Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
1~32:~93
~ a présente invention a pour objet un procédé de prépa-
ration de mousses ~ cellules ouvertes en polychlorure de vinyle
par introduction de ~luides gazeux dans des plastisols en présence,
comme stabilisants des cellules~ de copolymares organopolysiloxa-
niques constitués d'une combinaison de motifs triorganosiloxyles,
diorganosilox~les et siloxyles distribuës dans un rapport bien
déterminé, l'un des deux groupes organiques de chacun des moti~s
diorganosiloxyles dérivant d'un polyalcoylèneglycol. Elle a éga-
~ lement pour objet les copolymères organopolysiloxaniques précités,On sait que pour la préparation de mousses en polychloru-
re de vinyle à partir de plastisols il est recommandé d'.introduire
dans ces derniers des copolymares organopolysiloxaniques dont la
~onction est de régulariser et stabiliser les cellules à la ~ois
pendant la ~ormation des mousses crues et pendant leur ~usion
(brevets ~rançais 1~423~704; 1,462J753; 1~575~049; 2~100~49~),
~oute~ois au stade de l'utilisation industrielle on demande en
outre à ces stabilisants de conduire a des mousses qui présentent:
- à l'état cru d'une part une stabilité su~isante pour
subir sans dommage les opérations de ~açonnage ou de moulage, par
exemple l'étalement ~ la râcle, d,'autre part une densité la plus
~aible possible compatible avec cette stabilité,
~ pendant leur ~usion le maintien de la densité à l'~tat
cru et par~ois mame un all~gement de oette densit~,
Il e~t malaisé en employant les stabilisants organopoly-
siloxani~ues connus d'obtenir des mousses ayant l'ensemble des
cara¢t~ristiques précitées,
~ a présente invention a donc pour objet un procédé ~e
prëparation de mousses en polychlorure de vinyle ~ cellules ouver~
tes a~ant les qualités recherchées par les ~abricants industriels;
plus précisément ce procédé consiste à introduire des fluides
gazeux dans des plastisols qui contiennent de 0~5 a 10 ~0 de leur
- 1 -
- ~ , .
~3'~ 93
poids de stabilisants organosiliciques, ce procédé étant caracté-
risé en ce que les stabilisants sont choisis parmi les copolymères
constitués de motifs de ~ormules (CH3)2~SiOo 5~ Q(CnH2nO)y R'SiO
et SiO2 dans lesquelles le symbole R représente un groupe alcoyle
ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un groupe vinyle, le symbole R~
représente un radical hydrocarboné divalent ayant de 1 à 10 atomes
de carbone, le symbole Q représente un radical organique choisi
parmi les radicaux de formules -OG ,-OCIG, -OCUOG, -OSiR3 dans les-
O O
quelles le symbole G représente un radical alcoyle ayant de 1 à 4
atomes de carbone, les symboles R identiques ou di~érents ayant
la signi~ication précitée, le symbole n représente un nombre entier ;
allant de 2 à 4~ le symbole y représente un nombre quelconque al-
lant de 4 à 60 ; dans ces copolymares le rapport du nombre de mo-
ti~s (CH3)2RSiOo 5 au nombre de moti~s SiO2 s~étend de 0,55/1 à
0,75/1 et le rapport du nombre de moti~s Q(CnH2nO)yR'SiO au nom-
bre de motifs SiO2 s~étend de 0,005/1 ~ 0~1/1.
~ a présente invention concerne de même les stabilisants
organosiliciques venant d~être décrits.
A titre indicatif, dans les formules ci-dessus le sym-
bole R peut représenter~ en tant qùe radical alcoyle ayant de 1
~ ~ 3 atomes de carbone~ un radical tel que m~thyl~ ~thyle~ pro-
pgle ; le sylmbole R~ peut représenter
1. un radical alcoylène ayant de 1 à 5 atomes de
carbone choisi dans le groupe constitué par les radicaux de ~or-
mules:
I IH3 CH3
$j CH2 ~ (CH2 ) 2~ E2) 3--~ -CH2CH-CH2- ~ -(CH2~ 4_ ~ - CrI2CH2CH_CH2_
~ 2, un radical alcoylène arylène ayant de 6 à 10 atomes
~; de carbone choisi dans le groupe constitué par les radicaux de
~ 30 fonmules:
.i -- _ 2 -
~3Z~93
- (CH2)2-e~, - (C~12)~_~; - (C~l2)3- 4~;
H
,~ 3
le sy~bole G peut représenter un radical tel que méthyle, éthyle,
propyle~ butyle, isobutyle.
~ es moti~s (CnH2nO) sont le plus sou~ent des groupes
(CH2CH20) et/ou (CHCH20).
1: 3 :
I ~ t tre d'exemples concrets de motifs difonctionnels
: 10 Q(CnH2nO)yR~~b~0 peuvent être mentionnés ceux répondant aux formu-
les ci-après:
~ CH3 3
CH30(CH2CH20)yl-(CHCH20)yll (CH2) 3~iO
. CH3 1 3
C4HgO(CH2CH20)yt (CHCH20)y,t CH2SiO
- CH~ C3H7
eH3C00 (CH2CH20)yCH2C~ICH2SiO
. fH3 ~H3
CE3C00(CH2C~I20)yl (C~lCH20)yn (CH2) 3SiO
: (C~3)3SiO(CH2CH20)y, (CH-CI~20)yl,(CH2)3SiO
C~I3 CH3
H3 C2H5
50COO (CI~CH20)yCH2CH2SiO
CH3 CH
CH3COO(CII2CH20)y~ (CH-CH20)yll~ ~ ~ (CII2)3SiO
~es symboles y~ et y" représentent des nombres quelconques non
nuls dont la somme s~étend de 4 à 60.
. Pour préparer les copolymères caractérisant le procédé
de l~invention, divers processus peuvent atre mis en oeuvre ; on
. peut cohydrolyser par exemple des mélanges~ choisis en propor-
tion molaire adéquate, de silanes de ~onmules (CH3)2RSiX,
~ 3 -
.,
. ~ .. . . . . -
R 1(~3 2 ~ 9 3
Q(CnH2nO)yX~SiX2 et SiX4, les symboles X, identiques ou di~érents~
représentant des groupes facilement hydrolysables tels que des
atomes d'halogène~ des radicaux alcoxyles~ alcoxyalcoxyles, imino-
. xyles, aminoxyles, acyloxyles. On peut également partir decondensats constitués de motifs de ~ormules (CII3)2RSiOo 5,
HSiO et SiO2 distribu~s dans le rapport numérique approprié, sur
lesquels on ~ait réagir~ en présence dlun catalyseur à base d'un
dérivé du platine~ des composés (dérivant de polyalcoyleneglycols)
de formule Q(CnE~2nO)yRII, le symbole R" représentant un radical
hydrocarboné possèdant une insaturation aliphatique et ayant de
2 à 10 atomes de carbone ; cette dernière technique ne peut pas
toute~ois conduire à des prépolymères ayant des moti~s di~onction-
,nels du type Q(CnH2nO)ycH2siO~
~ es composés de ~ormule Q(CnH2nO)yR" peuvent etre trou-
vés sur le marché industriel mais on peut également les préparer
en utilisant des réactions classi~ues de la chimie organique. Par
exemple on traite le groupe hydroxyle terminal des polyéthers de
~ormule HO(CnH2nO)yRII par un anhydride d~acide, un chloroP:ormiate
dlalcoyle, un silane de ~ormule R3SiCl ou bien on remplace l~ato-
. 20 me d~hydrog~ne terminal des polyéthers de ~ormule Q(CnH2nO)~I p.arun atome d!un métal alcalin et ~ait réagir les polyéthersainsi
métallés avec un chlorure d!.alcényle tel que le chlorure do vinyl~
ou d!allyle.
,
Ces polyéthers sont eux-meme préparés par mise en con-
tact d~un alcool ayant ou non uneinsaturation aliphatique ou d~.un
acide avec des composés à groupes oxirannes~ tels que l'.oxyde
d'.éthylène ou de propylène ou le mélange de ces deux Oxyaes.
j Des détails sur ces polymères ~igurent en particnlier
j -- dans llouvrage de N.G. Gaylord intitulé "Polyethers.Part. I
~ ~~ Polyalkylene oxides and other polyethers".
_ ~ _
~ ~3 2 ~ ~ 3
On préfère cependant utili~er le proces~us qui consi~e
~ mettre en contact, au sein ae diluant~ o~ganiques, les ~ilanes
de ~ormule Q(CnH2nO)yRISiCl2 avec des résines organosiliciques
constituées de moti~s (CH3)2RSiOo 5 et SiO2 distribués dans le
rapport numérique 0,55/1 ~ 0,75/1, et ayant 0,5 ~ 4 ~0 en poids
de groupes hydroxyles liés aux atomes de silicium ; la réaction
est e~ectué à une température allant de 0~C à 150~~ et le rap-
port molaire sil~nes/résines est en relation directe avec le rap-
port précité du nombre de motiis de ~ormule Q(CnH2nO)~RR'SiO au
nombre de motif~ SiO2 des copolymères, ce de~nier rapport s'éten-
dant de 0,005/1 à 0,1/1.
~es silanes peuvent atre obtenus par réaction des chlo-
rosilanes de formule X' R~.SiRC12 (le symbole X~ repré~entant un
atome de chlore ou de brome) avec les sels de métaux alcalins des
dérivé~ de polyalcoylèneglycol~ de formule précitée Q(CnH2nO)yH
~brevets ~rançais 19291,821; 1~326,879) de m~me ils peu~ent être
obtenus par ~i~ation de chlorosilanes de ~ormule RSiHC12, en pré-
sence de composés de platine, sur le~ dérivés de polyalooylene-
' glycols de formule précitée Q(~I12nO)yRII (brevet français
2~132,781). Ces réactions ont lieu de pré~érence au sein de
. diluants. ~es résines sont des produit~ industriels en outre
elles peuvent atre aisément préparées ~oit par réaction de chlo-
rosilanes de iormules (CH3)2RSiCl et/ou d!hexaorganodi~iloxanos
de ~ormule (CH3)2RSiOSiR(CH~)2 sur un hydro801 de ~illoe (brevet
~rançais 1,0~6~736) soit par cohydrolyse de silicates d~.alcoyle,
dont les groupes ~lcoyles sont principalement méthyles, éthyles
. ou propyles aveo des chlorosilanes de ~ormule (CH3)2RSiCl(brevet
~rançais 1,134,005); on opère en milieu diluants inertes et con-
.. . .
sexve les résines dans ces diluants ou les remplace en totalité
--30 ou en partie par d'autres diluants ~galement inertes.
Ces xésines dont la concentration dan~ le~ diluants est
~ - 5 -
.,
~3 Z ~ ~ 3
de l~ordre de 50 à 90~,' en poids, possèdent de 0t5 ~ 4 ~ en poids
de groupes hydroxyles liés aux atomes de silicium.
Comme diluant8 appropri~s peu~ent être mentionnés le
toluène, le xyl~ne, le cumène, le cyclohexane, le méthyl-cyclohe-
xane, le chlorobenzane, llacétate dléthyle, lléther isopropylique.
Ces diluants servent ~galement de milieu réactionnel pour la
' ",,;
,
.
. . ~ .
- 5a -
~ : ,-' , ,, ~
~ . . ~ : . . - .
~(~3Z~93
préparatio~ des silanes Yenant d'être mentiolméS ainsi que pour
~ leur réaction ultérieure avec les résines.
~ or~ du contact des silanes avec les résines la réaction
des liaisons SiCl des silanes avec les groupes hydroxyles des ré-
sines provoque la ~ormation de ga~ chlorhydrique~ il est alors
avantageux de piéger ce gaz par une base organique telle qu'une
amine tertiaire.
.~es ~ilanes et les résines sont utilisés dans un rapport
molaire tel que les copolymères obtenus ont des motiis distribués
~elon les rapports numériques déjà mentionnés : le rapport du nom-
bre de motifs (CH3)2RSiOo 5 au nombre de moti~s SiO~ s'étend de
0,55/1 à 0,75/1, de préférence 0,58/1 à 0,70/1 et le rapport du
nombre de moti~s Q(CnH2nO)yR'SiO au nombre de moti~s SiO2 s'étend
de 0,005/1 à 0,1/1 et de pré~érence 0,01/1 à 0,06/1.
~ a réaction peut être exécutée dans un domaine de tem~
pératures allantde 0~C à 150~C, une $empérature élevée accel~e la
reaction mais de bons résultats sont obtenus à des températures
proches de la température ambiante vers 10-50~C. Après achèvement
de la réaction les solutions sont amenées à la concentration
désirée en copolymères en vue de l'emploi ultérieur de ces der-
niers pour r~gulariser et stabiliser les cellule# de mou8ses
en polychlorure de ~i~gle. Cette concentration peut atre queloon-
que mais pour des raisons de commodités d'emploi il e~t pr~férable
qu'elle se ~itue dan~ l'intervalle 40 ~ 80 % en poids. Ces
copolymères~ sous forme de solutions, sont alors introduits dans
des plastisols à b.ase de polychlorure de vinyle dans la proportion
de 0,5 à 10~o du poids des plàstisols, de pré~érence 1 ~ 8 %.
Ces plastisols, que l'on peut fabriquer ~ partir de
composés industriels très accessibles, sont connus déjà depuis
de nombreuses années ; ce sont des dispersions de r~sines en
polychlorurs de vinyle dars un ou plusieurs plastiiiants. Par
- 6 -
.
~ 3Z~293
chauf~age les résines vinyliques se dissol~ent dans les plasti-
iiants, il en résulte la fusion de l'ensemble et l'obtention de
matiares thermoplastiques. ~es résines en polychlorure de
vinyle peuvent atre des homopolymare~ ou des copolymères, dans
ce dernier cas elles dérivent de la copolymérisation de chlorure
de vinyle et de composés organigues ~ insaturation aliphatique
tels que l'acétate de vinyle~ l'acrylate de méthyle~ l'acrylate -
d'éthyle, les méthacrylates correspondants~ l'acrylonitrile, le
chlorure de vinylidène ; en général ces copolymères résineux ren-
ferment au moins 80 % de polychlorure de vinyle.
~ es plastifiants utilisés pour la fabrication des plas-
tisols sont généralement des esters d'acides carboxyliques ou de
l'acide phosphorique comme le phtalate de butyle et de benzyle,
le phtalate de dioctyle~ le phtalate de dodécyle, le trimellate
de trioct~le, le phosphate de tricrésyle.
De nombreuses in~ormations ~ur les résines en poly-
chlorure de vinyle et ~ur leurs plastifiants figurent da~s les
brevets français 1~575~049 et 2~100~494 Egalement dans ces
plastisols, outre }e~ ré~ines vinyliques et le~ plasti~iants~
peuvent être introduits des adjuvants divers tels que des pigments,
de~ charges~ des stabilisants vis-a-vis des agents atmosphériques
et de la ¢haleur. Dans la pratique les adjuvants repr~sentent au
plus 6 % du poids des plastlsols.
~ e moussage des plastisols ren*ermant les copolymères
organopolysiloxaniques est obtenu par expansion à l'aide de gaz;
plusieurs techniques peuvent atre mises en oeuvre pour introduire
le~ gaz dans ¢es plastisols comme le barbotage, l'incorporation
de produits porogènes~ le battage mécanique. Cette dernière
technique est préféré étant donné que~ basées sur elle, des ma-
chines industrielles ont été construites pour effectuer les di-
. .
ver~es opérations ayant trait, dans l'ordre, à la préparation
.
- 7 -
,
~(~32Z9'3
~ des plastisols pàr mélange des composés de base, à l'addition des
stabilisants organopolysiloxaniques, à la trans~ormation de l'en-
semble en mousses par battage méca~ique en présence d'air par exem-
ple.
~ es mousses crues ainsi ~ormée~ sont chau~fees ver~
70~C-200~C pendant une durée allant de quelques minutes à plusieurs
heures pour réali~er leur géli~ication et ~usion. Il en résulte
de~ produ~ts ayant une structure alvéolaire homogène, constituée
de cellules ouvertes. ~a densité de ces mousses est fonction
des composants des plasti~ols et de la quantité de gaz introduite,
elle peut.donc varier entre de larges limites allant de 0,2 ~
0,9, il est cependant intéressant pour les applications les plus
communes de ~abriquer des mousses de faible densité comprise dans
l'intervalle 0,2 à 0,5.
~ e proc~dé faisant I'objet de l'invention permet non
seulement de fabriquer des mousses homogènes, souples, ayant la ~;
den~ité recherchée mais aussi de pouvoir façonner, modeler à volon-
té les mousGes crues ava~t leur ~usion. ~ors de cette fusion
les mousses conservent la forme et la densité qu'elles avaient à
:~ 20 l'état cru et par~oi8 mame cette densité se trouve allégée.
f~ Ces mousses peuvent servir comme mat~riaux de rev8te-
ment à l'envers de moguettes, tapis, tentures, papiers décorati~,
~; toiles~ ~ute~ plagues métalligues ou en matières plastiques. El-
les ag~#sent principalement comme i~olants thermiques et phoniques
et procurent du confort ~u fait de leur ~lasticit~, en outre elles
~vitent aux tapis et moquettes de glisser trop facilement sur les
. #ols. .~lles peuvent atre utilisées également comme matériaux de
rembourrage dans l'ameublement et l'industrie automobile ainsi
que pour la ~abrication de filtres, de couvertures, de jouets.
~es exemples suivants illustrent l'invention, sans tou-
te~ois la limlter. Danstoutce qui suit les parties et les pour-
.
. - 8 - . .
11~32~93
centages sont exprimés en poids.
EX~ ~I~ 1 (Préparation d'un intermédiaire)
Dans un ballon en verre de 1 litre, protégé de l'air
ambiant par le pa~sage d'un léger courant dlazote sec~ on place
300 g d'un polyéther de formule CH2=CH-CH2(0C~2CE2)22(0CH-CH2)23
CH
OCOCH3 et 120 g de xylène~
- A oe mélange agité, on a~oute, en l'espace de 5 mn,
29~2 g du silane de formule (CH3)HSiC12 puis introduit 1,2 cm3
d'une solution d'acide chloroplatinique dans l'isopropanol, solu-
tion ren~ermant 8 mg de platine par cm3.
~ !ensemble e~t porté lentement au re~lux et des le
début du reflux la température du contenu du ballon est de 100~C,
on poursuit le chau~age au reflux et lorsque la température
du contenu du ballon atteint 125~C on éli~ine le ~ilane en excès
ainsi qu'une partie du xylène. On opare d'abord à la pression
atmosphérique puis sous une pression inférieure ~ la pression at-
mosphérique qui se stabilise vers 200 mm de mercure.
On recueille 385,5 g d'une solution xylénique de visco-
sité 55 cSt à 25~C, contenant 81 % du produit dtaddition de
2Q formule:
/ CH3
C12Si~
( 2)3(0C~I2C~I2)22(0lCH-CH2)230COCH3
CH~
jEXE~ E 2
Dans un ballon en verre de 250 cm3, également protégé
de l'air ambiant par le passage d'un léger courant d'azote sec,
on introduit successivement 100 g d'une solution ~ 73 ~0 dans le
xylane~ d'une résine organosilicique, 31 g de xyl~ne et 1 g de
;30 pyridine.
~ .
~' .
~()32'~93
~ a résine orga~osilicique renferme 2,1% de groupes
hydroxyles liés aux atomes de silicium et elle est constituée de
moti~s de formules (CH3)3SiOo 5 et~SiO2 distribués respecti~ement
dans le rapport numérique 0~61/1.
On ajoute au mélange agité~ en l'espace de 15 ~inutes,
25 g de la solution xylénique préparée à l~exemple 1 contenant
81 % du produit de ~ormule C12Si¢H3(CH2)3(0CH2CH2)22 (O~H CH2)23
CH3
OCOCH3 ; pe~dant cette addition du chlorhydrate de pyridine
précipite et la température évolue de 24~C ~ 28~C.
Après rin de l~addition on introduit 30 g de xyl~ne
pour diluer l~ensemble et maintient l'agitation pendant 30 minutes.
~e mélange est filtré et on recueille 175 g d~une solution xylé-
niqùe (A) de viscosité 10 cSt à 25~C contenant 50 % de résine.
~ Ianalyse montre que cette résine ren~erme 1~8 ~ en
poids de groupes hydroxyles et qulelle est constituée de motifs de
iormules (cH3)3sioo~5 ~ CH3Si10
(CE2)3(0~H2C~2)22(Oc~-cH3)23ococH3
CH3
et SiO2 distribués respectivement dans le rapport numérique
0,61/0,012/1. ~-~
EXEM2~E 3
a) Dans un récipient de 5 1 équipé d~un agitateur pla-
nétaire Kenwood (possèdant un fouet qui tourne sur lui-même en-
tra~né par le planétaire) on introduit 1500 g d~une résine solide
commerciali~ée par la Société ~hône-Progil sous le nom de
~UCOVYL PA 1302 puis 6?5 g de phtalate de dioctyle. Cette résine
solide~ de diamètre particulaire moyen 10 miorons, de masse volu-
mique apparente 0,31 ~ cm3 e~t un copolymère ~ormé à partir de
Qhlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, le chlorure de ~inyle
3o représentant au moins 90 ~ de l~ensemble
- 10 -
lQ322g3
On malaxe pendant 5 minute~ ces deux produits ~ l'aide de
l'agitateur plan~taire dont le variateur est sur la position 1
( le planétaire tou me alors ~ 125 t/mn et le fouet à 415 t/mn~
sur lui-m8me) ensuite ajoute lentement ~ la pate obtenue un mélan-
ge constitué de 450 g de phtalate de butyle e~ de benzyle, 45 g
d'un ~tabilisant époxydé~ commercialisé par la Société Stavinor
sous le nom de "OXY ~S" et 30 g d'un autre stabilisant à based'un
sel organique plomb-zinc, commexcialisé par la Société Argus
Chemical sous le nom de "MARE 21".
~e tout est agité? à la vite~se précitée~ pendant 15
minutes et le plastisol en résultant est abandonné ~ llair ambiant.
b) Dans un récipient de 1 1, sur lequel on adapte l'agi-
tateur planétaire utilisé sous (a) on irltroduit 360 g du plastisol
cl-dessus prépar~ depuis 2 heures et 20 g de la solution (A)
de la résine à 50 % dans le xylène prépaxée à l!exemple 2 puis
agite l!ensemble pendant 30 minutes à vitesse moyenne, le ~ariateur
; étant sur la position 3 ( le planétaire tourne à 155 t/mn et le
iouet sur lui-m~me à 525 ~/mn).
Pendant cette agitation~ toutes les 3 minutes on pxé-
lève un échantillon de mousse que l'on place dans une coupellem~tallique cylindrique d'une contenance de 17,5 cm3, celle-ci est
.. .
~lors laissée pendant 15 minutes dans un iour porté à 150~C,
~ ar pe~ée on en d~dult aisément la den~ité de la mousse
en ~onction du temps d'agitation.
A titre comparatii on remplace les 20 g de la solution
(A) par 20 g d'une solution de résine choisie parmi 1/ une solu-
tion (~ à 50 % dans le xylène, de la résine utilisée à l'exem-
ple 2 constituée de moti~s de iormules (C~3~SiOo 5 et SiO2 dis-
tribués respectivement dans le rapport numérique 0,61/1, 2/ une
solution (A2), ~ 50 % dans le xyl~ne, d'une résine ren~er~ant
2,6 ~ de groupes bydroxyles, ¢onstituée également de motiis
- 11 -'
~0 3 Z~3
(CH3)3SiOo 5 et SiO2 mais distribués dans le rapport numérique
0~68/1 Ces résines sont analogues ~ celles ~igurant aux exemples
I des brevets ~rançais 1,462,753; 1,575,049; 2,100,494.
~ es densités de mousses en fonction de~ temps d!agita-
tion sont portées au tableau I ci-après:
~AB~EAU I
. e~- . __ _ _
\ ~emps d!agitation ~ . ....... . . . .
en~mi~utes .
. \ 3 6 9 12 15 21 3o
Résines
utilisées \ . .
_ . _
. Solution A 0,45 o,i2 0,41 0,41 0,410,41 0,41
Solution A1 0,58 0,56 0,53 0,530,51 0,52 0,53
Solution A2 0,57 0,56 0,54 0,530,52 0,53 0,54
_ ,
. . . .. ~, .. ...... . . . . . . . .
: On constate que seule la solution A conduit aux mousses
~yant les densit~s le~ plus ~aibles, lesquelles mousses comme il
ressort du tableau, ne sont pas a~ectées par une durée.d~agita-
tio~ de 30 minutes, elles ont donc également une bo~ne stabilité
~ tat cru
,~MPI~E 4 ...;
~ n suivant le mode opératoire de l!exemple 2 on modiiie
une résine organosilicique, en solution à 86 ~ dans le xglene
tr~sine utilisée à l'exemple ~ pour ~ormer la solution A2), par
des quantités diverses de dichlorosil~nes chcHsis parmi les deux
silanes de formule C12Si (CH2)3(0CH2CH2)X(0 2)x 3
da~s laguelle les symboles x identiques ont la valeur 4 ou 9,
Ces dichlorosilanes sont obtenus de la ~ani~re indiquée ~ l'exem-
; 30 ple 1.
~es résines modi~iées (M) en découlant sont toutes
_ ~2 -
.
~ ~ z z 9 3
obtenues en solution à 64 ~ dans le xylène~ elles sont constituées
chacune de moti~s de ~ormules (CH3)3SiOo 5 ,
C~3SiO
(CH2)3(0CH2CH2)X(OfH-~H2)XOCOCH~ et SiO2 distribués respective-
CH3
ment dans le rapport numérique 0,68~ /1, les symboles x ayant ~ .
la valeur précitée.
Dans le tableau ci-dessous ~igurent d'une part les quan-
tités de dichlorosilanes mises en oeuvre pour 100 g de la solution .
~ 86 % de re~ine et dtautre part la valeur de Y.
TA~EAU II
. . I
DichlorosiianesQuantités Réslnes modifiées M
. utilisé~ employées en g - valeurs de Y
x _ 4 . .. . . j . 0,032 ~
x = 4 7~9 0,021
x = 9 21~3 0~032 . :
x - 9 12,4 0~018
. , - ,
.. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . .
20. A titre comparatii on prépare une solution à 64 % dans
le xyl~ne du copolym~re de motifs
(CH3)3sloo~5~ H(~CH2CH2)11 20(CH2)~sioo 5 et SiO2
(CH3)2
en reproduisant l'exemple 6 du bxe~et ~rançais 1,423~704; cette
~olution est appel~e ~'. Avec 20 g de chacune des solutions
et Ml on opère comme décrit à l'exemple 3 sous (b) et obtient
de~ mous3es dont on détermine également les densités.
On constate que ces densités~ en ~onction des temps
d'a~itation~ s'étalent de 0~48 à 0~42 dans le cas de l'emploi
des solutions ~ et de 0,70 à 0,64 dans le cas de l'emploi de
la solution M'.
