Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
L`invention concerne de nouveaux oligomères anio-
niques polythioalcanecarboxyliques comportant au moins un
groupement 21kylthio, les compositions les contenant et un
nouveau procédé de préparation de composés polyanioniques
de ce type.
Le brevet français ~o. 2.442.869 décrit divers
oligomères préparés à partir d'alcools ou de diols~l,2 ou 1-3,
notamment des oligomères anioniques polythioalcanecarboxyli-
ques pouvant comporter éventuellement des groupements
alkylthio. La préparation de ces produits selon le procédé
décrit implique la polyaddition d'alkylglycidylthioéthers et
d'épichlorhydrine suivie d'une substitution des atomes de
chlore par réaction avec des esters d'acides mercaptocarbo-
xyliques.
Ce procédé présente plusieurs inconvénients d'ordre
économique et pratique. En ef-fet, les alkylglycidylthioéthers
sont d'un prix de revient élevé et sont difficilement disponi-
bles en quantité industrielle. Les esters d'acides mercapto-
carboxyliques sont très malodorants et d'une manipulation
difficile.
En ou-tre, le procédé décrit préconise avec les
alkylglycidylthioéthers l'utilisation, de préférence, de
catalyseurs basiques, ce qui n'est pas possible avec l'épi-
chlorhydrine. En catalyse acide, la polymérisation des
alkylglycidylthioéthers ne peut être réalisée avec le tri-
fluorure de bore, et avec le tétrachlorure d'étain des quanti-
tés sensiblement plus importantes que pour une polyaddition
d'épichlorhydrine seule sont nécessaires. L'utilisa-tion des
oligomères préparés selon ce procédé pour des applications
cosmétiques ou pharmaceutiques implique donc la séparation des
dérivés de l'é-tain par des traitements de purification géné-
,~, ....~
ralement délicats et co~teux.
Le procédé de préparation selon l'invention suppri-
me ces inconvénients.
Ce procédé consiste à télomériser, dans un premier
stade, une épihalohydrine avec des alcools ou des phénols,
en présence comme catalyseur, de faibles quantités de BF3 ou
de SnC14 et dans un second stade on fait réagir sur le
composé obtenu au premier stade, des alkylmercaptans (plus
faciles à obtenir en quantités industrielles et d'un prix
de revient moindre que les alkylglycidylthioéthers) et des
acides mercaptocarboxyliques (plus facilement disponibles
que leurs esters et d'odeur moins désagréable).
On désigne par réaction de télomérisation la réac-
tion d'un époxyde avec un composé possédant un atome d'hy-
drogène actif. Le composés possédant l'hydrogène actif est
appelé télogène, le composé époxyde est appelé taxogène et
le produit de la réaction est appelé télomère.
L'invention a donc pour objet un procédé de prépa-
ration d'oligomères polythioalcanecarboxyliques répondant à
la formule générale:
Rl ~ 0CH2 - IH]m/z [ ~ CH2 fH]n/ - ~ (I)
CH2 IC~I2
$ ()u I ~ ()u
R~ A
COOM
dans laquelle:
Rl désigne un radical aliphatique, cycloaliphati-
que, aromatique oualkylaromatique, de valence z, ayant de 1 à
30 atomes de carbone, ou un radical alkyloxyéthyle, aromatique
oxyéthyle ou alkylaromatique oxyéthyle, alkylpolyoxyéthyle,
aromatique polyoxyéthyle ou alkylaromatique polyoxyé-thyle,
-- 2 --
~ 2
de valence z ou leur mélange,`la partie alkyle ayan-t de 1
12 atomes de carbone et la partie oxyéthyle comportant de
1 à 20 groupes oxyde d'éthylène,
z désigne un nombre entier de 1 ~ 6,
R2 désigne un radical aliphatique ayant de 4 à 18
atomes de carbone,
A désigne un radical alcoylène ayant de 1 à 3 atomes
de carbone,
M désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou
0 alcalino-terreux, l'ion ammonium ou un ion ammonium substitué,
m désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 10,
n désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20, et
u désigne zéro ou le nombre 1,
procédé caractérisé par le fait que, dans un premier stade,
on télomérise une épihalohydrine de formule (II).
CH - CH - OEI2X
0 / (II3
où X désigne Cl ou Br, avec un alcool ou un phénol de formule
(III)
Rl (OH)z (III)
dans laquelle Rl et z ont les significations précitées, en
présence d'un acide de Lewis et de préférence en présence de
BF3 ou de SnC14 et éventuellement d'un solvant hydrocarboné
ou hydrochlorocarboné comme l'hexane, l'heptane, le benzène,
le t.oluène, le chlorure de méthylène ou le dichloroéthane,
a une température comprise entre 30 et 100C et de préférence
entre 50 et 75C, pour obten.ir un composé intermédiaire de
formule (IV):
Rl- ~ OCH2 - CH ~ OH
l CH2X~ m+n (IV)
z
~2~
dans laquelle Rl, X, m, n et z ont les significa-tions précitées,
et dans un deuxième stade, on fait réagir le composé intermé-
diaire de formule (IV), d'une part, avec un alkylmercaptan
de formule (V):
R2SH ( V)
dans laquelle R2 à la signification précitée, et d'autre par-t,
avec un acide mercaptocarboxylique de formule (VI):
HS - A _ COOH (VI)
~ans laquelle A a la signification précitée, les composés de
formule (V) et (VI) étant ajoutés soit successivement, dans
un ordre quelconque, soit simultanément, en présence de méthy-
late, éthylate ou hydroxyde alcalin tel que de sodium ou de
potassium, et d'un solvant choisi de préférence parmi les
alcanols ayant de l à 4 atomes de carbone, leurs éthers de
l'éthylèneglycol ou de diéthylèneglycol et l'eau, à une
température comprise entre 80 et 120C.
Dans la formule (V), R2 désigne de préférence un
radical alkyle ayant de 4 à 18 atomes de carbone.
Les produits ainsi obtenus sont éventuellement lavés
à l'eau chaude en milieu acide et ensuite neu-tralisés, si be-
soin est, avec un hydroxyde alcalin ou alcalino-terreux ou
avec l'ammoniaque ou avec une amine et dans ce cas les amines
hydroxylées sont le plus généralement utilisées.
Les -thioéthers ainsi obtenus peuvent être trans-
formés en sulfoxyde par oxydation, en solution aqueuse ou
hydroalcoolique, avec de préférence, de l'eau oxygénée à 35%
(130 volumes) ou avec un peracide, à une -température comprise
entre 25 et 50C.
La quantité de catalyseur à utiliser au premier
s-tade est généralement comprise entre 0,2 et 1% en poids
par rapport à la masse réac-tionnelle. Au deuxième stade, on
~2~
utilise généralement une quan-tité stoechiomé-trlque ou légère-
ment en excès de méthylate, éthylate ou hy~roxyde alcalin.
I.es composés de formule (III) qui jouent le r81e
d'initiateurs dans la réaction sont de préférence choisis
parrni les suivants:
- les monoalcools et polyalcools ali.phatiques ayant de 1 à
22 atomes de carbone. Parml les polyols, on préfère les G<-
diols, les ~, w-diols, le glycérol e-t le sorbitol,
- les polyoxyéthylèneglycols comportant de 1 à 20 groupes
oxyde d'éthylène les alkyléthers ~en Cl à C18) de l'éthylène-
glycol, et de polyoxyéthylèneglycols comportant de 2 à 20
groupes d'oxyde d'éthylène,
- les alcools cycloaliphatiques, tel que le cyclohexanol,
- les stérols,
- les phénols monofonctionnels et polyfonctionnels dérivés du
benzène, du naphtalène, du biphényle, du diphénylrnéthane, du
diphényl-2,2-propane non substitués ou substitués par un ou
plusieurs groupements alkyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone,
comportant au total de 6 à 18 atomes de carbone;
- les éther.s aromatiques et les éthers alkylaromatiques de gly-
col et de polyoxyéthylène glycols, la pa~tie polyoxyé-thylénée
étant constituée de 2 à 20 groupes d'oxyde d'éthylène.
Parmi les composés de formule (V), on préfère les
alkylmercaptans linéaires ayant de ~ a 18 atornes de carbone~
Parmi les composés (VI), on préfère l'acide mercapto acétique
e-t les acides mercapto-2 et mercapto-3 propano;ques.
L'invention vise également, à titre de composés
nouveaux, les oligomères polythioalcanecarboxyliques de formu-
le (I) ci-dessus, dans laquelle:
Rl désigne un radical aroma-tique ou alkylaromatique,
de valence z, ayant de 6 à 18 atomes de carbone, et de préfé-
rence un reste d'un phénol monofonctionnel ou polyfonctionnel
dérivé du benzène, du naphtalène, du biphényle, du diphényl-
méthane, du diphényl-2,2-propane, non substitués ou substi-
tués par un ou plusieurs alkyles ayant de 1 à 12 atomes de
carbone, ou un radical aromatique oxyé~hyle ou alkylaroma-
tique oxyéthyle, aromatique polyoxyéthyle ou alkylaromatique
polyoxyéthyle, de valence z ou leur mélange, la partie alkyle
ayant de 1 à 12 atomes de carbone et la partie oxyéthyle com-
portant de 1 à 20 groupes d'oxyde d'éthylène,
z désigne un nombre entier de 1 à 6,
R2 désigne un radical aliphatique, de préférence
un radical alkyle, ayant de 4 à 18 atomes de carbone,
A désigne un radical alcoylene ayant de 1 à 3
atomes de carbone,
M désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin
ou alcalino-terreux, l'ion ammonium ou l'ion ammonium substi-
tué correspondant aux amines comme la triéthanolamine, la
triisopropanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l ou l'amino-
2 méthyl-2 propane diol-1,3,
m désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 10,
n désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20, et
u désigne zéro ou le nombre 1.
L'invention concerne également les compositions
renfermant au moins un composé de formule telle que définie
ci-dessus.
Les composés de formule (I) sont utilisés avanta-
geusement dans des compositions cosmétiques et plus particu-
lièrement dans des compositions pour les traitements des
cheveux.
Les compositions selon l'invention peuvent se
présenter, entre autres, sous forme de solutions aqueuses,
hydroalcooliques ou d'aérosols. Les compositions hydroal-
-- 6 --
cooliques renferment de préférence de 5 à 70% en poids d'unalcanol ayant de 1 à 6 e-t avantageusement de 1 à ~ atomes de
carbone. On préEère l'éthanol et l'isopropanol.
Les composés de formule (I) sont avantageusement
utilisés dans des compositions pour les traitements des cheveux
tels que les shampooings, les produits après shampooing, à
rincer ou non, les produits de mise en -forme plus ou moins
permanente de la chevelure, les produits de coloration, notam-
ment comme additifs pour améliorer les propriétés mouillantes,
moussantes, dispersantes, émulsionnantes ou solubilisantes.
On les utilise également avantageusement dans des
solutions aqueuses, seuls ou associés à d'autres composés
pour des rinçages capillaires, par exemple après application
de produits cationiques.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés,
selon les applications, à des concentrations en poids de
0,3 à 80% de M.A. (matière active~ et de préférence de 0,5 à
30% du poids total de la composition. Les compositions con-
tenant les composés de formule (I) peuvent etre des solutions
ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques, des pates, des
gels, des crèmes, des émulsions, des solides ou peuvent se
présenter sous forme d'aérosol.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés
seuls notarnment pour des rinçages capillaires, mais habituel-
lement ils sont associés à d'autres constituants notamment à
des tensio-actifs anioniques, cationiques, zwittérioniques,
amphotères et non ioniques, des polymères anioniques,
cationiques, zwittérioniques et non ioniques, des protéines,
des syneryistes de mousse, des épaississants, des opacifiants,
des surgraissants, des agents de conservation, des pigments,
des colorants, des filtres solaires, des agents de réduc-tion
2~i
ou d'oxyda~ion, des solvants, des propulseurs comme les
FREON tmarque de commerce), des électrolytes et autres
adjuvants habituellement utilisés dans les cosmé-tiques.
Les compositions de l'invention contiennent de
préférence au moins un composé de formule (I) associé à un
polymère cationique et/ou a un tensio-actif non ionique
ou cationique.
Le pEI de ces compositions est généralement compris
entre 3 et 10.
Les composés de formule (I) peuvent améliorer
sensiblement les propriétés moussantes et/ou détergentes des
compositiOns, le démêlage, le coiffage ou la tenue de la
coiffure.
Ils ne sont pas agressifs vis-à-vis de la peau ou
vis-à-vis des muqueuses oculaires.
Pour ces différentes raisons, leur utilisation
présente un intér8t particulier dans des compositions cos-
métiques.
L'invention a également pour objet un procédé de
traitement des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique
sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition
contenant au moins un composé ou un mélange de composés de
formule (I), éventuellement on rince les cheveux.
Suivant une variante, le procédé de -traitement
des cheveux selon l'invention est effectuée en deux temps.
Dans un premier temps, on applique sur les cheveux humides
une composition cationique (con-tenant un agent de surface
et/ou un polymère cationique), et, après quelques minutes
de contact, on applique dans un deuxième temps une composi-
tion contenant au moins un composé ou un mélange de composésde formule (I), éventuellement suivi de rin~cage et/ou du
séchage des cheveu~.
L'invention sera mieux comprise ~ l'aide des
exemples non limitatifs suivants:
EXE~LE 1
Préparation des composés de formule générale (I)
dans l~quelle:
Rl désigne Clo~I2l-cH-cH2
R2 désigne -C8H17
A désigne -CH2
/ CH2CH20H
M désigne N CH2CH20H
--CH2CH20H
m = 2 n = 8 z = 2 u = O
a) Préparationdu mélange de composés polychlorés.
~ 30,3 g de dodéc~nediol-1,2 (0,15 mole), on ajou-
te 0,21 ml d'éthérate de BF3 puis à 70C, en l'espace de
1 heure 45 minutes 138,7 g d'épichlorhydrine (1,5 mole).
Après addition d'environ la moitié de la quantité de l'épi-
chlorhydrine, on ajoute encore 0,21 ml de BF3.
30 minutes après la fin de l'addition de l'épi-
chlorhydrine, il ne reste plus de groupements époxyde dosable.
Le mélange de composés polychlorés se présente sous
la forme d'un liquide très visqueux, tres légèrement coloré.
b) Préparation du mélange de composés de formule (I).
7,3 g d'octylmercaptan (0,05 mole) sont mélangés
à 18,7 g d'acide thioglycolique (0,2 mole). On introduit
ensuite, sous atmosphère d'azote, 46 g (0,46 mole) de solution
aqueuse à 40% de NaOH, puis a 80C, 23 g de dérivés polychlo-
rés obtenus selon (a) (0,25 équivalent en chlore), préalable-
ment solubilisés dans 40 g de butyldiglycol.
Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à
100-105C pendant 2 heures 30 minutes.
2~
On élimine partiellement l'eau, et on chauEfe pen-
dant 2 heures 30 minutes.
La masse réactionnelle est ensuite reprise avec
100 g d'eau et acidifiée par addi-tion de 18 ml d'acide
chlorhydrique concentré.
La phase organique est séparée par décantation,
après addition d'environ 30 g de dichloroéthane, puis séchée
par chauffage sous pression réduite.
On ajoute ensuite 30 g de triéthanolamine (0,2
mole) et 90 g d'eau pour obtenir une solution à environ
50% de matièresactives qui se présente sous la forme d'un
liquide jaune pâle opalescent.
EXEMPLE 2
Préparation des composés de formule générale (I)
dans laquelle:
Rl désigne ~ ~ CH3
R2 désigne C12H25
20 ~ désigne -CH2-
M désigne Na
m = 3 n = 12 z = 2 u = 0
a) Préparation du mélange de composés polychlorés.
34,2 g de bisphénol A (0,15 mole) son-t dispersés
dans 35 g de dichloroéthane à 50C. On ajoute ensuite
0,85 ml d'éthérate de BF3, puis à environ 60C, 208 g d'épi-
chlorhydrine (2,25 moles). La durée de l'addition est 1
heure, 30 minutes. Après 1 heure de chauffage supplémentaire,
le solvant est évaporé sous pression réduite.
b) Préparation du mélange de composés de formule (I).
A 37,4 g (0,4 mole) d'acide thioglycolique, on
-- 10 --
~2~
ajoute, sous at~osphère d'a20te, 82 g de solution aqueuse
à 40% de NaOH puis, à ~0C, 53,8 g de composés polychlorés
obtenus selon (a). La durée de l'addition est 5 minutes.
On rajoute 30 g de~méthylcellosolve et on chauf-fe pendant
2 heures à 100-105C.
On ajoute ensuite 10 g de solution aqueuse à 40%
de NaOH puis, goutte à goutte, 20,2 g (0,1 mole) de dodécyl-
mercaptan. Le chauffage est poursuivi ensuite après addition
de 50 ml d'eau pendant 2 heures.
La masse réactionnelle est ensuite acidifiée par
addition de 42 g d'acide chlorhydrique concentré dilués dans
300 ml d'eau.
On sépare la phase organique que l'on lave à
nouveau avec 200 ml d'eau.
Le produit o~tenu est ensuite repris avec 50 ml
d'éthanol à 96 et 350 g de NaOH normale.
L'éthanol est distillé à pression ordinaire et la
solution est concentrée jusqu'à 50% de matières actives.
La solution ainsi obtenue se présente sous la forme
d'un liquide de couleur brun rouge.
EXEMPLE 3
Préparation des composés de forrnule générale (I)
dans laquelle:
Rl désigne r Cl
R2 désigne C8H
A désigne - fH
CH3
30 M désigne Na
m = 3 n = 12 z = 2 u = 0
-- 11 --
~L2~2~
A un mélange de 15 g d'oc-tylmercaptan (0,1 mole)
et 44,o g d'acide mercapto-2 propionique (0,4 mole), on
ajoute, sous a-tmosphère d'azote, 92 g de solution aqueuse
de NaOH à 40%, puis, à 80C, en l'espace de 30 minutes,
53,8 g de mélange de composés polychlorés obtenus dans la
partie (a) de l'exemple 2 (0,5 équivalent en chlore), préala-
blement dilués avec 30 g de méthylcellosolve (éthylèneglycol
monométhyléther).
Le mélange réactionnel est chauffé pendant 10
heures à 100-105 C, puis il est dilué avec 200 g d'eau et
acidifié par addition de 40 g d'acide chlorhydrique concentré.
La phase organique est séparée, lavée à nouveau
avec 150 ml d'eau chaude puis neutralisée avec 60 g de solu-
tion aqueuse à 20% de NaOH.
La solution aqueuse obtenue se présente sous la
forme d'un liquide très épais, de couleur brune, qui donne
après dilution des solutions opalescentes.
EXEMPLE 4
Préparation de composés de formule générale (I)
dans laquelle:
Rl désigne C6H13
R2 désigne C4Hg
A désigne CH2
~CH2-CH20H
M désigne \ CH2 CH2OH
CH2-CH 20H
m = 5 n = 15 z = 1 u = 0
a) Préparation du mélange de composés polychlorés.
A 10,2 g d'hexanol (0,1 mole), on ajoute 185 g
(2 moles) d'épichlorhydrine, ~ 50-55C, en présence de 0,5 ml
de SnC14 que l'on ajoute en trois fractions. L'addition
d'épichlorhydrine se fait en 2 heures.
b) Préparation du mélange de composés de ~ormule (I).
A 29 g d'acide mercapto acétique (0,3 mole), on
ajoute 60 g de solution aqueuse à ~0% de NaOH, puis, à 80C,
39 g de composés polychlorés obtenus selon (a), préalablement
dilués avec 40 g de méthylcellosolve. La durée de l'addition
est l heure.
Le mélange réactionnel est ensuite chauffé pendant
1 heure à 90-100C.
On ajoute alors 10 g de solution aqueuse à 40%
de NaOH, puis, goutte à goutte, à 80C, 9 g de butylmercaptan
(0,1 mole).
Après 3 heures de chauffage, à 80-90C, le milieu
réactionnel est dilué avec 100 ml d'eau et acidifié par
addition de 13 ml d'acide chlorhydrique concentré.
La phase organique est séparée après addition
de 100 ml de dichloroéthane.
Après évaporation du solvant, on obtient 39 g de
produit que l'on neutralise avec 28 g de trié-thanolamine
et que l'on dilue avec 66 g d'eau pour obtenir une solution
à environ 50% de matières actives.
EXEMPLE 5
Préparation de composés de -formule générale (I)
dans laquelle:
j~ ( CH2-CH20 )
CgHlg
R2 = C18H37
A = - CH2 -
M = Na
30 m = 2 n = 18 z = l u = l
a) Préparation du mélange de composés polychlorés.
A 39,6 g (0,1 mole) de nonylphénol polyoxyéthylé
à 4 moles d'oxyde d'éthylène, on ajoute 0,7 ml d'éthérate de
BF3 puis ~ ~0C en 2 heures, 185 g (2 rnoles) d'épichlorhy-
drine. Après addition d'environ la moitié de la quantité
de l'épichlorhydrine, on ajoute encore 0,32 ml d~éthérate de
BF3.
On maintient l'agitation et le chauffage à 60C
pendant encore environ 15 minutes après l'addition. Le
mélange de composés polychlorés se présente sous la forme
d'un liquide très visqueux de couleur brune.
b) Préparation du mélange de composés de formule (I).
A 84,11 g (0,9 mole) d'acide thioglycolique, on
ajoute sous a-tmosphère d'azote 182,7 g de solution aqueuse
à 40% de NaOH puis à 70 C, en 20 minutes, 112,3 g de composés
polychlorés obtenus ci-dessus, dilués avec 55 g de méthyl-
cellosolve.
Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à
95C-100C pendant 2 heures. Le taux de réaction déterminé
par dosage des groupements sulfhydrylés restants e-t de
l'alcalinité est de 93%.
A 80C, on ajoute alors 28,6 g d'octadécylmer-
captan (0,1 mole), puis 10,3 g de solution aqueuse à 40% de
~aOH.
La masse réactionnelle est chauffée 1 heure 30 mi-
nutes à 95C.
Le taux de réaction déterminé par dosage des
groupements sulfhydrylés restants et de l'alcalinité est
d'environ 95%.
On dilue avec 300 ml d'eau et on acidifie avec
200 g d'acide chlorhydrique 6N.
- 14 -
~2~ Q
Après chauffa~e quelques minu-tes à 70-75C, on
décante la phase organique que l'on lave ensuite avec 400 ml
d'eau.
Le produit obtenu est ensui-te neutralisé avec
144 g de solution aqueuse à 20% de NaOH.
La solution ainsi obtenue se présente sous la
forme d'une solution laiteuse.
A 60 g de solution ainsi obtenue ~0,117 équivalent
en basicité), on ajoute goutte à goutte à 30C 7,2 ml d'eau
oxygénée à 200 volumes pour ob-tenir le mélange de polysul-
foxydes.
EXEMPLE 6
Préparation d'un mélange de composés de -formule
générale (I) dans laquelleO
Rl = C4Hg-O-CH2-CH2-
R2 = -C4H9-
A = -CH2-CH2-
M = ~a
m = 8 n = 4 7` = 1 U = O
a) Préparation du mélange de composés polychlorés.
A 23,6 g de butoxyéthanol (0,2 mole), on ajoute
0,8 ml d'éthérate de BF3 puis a 50C goutte à gou-tte 222 g
d'épichlorhydrine (2,4 moles). La durée de l'addition est
2 heures 10 minutes.
on maintient la température et l'agita-tion pendant
encore 1 heure après la fin de l'addition.
b) Préparation du mélange de composés de formule (I).
A 27,6 g d'acide mercap-to-3-propionique (0,26
mole), on ajoute 53,6 g de solution aqueuse à 40% de NaOH
(0,536 mole). La réaction est exothermique. On ajoute en-
suite à 80C, 79,8 g (0,78 équivalent en chlore) de dérivés
- 15 -
2~2~
p~lychlorés precédemment dissous dans 40 g de méthylcellosolve.
La durée de l'addition est 1 heure 15 minutes.
On chauffe encore 1 heure 30 minutes à 90C.
Taux de réaction g8%.
~ u mélange réactionnel obtenu, on ajoute simulta-
nément 53,6 g de solution à 40% de ~aOH et 46,9 g de bu-tyl
mercaptan (0,52 mole). On dilue avec 50 g de méthylcellosolve
et on chauffe ensuite ~ 90-95C pendant 4 heures 30 minutes.
On ajoute a la masse réactionnelle obtenue 300 g
d'eau à 90C, puis 42 ml d'acide chlorhydrique 6~. On
sépare ensuite la phase organique.
A 109 g de produit ainsi obtenu (1,17 meq/g), on
ajoute 80 ml d'eau et 12,8 g de solution de NaOH à 40%. On
obtient ainsi une dispersion titrant 0,62 meq/g en basicité.
EXEMPLE 7
Préparation d'un mélange de composés de formule
générale (I) dans laquelle:
//~
~1 désigne
C8H17
20 R2 désigne C8H17
A = -CH2-CH2-
M = Na
m = 5 n = 5 z = 1 u = 0
A 41,2 g d'octylphénol (0,2 mole~, on ajoute ~,56
ml d'éthérate de BF3 puis ~ 60C, goutte à goutte en 2 heures,
185 g d'épichlorhydrine (2 moles).
Après l'addition, on ajoute encore 0,15 ml de
catalyseur et on poursuit le chauffage pendant 1 heure.
45,1 g d'acide mercapto-3-propionique (0,425 mole)
sont neutralisés sous azote avec 98 g de solution à 40% de
NaO~ puis on ajoute ~ la température de 80 C 96,4 g (0,85
22~
équivalent en chlore~ de composés polychlorés obtenus précé-
demment8 dilués dans 50 g de méthylcellosolve.
La masse réactionnelle est ensuite chauffée à
90C pendant 1 heure 45 minutes.
On ajoute ensuite simultanément 43,8 g de NaOH -
à 40% (0,44 équivalent) et 62,2 g d'octylmercaptan (0,425
mole) en 35 minutes à la température de 75-80C.
On maintient le chauf~aye pendant encore 5 heures
à 90-100C.
On dilue la masse réactionnelle avec 130 ml d'eau
et on acidifie avec 51 ml d'acide chlorhydrique.
La phase organique est séparée et lavée avec
190 ml d'eau à 90C.
A 274 g de produit ainsi obtenu, d'indice d'acide
1,25 meq/g, on ajoute 34,4 g de NaOH à 40% dilués avec 90 ml
d'eau.
La dispersion ainsi obtenue est évaporée à sec.
Le produit se présente finalement après rin~age
à l'acétone, sous la forme d'une poudre beige clair soluble
dans l'eau avec une légère opalescence.
EXEMPLES DE FORMULAT~ON
Exemple Al
On prépare un shampooing ayant la composition
suivante:
Mélange de composés de l'exemple 3 3,2 g
Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthy-
léné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, à 25% de
matières actives 36 g
Diéthanolamide laurique 1,8 g
NaOH q.s.p. pH = 7,4
Eau q.s.p. 100 g
~2~
Exemple A2
On prépare un shampooing ayant la composition
suivante:
Mélange de composés de l'exemple 2 3 y
Tensio-actif non ionique de formule:
R - CHOH - CH2 - O ~CH2CHOH CH20-~nH 10 g
où R = mélange de radicaux alkyles en Cg-Cl2
n = représente une valeur statistique
moyenne d'environ 3,5
10 NaOH q.s.p. p~I = 7
Eau q.s.p. 100 g
Les shampooings des exemples Al et A2 développent
rapidement une mousse abondante. Après rincage, les cheveux
sont doux et se dém81ent facilement.
Exemple A3
On réalise une composition après-shampooing
rincer ayant la composition suivante:
Mélange de composés de l'exemple 3 2 g
Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool
20 cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde
d'éthylène,vendu sous la marque de commerce
SINNOWAX AO par la Société HENKEL 3 g
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque
de commerce CELLOSIZE QP 4400H par la Société
UNION CARBIDE 2 g
Chlorure de distéaryldiméthyl ammonium 1 g
Copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternaire
ayant un poids moléculaire de 1.000.000 vendu
sous la marque de conmerce GAFQUAT 755 par la
30 Société GEMERAL ANILINE 1 g
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~22~
NaCl 2 g
NaOH q.s.p. pH = 7,7
Eau q.s.p. 100 g
Cette composition est appliquée sur des cheveux
propres et humides. Après 10 minutes de pose environ, la
chevelure est rincée.
Les cheveux se démêlent facilementr La mise en
forme de la coiffure est aisée e-t durable~
Exemple A4
Traitement en deux temps:
Sur des cheveux propres et humides, on applique la composition
suivante:
Emulsion de silicone cationique vendue par la
Société DOW CORNING sour la marque de commerce
DC 929 0,5 g
Eau ~. S~PD 100 g
Après quelques minutes de pose, on applique la
composition suivante:
Mélange de composés de l'exemple 2 0,5 g
Eau q.s.p. 100 g
Après quelques minutes de pose, on rince la cheve-
lure et la sèche. Les cheveux se mettent bien en forme et
présentent une bonne tenue.
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