le beurre
d'amande, le beurre de mangue, etc.
[0060] Avantageusement, la composition selon l'invention a une teneur massique
totale en
corps gras d'au moins 10 %, de préférence au moins 15 %, par rapport à la
masse totale
de la composition.
[0061] La composition selon l'invention peut avoir une teneur massique totale
en corps gras
d'au plus 99 %, de préférence au plus 60 %, de préférence au plus 40 %, par
rapport à la
masse totale de la composition.
[0062] De préférence, la composition selon l'invention peut avoir une teneur
massique totale en
corps gras de 10 % à 60 %, de préférence de 15 % à 40 %, par rapport à la
masse totale
de la composition.
[0063] A titre d'exemples de corps gras utilisables dans le cadre de la
présente invention, on
peut citer les hydrocarbures comprenant 6 à 16 atomes de carbone, les huiles
hydrocarbonées comprenant plus de 16 atonies de carbone, les huiles végétales
(triglycérides, acides gras), les glycérides, les alcools gras, les esters
gras (ou esters
d'acide gras et/ou d'alcool gras, différents des triglycérides), les éthers
d'acide gras, les
huiles siliconécs et leurs mélanges.
[0064] Les hydrocarbures en C6 à C16 peuvent être d'origine minérale, végétale
ou
synthétique. Ils peuvent être linéaires ou ramifiés, et sont de préférence des
alcanes.
Parmi les hydrocarbures en C6 à C16 synthétiques, on peut citer par exemple
des
alcanes linéaires synthétiques ou les isoparaffines telles que
l'isohexadécane,
l'isodécane. De préférence, les hydrocarbures en C6 à C16 sont d'origine
végétale. A
titre d'exemple, on peut citer le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-
dodécane
(C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradécane (C14), le n-pentadécane (C15),
le n-
hexadécane (C16), ou un mélange d'alcanes (par exemple de undécane et
tridécane).
[0065] Les huiles hydrocarbonées (ou hydrocarbures comprenant plus de 16
atomes de
carbone) peuvent être d'origine minérale, végétale ou synthétique. Il peut
s'agir de
composés linéaires ou ramifiés. On peut citer par exemple les huiles de
paraffine, l'huile
de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné. Les huiles
hydrocarbonées
sont de préférence d'origine végétale, comme par exemple le squalanc.
[0066] Les huiles végétales ou d'origine végétale peuvent être choisies parmi
les triglycérides,
tels que les triglycérides d'acides caprylique/caprique. Des exemples non
limitatifs
d'huiles végétales incluent l'huile d'amande douce, l'huile de macadamia,
l'huile de
noisette, l'huile d'arachide, l'huile de sésame, l'huile de noix, l'huile
d'argan, l'huile de
jojoba, l'huile de calendula, l'huile d'abricot, l'huile de tournesol, l'huile
d'olive,
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l'huile de maïs, l'huile de soja, l'huile de chanvre, l'huile de colza,
l'huile de coton,
l'huile de coprah, l'huile de graines de courge, l'huile de pépins de raisin,
l'huile
d'arara, l'huile de ricin, l'huile d'avocat, l'huile de mirabelle, l'huile de
beurre de karité
et leurs mélanges.
[0067] Les glycérides sont des esters de glycérol et d'un (monoglycérides) ou
plusieurs
(diglycérides et triglycérides) acides gras. Ils peuvent être d'origine
naturelle (comme
par exemple les triglycérides des acides caprique/caprylique) ou synthétique
(par
exemple les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque). De
préférence, les
glycérides sont d'origine naturelle.
[0068] Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention peuvent
être plus
particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou
ramifiés,
comportant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de
carbone.
Des exemples non limitatifs incluent l'alcool cétylique, l'alcool
cétéarylique, l'alcool
stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-
butyloctanol, le 2-hexyldecanol, le 2-undecylpentadecanol, l'alcool oléique ou
l'alcool
linoléique. Dans le cadre de la présente invention, les alcools gras
utilisables comme
corps gras sont de préférence d'origine naturelle.
[0069] Les esters dits "gras" présentent au moins un groupement hydrocarboné,
linéaire ou
ramifié, saturé ou insaturé, comprenant au moins 6 atomes de carbone, de
préférence de
8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou
plusieurs
groupements hydroxyle. Ils peuvent être choisis parmi les esters d'acide gras
et/ou
d'alcools gras, éventuellement hydroxyles. Ces esters, différents des
triglycérides
mentionnes auparavant, peuvent être notamment choisis parmi les esters de mono
ou
polyacides aliphatiques satures ou insaturés, linéaires ou ramifies en Cl à
C26 et les
esters de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou
ramifiés en
Cl à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6.
Des
exemples non limitatifs d'esters d'acide gras et/ou d'alcools gras incluent le
béhénate
d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de linoléyle, le laurate
d'isocétyle, le
laurate d'hexyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate d'isodécyle,
l'isononanoate
d'isononyle, l'isononanoate d'octyle, le ricinoléate de méthyle acétyle, le
palmitate
d'isostéaryle, le palmitate d'éthyle, d'isopropyle, le palmitate de 2-éthyl-
hexyle, les
myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle,
le stéarate
de butyle, le stéarate d'isobutylc, le stéarate ou l'isostearate d'isopropyle,
l'isostearatc
d'isostearyle, le stéarate d'octyle, l'hydroxystearate d'octyle, le lactacte
d'isostearyle,
l'adipate de diisopropyle, le malate de dioctyle, le laurate de 2-
hexyldécyle, le
caprate/caprylate d'ethy12-hexyle (ou caprate/caprylate d'octyle), le
néopentanoate
d'isostearyle, d'isodecyle, les heptanoates (tels que l'heptanoate
d'isostearyle), les
octanoates (tels que l'octanoate de cétyle, l'octanoate de cetearyl,
l'octanoate de
tridécyle).
[0070] Les éthers d'acide gras présentent au moins un groupement hydrocarboné,
linéaire ou
ramifié, saturé ou insaturé, comprenant au moins 6 atomes de carbone,
éventuellement
substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle. Ils
peuvent être
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plus particulièrement choisis parmi les éthers comportant de 8 à 30 atomes de
carbone,
de préférence de 8 à 24 atomes de carbone. Ils sont de préférence d'origine
végétale,
comme par exemple le dicaprylyl éther.
[0071] Les huiles siliconées contiennent au moins un atome de silicium. Des
exemples non
limitatifs d'huiles de silicone incluent cyclométhicone, polydiméthysiloxanes
ou
PDMS, diméthicone copolyol, des polymères réticulés de silicone, le
diméthylpolysiloxane, le diéthylpolysiloxane, les polysiloxanes mélangés C1-
30, les
polyorganosiloxanes phénylés, le diméthiconol, et leurs combinaisons.
[0072] Dans le cadre de la présente invention, on utilise de préférence des
corps gras
hydrocarbonés, en particulier d'origine naturelle.
[0073] De préférence, la composition selon l'invention est exempte de corps
gras siliconés et
de corps gras fluorés.
[0074] Avantageusement, la phase grasse de la composition selon l'invention
comprend au
moins 50% d'huiles saturées ou substantiellement saturées, par rapport à la
masse totale
de phase grasse. A titre d'exemples non limitatifs d'huiles saturées ou
substantiellement
saturées, on peut citer les triglycérides des acides caprique/caprylique, le
squalane ou
l'huile de noix de coco.
[0075] La phase grasse peut comprendre en outre des ingrédients additionnels
solubles ou
miscibles dans l'huile comme par exemple des solvants, des agents de
formulation et/ou
des actifs liposolubles.
Composés additionnels
[0076] La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou
plusieurs agents de
formulation, notamment des actifs ou des excipients cosmétiques classiques.
[0077] Ces agents de formulation peuvent être choisis de manière appropriée en
fonction de
l'utilisation de la composition de l'invention.
[0078] Des exemples non limitatifs d'agents de formulation incluent les
actifs, hydrophiles ou
lipophiles, l'eau, les solvants organiques (par exemple les alcools et polyols
inférieurs),
les agents rhéologiques (épaississants ou gélifiants) ioniques ou non
ioniques,
hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants,
les
stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les agents filmogènes,
les
émulsifiants, les tensioactifs (anioniques, cationiques, non ioniques ou
amphotères), les
charges (par exemple les poudres matifiantes, les poudres de toucher actives
soft focus,
etc.), les filtres UV (ou agents photoprotecteurs, organiques et/ou
inorganiques, actif
dans l'UVA et/ou l'UVB), les colorants, les agents chélateurs (chélatant), les
agents
alcalinisants ou acidifiants, des ajusteurs de pH, les conservateurs, les
parfums ou tout
autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou
dermatologique. Les quantités de ces différents composés sont celles
classiquement
utilisées dans les domaines considérés. Ces composés, selon leur nature,
peuvent être
introduits dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse.
[0079] La composition selon l'invention peut comprendre au moins un actif.
Parmi les actifs,
on peut citer par exemple :
- les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire et/ou agents
antioxydants (co-
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enzyme Q10 ou ubiquinone) ;
- les agents éclaircissants, les agents dépigmentants, les agents pro-
pigmentants et/ou les
agents autobronzants ;
- les agents anti-âge ;
- les agents tenseurs ou antirides, tels que les protéines végétales et
leurs hydrolysats
(par exemple l'extrait de protéines de soja) ;
- les agents hydratants (tels que les polyols comme par exemple la
glycérine) ;
- les agents anti-inflammatoires (tels que par exemple l'acide
glycyrrhétinique et ses
sels) ;
- les agents apaisants (allantoïne, bisabolol, eau de bleuet),
- les agents anti-microbiens ou antibactériens (tels que l'acide
salicylique) ;
- les agents tenseurs ;
- les agents raffermissants ;
- les vitamines (telles que le rétinol ou vitamine A, l'acide ascorbique ou
vitamine C, le
tocophérol ou vitamine E, la niacinamidc ou vitamine PP ou B3, le panthénol ou
vitamine B5, la biotine ou vitamine B8 et leurs dérivés tels que par exemple
les esters
de ces vitamines) ;
- les huiles essentielles.
[0080] Grâce à ses connaissances en matière de cosmétique, l'homme du métier
est à même de
choisir les agents de formulation à ajouter aux compositions de l'invention et
leurs
quantités en fonction des propriétés recherchées sans altérer
substantiellement les effets
liés à la composition selon l'invention et notamment à la protection du
composé
indirubinc dans la composition.
[0081] Avantageusement, la composition selon l'invention comprend en outre au
moins un
agent chélateur.
[0082] Les agents chélateurs (ou agents de chélation) sont des substances
capables de fixer des
ions positifs pour former un complexe stable. Ils sont généralement utilisés
en
cosmétique pour fixer des ions métalliques éventuellement présents dans les
compositions cosmétiques et qui sont susceptibles d'affecter la stabilité
et/ou l'aspect
des compositions. Dans le cadre de la présente invention, les inventeurs ont
observé que
la présence d'un agent chélateur pouvait améliorer la stabilité de la couleur
de la
composition selon l'invention.
[0083] Parmi les agents chelateurs utilisables, on peut citer par exemple
l'acide
éthylènediaminetétraacétique (EDTA) ou l'un de ses sels (par exemple les
composés de
noms INCI Disodium EDTA, Tetrasodium EDTA, etc.), l'acide phytique ou l'un de
ses
sels (de nom INCI Phytic acid), l'acide citrique, l'acide étidronique, l'acide
oxalique
(Oxalic acid) et leurs dérivés.
[0084] De préférence, l'agent chélateur est choisi parmi l'acide
éthylènediaminetétraacétique
(EDTA), l'acide phytique et leurs dérivés. Plus particulièrement, la
composition selon
l'invention peut comprendre en outre l'acide éthylènediaminetétraacétique ou
l'un de
ses dérivés. Cela peut encore améliorer la stabilité de la composition.
[0085] Par ailleurs, la composition selon l'invention peut avoir différents
profils rhéologiques
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et se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée dans le
domaine de
cosmétologie et de la dermatologie. La composition peut par exemple se
présenter sous
la forme d'une solution huileuse, d'une lotion, d'un sérum, d'une mousse,
d'une
suspension, d'une dispersion, d'une émulsion (émulsion H/E ou émulsion E/H,
par
exemple une crème, un gel-crème, un gel, un lait, un beurre, un baume, etc.).
Elle peut
également se présenter sous forme solide (par exemple sous forme de stick), de
pâte, de
poudre.
[0086] L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi
que sa méthode
de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte
d'une part
de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le
support, et
d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
[0087] Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition selon
l'invention peut être
une composition anhydre.
[0088] Par "composition anhydre", on entend au sens de la présente invention
une composition
présentant une teneur en eau inférieure à 3% en poids, de préférence
inférieure à 1% en
poids, de manière encore plus particulière inférieure à 0,5% en poids, par
rapport au
poids total de la composition. En particulier, l'eau n'est pas ajoutée lors de
la
préparation de la composition et la teneur en eau correspondant à l'eau
résiduelle
apportée par les ingrédients mélangés. L'eau peut aussi se trouver sous forme
d'eau liée,
comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau adsorbée par les
matières
premières utilisées dans le cadre de l'invention. Une composition anhydre peut
être sous
forme liquide, gélifiée, pâteuse ou solide.
[0089] Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la composition selon
l'invention est
une émulsion.
[0090] Par "émulsion", on entend une composition constituée d'une phase
aqueuse et d'une
phase grasse, dans laquelle l'une des phases est dispersée dans l'autre,
notamment sous
forme de gouttelettes, de manière à observer un mélange macroscopiquement
homogène
à l'oeil nu. Il peut par exemple s'agir d'une émulsion "huile-dans-eau" (ou
émulsion
"directe", notée H/E) comprenant une phase discontinue grasse dispersée dans
une
phase aqueuse continue, ou d'une émulsion -eau-dans-huile" (notée E/H)
comprenant
une phase grasse continue dans laquelle est dispersée une phase aqueuse
discontinue.
[0091] Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la
composition selon
l'invention est une émulsion huile-dans-eau, c'est-à-dire une émulsion
comprenant au
moins une phase grasse dispersée dans une phase continue aqueuse. Les
compositions
sous forme d'émulsion huile-dans-eau sont particulièrement appréciées dans le
domaine
cosmétique pour la sensorialité qu'elles procurent, comme par exemple une
sensation
plus légère, moins grasse, moins collante, plus fraîche à l'application.
Utilisation
[0092] L'invention a également pour objet l'utilisation de l'indirubine comme
agent colorant
dans une composition cosmétique selon la présente invention.
[0093] La présente invention concerne également l'utilisation d'un mélange
comprenant au
moins un ester d'acide ascorbique et d'au moins un sel d'acide citrique et de
composé
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piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant
de
l'indirubine comme agent colorant.
[0094] Le composé indirubine, l'ester d'acide ascorbique et/ou le sel d'acide
citrique et de
composé piperidinol sont tels que précédemment définis et peuvent présenter
l'une ou
plusieurs des caractéristiques décrites précédemment.
[0095] En outre, la composition cosmétique peut présenter l'une ou plusieurs
des
caractéristiques décrites précédemment.
[0096] La présente invention concerne également l'utilisation d'une
composition cosmétique
selon l'invention pour le soin de la peau et/ou le maquillage de la peau.
[0097] La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique, non
thérapeutique, de soin de la peau comprenant l'application sur la peau d'une
composition cosmétique selon l'invention.
Exemples
[0098] L'invention est illustrée plus en détail par les exemples non
limitatifs présentés ci-après.
Les composés ou matières premières utilisés sont nommés par leur nom INCI. En
l'absence d'indication contraire, les pourcentages indiqués sont des
pourcentages
massiques. La mention "qsp" signifie que la quantité doit être suffisante pour
que la
composition atteigne 100% de sa masse finale.
[0099] Les compositions selon les exemples 1 à 10 sont préparées selon le mode
opératoire
décrit ci-après avec les proportions en % indiquées dans les tableaux 1 et 2
ci-dessous.
Dans ces exemples, l'indirubine et sa couleur sont apportées par un extrait de
feuilles de
Polygonum tinctorium. Les différentes compositions sont également évaluées au
niveau
de leurs propriétés organoleptiques (aspect, couleur, odeur) et de leur
stabilité dans le
temps.
[Table 1]
Compositions Hors invention
P NOMS INCI % 1 2 3 4
5
Aqua/water/eau
69,57 69,57 69,57 69,57 69,57
Disodium EDTA(') 0,2 0,2 0,2
0,2 0,2
Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03
0,03 0,03
A Ethylhexylglycerin(c) 0,2 0,2 0,2
0,2 0,2
Propanediol(d) 3 3 3 3
3
Glycerin(e) 2 2 2 2
2
Butylene g1yco1 4 4 4 4
B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1
1
Caprylic/Capric Trig1yccridc 4 4 4 4
Squalane(i) 5 5 5 5
5
C Sucrose Polystearate (and) Cetyl
3 3 3 3
3
Palmitate
Hydrogenated coconut oil(k) 5 5 5 5
5
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Brassica Campestris (Rapeseed) Seed
D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1
1 1
Extract(1)
Aqua/water/eau 1,5 1,5 1,5
1,5 1,9
Tocopherol(m) 0,5 - - -
-
Tocopherol (and) Helianthus Annuus
05
(Sunflower) Seed Oie') - , - -
-
Helianthus Annuus (Sunflower) Seed
E Oit (and) Rosmarinus Officinalis - - 0,5 -
-
Extract(P)
Ascorbyl tetraisopalmitate" - - -
0,5 -
Aqua/water/eau (and) alcohol (and)
tris(tetramethylhydroxypiperidinol) - - - -
0,1
citrate)
Total : 100 100 100
100 100
(tableau 1)
[Table 2]
Compositions Hors invention
Inv.
P NOMS INCI (%) 6 7 8 9
10
Aqua/water/eau
69,57 69,57 69,57 qsp qsp
Disodium EDTA(a) 0,2 0,2 0,2
0,2 0,2
Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03
0,03 0,03
A Ethylhexylglycerie) 0,2 0,2 0,2
0,2 0,2
Propanediol(d) 3 3 3 3
3
Glycerin(e) 2 2 2 2
2
Butylene glycor) 4 4 4 4
4
B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1
1
Caprylic/Capric Triglyceride 4 4 4 4
4
Squalttne) 5 5 5 5
5
C Sucrosc Polystcaratc (and) Cctyl
3 3 3 3
3
Palmitate)
Hydrogenated coconut oil(k) 5 5 5 5
5
Brassica Campestris (Rapeseed) Seed
D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1
1 1
Extract(1)
Aqua/water/eau 1 1 1
0,5 0,5
Tocopherol(m) - 0,5 -
0,5 -
Tocopherol (and) Helianthus Annuus
0
(Sunflower) Seed Oit ,5
E
Helianthus Annuus (Sunflower) Seed
Oit (and) Rosmarinus Officinalis - - - -
-
Extract(P)
Ascorbyl tetraisopalmitate" 1 0,5 0,5
0,5
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Aqua/water/eau (and) alcohol (and)
tris(tetramethylhydroxypiperidinol) 0,1
0,1
citrate
Total : 100 100 100 100
100
(tableau 2)
[0100] Dans les tableaux 1 et 2 ci-dessus :
- la colonne de gauche intitulée "P" indique les phases dans lesquelles les
composés
sont présents ;
- les références entre parenthèses (à côté des noms INCI des composés)
indiquent les
noms commerciaux des matières premières utilisées comprenant ces composés. Le
détail de ces matières premières est donné ci-dessous :
(a) EDETAO BD (de nom INCI : Disodium EDTA), commercialisé par la société
BASF.
(b) Acide citrique monohydraté en poudre (nom INCI : citric acid),
commercialisé par la
société MERCK.
(c) SENSIVA SC 50 (de nom INCI : ethylhexylglycerin) commercialisé par la
société
SCHÜLKE FRANCE SARL.
(d) ZEMEA Propanediol (de nom INCI : propanediol), commercialisé par la
société
DuPont Tate & Lyle Bio Products.
(e) Wilfarin EP997 (nom INCI : glycerin), commercialisé par la société WILMAR.
(f) BRONTIDE BG (nom INCI : butylene glycol), commercialisé par la société
AZELIS.
(g) SEPIMAX ZEN (nom INCI : polyacrylate crosspolymer-6), commercialisé par la
société SEPPIC.
(h) Dub MCT 5545 (nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride), commercialisé par
la
société DUBOIS.
(i) Squalane Neossance ou Squalane Biossance de la société AMYRIS (nom INCI:
squalane).
(j) EMULGADE SUCRO PLUS (de nom INCI: Sucrose Polystearate & Cetyl
Palmitate), commercialisé par la société BASE.
(k) HYDROBASE 32-34 (de nom INCI : Hydrogenated coconut oil), commercialisé
par
la société PROD'HYG LABORATOIRES S.A.
(1) Blush Oléoactif (nom INCI : Brassica Campestris (Rapeseed) Seed Oil &
Polygonum Tinctorium Leaf Extract ; ayant une teneur en indirubine entre 170
et
190 ppm), commercialisé par la société Hallstar.
(m) COVIOX T70C (nom INCI : Tocopherol), commercialisé par la société BASF.
(n) DERMOFEEL TOCOBALANCE (de nom INCI : Tocopherol & Hefianthus
Annuus Sunflower) Seed Oil), commercialisé par la société EVONIK NUTRITION &
CARE GMBH.
(p) Phytrox Rosemary L4-CA DEOD (de nom INCI : Helianthus Annuus (Sunflower)
Seed Oil & Rosmarinus Officinalis Extract), commercialisé par la société IMCD.
(q) NIKKOL VC IP (de nom INCI : Ascorbyl tetraisopalmitate), de la société
NIKKO
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CHEMICALS.
(r) TINOGARD Q (de nom INCI : Aqua/water/eau & alcohol &
tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate (10%)), de la société BASF.
Mode opératoire
[0101] Une phase A est préparée en solubilisant dans un bécher le disodium
EDTA puis l'acide
citrique dans l'eau sous agitation Rayneri équipé d'une défloculeuse jusqu'à
dissolution
de ces ingrédients. Puis l'éthylhexylglycérine, le propanediol, la glycérine
et le butylène
glycol sont ajoutés successivement sous agitation.
[0102] Le gélifiant (phase B, polyacrylate crosspolymer-6) est ensuite ajouté
dans la phase A et
le mélange est laissé agiter à 1000 rpm (rotations par minute) jusqu'à
formation du gel
(pendant environ 5 minutes). Le mélange obtenu (phases A et B) est ensuite
chauffé à
75 C.
[0103] Une phase C est préalablement préparée en mélangeant les huiles et le
mélange
d'émulsionnants (polystéarate de sucrose et palmitate de cétyle). La phase C
est ensuite
chauffée à 75 C.
[0104] La matière colorante (phase D) est ensuite ajoutée à la phase C chaude,
hors chauffage,
et le mélange obtenu est agité pendant environ 1 min sous agitation
magnétique.
[0105] Le mélange des phases grasses C et D est ensuite ajouté dans le mélange
chaud aqueux
des phases A et B, sous agitation avec floculeuse à 1500 rpm. L'émulsion
obtenue est
laissée refroidir à 35 C dans un bain d'eau froide sous agitation.
[0106] Une phase E est préparée en mélangeant dans l'eau le ou les
antioxydants (tocophérol,
extrait de romarin, tétraisopalmitate d'ascorbyle et/ou
tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate).
[0107] La phase E est ensuite ajoutée à l'émulsion précédente (phases A, B, C
et D) sous
agitation Rayneri équipé d'une défloculeuse. L'agitation est maintenue jusqu'à
homogénéisation. Une émulsion gélifiée huile-dans-eau (composition de type gel-
crème, épaisse), lisse, homogène et de couleur rose pâle est ainsi obtenue.
Méthodes d'évaluation
[0108] La stabilité des compositions contenant l'indirubine a été étudiée
après stockage dans
différentes conditions, notamment dans les conditions de vieillissement
accéléré dans
des étuves thermostatées à 50 C pendant 1 mois et à 40 C pendant 3 mois. La
stabilité a
également été étudiée après stockage sous rayonnement UV pendant 10h (Sun-
Test), à
l'aide d'un appareil Atlas Suntest CPS, de la société Ametek (échantillons
exposés
pendant une durée de 10 heures à un spectre UVA et UV visible, de longueurs
d'ondes
de 290nm à 800nm).
[0109] Pour chacune des compositions 1 à 10, six flacons en verre sont mis en
test de stabilité :
à température ambiante (TA) dans l'obscurité, à température ambiante (TA)
devant une
fenêtre, sous rayonnement UV pendant 10h (Sun-Test) et en étude thermo-
contrôlée
dans l'obscurité à 4 C, à 40 C et à 50 C. Un appareil Atlas Suntest CPS, de la
société
Ametek, est utilisé pour le conditionnement sous rayonnement UV (échantillons
exposés pendant une durée de 10 heures à un spectre UVA et UV visible, de
longueurs
d'ondes de 290 nm à 800 nm, densité surfacique d'énergie de 19800 kJ/m2).
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[0 1 1 0] Après un certain temps (t) de stockage dans ces diverses conditions,
la qualité et la
couleur des échantillons est évaluée par analyse organoleptique (aspect,
couleur et
odeur) et par spectrophotométrie.
[0111] L'évaluation organoleptique consiste à évaluer les caractéristiques
globales des
échantillons à l'oeil nu (couleur, éventuelle sédimentation, éventuelle
présence de
précipités, déphasage ou volute) et leur odeur en comparaison avec la
composition
témoin conservée dans l'obscurité à 4 C.
[0112] L'analyse par spectrophotométrie consiste à mesurer la couleur en
fonction des valeurs
L*, a* et b* du système de couleur CIELAB. Selon ce système de couleur, la
valeur de
L*, qui correspond à la clarté ou luminosité, varie de 0 (noir ou absorption
totale) à 100
(blanc ou réflexion totale). Les deux paramètres "a*" et "b*" expriment
l'écart de la
couleur par rapport à celle d'une surface grise de même clarté. Les valeurs de
"a*"
varient entre -60 et +60 le long d'un axe horizontal vert-rouge et les valeurs
de "b*"
varient entre -60 et +60 le long d'un axe vertical bleu-jaune. Ici, les
valeurs de L*, a*, et
b' sont mesurées directement sur les échantillons à l'aide d'un
spectrophotomètre CR-5
KONICA MINOLTA et du logiciel SpectraMagix NX (KONICA MINOLTA). Pour la
mesure de la couleur, l'échantillon est placé dans une boîte de Petri, sur une
épaisseur
d'environ 1,5 cm. La mesure est réalisée par transmittance (réflexion
spéculaire exclue),
avec une ouverture de mesure de 8 mm.
Certaines variations de valeurs L*, a*, b* sont peu ou pas perceptibles à
l'oeil nu. Pour
mieux évaluer l'écart de couleur entre la couleur d'origine et la couleur
après stockage à
la condition accélérée donnée, la valeur 4E (ou différence de couleur totale)
peut être
une indication utile (bien qu'elle ne constitue pas toujours la meilleure
représentation de
la perception visuelle de l'écart pour les petites différences de couleur).
Plus cette valeur
est petite, moins la différence de couleur est visuellement perceptible.
L'écart de couleur
AE se calcule à l'aide de la formule mathématique ci-dessous :
[Math 1]
LE = 3,02 + (Aa*)2 + (Ab*)2
où la couleur initiale (à TA, t=0) est prise comme référence :
4r=L4 ¨ ro,
Aa*=a* ¨ a*o, une valeur de Aa* négative indique que la couleur se déplace
vers le vert
(moins de rouge),
Ab*=b* ¨ b*o, une valeur de Ab* positive indique que la couleur se déplace
vers le jaune
(moins de bleu).
Résultats
[0113] Les résultats sont répertoriés dans les tableaux 3 et 4 ci-dessous.
[Table 3]
TA TA, obscurité TA, lumière
du jour
t = 0 (aspect initial) t = 1 mois t = 1 mois
Composition lisse, homogène, 1_,* = 74,6 Décoloration
totale de la
de couleur rose pâle a = 9,47 composition
et odeur
1 L*0 = 74,12 11*= -2,61 d'oxydation.
a*0 = 9,63
b*0 = -,34
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Composition lisse, homogène, L* = 77,63 Décoloration
totale de la
de couleur rose pâle a = 7,67 composition
et odeur
2 L*0 = 78,71 b = -1,28 d'oxydation.
a*o = 7,69
b*o =
Composition lisse, homogène, L* = 74,15 Décoloration
totale de la
de couleur rose pâle a* = 9,07 composition
et odeur
3 L*0 = 76,13 b* = 1,61 d'oxydation.
a*0 = 8,53
b*o = -1,47
Composition lisse, homogène, L* = 74,4 Décoloration
totale de la
de couleur rose pâle = 9,65 composition.
4 L*0 = 74,97 b = -3,71
a*o= 10,36
b*o = -3,89
Composition lisse, homogène, L* = 74,02 Décoloration
partielle de la
de couleur rose pâle = 9,76 composition
(rose plus pâle).
L*0 = 74,2 b* = -2,38
a*0= 10,07
b*o -3,17
Composition lisse, homogène, L* = 77,53 Décoloration
totale de la
de couleur rose pâle = 7,82 composition.
6 L*0 = 78,74 b* = -2,85
a*0 = 8,59
b*0 = -2,92
Composition lisse, homogène, 1_,*= 75,77 Décoloration
totale de la
de couleur rose pâle a*= 8,90 composition.
7 L'0 = 77,53 b*- -1,66
a*o = 9,38
b*o = -2,82
Composition lisse, homogène, L'= 73,62 La
composition se décolore
de couleur rose pâle a = 8,21
partiellement et la couleur,
8 L*0 = 75,63 b = 0,36 inhomogène,
vire beaucoup
a*o= 8,96 vers le
jaune (couleur pêche).
b*o = -3,13
Composition lisse, homogène, L* = 77,36 Légère
décoloration.
de couleur rose pâle = 6,16
9 L'0 = 76,85 1)* = -0,38
a*0 = 6,81
b*o = -1,92
Composition lisse, homogène, L* = 79,57 Couleur
d'origine stable.
de couleur rose pâle = 7,50
L*0 = 80,79 b* = -1,91
a*o = 7,23
b*o = -1,82
(tableau 3)
[Table 4]
50 C, 1 mois 40 C, 3 mois Sun Test,
10h
L* = 73,13 L* = 73,19 Décoloration
totale de la
1 a* = 8,36 a*- 8,73 composition
et odeur
= -1,23 b*= -1,11 d'oxydation.
L* = 74,78 L* = 75,87 Décoloration
totale de la
= 3,34 a = 4,79 composition
et odeur
2 b* = 5,27 b = 3,69 d'oxydation.
La couleur vire vers le jaune La couleur vire vers le
(teinte pêche). jaune (teinte pêche).
Odeur d'oxydation Odeur d'oxydation.
= 70,57 L = 72,51 Décoloration
totale de la
= 7,61 a = 8,18 composition
et odeur
3 b* = 5,56 b = 4,03 d'oxydation.
Couleur pêche.
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La couleur vire vers le jaune Odeur d'oxydation
(teinte pêche).
Odeur d'oxydation
L* = 71,06 L* = 74,16 Décoloration
totale de la
= 8,21 = 9,22 composition.
4 b* = 2,43 b* = -1,29
La couleur vire légèrement vers
le jaune (teinte pêche). Odeur
d'oxydation
= = 73,34 L = 73,55
Décoloration partielle de la
= 8,81 a = 9,25 composition
(rose plus pâle).
b = 0,28 b* = -1,27
La couleur vire légèrement vers
le jaune (teinte pêche)
= = 72,99 L = 74,63
Décoloration totale de la
a* = 7,66 a* = 6,81 composition.
6 b* = 3,17 (Ab*= 6,09) b* = 1,82
AE= 8,43 La couleur vire
La couleur vire vers le jaune légèrement vers le jaune
(teinte pêche). (teinte pêche).
Odeur d'oxydation. Odeur d'oxydation
= 73,62 L = 72,56 Décoloration
totale de la
a* = 8,21 a* = 7,47 composition.
7 b* = -0,36 b = 4,29
La couleur vire légèrement vers AE = 8,88
le jaune La couleur vire vers le
jaune (teinte pêche)
= = 75,48 L = 75,36
L = 80,47
a* = 4,35 = 4,47 a* = 2,75
(Aa*= -6,21)
8 11* = 5,52 h = 4,77 b = 7,08
(Ab*= 10,21)
AE = 9,80 AE = 9,09 AE= 12,89
La couleur vire vers le jaune La couleur vire vers le La
composition se décolore
(teinte pêche) jaune (teinte pêche)
partiellement et la couleur vire
vers le jaune (couleur pêche).
= = 75,5 L = 76,05
L = 80,99
a* = 5,68 a* = 6,03 a = 4,93
(Aa*= -1,88)
9 b* = 0,24 b* = b* = 3,21
(Ab*= 5,13)
AE = 2,79 AE= 1,63 AE= 6,85
Légère décoloration.
= = 78,32 L = 78,71
L = 83,77
= 6,69 a = 7,53 a = 5,76
(Aa*= -1,47)
b = -0,09 b = -0,67 b = -0,32 (Ab*= 1,5)
AE = 3,06 AE = 2,40 AE = 3,64
La variation de couleur est
imperceptible à l'oeil nu
(couleur d'origine stable).
(tableau 4)
[0114] Les résultats montrent que, lorsque les compositions ne contiennent pas
l'association
des composés tetraisopalmitate d'ascorbyle et citrate de
tris(tetramethylhydroxypiperidinol), la couleur des compositions est altérée
après
stockage dans les conditions accélérées, et cette altération est plus marquée
sous l'effet
du Sun-Test et de la lumière.
[0115] En effet, que ce soit au Sun-Test ou à la lumière du jour, les
compositions 1 à 4 et 7,
perdent totalement leur couleur. La décoloration est moins prononcée dans le
cas des
compositions 5, 8 et 9 mais on observe une différence de couleur significative
par
rapport à la couleur d'origine. La couleur reste donc insuffisamment stable et
non
satisfaisante. De plus, des phénomènes de dégradation sous-jacents
s'accompagnent
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d'odeurs plus ou moins prononcées.
[0116] En revanche, pour la composition 10 selon l'invention, il n'est pas
observé de différence
de couleur à l'oeil nu après le stockage, que ce soit en conditions de
vieillissement
accéléré (à 50 C pendant 1 mois ou à 40 C pendant 3 mois), au Sun-Test ou à la
lumière
du jour. Plus particulièrement, sous l'effet du Sun-Test, la différence de
couleur (AE =
3,64) est imperceptible à Pceil nu, à l'inverse de la composition 9 où une
différence
notable est observée (AE = 6,85). La couleur rose pâle de la composition 10 a
donc été
stabilisée pour l'ensemble des conditions de stockage grâce au mélange
d'antioxydants
utilisé.
[0117] En outre, l'interprétation des valeurs de AE permet de définir un
critère d'acceptabilité
ou seuil en deçà duquel on ne peut pas différencier substantiellement la
couleur. Un
écart de couleur AE <4 est considéré comme acceptable. Les résultats montrent
que la
composition 10 selon l'invention est la seule composition qui satisfait ce
critère
d'acceptabilité après le Sun-Test. Enfin, des écarts de couleur AE < 5 sont
considérés
comme très bons pour des matières colorantes naturelles pour lesquelles de
faibles
valeurs de AE sont généralement plus difficiles à obtenir que pour des
colorants
synthétiques.
[0118] En conclusion, grâce au cocktail d'agents protecteurs utilisé, la
couleur de la
composition 10 selon l'invention est beaucoup mieux préservée, que ce soit
après
exposition aux UV ou sous l'effet de la chaleur, contrairement aux
compositions 1 à 9
qui ne comprennent pas ce mélange spécifique.
[0119] A titre d'exemples supplémentaires, les compositions 11 à 15 sont
préparées selon le
mode opératoire décrit précédemment avec les proportions en % indiquées dans
le
tableau 5 ci-dessous. Les matières premières utilisées sont les mêmes que
précédemment décrites.
[Table 5]
Compositions Hors invention
Inv.
P NOMS INCI (0/0) 11 12 13
14 15
Aqua/water/eau qsp qsp qsp
qsp qsp
Disodium EDTA(a) 0,5 0,2 0,2
0,2 0,2
Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03
0,03 0,03
A Ethylhexylglycerin(c) 0,2 0,2 0,2
0,2 0,2
Propanediol(d) 3 3 3 3
3
Glycerin(e) 2 2 2 2
2
Butylene glycol(() 4 4 4 4
4
B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1
1
Caprylic/Capric Triglyceride(11) 4 4 4 4
4
Squalane(i) 5 5 5 5
5
C Sucrose Polystearate (and) Cetyl
3 3 3 3
3
Palmitatew
Hydrogenated coconut 0i1(k) 5 5 5 5
5
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Brassica Campestris (Rapeseed) Seed
D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1
1 1
Extract(1)
Aqua/water/eau
Tocopherol(m) 1 1
Tocopherol (and) Helianthus Annuus 05
, (Sunflower) Seed Oie')
Helianthus Annuus (Sunflower) Seed
E Oit (and) Rosmarinus Officinalis 0,5
Extract(P)
Ascorbyl tetraisopalmitate" 1 1
1
Aqua/water/eau (and) alcohol (and)
tris(tctramethylhydroxypiperidinol) 0,1
0,1
citrate)
Total : 100 100 100 100
100
(tableau 5)
[0120] La stabilité des compositions 11 à 15, contenant l'indirubine, a été
étudiée après
stockage sous rayonnement UV pendant 10h (Sun-Test), à l'aide d'un appareil
Atlas
Suntest CPS, de la société Ametek (échantillons exposés pendant une durée de
10
heures à un spectre UVA ct UV visible, dc longueurs d'ondes dc 290nm à 800nm).
La
qualité et la couleur des échantillons soumis au rayonnement UV a ensuite été
évaluée
par analyse organoleptique des échantillons (aspect, couleur et odeur) et par
spectrophotométrie. Pour l'évaluation organoleptique, les échantillons sont
comparés à
des échantillons témoins conservés dans l'obscurité à 4 C. La stabilité aux
conditions de
vieillissement accéléré décrites précédemment (1 mois à 50 C ou 3 mois à 40 C)
est
également évaluée.
[0121] Les résultats sont répertoriés dans le tableau 6 ci-dessous.
[Table 6]
TA 1 mois à 50 C 3 mois à 40 C Sun
Test, 10h
t = 0 (aspect initial)
Composition lisse, La couleur vire La couleur
vire Décoloration de la
11 homogène, de couleur vers le jaune vers le
jaune composition
rose pâle L* = 77,13 L* = 77,34 L* = 84,83
L*0 = 80,31 4,77 5,43 -1,02
a0 = 6,78 b* = -0,23 b* = 3,41 (Ab*¨ b* =
1,9
b*0 = -2,83 AE = 4,57 6,25) AE = 10,19
AE = 7,04
Composition lisse, A 25 jours, la Non déterminé. La
composition perd
homogène, de couleur couleur vire vers
partiellement sa couleur
12 rose pâle le jaune (teinte rose et
vire vers le jaune.
L*0 = 78,63 pêche voire beige) Le
déplacement de la
a*0 = 4,02 couleur
vers le jaune
b*0 = 5,17 reste
relativement
perceptible à l'oeil par
rapport à la composition
témoin.
L* = 77,84
= 2,6
b* = 8,07
4E = 3,32
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Composition lisse, La couleur vire L = 74,09
Décoloration totale de la
homogène, de couleur légèrement vers le a = 8,87
composition
13 rose pâle jaune b = -0,97 L = 78,61
L*0 = 75,43 L* = 72,73 AE = 2,00 a = -0,54
a o = 9,5 = 8,37 b* = 1,33
b*0 = -2,3 b = 2,07 (Ab*= AE = 11,15
4,4)
AE = 5,28
Composition lisse, L = 76,89 L* = 76,40 La couleur
est
homogène, de couleur a* = 4,63 (Aa*= - = 5,07 (Aa*= -
légèrement décolorée et
14 rose pâle 2,73) 2,29) vire vers
le jaune.
L*0 = 76,39 b = 0,66 (Ab*= - b = 0,55 (Ab*= - L =
80,98
a*o = 7,36 2,15) 2,04) a = 3,45
(Aa*= -3,91)
b*o = -1,49 AE = 3,51 AE = 3,06 b* = 4,25
(Ab*= 5,74)
AE = 8,33
Composition lisse, La variation de La
variation de La couleur est assez
homogène, de couleur couleur est couleur est proche de
l'échantillon
15 rose pâle imperceptible à
imperceptible à témoin et est satisfaisante
L*0 = 78,02 l'oeil nu (couleur l'oeil nu
(couleur (couleur d'origine
= 7,65 d'origine stable). d'origine
stable). substantiellement stable).
1)*0 = -2,56 L = 76,33 L = 76,84 L = 80,00
= 7,23 a* = 7,38 a = 3,75 (Aa*= -3,9)
b* = 0,15 b* = -0,93 b* = 0,27
(Ab*= 2,83)
AE = 3,21 AE = 2,02 AE = 5,2
(tableau 6)
[0122] La composition comparative 11 ne contient pas l'association des
composés
tetraisopalmitate d'ascorbyle et citrate de
tris(tetramethylhydroxypiperidinol). Les
résultats montrent que cette composition est totalement décolorée sous l'effet
du Sun-
Test. La couleur n'est pas stable non plus aux conditions de vieillissement
accéléré (1
mois à 50 C et 3 mois à 40 C). La couleur de la composition 11 n'est donc pas
stable, ni
aux conditions du Sun Test, ni aux conditions de vieillissement accéléré.
[0123] La composition comparative 12 ne contient pas l'association selon
l'invention mais
comprend l'association d'antioxydants décrite dans le document FR 3107455. Les
résultats montrent que cette association a un effet positif sur la stabilité
au Sun Test (par
rapport à la composition 11) mais sa couleur est tout de même altérée sous
l'effet du
Sun-Test ainsi qu'en conditions de vieillissement accéléré à 50 C (la couleur
vire même
vers le beige). Ces résultats montrent que cette combinaison d'antioxydants
(utilisée
dans le document FR 3107455 pour stabiliser la couleur d'une composition
contenant
de l'astaxanthine) n'est pas particulièrement adaptée pour stabiliser la
couleur d'une
composition contenant de l'indirubine et reste moins performante que la
combinaison
selon l'invention pour stabiliser la couleur sous les différentes conditions.
[0124] La composition comparative 13 contient l'association dc
tctraisopalmitate d'ascorbylc
et de tocophérol en concentrations assez élevées (1% pour chacun de ces deux
antioxydants) mais ne contient pas le composé citrate de
tris(tetramethylhydroxypiperidinol). Malgré les teneurs assez élevées des
antioxydants
utilisés, la couleur de la composition est très instable sous l'effet du Sun-
Test
(décoloration complète).
[0125] La composition comparative 14 contient l'association de citrate de
tris(tetramethylhydroxypiperidinol) et de tocophérol à 1% mais ne contient pas
le
composé tetraisopalmitate d'ascorbyle. Sa couleur est fortement altérée et
vire vers le
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jaune sous l'effet du Sun-Test.
[0126] Ainsi, en l'absence de l'association particulière selon l'invention, la
couleur des
compositions contenant de l'indirubine reste insuffisamment stable (au Sun
Test et/ou
en conditions de vieillissement accéléré) et non satisfaisante. De plus, des
phénomènes
de dégradation sous-jacents s'accompagnent parfois d'odeurs plus ou moins
prononcées.
[0127] En revanche, pour les compositions 10 et 15, contenant l'association
particulière selon
l'invention, la couleur rose pâle est préservée et stabilisée, que ce soit
sous les
conditions du Sun-Test ou après stockage dans les conditions de vieillissement
accéléré
(à 50 C pendant 1 mois ou à 40 C pendant 3 mois).
[0128] En conclusion, les inventeurs ont mis en évidence les avantages du
cocktail particulier
d'agents protecteurs utilisé pour la préservation de la couleur de
l'indirubine dans des
compositions cosmétiques, y compris sous forme d'émulsions.
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