Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
~a pr~sen-te lnv~ntion concerne un procédé de réduc
tion de la teneur e~ ~apeurs nitreuses des ef~luents gazeu~
nitreux,
De tout temp~, l!;industriel a cherché ~ r~duire au
minimum les pertes de produits nitreux rejetés ~ l~air avec les
j gaz de queue dlinstallatio~ de préparation d~ acide ni trique ou
les gaz résiduels dl installataons diverses utilisant 1~ acide
nitrique. Geci d~u~e part, par Suite du caractere toxique
de ces gaz9 et d~autre part pour essayer de limiter au ~imum
lS:) possible les pertes de produits n:itreux.
~a mise au point de procédés pe~mettant de limiter la
¦ quantité de ces rejets d~ns l~atmosph~re, a pr~s un intér~t
considérable depuis ~ue le~ législations a~ti-pollution qui
~aient tout dlabord ~ixé les limite~ de concentration an v~
peurs nitreuse~ des e~fluents rejetés, e~ sont ve~ues ~ ~xer
. de~ limites pondérales en masse de produit nitreux rejet~ par
tonne de production, ce qui exclut les opérations de dilution
des rejets par l'air qui a~aient été adopt~es comme palliati~
dans certaines in~tallations.
Alor~ que dans les in~tallations classiques de prépa~a-
~i tion d~acide nitrique ~ partir d~ammoniac9 les gaz résiduels
contienne~t de ~açon courante de 1,000 ~ 2,000 cm3/m3 en volu-
me de ~apeurs nitreuses que nou~ désignerons ult~rieurement par
NOx~ de récentes p~oposition~ ont e~visagé dlimposer des rejets
en poids maximum de 1,5 kilogrammes par tonne d'acide nitrique
: produit~ ce qui correspond aans le~ installations classique~
'l ~ 20~ cm3/m3 environ de ~Ox dans les gaz de qusue non dilue~.
- Pour les ateliers préparant l~acide nitri~us9 la pré~
~ ~ence des ~apeurs nitreuses dans les gaz ré~iduels s~explique
"~ ~o par les réactio~ bien connues de ~ormatio~ de ce produit o }a
combustion eatalytique de l'ammoniac don~e du N0 qui se compor~
te comma un produit inerte vis~ de l~eau. ~n présence
~2S6:~7
d~oxygè~e il se ~o~me N02 qui peu~ réagir seul, ou en associa
, tion a~ec NO sou~ ~orme de N203~ pour donner H~03 selon le~
I r~action3 (1) et (2) :
~ ~2~3 ~ H20 ~ HNo3 ~ 4 ~0 (1~
i 3 ~204(ou 6 ~~2) ~ 2 H20 ~ ~ 4 HNo~ ~ 2 ~o ~2)
¦ ~a réémission de ~0 due ~ l'oxydation- réduction de
N203 et de ~2~4 rend le processus d~ absorp ~ion tr~s progressi~.
opération est rendue dif~icile par le ~ait que la dimi~ution
progre~sire des concentrations d~ NO et ~2 ralentit la Yitesse
1 10 de ~ormation de N02~ C~ est ainsi que d~ns des i~stallations
'i classiques qui donne~ pourtant des ém:~s~ions de vapeurs nitreu-
ses de concentration 3 ~ 4 ~ois plus élevées que celles ~ui sont
ma~te~ant der~andées, les deux premiers tiers des colonnes
d~absorption réal~ent 98,5 ~ de l'opération, e~ le tiers suivant
j : ~ les 1, ~ % resta~ts.
.~ Ceci m~ntre ~ue la rédaction des rejets des vapeurs ni-
treu~es par extension de l!appareillage d~absorption, se heurte
à des probl~mes dif~iciles et nécessite des in~e3tiSsements 3up
plémentaires considérables.
j 20 ~our les ateliers util-i~ant de l'acide nitrique9 c~est
. au contraire la réduction de l'acide HN03 qui donne les ~apeurs
nitreuses. ~a r~duction qui se lim~te souver~t ~ ~0~ peut dan~
certains cas atteind~e N0. ~es ef~luents de ce~ ateliers con-
tienne~t donc les m~emes c~mposés que ceux qui produisent l'acide
nitrique et sont justi~iables des mêmes traitements.
1 Parmi les méthodes proposées pour limiter la quantité
.. de vapeurs ~itreuses rejetées dans l'atmosph~re, on peut c~ter
llabsorption al~aline qui .a l'avantage de ne pas émettre de ~0
puisqu~ elle se passe selon les réactions (3) et (4) ~
3o N~03 + Na20 - ~ 2N~N~2 (3)
N204 ~ ~a2~ ~ 02 ~ NaN0
:i
:l - 2 -
I .
.. .. .. , .. .. , . . - -- - .~
Z~37
~ e Na20 peut 8tre apporté comme ~aOH ou I~a2C03, mais
dans les deux cas la méthode ne sladresse qu~au N02 ou à sa com-
b~aison avec NO et lais~e passer le NO excédentaire comme un
¦ gaz inerta. Or avec la très faible ~itesse d' oxydation des gaz
dilués on est e~ général loin dlatteindre la tra~s~ormation miniD
male de 50 % de NO en ~~2 pe~mettant une absorption complète
¦ des vapeurs nitreuses. Par ailleurs 1' opération laisse de~
I solutions relativement diluées de nitrite et nitrate qu'il est
impossible de rejeter dans les eaux naturelles et dont la trans-
¦ 10 ~o~mation en sel sec commerciali~able est di~ficilement envisa-
i geable pour les ~eules solutions d7une épuration.
Dans les installations d~acide nitri~ue la perte de~
2~000 ppm ne représentant que 2 % ae la production, ~e pose géné~
ralement ~as de problèmes économiques et il a été proposé de les
dét~uire, le plus souvent en les utilis~nt comme comburants dlune
flamme de gaz naturel ou de ~uel. Mals cette solution relative~
¦ ment e~icace conduit ~ de~ ln~estissements considérables et
nécessite une pos~ibilité d'utili~ation ae la vapeur produite
¦ dans la chaudi~re que l'o~ doit obligatoirement disposer après
~ 20 le ~our ~ ~ombustion, D~autres solutions utilisant de~ techniques
¦~ de combustion~ catalytiques demandent u~ combustible noble et
¦ o~ereux tel l~hydrogene ou le méthane et néces~itent une immobi-
lisation import~nte de cat~lyseurs co~teux.
Dans le cadre de se~ études sur le perfectionneme~t
' de~ procédés de fabrication de l'a ide nitrique~ la demanderesse a
j trou~é qu~ tait possible de réduire considérablement la teneur
i en vapeurs nitreuses des ef~luents ga~eux nitreux par u~ procédé
~mple~ ~acile ~ mettre en oeu~re, ne nécessitant pas d'in~es-
tissements importants et permettant dans les nou~elles instal
; 30 lations de réduire l~investissement initial.
Ce procéd~ e~t basé sur l'utilisation du pe~oxyde
-- 3 --
.j .
~ 37
dShydrog~ne c~mme age~t oxydant dans des co~ditlon~ telles qulil
n'y ait prati.quement pa~ d0 r~émissio~ de ~0 et ~ue la quasi to-
talité du ~ouvoir o~ydant du peroxyde dthydrog~ne ~oit utili~é~
Il est connu que le peroxyde d~hydrogène n~a pas de pou~
voir oxydant appréciable sur le ~0 lorsque ce gaz pur ou dilué
par un gaz inerte tel l'azote9 l'arg~n~ le gaz oarbonique ou
l~oxyde de carbone, traYerse u~e solution aqueuse de H2û2o Par
contre, dè~ que le NO slest oxyd~, 9e8 produit~ d'oxydation N204
et ~2~~ sont absorbé~ ~acilement dans la solution oxygénée
i10 selo~ les réactions global0s 5 et 6 sans ré~mission de N0
N203 ~ 2 H2~2 ) 2 H~03 ~ H20 (5)
. N204 + H2~2~ - ~ 2 HN03 (6)
On sait que le peroxyde d'hydrogène est très stable
dans les solutions nitriquë~ lorsqu~on est en-deç~ d'une limite
de concentration dlacide nitrique, variable avec la temperature3
la concen~ration en H~03 et la concentratio~ sn H202~ gén~rale-
ment supérieure ~ 50 %, qui co~duit ~ la formatio~ de composés
nitreux et nitriques peroxydés instables.
Mai~ la demanderesse a par contre co~staté qu~au cours
de l?absorption de ~2~4 et de N203 ~1 se développait des condi-
t~ons propices ~ une décomposition de H202 en eau et oxygène co~-
duisant ~ une perte de réacti~ qui peut etre tres importante.
Si donc on initroduit sans précaution~ particulieres H202 dan~
une installation d'ab~orption o~ ~'obtient un abaissement sati~-
1~:
~-~ai~a~t de 1~ teneur en vapeur3 nitreuses des e~luents gazeux
qu'en utili~ant de~ quantités très importantes d'H202 pouvan~ at- .
teindre 3 ~ 4 ~ois la quantité ~to~chiométr~quement néce~saire.
. Pour réduire cette perte la demandere~ise a trouvé qu'il
etait nécesisaire qulà tout moment la quantité d'H202 i~troduite
,~o soit exactement celle nécessaire pour o~yder les NOx en H~03 en
I~vitant tout exc~s de peroxyde d'hydrog~ne. Cette mani~re
;l , ........... . .
~1 .
.j
~L02~ii37
.
dtopérer a ~té trouv~e ~alable aussi bien lorsqu'o~ laisse le ~0
oxyder avec ll oxygè~e présent da~s les ~apeurs nitreuse8
traiter selon la réaetion:
~0 ~ 1~2 0~ ~ ~ NQ2 (7)
~I ce qui lie lt~bsorption à la cinétique de ~ormation de ~~2
partir de ~0 et nécessite l~introduction d'H202 en plusiaur~
¦ points pour tenir compte de la progressi~ité de lloxydation, que
~, lorsqu'on s'adresse ~ des gaz préalablement oxydés e~ ~otalité
.. ou au moins ~ 50 ~o par un rbacti~ approprié tel l'acide nitrique
ou llozoneO Dan~ ce second cas u~ seul point d~injection d'H~02
~u~it~ ce qui conduit ~ des instA~lation~ beaucoup moins impor~
~: tante~. Pour l'acide nitrique l'oxydation a lieu selon les réac-
tio~:
4 ~0 ~ 2 HN03~ 3 ~2~3 ~ H2 ~1 bi~)
2 ~0 ~ 4 H~03~ 2~4 + 2 H20 (2 bis)
i¦ Ces réactions qu~ ont ~ait l'objet'de nombreuses études
et dont tous le~ caractare~ physico-chimiques sont parfaitement
. ~ connus sont très rapides en phase vapeur.
~e procédé de réduction de la teneur en ~apeurs nitreu-
ses des e~luents gazeux nitreux mis au point par la demanderessees~ caractéri~é par la réalisation suc~essive d'une o~ydation du
. ~ ~0 e~ N203 ou N02 en phase ~apeur suivie.par u~e absorptio~ en
milieu aqueux en présence de peroxyde d~hydrogène e~fectuee ae
. ~ .
: ~ ~ telle faQon qu'à tout moment la quantité d'H202 i~troduite soit
; ~ : juste celle qui est nécess~ire pour oxyder ~2~3 ou ~~2 en EN~3
~ en évitant tout excès d~H202.
.
Da~~ un mode de ré~ ation particuli~rement intéres-
I sant de.oe procéd~ l'oxydation du ~ est effectuée par l~aci~e
nitrique mais tout age~lt d~oxydation du ~0 est ~usceptible d'~tre
utilisé pour la première pha~e du proc~dé,
l~ Ce pro ~dé peut atre utili~é pour le traitement de
,
.
. - 5 -
~ ~ c q~
tous les gaz résiduels ~itreu~ et il e3t en particulier interes-
sa~t pour la réduction des teneurs en vapeurs nitreu~e~ d~g e~-
i fluents des installations de prépa~ation dtacide nitrique, ainsi
. ~ue pour le traitement des gaz résiduels des ateliers utili~ant
de l!:acide nitrique, tels ceux de passivation des acier~ inoxyda-
bles ou de nitration des dérivés organiques~
Dans le cas de llemploi d~un traitement ~ l7acide nitri-
que co~me premier ~tade du procédé pour amener le N0 des gaz ni-
treux ~ traiter ~ l'et~t de ~2~3 ou ~0~ on mélange, 80US une pres-
sion de 1 ~ Z0 bars, ~ une température de -10~C ~ ~40~a et par
¦ tout moyen approprié, les v~peurs nitreuse~ avec de la vapeur
d '. acide nitrique.
~a réaction peut se iaire par e~emple apres barbotage
. du gaz dans une ~olution d~acide nitrique ce qui charge le gaz de
vapeurs nîtriques ou par pulYérisation de l~acide da~ les gaz.
Il a été con~tat~ qu'une in~tallation correspondant ~ un plateau
théorique~ c'est-~-dire à un plateau permettant un équilibre
i liquide-ga~ par~ait~ était tout ~ fait appropriée.
. I.e titre minimum de l~acide nitriaue ~ utiliser est
: 20 fonction de la composition des gaz à traiter et de leur tempéxa-
~: ture. Il est généralement intéressant d~utiliser comme réactif
. de llaoide nitrique par~aitement dé~itré pour réduire la consom-
~ mation de peroxyde d9hydrogène.
.
:~ ~:; Dans le ca~ du traitement des gaz résiduzls d'atelieri de préparatio~ d~.acide nltrique, les teneurs e~ ~apeur3 nitreuses
:' ~ des ~az traités ~ont généralement comprises entre 11~~~ et 27000
cm3/m3 ce qui ~éces~lte d?utiliser des acides nitriques titrant
:1 de 20 ~ 70 % en poids ~ températule ambiante, mais dans le cas
i de traiteme~t dlautres gaz nitreux, des aaides nitriques de
c~ncen-tration pouvar~t Yarier de 20 ~ 85~ peuYent atre utilises~
Pour diminuer la ~onsommation de peroxyde d~hydrogènet
"
1 ~ - 6 -
~2~;637
;
il e~t possible ~ ce stade d'e~fectuer dans la premi~re phase du
proc~dé une dissolution p~rtielle dans llacide nitri~ue du N02
1 ~ormé, ~acide ainsi chargé est ~orti du circuit, il peut atre
:! d~sorbé de son N02 et éventuellement recyclé et le ~~2 réintroduit
i en amont de l'absorp~ion.
j Dans le 2ème stade du procédë, ls~ gaz sont traités en
milieu liquide par passage dans ~ne solution aqueu~e reeeYant en
¦ cont~nu du peroxyde d'hydrogène en quantité telle que la quantité
d'H202 introduite soit juste celle qui est nécessaire pour oxyder
¦ tO le~ produits ni~reux ~2~4 et ~2~3 en évita~t tou~ exc~s dlH202.
~e traiteme~t e~t généralement effectué à température ambiante
sous des pressions de 1 à 20 bar~ sur le~ ga~ qui sortent de.
: l?o~ydation nitrique à une température de -10~C ~ ~40~C. T~a r~.ac-
... ~ . .
tio~ est tr~ rapide au~si tout matériel permettant d'assurer le
. contact du gaz et de la so~ut~on de peroxgde d~hydrog~e peut 8tre~
: utilisé; la demanderesse a en particulier constaté qulune instal-
, lation corresponda~t à un plateau théorique con~enait particuliè-
; rement bien~
: ~e procédé de réduc~ion de la teneur en vapeurs ~itreu-
~es des ef~luent~ gazeux ni~reux, mis au point par la demanderes~
se~ est particulièreme~t ~acile ~ utiliser pour reduire la teneur
en ~apeurs nitreuses des e~luents des ateliexs de préparation
: ~ d~cide nitrique comport~nt des colonnes d~absorption à plate~ux,
: ~:~ il su~it d~af~ec~er un ou plu~ieurs éléments ~ l'oxydation des
~1
1: ~apeurs nitreuses par l'acide nitrique puis un ou plusieurs
i ' autres éléments au traitement par le peroxyde dthydrogène.
~' Dans le cas d~installatioils nouvelles ~e pr~paration
i dlacide nitrique l~emploi de ce procédé permet de reduire tr~s
sensibleme~t le co~t des installations pour une teneur résiduel-
~0 le en vapeurs nitreuses donnée~ ou d'obtenir u~e épuration parti-
ouli~rement pouss~e lorsque cela est nécessaire, ou de réaliser
~!
i - 7 -
"
ii37
' tout . compromis souhaitable entre ce~ deux exigences,
:1 ~7emploi de ce procédé eSt particuli~rement souple
puisque en jouant sur les quantités de peroxyde dthydrog~ne utilio
~ées9 l!utilisateur peut obtenir une épuration de ses gaz de re-
jets plus ou moins poussée selo~ les besoins9 et peut ~uivre
le~ variations du régime de marche ae se~ a~eliers. Il est
en particulier possible dlasservlr de ~aÇon automati~ue les
; . guantité~ de peroxyde d'hydrogène utilisées ~ la teneur en va-
peurs nitreuses des gaz résiduel~. Par rapport au~ autres pro-
cédés Con~us de traitement des gaZ nitreux résiduels utilisant
le peroxyde d~hydrogane il est particulièrement économique puis-
. ; que la conso~mation de peroxyae d~hydrog~ne est uniquement ~onc-
tio~ de la teneur des gaz ~ traiter en vapeurs nitreuses, le
pou~oir Oxgaan~ de H202 étant m tégralement utilisé~
~es exemples suivants illustre~t ~e ~aÇon non limitati-~ ~ '
~e le procédé selon l!invention. Pour permettre une meilleure
l analyse de la phase de ~ixation par l'E~02t et compte tenu du
i ~alt que l'oxydation des vapeurs nitreuses par H~03 est bien
~ connue, les exemple~ do~n~s portent sur la fixa~ion par H202
~; 20 de~ di~érents gaz nitreux purs.
, ¦ D~ns un barboteur en verre ~ritte de laboratoire co~te-
~a~t au départ 50 cm3 dleau et suivi dtabsorbeurs ~ soude on
: ~ *ait passer 150 ~ d'azote chargé de 2S000 cm3/m3 en ~olume de
,
~ ~Ox~ Apx~s équilibrage des phases liquides et gazeuses, on no~e
1,,
¦; les r~sultats suivants pour 1 heure de îonctio~nement:
e barboteur e~t ga~i ~iquement dleau~ le ~Ox
entrant est du N02 pur. Il se ~o~me 253 mg de HN03 qui représen-
tent 49 ~ de l~acide ~u~auraient pu ~ormer les 2,000 cm3~m3 de
!l 30 ~~2 par la r~action 2. ~es ~Ox résîduels ~ont totalement absor-
i b~ dans la soude ils sont donc constitués d'un mélange de N02
~ e~ de N203 et les sels ~ormés so~t un mélange de NaN02 et N~103
~
1 - 8-
,1 .
37
j plus riche en nitriteO
1 1,2 - ~e bar'~oteur est garai de solution dleau oxygénée., ~ 40 ~ l H202 et le ~JOx est du N02 pur, On mesure une ~or~ation
de 633 mg de HN03 et une disparition de 0~42 g de H202, la con-
j centration ~inale étant de 31,6 ~/l en H202~ ~e~ 633 ~g de H~o~
¦ représente~-t 121 % de l~ac~de qu'auraient pu ~o~er les 2~000
cm3/m3 de ~~2 par la réaction 2. ~es ~Ox résiduels sont totale-
. ment absorbé~ d~ns la soude et do~nent u~e proportion 50/50 de
NaN03 e~ Na~02 c'est~-dire que le gaz sortant est enti~remen-t
~ 10 au ~~2~
~ a consommation d'eau oxygenee est de 1,23 moles de
H20~ par mole de H~O~ formé.
1.3 - ~e barboteux est gar~i de solutio~ d'eau oxygé-
n~è ~ 40 ~l de E202 et le NOx est du ~0 pur.
On mesure une ~ormation de 2474 ng de HN03 et une dis-
parition de O g 05 de H202, la co~centration finale étant de 39
~ es 24~4 mg de HN03 repré~entent 3 70 de l'acide contenu en
puiSsance dans les 2~000 cm3/m3 de I~O, ~es ~OX résiduels ne sont
pratiquement pas absorbé~ dans la soude. Il se ~o~me des traces
: ~o de Na~02. ~a consommation d.~eau oxygénée est de 3,8 moles de
. H2~2 par mole de HN03 ~ormé.
1.4 ~ ~e baxboteur est garni de solution a~ eau oxygénée
~ ~ 40 ~1 de H202 et le ~Ox est u~ mélange en partie égale de NO
¦ et N~2 ~2~3)'
:!; On mesure une formatlon de 470 mg de H~03 et vne dispa-
! :ritio~ de 0~56 g de H202~ la conce~tration ~i~ale étant de 28~8
H202.
I ~es 470 m~ de HNO~ représentent 180 % de l~acide qu9au
9~ raie~t pu ~onmer les 2,000 cm3/m3 de NOx par la réactio~ es
3, 30 NOx x~iduels ~ont totalement absorbés dans la soude et donnent
I d~ NaN02 accompagné d'un peu de ~T~N030 ~a consommation d~eau
~ ~_ g _
_ ~i;6~
o~;ygéné~ est de 2,20 moles de H202 par mole de HN03 ~ormé,
1.5 - ~e barboteur es t garni d~eau et le N0~ e~t du
N02 pur. On introduit en oon-ti~u pendan-t l~essai, 0907 cm3/mn
- de solution dlH202 ~ 35 ~l au moyen d'une pompe doseuse.
0~ me~ure une fo~mati~n de ~60 mg de HN03 et la disp~
ri~ion totale de H202 ~ntroduite, soit 0 g 147. ~es 460 mg repré-
~ente~t 8795 % de l~a~ide qulauraient pu ~ormer le~ 2,000 cm3/m3
de ~~2~ San~ H202 la ~o~mation n~était que de 49 %O ~es N~x
ré~iauel~ sont totale~ent absorbés par la soude et donnent une
proportion 50/50 de ~N03 ~t Na~TO20 ~a consommation d!eau oxy-
génée est de 0,59 mole par mole de X~03 formé, quantit~ très
proche de la ~uantité théori~ue de 0~5 mole donnee par la réac-
t~o~ : .
2 N~2 ~ H2~2 ' ~ 2 H~03
~XE~P~ 2
.
E~ période hiver~ale, c,test-~-a~re avec une température
e~t~rieure ne dépa~Qsant pas 10~C, la dernière colonne d~ab~orp-
tio~ d~u~e installation industrielle de production d~ acide ni-
trique de 155 T/J ~ 16 plateaux travailla~t sou~ une pression
~~ ab~ol~e de 4 bar~ reçoit des gaz ~ 0~15 % de NOx et rejette des
ga~ r~siduels ~ 0~07 $ de N0~.
On introduit en t~te de colonne 700 l/H d'eau et 115
de peroxyde dlhydrogène a 35 ~ en poids ce qui correspond ~
u~e ~olu~ion ~ 55 ~ l dlX202 alors que l'aliment~tion habituelle
de la colonne en cet endroit est de 800 ~I d~eau.
Après stabilisation des titres des acides et des te-
neur~ des ga~ de la colonne on constate que la teneur des gaz ré-
siduel~ se sl~ue entre 0~017 ~0 et 0~018 % et l'on retxouve par
dosage de l~eau oxygénée sur les 10 platea~x supérieuxs,
. Par détermination de la quantité d~acide nitrique 'QUp '
pléme~taare fo~mé et de la conso~mation de peroxyde dlhydrog~ne
- 10 - -
~ 5637
on note que l'on a consomm~ 4~40 molécules a7H2o2 par mule d'aci-
de nitrique suppléme~taire foxmé9 ce calcul e~t de puxe ~orme
puisque l~acide qui serait normalement ~ormé dans le~ pla~eaux
.en l~absence d'H202 consomme égaIement du peroxyde d'hydrogèneO
~ h'emploi de peroxyde d'.hydrogè~e dans les conditions
indiquees a pe~s d9atteindre u~e teneur en vapeùr nitreuse
residuelle de 200 cm3/m3 en volume en consommant 6,9 kg d'~202
~ 100% par to~ne d~acide sortie de l'installation.
~ période estivale o~ la température extérieur~ peut
a~teindre 25~C la derni~re colo~ne de l!i~tallation de produe-
tion dt.acide nitrique déjà utilisée dans l~exemple 2 reçoi-t des
ga~ ~ 0~35 ~o de NOx et rejette des gaz ré~iauels à 0,15%.
On lntroduita au derniex plateau~ le plateau 16~ et au
plate~u 11, deux ~ois 30 ~ d!H202 ~ 35 %, le plateau 16 rece-
vant e~ outre 750 l~ d'eau pour l'absorption.
Aprè~ le nouvel équilibrage de la colonne on co~sta-te
que la teneur des ga~ résiduels se situe vers 0~08 ~0 et que le
~itre des acides a augmenté de 395 ~ l enYiron au pla-teau 9,
~e~ pla~eaux 10 et 15 ont encore une teneur notable en
H202 2 et 6 ~ l~ oe qui montre une utilisat~on impar~aite de
1 H2~2'
Par déte~mination de la quantité de H~o~ supplémentai-
re ~orm~ et de la consommation de H202 on note une co~so~mation
de 1,6 mole dlH202 par mole d~acide nitrique supplémentaire for~
:
mé ce ~ui correspond à 3,5 kG d~H202 par ton~e de HN030
X~UPI~ 4
~et exemple correspond ~ une marche ef~ec-tuée ~ ltéchel-
le industrielle dans une colo~ne cvmportant successi~ement l'oxy-
3o dation du N0, par de l~acide nitri~ue en phase vapeur puis par
l~ab~orption en milieu a~ueux de~ Yapeurs nitreuses ainsi oxy-
.. , .. , , , ~_ ,
~563~
d~e~ par l.'H2029
~a de~ni~re colo~ne d'une u~ite de productio~ d'acide
nitrique de 165 tonnes/jour, ~onctionne sous une pre~sion abso-
lue de 4 bars. ~lle reçoit; en période estivale o~ la tempéra-
ture extérieure peut atteindre 25~C~ des gaz contenant 0,35 ~0 de
~Ox Avant modi~ication la teneur en produits ~itreux des gaz
à la sortie de cette colonne qui comporte 16 plateaux attei-
gnait 0,15 ~o.
~e circuit d'écoulement du liquide dRn~ la colonne
a été transformé de manière ~ isoler 2 plateaux successi:Es si-
tué~ ~ mi-hauteur. ~e plate~u supérieur san~ circulation de
liguide sert de ''scrubber''g le plateau immédiatement in~érieur
est alimenté ~ un débit de 2 m3~H enviro~ par un circuit indé-
pendant d'acide nitrique dont le titre est maintenu au voisina~e
de 52 % en HN0~ par prélèvement continu d'une ~aible fraction
(10 % environ) de la production. ~e volume d'acide circulant
ainsi est gard~ constant par un e~voi eontinu vers le bac de
~tockage,
Sur chacun des 3 plateaux immédiatement supérieurs à
ceu~ contenant l'acide concentré on introduit 30 l/H de peroxyde
d'h~drogène ~ 35 % en H202~
. ~e plate~U situé au sommet de la colonne - plateau 16 -
reçoit, comme dans les exem~les précédemment cités~ lleau a9 ap-
: point (débit 750 l/H environ) qui circule dans les 3 plateaux
a~ant d'attei~dre ceux recevant l'eau oxygénee
Ces modi~ications, ont pour effet de diminuer de
~aQon tr~s notable la teneur en NOx a la sortie colonne. Après
~au~librage des plateaw~ la concentra~ion des ga~ rb~iduel~ se
stabilise en effet à 0~045 ~0 NOx en volume.
~a consommation de peroxyde d'hydrog~ne correspond
591 ~g de H202 100 ~o par tonne d'acide fabriqu~
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