Language selection

Search

Patent 1025637 Summary

Third-party information liability

Some of the information on this Web page has been provided by external sources. The Government of Canada is not responsible for the accuracy, reliability or currency of the information supplied by external sources. Users wishing to rely upon this information should consult directly with the source of the information. Content provided by external sources is not subject to official languages, privacy and accessibility requirements.

Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1025637
(21) Application Number: 1025637
(54) English Title: PROCEDE DE REDUCTION DE LA TENEUR EN VAPEURS NITREUSES DES EFFLUENTS GAZEUX NITREUX
(54) French Title: METHOD OF REDUCTION OF NITROUS VAPORS IN NITROUS GASEOUS EFFLUENTS
Status: Term Expired - Post Grant Beyond Limit
Bibliographic Data
Abstracts

French Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
Procédé de réduction de la teneur en vapeurs nitreuses
des effluents gazeux nitreux consistant à effectuer successive-
ment une oxydation du NO en phase vapeur puis une absorption en
milieu aqueux en présence de peroxyde d'hydrogène effectuée de
telle sorte qu'à tout moment la quantité d'H2O2 introduite soit
juste celle qui est nécessaire pour oxyder N2O3 et NO2 en HNO3
en évitant tout excès d'H2O2. Application au traitement des
gaz de queue d'ateliers de préparation d'acide nitrique ou des
gaz résiduaires d'ateliers utilisateurs d'acide nitrique.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué,
sont définies comme il suit:
1. Procédé de réduction de la teneur en vapeurs nitreu-
ses des effluents gazeux nitreux consistant à effectuer successi-
vement une oxydation du NO en phase vapeur puis une absorption
en milieu aqueux en présence de peroxyde d'hydrogène effectuée
de telle sorte qu'à tout moment la quantité d'H2O2 introduite
soit juste celle qui est nécessaire pour oxyder N2O3 et NO2 en
HNO3 en évitant tout excès d'H2O2.
2. Procédé selon la revendication 1, où l'acide nitri-
que est utilisé pour oxyder le NO en phase vapeur.
3. Procédé selon la revendication 2, où l'acide nitri-
que est utilisé est de l'acide recyclé après dénitration.
4. Procédé selon l'une des revendication 2 et 3, où
l'acide nitrique est distribué sous forme de vapeur dans le cou-
rant gazeux contenant les vapeurs nitreuses.
5. Procédé selon la revendication 1, où les gaz trai-
tés sont des gaz de queue des ateliers de préparation d'acide
nitrique.
6. Procédé selon la revendication 1, où les gaz trai-
tés sont des gaz résiduaires d'ateliers utilisateurs d'acide ni-
trique.
13

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.

~a pr~sen-te lnv~ntion concerne un procédé de réduc
tion de la teneur e~ ~apeurs nitreuses des ef~luents gazeu~
nitreux,
De tout temp~, l!;industriel a cherché ~ r~duire au
minimum les pertes de produits nitreux rejetés ~ l~air avec les
j gaz de queue dlinstallatio~ de préparation d~ acide ni trique ou
les gaz résiduels dl installataons diverses utilisant 1~ acide
nitrique. Geci d~u~e part, par Suite du caractere toxique
de ces gaz9 et d~autre part pour essayer de limiter au ~imum
lS:) possible les pertes de produits n:itreux.
~a mise au point de procédés pe~mettant de limiter la
¦ quantité de ces rejets d~ns l~atmosph~re, a pr~s un intér~t
considérable depuis ~ue le~ législations a~ti-pollution qui
~aient tout dlabord ~ixé les limite~ de concentration an v~
peurs nitreuse~ des e~fluents rejetés, e~ sont ve~ues ~ ~xer
. de~ limites pondérales en masse de produit nitreux rejet~ par
tonne de production, ce qui exclut les opérations de dilution
des rejets par l'air qui a~aient été adopt~es comme palliati~
dans certaines in~tallations.
Alor~ que dans les in~tallations classiques de prépa~a-
~i tion d~acide nitrique ~ partir d~ammoniac9 les gaz résiduels
contienne~t de ~açon courante de 1,000 ~ 2,000 cm3/m3 en volu-
me de ~apeurs nitreuses que nou~ désignerons ult~rieurement par
NOx~ de récentes p~oposition~ ont e~visagé dlimposer des rejets
en poids maximum de 1,5 kilogrammes par tonne d'acide nitrique
: produit~ ce qui correspond aans le~ installations classique~
'l ~ 20~ cm3/m3 environ de ~Ox dans les gaz de qusue non dilue~.
- Pour les ateliers préparant l~acide nitri~us9 la pré~
~ ~ence des ~apeurs nitreuses dans les gaz ré~iduels s~explique
"~ ~o par les réactio~ bien connues de ~ormatio~ de ce produit o }a
combustion eatalytique de l'ammoniac don~e du N0 qui se compor~
te comma un produit inerte vis~ de l~eau. ~n présence
~2S6:~7
d~oxygè~e il se ~o~me N02 qui peu~ réagir seul, ou en associa
, tion a~ec NO sou~ ~orme de N203~ pour donner H~03 selon le~
I r~action3 (1) et (2) :
~ ~2~3 ~ H20 ~ HNo3 ~ 4 ~0 (1~
i 3 ~204(ou 6 ~~2) ~ 2 H20 ~ ~ 4 HNo~ ~ 2 ~o ~2)
¦ ~a réémission de ~0 due ~ l'oxydation- réduction de
N203 et de ~2~4 rend le processus d~ absorp ~ion tr~s progressi~.
opération est rendue dif~icile par le ~ait que la dimi~ution
progre~sire des concentrations d~ NO et ~2 ralentit la Yitesse
1 10 de ~ormation de N02~ C~ est ainsi que d~ns des i~stallations
'i classiques qui donne~ pourtant des ém:~s~ions de vapeurs nitreu-
ses de concentration 3 ~ 4 ~ois plus élevées que celles ~ui sont
ma~te~ant der~andées, les deux premiers tiers des colonnes
d~absorption réal~ent 98,5 ~ de l'opération, e~ le tiers suivant
j : ~ les 1, ~ % resta~ts.
.~ Ceci m~ntre ~ue la rédaction des rejets des vapeurs ni-
treu~es par extension de l!appareillage d~absorption, se heurte
à des probl~mes dif~iciles et nécessite des in~e3tiSsements 3up
plémentaires considérables.
j 20 ~our les ateliers util-i~ant de l'acide nitrique9 c~est
. au contraire la réduction de l'acide HN03 qui donne les ~apeurs
nitreuses. ~a r~duction qui se lim~te souver~t ~ ~0~ peut dan~
certains cas atteind~e N0. ~es ef~luents de ce~ ateliers con-
tienne~t donc les m~emes c~mposés que ceux qui produisent l'acide
nitrique et sont justi~iables des mêmes traitements.
1 Parmi les méthodes proposées pour limiter la quantité
.. de vapeurs ~itreuses rejetées dans l'atmosph~re, on peut c~ter
llabsorption al~aline qui .a l'avantage de ne pas émettre de ~0
puisqu~ elle se passe selon les réactions (3) et (4) ~
3o N~03 + Na20 - ~ 2N~N~2 (3)
N204 ~ ~a2~ ~ 02 ~ NaN0
:i
:l - 2 -
I .
.. .. .. , .. .. , . . - -- - .~
Z~37
~ e Na20 peut 8tre apporté comme ~aOH ou I~a2C03, mais
dans les deux cas la méthode ne sladresse qu~au N02 ou à sa com-
b~aison avec NO et lais~e passer le NO excédentaire comme un
¦ gaz inerta. Or avec la très faible ~itesse d' oxydation des gaz
dilués on est e~ général loin dlatteindre la tra~s~ormation miniD
male de 50 % de NO en ~~2 pe~mettant une absorption complète
¦ des vapeurs nitreuses. Par ailleurs 1' opération laisse de~
I solutions relativement diluées de nitrite et nitrate qu'il est
impossible de rejeter dans les eaux naturelles et dont la trans-
¦ 10 ~o~mation en sel sec commerciali~able est di~ficilement envisa-
i geable pour les ~eules solutions d7une épuration.
Dans les installations d~acide nitri~ue la perte de~
2~000 ppm ne représentant que 2 % ae la production, ~e pose géné~
ralement ~as de problèmes économiques et il a été proposé de les
dét~uire, le plus souvent en les utilis~nt comme comburants dlune
flamme de gaz naturel ou de ~uel. Mals cette solution relative~
¦ ment e~icace conduit ~ de~ ln~estissements considérables et
nécessite une pos~ibilité d'utili~ation ae la vapeur produite
¦ dans la chaudi~re que l'o~ doit obligatoirement disposer après
~ 20 le ~our ~ ~ombustion, D~autres solutions utilisant de~ techniques
¦~ de combustion~ catalytiques demandent u~ combustible noble et
¦ o~ereux tel l~hydrogene ou le méthane et néces~itent une immobi-
lisation import~nte de cat~lyseurs co~teux.
Dans le cadre de se~ études sur le perfectionneme~t
' de~ procédés de fabrication de l'a ide nitrique~ la demanderesse a
j trou~é qu~ tait possible de réduire considérablement la teneur
i en vapeurs nitreuses des ef~luents ga~eux nitreux par u~ procédé
~mple~ ~acile ~ mettre en oeu~re, ne nécessitant pas d'in~es-
tissements importants et permettant dans les nou~elles instal
; 30 lations de réduire l~investissement initial.
Ce procéd~ e~t basé sur l'utilisation du pe~oxyde
-- 3 --
.j .
~ 37
dShydrog~ne c~mme age~t oxydant dans des co~ditlon~ telles qulil
n'y ait prati.quement pa~ d0 r~émissio~ de ~0 et ~ue la quasi to-
talité du ~ouvoir o~ydant du peroxyde dthydrog~ne ~oit utili~é~
Il est connu que le peroxyde d~hydrogène n~a pas de pou~
voir oxydant appréciable sur le ~0 lorsque ce gaz pur ou dilué
par un gaz inerte tel l'azote9 l'arg~n~ le gaz oarbonique ou
l~oxyde de carbone, traYerse u~e solution aqueuse de H2û2o Par
contre, dè~ que le NO slest oxyd~, 9e8 produit~ d'oxydation N204
et ~2~~ sont absorbé~ ~acilement dans la solution oxygénée
i10 selo~ les réactions global0s 5 et 6 sans ré~mission de N0
N203 ~ 2 H2~2 ) 2 H~03 ~ H20 (5)
. N204 + H2~2~ - ~ 2 HN03 (6)
On sait que le peroxyde d'hydrogène est très stable
dans les solutions nitriquë~ lorsqu~on est en-deç~ d'une limite
de concentration dlacide nitrique, variable avec la temperature3
la concen~ration en H~03 et la concentratio~ sn H202~ gén~rale-
ment supérieure ~ 50 %, qui co~duit ~ la formatio~ de composés
nitreux et nitriques peroxydés instables.
Mai~ la demanderesse a par contre co~staté qu~au cours
de l?absorption de ~2~4 et de N203 ~1 se développait des condi-
t~ons propices ~ une décomposition de H202 en eau et oxygène co~-
duisant ~ une perte de réacti~ qui peut etre tres importante.
Si donc on initroduit sans précaution~ particulieres H202 dan~
une installation d'ab~orption o~ ~'obtient un abaissement sati~-
1~:
~-~ai~a~t de 1~ teneur en vapeur3 nitreuses des e~luents gazeux
qu'en utili~ant de~ quantités très importantes d'H202 pouvan~ at- .
teindre 3 ~ 4 ~ois la quantité ~to~chiométr~quement néce~saire.
. Pour réduire cette perte la demandere~ise a trouvé qu'il
etait nécesisaire qulà tout moment la quantité d'H202 i~troduite
,~o soit exactement celle nécessaire pour o~yder les NOx en H~03 en
I~vitant tout exc~s de peroxyde d'hydrog~ne. Cette mani~re
;l , ........... . .
~1 .
.j
~L02~ii37
.
dtopérer a ~té trouv~e ~alable aussi bien lorsqu'o~ laisse le ~0
oxyder avec ll oxygè~e présent da~s les ~apeurs nitreuse8
traiter selon la réaetion:
~0 ~ 1~2 0~ ~ ~ NQ2 (7)
~I ce qui lie lt~bsorption à la cinétique de ~ormation de ~~2
partir de ~0 et nécessite l~introduction d'H202 en plusiaur~
¦ points pour tenir compte de la progressi~ité de lloxydation, que
~, lorsqu'on s'adresse ~ des gaz préalablement oxydés e~ ~otalité
.. ou au moins ~ 50 ~o par un rbacti~ approprié tel l'acide nitrique
ou llozoneO Dan~ ce second cas u~ seul point d~injection d'H~02
~u~it~ ce qui conduit ~ des instA~lation~ beaucoup moins impor~
~: tante~. Pour l'acide nitrique l'oxydation a lieu selon les réac-
tio~:
4 ~0 ~ 2 HN03~ 3 ~2~3 ~ H2 ~1 bi~)
2 ~0 ~ 4 H~03~ 2~4 + 2 H20 (2 bis)
i¦ Ces réactions qu~ ont ~ait l'objet'de nombreuses études
et dont tous le~ caractare~ physico-chimiques sont parfaitement
. ~ connus sont très rapides en phase vapeur.
~e procédé de réduction de la teneur en ~apeurs nitreu-
ses des e~luents gazeux nitreux mis au point par la demanderessees~ caractéri~é par la réalisation suc~essive d'une o~ydation du
. ~ ~0 e~ N203 ou N02 en phase ~apeur suivie.par u~e absorptio~ en
milieu aqueux en présence de peroxyde d~hydrogène e~fectuee ae
. ~ .
: ~ ~ telle faQon qu'à tout moment la quantité d'H202 i~troduite soit
; ~ : juste celle qui est nécess~ire pour oxyder ~2~3 ou ~~2 en EN~3
~ en évitant tout excès d~H202.
.
Da~~ un mode de ré~ ation particuli~rement intéres-
I sant de.oe procéd~ l'oxydation du ~ est effectuée par l~aci~e
nitrique mais tout age~lt d~oxydation du ~0 est ~usceptible d'~tre
utilisé pour la première pha~e du proc~dé,
l~ Ce pro ~dé peut atre utili~é pour le traitement de
,
.
. - 5 -
~ ~ c q~
tous les gaz résiduels ~itreu~ et il e3t en particulier interes-
sa~t pour la réduction des teneurs en vapeurs nitreu~e~ d~g e~-
i fluents des installations de prépa~ation dtacide nitrique, ainsi
. ~ue pour le traitement des gaz résiduels des ateliers utili~ant
de l!:acide nitrique, tels ceux de passivation des acier~ inoxyda-
bles ou de nitration des dérivés organiques~
Dans le cas de llemploi d~un traitement ~ l7acide nitri-
que co~me premier ~tade du procédé pour amener le N0 des gaz ni-
treux ~ traiter ~ l'et~t de ~2~3 ou ~0~ on mélange, 80US une pres-
sion de 1 ~ Z0 bars, ~ une température de -10~C ~ ~40~a et par
¦ tout moyen approprié, les v~peurs nitreuse~ avec de la vapeur
d '. acide nitrique.
~a réaction peut se iaire par e~emple apres barbotage
. du gaz dans une ~olution d~acide nitrique ce qui charge le gaz de
vapeurs nîtriques ou par pulYérisation de l~acide da~ les gaz.
Il a été con~tat~ qu'une in~tallation correspondant ~ un plateau
théorique~ c'est-~-dire à un plateau permettant un équilibre
i liquide-ga~ par~ait~ était tout ~ fait appropriée.
. I.e titre minimum de l~acide nitriaue ~ utiliser est
: 20 fonction de la composition des gaz à traiter et de leur tempéxa-
~: ture. Il est généralement intéressant d~utiliser comme réactif
. de llaoide nitrique par~aitement dé~itré pour réduire la consom-
~ mation de peroxyde d9hydrogène.
.
:~ ~:; Dans le ca~ du traitement des gaz résiduzls d'atelieri de préparatio~ d~.acide nltrique, les teneurs e~ ~apeur3 nitreuses
:' ~ des ~az traités ~ont généralement comprises entre 11~~~ et 27000
cm3/m3 ce qui ~éces~lte d?utiliser des acides nitriques titrant
:1 de 20 ~ 70 % en poids ~ températule ambiante, mais dans le cas
i de traiteme~t dlautres gaz nitreux, des aaides nitriques de
c~ncen-tration pouvar~t Yarier de 20 ~ 85~ peuYent atre utilises~
Pour diminuer la ~onsommation de peroxyde d~hydrogènet
"
1 ~ - 6 -
~2~;637
;
il e~t possible ~ ce stade d'e~fectuer dans la premi~re phase du
proc~dé une dissolution p~rtielle dans llacide nitri~ue du N02
1 ~ormé, ~acide ainsi chargé est ~orti du circuit, il peut atre
:! d~sorbé de son N02 et éventuellement recyclé et le ~~2 réintroduit
i en amont de l'absorp~ion.
j Dans le 2ème stade du procédë, ls~ gaz sont traités en
milieu liquide par passage dans ~ne solution aqueu~e reeeYant en
¦ cont~nu du peroxyde d'hydrogène en quantité telle que la quantité
d'H202 introduite soit juste celle qui est nécessaire pour oxyder
¦ tO le~ produits ni~reux ~2~4 et ~2~3 en évita~t tou~ exc~s dlH202.
~e traiteme~t e~t généralement effectué à température ambiante
sous des pressions de 1 à 20 bar~ sur le~ ga~ qui sortent de.
: l?o~ydation nitrique à une température de -10~C ~ ~40~C. T~a r~.ac-
... ~ . .
tio~ est tr~ rapide au~si tout matériel permettant d'assurer le
. contact du gaz et de la so~ut~on de peroxgde d~hydrog~e peut 8tre~
: utilisé; la demanderesse a en particulier constaté qulune instal-
, lation corresponda~t à un plateau théorique con~enait particuliè-
; rement bien~
: ~e procédé de réduc~ion de la teneur en vapeurs ~itreu-
~es des ef~luent~ gazeux ni~reux, mis au point par la demanderes~
se~ est particulièreme~t ~acile ~ utiliser pour reduire la teneur
en ~apeurs nitreuses des e~luents des ateliexs de préparation
: ~ d~cide nitrique comport~nt des colonnes d~absorption à plate~ux,
: ~:~ il su~it d~af~ec~er un ou plu~ieurs éléments ~ l'oxydation des
~1
1: ~apeurs nitreuses par l'acide nitrique puis un ou plusieurs
i ' autres éléments au traitement par le peroxyde dthydrogène.
~' Dans le cas d~installatioils nouvelles ~e pr~paration
i dlacide nitrique l~emploi de ce procédé permet de reduire tr~s
sensibleme~t le co~t des installations pour une teneur résiduel-
~0 le en vapeurs nitreuses donnée~ ou d'obtenir u~e épuration parti-
ouli~rement pouss~e lorsque cela est nécessaire, ou de réaliser
~!
i - 7 -
"
ii37
' tout . compromis souhaitable entre ce~ deux exigences,
:1 ~7emploi de ce procédé eSt particuli~rement souple
puisque en jouant sur les quantités de peroxyde dthydrog~ne utilio
~ées9 l!utilisateur peut obtenir une épuration de ses gaz de re-
jets plus ou moins poussée selo~ les besoins9 et peut ~uivre
le~ variations du régime de marche ae se~ a~eliers. Il est
en particulier possible dlasservlr de ~aÇon automati~ue les
; . guantité~ de peroxyde d'hydrogène utilisées ~ la teneur en va-
peurs nitreuses des gaz résiduel~. Par rapport au~ autres pro-
cédés Con~us de traitement des gaZ nitreux résiduels utilisant
le peroxyde d~hydrogane il est particulièrement économique puis-
. ; que la conso~mation de peroxyae d~hydrog~ne est uniquement ~onc-
tio~ de la teneur des gaz ~ traiter en vapeurs nitreuses, le
pou~oir Oxgaan~ de H202 étant m tégralement utilisé~
~es exemples suivants illustre~t ~e ~aÇon non limitati-~ ~ '
~e le procédé selon l!invention. Pour permettre une meilleure
l analyse de la phase de ~ixation par l'E~02t et compte tenu du
i ~alt que l'oxydation des vapeurs nitreuses par H~03 est bien
~ connue, les exemple~ do~n~s portent sur la fixa~ion par H202
~; 20 de~ di~érents gaz nitreux purs.
, ¦ D~ns un barboteur en verre ~ritte de laboratoire co~te-
~a~t au départ 50 cm3 dleau et suivi dtabsorbeurs ~ soude on
: ~ *ait passer 150 ~ d'azote chargé de 2S000 cm3/m3 en ~olume de
,
~ ~Ox~ Apx~s équilibrage des phases liquides et gazeuses, on no~e
1,,
¦; les r~sultats suivants pour 1 heure de îonctio~nement:
e barboteur e~t ga~i ~iquement dleau~ le ~Ox
entrant est du N02 pur. Il se ~o~me 253 mg de HN03 qui représen-
tent 49 ~ de l~acide ~u~auraient pu ~ormer les 2,000 cm3~m3 de
!l 30 ~~2 par la r~action 2. ~es ~Ox résîduels ~ont totalement absor-
i b~ dans la soude ils sont donc constitués d'un mélange de N02
~ e~ de N203 et les sels ~ormés so~t un mélange de NaN02 et N~103
~
1 - 8-
,1 .
37
j plus riche en nitriteO
1 1,2 - ~e bar'~oteur est garai de solution dleau oxygénée., ~ 40 ~ l H202 et le ~JOx est du N02 pur, On mesure une ~or~ation
de 633 mg de HN03 et une disparition de 0~42 g de H202, la con-
j centration ~inale étant de 31,6 ~/l en H202~ ~e~ 633 ~g de H~o~
¦ représente~-t 121 % de l~ac~de qu'auraient pu ~o~er les 2~000
cm3/m3 de ~~2 par la réaction 2. ~es ~Ox résiduels sont totale-
. ment absorbé~ d~ns la soude et do~nent u~e proportion 50/50 de
NaN03 e~ Na~02 c'est~-dire que le gaz sortant est enti~remen-t
~ 10 au ~~2~
~ a consommation d'eau oxygenee est de 1,23 moles de
H20~ par mole de H~O~ formé.
1.3 - ~e barboteux est gar~i de solutio~ d'eau oxygé-
n~è ~ 40 ~l de E202 et le NOx est du ~0 pur.
On mesure une ~ormation de 2474 ng de HN03 et une dis-
parition de O g 05 de H202, la co~centration finale étant de 39
~ es 24~4 mg de HN03 repré~entent 3 70 de l'acide contenu en
puiSsance dans les 2~000 cm3/m3 de I~O, ~es ~OX résiduels ne sont
pratiquement pas absorbé~ dans la soude. Il se ~o~me des traces
: ~o de Na~02. ~a consommation d.~eau oxygénée est de 3,8 moles de
. H2~2 par mole de HN03 ~ormé.
1.4 ~ ~e baxboteur est garni de solution a~ eau oxygénée
~ ~ 40 ~1 de H202 et le ~Ox est u~ mélange en partie égale de NO
¦ et N~2 ~2~3)'
:!; On mesure une formatlon de 470 mg de H~03 et vne dispa-
! :ritio~ de 0~56 g de H202~ la conce~tration ~i~ale étant de 28~8
H202.
I ~es 470 m~ de HNO~ représentent 180 % de l~acide qu9au
9~ raie~t pu ~onmer les 2,000 cm3/m3 de NOx par la réactio~ es
3, 30 NOx x~iduels ~ont totalement absorbés dans la soude et donnent
I d~ NaN02 accompagné d'un peu de ~T~N030 ~a consommation d~eau
~ ~_ g _
_ ~i;6~
o~;ygéné~ est de 2,20 moles de H202 par mole de HN03 ~ormé,
1.5 - ~e barboteur es t garni d~eau et le N0~ e~t du
N02 pur. On introduit en oon-ti~u pendan-t l~essai, 0907 cm3/mn
- de solution dlH202 ~ 35 ~l au moyen d'une pompe doseuse.
0~ me~ure une fo~mati~n de ~60 mg de HN03 et la disp~
ri~ion totale de H202 ~ntroduite, soit 0 g 147. ~es 460 mg repré-
~ente~t 8795 % de l~a~ide qulauraient pu ~ormer le~ 2,000 cm3/m3
de ~~2~ San~ H202 la ~o~mation n~était que de 49 %O ~es N~x
ré~iauel~ sont totale~ent absorbés par la soude et donnent une
proportion 50/50 de ~N03 ~t Na~TO20 ~a consommation d!eau oxy-
génée est de 0,59 mole par mole de X~03 formé, quantit~ très
proche de la ~uantité théori~ue de 0~5 mole donnee par la réac-
t~o~ : .
2 N~2 ~ H2~2 ' ~ 2 H~03
~XE~P~ 2
.
E~ période hiver~ale, c,test-~-a~re avec une température
e~t~rieure ne dépa~Qsant pas 10~C, la dernière colonne d~ab~orp-
tio~ d~u~e installation industrielle de production d~ acide ni-
trique de 155 T/J ~ 16 plateaux travailla~t sou~ une pression
~~ ab~ol~e de 4 bar~ reçoit des gaz ~ 0~15 % de NOx et rejette des
ga~ r~siduels ~ 0~07 $ de N0~.
On introduit en t~te de colonne 700 l/H d'eau et 115
de peroxyde dlhydrogène a 35 ~ en poids ce qui correspond ~
u~e ~olu~ion ~ 55 ~ l dlX202 alors que l'aliment~tion habituelle
de la colonne en cet endroit est de 800 ~I d~eau.
Après stabilisation des titres des acides et des te-
neur~ des ga~ de la colonne on constate que la teneur des gaz ré-
siduel~ se sl~ue entre 0~017 ~0 et 0~018 % et l'on retxouve par
dosage de l~eau oxygénée sur les 10 platea~x supérieuxs,
. Par détermination de la quantité d~acide nitrique 'QUp '
pléme~taare fo~mé et de la conso~mation de peroxyde dlhydrog~ne
- 10 - -
~ 5637
on note que l'on a consomm~ 4~40 molécules a7H2o2 par mule d'aci-
de nitrique suppléme~taire foxmé9 ce calcul e~t de puxe ~orme
puisque l~acide qui serait normalement ~ormé dans le~ pla~eaux
.en l~absence d'H202 consomme égaIement du peroxyde d'hydrogèneO
~ h'emploi de peroxyde d'.hydrogè~e dans les conditions
indiquees a pe~s d9atteindre u~e teneur en vapeùr nitreuse
residuelle de 200 cm3/m3 en volume en consommant 6,9 kg d'~202
~ 100% par to~ne d~acide sortie de l'installation.
~ période estivale o~ la température extérieur~ peut
a~teindre 25~C la derni~re colo~ne de l!i~tallation de produe-
tion dt.acide nitrique déjà utilisée dans l~exemple 2 reçoi-t des
ga~ ~ 0~35 ~o de NOx et rejette des gaz ré~iauels à 0,15%.
On lntroduita au derniex plateau~ le plateau 16~ et au
plate~u 11, deux ~ois 30 ~ d!H202 ~ 35 %, le plateau 16 rece-
vant e~ outre 750 l~ d'eau pour l'absorption.
Aprè~ le nouvel équilibrage de la colonne on co~sta-te
que la teneur des ga~ résiduels se situe vers 0~08 ~0 et que le
~itre des acides a augmenté de 395 ~ l enYiron au pla-teau 9,
~e~ pla~eaux 10 et 15 ont encore une teneur notable en
H202 2 et 6 ~ l~ oe qui montre une utilisat~on impar~aite de
1 H2~2'
Par déte~mination de la quantité de H~o~ supplémentai-
re ~orm~ et de la consommation de H202 on note une co~so~mation
de 1,6 mole dlH202 par mole d~acide nitrique supplémentaire for~
:
mé ce ~ui correspond à 3,5 kG d~H202 par ton~e de HN030
X~UPI~ 4
~et exemple correspond ~ une marche ef~ec-tuée ~ ltéchel-
le industrielle dans une colo~ne cvmportant successi~ement l'oxy-
3o dation du N0, par de l~acide nitri~ue en phase vapeur puis par
l~ab~orption en milieu a~ueux de~ Yapeurs nitreuses ainsi oxy-
.. , .. , , , ~_ ,
~563~
d~e~ par l.'H2029
~a de~ni~re colo~ne d'une u~ite de productio~ d'acide
nitrique de 165 tonnes/jour, ~onctionne sous une pre~sion abso-
lue de 4 bars. ~lle reçoit; en période estivale o~ la tempéra-
ture extérieure peut atteindre 25~C~ des gaz contenant 0,35 ~0 de
~Ox Avant modi~ication la teneur en produits ~itreux des gaz
à la sortie de cette colonne qui comporte 16 plateaux attei-
gnait 0,15 ~o.
~e circuit d'écoulement du liquide dRn~ la colonne
a été transformé de manière ~ isoler 2 plateaux successi:Es si-
tué~ ~ mi-hauteur. ~e plate~u supérieur san~ circulation de
liguide sert de ''scrubber''g le plateau immédiatement in~érieur
est alimenté ~ un débit de 2 m3~H enviro~ par un circuit indé-
pendant d'acide nitrique dont le titre est maintenu au voisina~e
de 52 % en HN0~ par prélèvement continu d'une ~aible fraction
(10 % environ) de la production. ~e volume d'acide circulant
ainsi est gard~ constant par un e~voi eontinu vers le bac de
~tockage,
Sur chacun des 3 plateaux immédiatement supérieurs à
ceu~ contenant l'acide concentré on introduit 30 l/H de peroxyde
d'h~drogène ~ 35 % en H202~
. ~e plate~U situé au sommet de la colonne - plateau 16 -
reçoit, comme dans les exem~les précédemment cités~ lleau a9 ap-
: point (débit 750 l/H environ) qui circule dans les 3 plateaux
a~ant d'attei~dre ceux recevant l'eau oxygénee
Ces modi~ications, ont pour effet de diminuer de
~aQon tr~s notable la teneur en NOx a la sortie colonne. Après
~au~librage des plateaw~ la concentra~ion des ga~ rb~iduel~ se
stabilise en effet à 0~045 ~0 NOx en volume.
~a consommation de peroxyde d'hydrog~ne correspond
591 ~g de H202 100 ~o par tonne d'acide fabriqu~
- 12 -

Representative Drawing

Sorry, the representative drawing for patent document number 1025637 was not found.

Administrative Status

2024-08-01:As part of the Next Generation Patents (NGP) transition, the Canadian Patents Database (CPD) now contains a more detailed Event History, which replicates the Event Log of our new back-office solution.

Please note that "Inactive:" events refers to events no longer in use in our new back-office solution.

For a clearer understanding of the status of the application/patent presented on this page, the site Disclaimer , as well as the definitions for Patent , Event History , Maintenance Fee  and Payment History  should be consulted.

Event History

Description Date
Inactive: IPC from MCD 2006-03-11
Inactive: First IPC derived 2006-03-11
Inactive: IPC assigned 2002-06-26
Inactive: IPC assigned 2002-06-26
Inactive: IPC assigned 2002-06-26
Inactive: Expired (old Act Patent) latest possible expiry date 1995-02-07
Grant by Issuance 1978-02-07

Abandonment History

There is no abandonment history.

Owners on Record

Note: Records showing the ownership history in alphabetical order.

Current Owners on Record
None
Past Owners on Record
None
Past Owners that do not appear in the "Owners on Record" listing will appear in other documentation within the application.
Documents

To view selected files, please enter reCAPTCHA code :



To view images, click a link in the Document Description column (Temporarily unavailable). To download the documents, select one or more checkboxes in the first column and then click the "Download Selected in PDF format (Zip Archive)" or the "Download Selected as Single PDF" button.

List of published and non-published patent-specific documents on the CPD .

If you have any difficulty accessing content, you can call the Client Service Centre at 1-866-997-1936 or send them an e-mail at CIPO Client Service Centre.


Document
Description 
Date
(yyyy-mm-dd) 
Number of pages   Size of Image (KB) 
Abstract 1994-06-24 1 25
Claims 1994-06-24 1 37
Cover Page 1994-06-24 1 22
Drawings 1994-06-24 1 11
Descriptions 1994-06-24 12 647