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: .
~ a présente inventio.n a pour objet de nouve2ux polym~-
res re.nfermant des groupements imide.
On sait (brevet français 1.555.564) que l'on peut obte-
nir des polymères thermostables en faisant réagir un N,~'-bis-
.; imide d'acide dicarboxylique non saturé avec une di.amine bipri-
maire de formule: :
H2~ H2
dans laquelle le symbole ~ représente un radical organique diva- ~
lent renfermant ~usqutà 30 atomes de carboneO Ces polymères, qui ..
. 10 prés~ntent une remarquable stabilité thermique, peuvent être
utilisés pour la fabrication de piaces moulées ou de stratifiés,
en vue des applicatio.ns les plus diverses.
Il a maintenant été trouvé que l'on peut obtenir des po
lymares pr~sentant, entre autre~ propriétés, une résistance au
choc élevée, en faisant réagir un bis-imide avec un adduct à
groupement amino formé à partir d'une résine époxy et d'un excès
I de diamine.
`J Plus précisément, l'inve.ntion concerne.de nouveaux po-
.... .
lymères a groupements imide, caractérisés e.nce qu'ils sont obtenus
par réaction de:
a) un bis-imide de ~ormule
~IH - CO ~ / ~0 - Cjl (I)
:l CH - CO O - CH
i dans laquelle le symbole Y représe.nte un radical hydrocarboné
ayant de 2 à 20 atomes de carbone exempt d'insatu~ation autre
! qu~aromatique, un radical mono- ou bis-hétérocyclique ayant de 2
. ~ 10 atomes de carbone ou un radical organique ayant ae 4 à 20
.~ atomes de caxbone constitu~s par plusieurs radicaux hydrocarbonés
-~ ~0 définis ci-avant et reliés entre eux par 0, S, ~0 ou S02.
b) un composé aminé constitué par un adduct (A) formé
partir d'une rési.ne époxy et d'une polyamine de :Eo:rmule générale:
Z ( NH2)v (II)
_ 1 -
.',. -' ~ ' ' :
10SID695
dans laquelle le symbole Z représente un radical -organique de
valence v et v représente un nombre au moins égal ~ 2, ou par u~
mélange comprenant l'adduct (A) et une amine de formule
X (~NH2)m ~III)
dans laquelle le symbole X représente un radical organique de va-
lence m et m représe.nte un nombre au mo:~s égal a 1,
les proportions des réactifs étant telles que si :
:~. - d'une part, concernant l'adduct (A)
.~1 désigne le nombre de groupements -~H2 de la polyami- ` ..
ne (II)
. 10 .n2 désigne le ~ombre de groupemen-ts époxy de la rési~e
époxy et, d~autre p æ t
On3 désigne le nombre de doubles liaisons carbo.ne-car-
: bone des bis-imide (I)
.n4 désign~ le nombre.total de groupements -N~I2 du com- ;
posé aminé b :
. le rapport .n1 soit supérieur à 1
. .
,' n2
le rapport n~ soit compris sntre 1 et 10,
n4 ~:
.~ 20 ~es radicaux hydrocarbonés divalents que peu~ent repré-
senter les symboles X, ~ et Z dans les ~ormules (I), (II) et (III),
peuvent 8tre par exemple un radioal alcoylene l~néaire ou ramifié
ayant de 2 a 12 atomes de carbo~e, un radical phénylane, cyclohe- :.
.j ~ylane, naphtylène, biphénylène, xyl~lane, un ~adical de ~ormule~
,j
``I `
-~ ~ 30 da~s laquelle le symbole R~désigne un radical alcoylane de 1 a 3 ~:
;i3 atomes de carbone éventuellement substitué par ~ radical phény- ~
le. ~es radicaux phénylène peuvent 8tre substitués par des grou- ~.
; pement3tels queCH3~ OCH~ ou par un atomede chlore~ I,o-sque les sy~-
, . . .
- 2 - ~ .
., ~ . .
695
boles X, Y ou Z représeDte.nt un radical hétérocyclique,il peut
s'agir par exemple de radicaux de.formule:
.' ' ' .
~ ~¢~ N----C--
` ,
: ~es symboles X et Z peuvent également représenter un
radical re.nfermant jusqu'à 50 atomes de carbone, et comportant
.~ . . .
de 3 à 5 valences libres, ledit radical pouvant etre constitué
par un noyau naphtalé.nique, pyridinique ou triazinique, par un
. noyau be.nzé.nique pouvan-t etre substitué par U~l à trois group.e-
ments méthyle, ou ,)ar plusieurs noyaux benzé.ni~ues reliés entre
eux par un atome ou groupeme~t inerte qui peut atre l~un de ceux
indiqués ci-avant ou encore -N- , -CH- , -0-P(0)0-.
I o_
~n~in le symbole X peut représenter un radical alco~le
ou alcényle, linéaireou ramifié pouvant renfermer jusqu'~ 18
' atomes de carbone, un radical cycloalcoyle renfermant 5 ou 6 ..
-: 20 atomes de carbone dans le cycle 9 un radical aryle mono ou bicy-
¢li~ue, alcoylaryle ou aralcoyle renfermant jusqu'a 18 atomes
de carbone, . .:~
. l'un des radicaux
~d~ ¢o il~s~ ~ ~
~ .
."~, ,
..~ .
: ~0 un radicaI mo.novalent constitué p~r un radical phenyle et un ra-
? ..
dical phénylène reliés entre eux par un lien v~ entiel simple o~
par un atome ou groupement inerte tel que -0~ S--, un radical
, .
.,
.1
6~ S
alcoylane ayant de 1 a 3 atomes decarbo.ne, -CO-, -S02-, -NR1-~
-N=N-, -CONH-, -COO-, o~ R1 represen-te un radical alcoyle ayant de
1 à 4 atomes de carbone.
A titre dlexemples spécifiques de bis-imides (I), o~ peut
. citer:
- le N,N'-éthylane-bis-maléimide ..
. .j .
- le N,N'-hexaméthylène-bis-maléimide
. . - le N,NI-dod~caméthylè~e-bis-maléimide
. - le N,Nt_triméthyl_2,2,4_hexaméthylène_bis_maléimide
- le bis(maléimido-2 éthoxy)-1,2 éthane
- le bis(maléimido-3 propoxy)-1,3 propane
- le N,N'-métaphé.nylè.ne-bis-maléimide
; - le N,Nt-paraphénylène-bis-maléimide
le N,N'-4,4' diphénylméthane-bis-maleimide
- }e N,N'-4,4' diphényléther-bis-maléimide
' - le N,N'-4,4' diphényls~l~ure-bis-maléimide .
i - le N,N'-4,4' diphé.nylsulfone-bis-maléimide
l - le N,NI-4,4' benzophénone-bis-maléimide
i' .
- le N,NI-4,4' dicyclohexylméthane-bis-maléimide
. - le N,N'-pyridinediyle 2,6-bis-mal~imide
- le N,N'-a,a'-4,4' diméthylaneoyclohexane-bis-maléimide
- le N,N'-métaxylylane-bis-maléimide
1 - le N~N'-paraxylyla.ne-b~.s-maléimide .;
i - le N,N'-4,4' diphé~yl-1,1 propane-bis-maléim~de
. - le N,N~-4,4l triphé.nyl-1,1,1 ~thane-bis-maléimide
- le N,N'-4,4' triphe.nylméthane-bis-maléimide :
- le N,N'-3,5 triazole-1,2,4-bis-maléimide
- le N,N'-naphtylane1,5-Dis-maléimiae .: .
.. - le N,N'-cyclohexyl;ene-1,4-bis-maléimide :~.
le N,N'-méthyl-5-phé.n~lène-1,3-bis-maleimide
- le N7N'-méthoxy-5-phén~lène-1,3-bis-maléimide
. Ces ~is-maléimides peuve.nt 8tre préparés par applicatioD
..
.~ _ 4 _ . ~
' 1! 1 r
50695 - ~ :
des méthodes décrites dans le brevet américai.n 3~018.290, le
brevet anglaiæ 1.137.592 ou le brevet français 2.055~969.
~ O.n peut utiliser un bis-maléimide de ~ormule (I) rela-
. tivement pur mais également des melanges bruts provenant de la
~ déshydratatio~ des acides bis-maléamiques au moyen d'anhydride
. acétique et de triéthylamine en présence d'un catalyseur au
-~ nickel. S'agissant eD particulier du N,N'-4,4' diphényl-méthane-
: - bis-maléimide dont l'utilisatio~ est particuliarement visée pré-
.~ sentement, on sait, 0.nformémeDt à l'e.nseig.~ement de la DOS
.
-~ 10 2.~59.311, qu'au cours de la déshydratation de l'acide bis-malé- :~
amique correspo.ndant dans les co.nditio.ns mentionnées ci-avant o~
.. peut obteDir des mélanges bruts contenant au moins 85% de bis-ma-
: j .
:~ léimide, le reste ét~mt esse.ntiellement constitué par du maléimi-
. do-4-acétamido-4' diphé.nylméthane et du maléimido-4 acétoxysucci-
. nimido-4' diphéDylméthane.
. . De tels produits bruts psuve~t 8tre avantageusement uti-
1 lisés dans l'inve.ntio~n.
l ~'expression "résine époxy" est utilisée ici dans son :
¦ sen~ habituel c'est-à-dire qu'elle désigne un composé re.nfermant
1 20 plus dlun groupement -C\ - C - , ledit composé étant susceptible
~ ~ 0/ ,~
~ d'8tre durci irréversiblement en matériau solide insoluble dans
, .
. les sol~antsi usuels et ne présentant pas de point de fusion ou de
. ramollissement dans une très large gamme de température.
: ~outes les rési.nes époxy usuelles peuvent etre utili-.
1 sées prése~tement. Parmi celles-ci, on peut citer ~otamment les
éther glycidiques obtenus en faisant réagir, de façon co.nnue, a~ec ~`.
.~ . de l'épichlorhydrine, des polyols tels que le glycérol, le trimé-
thylolpropane, le butanediol ou le pentaérythritol. D'autres ré-
.,., ~ .
1 ~30 ~i.nes époxy appropriées~sont les éthers glycidiques de phénols
- l
.~ ~ tels que le bis(h~droxy-4 phényl)-2,2 propane, le bis(hydroxy-phé-
;~; nyl)méthane, le résorcinol, l'hydro~ui.no.ne~ le pyrocatéchol, le
; .
`., $_ :~
.. . .
~.A ~ .
` ~Off~69 5
phloxoglucinol, le dihydroxy-4,4' diphényle et les produits de
condensationff~ type phénols/aldéhydes. On peut également utili-
ser les produits de réaction de l'épichlorhydrir.e avec des ami-
nes primaires ou secondaires tels que le bis(méthyl-amino-4 phé-
nyl) méthane ou la bis(amino-4 phényl)sulfone ain~i que des po-
lyépoxydes aliphatiques ou alicycliques provenant de 1'époxyda-
tion, au moYer~ de peracides, des dérivés insaturés correspondants4
Ces différents types de résines époxy sont maintenant bien dé-
crits dans la littérature, etffen ce qui concerne leur préparation,
on peut par exemple se reporter à l'ouvrage de Hoube.n-Weil, vo-
lume 14/2 page 462, ~e poids d'équivalent époxy, qui représente
le poids de résine (en grammes) re.nfermant un équivalent-gramme
époxy, peut varier dans de tras larges limites. On choisit gé.né-
ralemfefnt les rési.nes ayant un poids d'équivalent époxy compris
entre 100 et 1000fff Quant aux caractéristiques physiqueæ de la
résine, elles vo.nt de celles des résines lif~uides de faibles vis- -
. cosité (2 cPo à 25C) jusf~u'a celles des résines solides dont le
; point de fusion est de l'ordre de 150~. On utilise de préféren-
- ce dans l'invertion des résines esse.ntiellement aromatiques telles
que les éthers fglycidiques de poly(hydroxyphényl)alcanes ou de .
résines phénol-formol ainsi qu'aux résines du type cycloalipha-
~^ ~if~ue telles que celles décrites dans le brevet fra~ffçais
1.504.1040
f A titre d'exemples spécif.iques de polyamines de formule
~II), q~i renferment de préférence au moins ~. atomes de carbone,
on peut citer notamment des diamines telles ~ue le diamino-1,~
cyclohexane, le diamino-1,4 cyclohexane, la dia~ino-2,6 pyridine,
la métaphényla.ne diamine, la paraphénylène diamine~ le diamino~
4,4' diphénylméthane7 le bis(amino-4 phényl)-2,2 propane, la ben-
. 3 zidine, l'oxyde de dif~mino-4,4' phényle, le sul~ure de diamino-
4,4' phényle, la diam;no-4,4' diphénylsulfone, le. diamir.o-1,5
r.aphtalène, la métaxylyle.ne diami.ne, la paraxylyl.ane diamine,
- 6 - .
.......
lQS~695
l~hexaméthylane diamine, le diamino-6,6' bipyridyle-2,2', la dia- -
mino-494' benzophénone, le bis(amino-4 phé.nyl)phénylmé-thane.
~ es polyamines de formule (II) renfermant plus de deux
groupements -NH2 peuvent notamment être choisies parmi les polya-
mines suivantes: le triamino-1,3,5 benza~e, le triamino-2,4,6
tolu~ene, le triami.no-2,4,6 triméthyl-1,3,5 ben~ane, le triamino-
1,3,7 naphtal~ne, le tri m;no-2~4~4t diphényle, la triamino-2,4,6
pyridine, le triamino-2,2,~' oxyde de phényle9 le triamino-2,4,4'
diphénylméthane, la triamino-2,4,4' diphénylsulfo.ne,latriamino-
2,4,4~ benzophénone 9 le triamino-2,4j4' méthyl-3
diphénylméthane, la N,~,~-tri(amlno-4 ph~.nyl) amine~ le tri(ami-
no-4-phényl)méthane, les oligomeres de formule moyenne: .
~ R2 ~Ft2~
.
l dans laquelle R2 représente un radical hydrocarbo.né divalent ayant
-1 20 de 1 à 8 atomes de carbo.ne et x représente un nombre allant de
.: .
~ 0,1 à 2 en~iron. Ces oligomares à groupements amino peuvent être
. I , . ~
obtenus selon des procédés connus tels que ceux qui sont déorits
. dans les brevets français 1.430.977, 1,481.935 et 1.533.696.
e composé ami.né b peut être constitué par l'adduct (~)
ou par un mélan~e comprenant cet adduct ~A) et une amine de ~or-
~A
.i mule (III).
~ .
`;~ . Pour la préparation de l'adduct (A), on op~re de préfé-
. . rence en l~absence de solvant, la température pouvant varier e~tre
:.i 5.0 et 200C et, de préfére.nce, étant comprise entre 120 et 170
.~ ~
~es quantités de résine époxy et de polyami.ne (II) son-t alors tel-
les que le rapport n1 soit au plus égal à 20 Habituellement on
., _
,~ n2
.. - ~ , .
-- 7 --
.,. ~ ,
~ -
~ ~S~D~9 5
préchauffe la polyamine et incorpore progressivement le composé
époxydé dans la polyamine. On peut égaleme.nt introduire simulta-
nément les deux réactifs dans un réacteur chauffé a une tempéra-
ture appropriée, comme indiqué ci-dessus.
- ~orsque le composé aminé b comprend l'adduct (A) et une
amine (III) on peut en premier lieu, préparer directement ce com- :
posé en faisant réagir des quantités de résine époxy et de polya-
mine (II) telles que le rapport n1 soit supérieur à 2, Dans ce
~2
cas, le milieu réactionnel qui constitue le composé b comprend en
effet à la fois l'adduct (A) et l'exca~ de polyamine (II).
. On peut également ajouter une amine tIII) à ltadduct
(A) ou au mélange adduct (A) excas de polyamine ~II). Selon un
cas particulier, l'amine (III) peut être la même que celle uti-
lisée pour la préparatio.n de l'adduct (~)0 Plus généraleme.nt,
. oette amine (III) peut être un composé renfermant 2 à 5 groupe- .
,::
ments -~2~ qui peut être choisi parmi les polyamines citées pré-
.~ cédemment à titre d'illustration des pol~amines de formule (II)o
. ~'amine de formule III peut également être constituée ~ .
par ou comprendre une monoamine, qui peut être choisie parmi les
produits suivants: méthylamine, éthylami.ne, isopropylamine, nO
butylamine, tertiobutylamine, n-hexylamine, cyclopropylamine, ...
. cyclobutylamine, cyclohexylamine, isopropyl-3 cyclope.ntylamine,
benzylamine, aniline, diméthyl-3,4-aniline~ amino-2 furanne, ami- .:
- . . .
.~, no 2 thiophene, amino-2 pyridine, amino-4 pyridine, amino-4-bi- .-
~i phényle.
Par chauffage du mélange comprenant le composé amin~ b .
. et le bis-imide (I) ~ une température comprise e.ntre 150 et
50C et plus généralement co~prise entre 170 et 300C, on obtient
J 30 des polymères insolubles dans les solvants usuels et ne présen-
tant pas de ramollissement sensible en dessous de la température
partir de laquelle ils commencent à se dégrader. .:.
. . , :~.
-- 8 --
.. ,. . .. ~, . . . . . . . ... .
- 10~0~95
Selon une modalité utilisée de préférence dans l1in-
vention, notamment par commodité de mise en oeuvre, les polym~-
res sont préparés en deux tempsO Dans une premi~re étape, on
prépare un prépolymère en chauffant entre 50 et 220C le mélange
des réactifs jusqul~ obtention d~une masse liquide ou pateuse~
` 0~ peut également préparer le prépolymère (P) entre 50 et 220C
e~ présence d'un solvant tel que N-méthylpyrrolidone-2, diméthyl-
for~amide, diméthylacétamide, diméthylsulfoxyde, Ce prépolymère
(P) est soluble dans les solvants précités et présente un point
de ramollissement généralement compris entre 50 et 200C.
~ Après mise en forme éventuelle du prépolymère, celui-ci
- peut être transformé en polymère i.nsoluble et infusible, comme .
i.ndi~ué plus haut par chauffage, généralement à une température
oomprise entre 100 et 350C et de préfére.nce comprise e.ntre 170
; et 300C. Au cours de ce chauffage, le prépolymare peu-t être
.~ soumis à une pressio.n pouvant atteindre 400 bars, généralèment
-.i
comprise en-tre 50 et 300 bars~ On peut, a la suite de ces opéra
tions, procéder à un recuit du polymare, par exemple de 12 à 48
heures à une température comprise entre 200 et 300C.
. 20 ~es pol~mares conformes à l~invention peuvent être uti-
lisés dans des applications variées. Ils peuve.nt ainsi servir à
. la fabrication d'objets moulés. Gé.néralement ils sont, dans cet-
~ ~e applicatio.n, associés à des charges fibreuses telles que les .
] fibres de verre, les fibres de carbone, les ~ibres d'amiante, les
fibres de polymares synthétiques, ~otamment thermostables tels
que les polyamide-imides ou polyamides aromati~ues ou pulvérulen-
.l tes~ Selon les applications envisagées, ces ckarges pourro~t
ê.tre choisies de manière à conferer a l'article moulé des proprie-
tés particuliares: caractare autolubrifiant, par exemple en uti~
lisant du graphite, disulfure de molybdène, particules de polymb-
res fluorés, abrasivité, par exemple e.n utilisant de la poudre de
diamant, du corindon, etc... ~a préparation des compositions
, _ g _
~ , .
: ` ~L05~695
~ charg~es qui peuve.nt re.nfermer jusqut~ 60~ en poids de charges
peut s'effectuer par simple m~lange des charges avec le prépoly- :
mère ou avec les réactifs de départ, la formation du prépolymare
ayant lieu, dans ce cas, en présence des charges.
~es prépolymares peuvent également être utilisés, sous
forme de dispersions aqueuses ou de solutio.ns, e.n vue de l'impré-
gnatio~ de structures tissées ou ~on à base de fibres naturelles, .
artificielles ou synthétiques, les dites structures imprégnées
pouvant ensuite servir à la préparation de stratifiées.
~: 10 ~es articles moulés ou les structures strati~iées fa-
briquées à partir des polymares co.nformès à ltinvention sont ca-
ractérisés par une ré~istance au choc élevée. Cette prapriéte,
égaleme.nt appelée ré~ilie.n¢e, est parti¢uli~rement souhaitable,
. tant au niveau de l'usinage des articles que de leur mise en pla-
-l ce, On sait en effet que l'attaque de ces articles par des ou- :.:
tils tournant ~ grande vitesse (fraises, meules~ scies) crée u~ .
s choc violent pou~ant entrainer des détériorations importantes. ~:
De même, la mise en place en force, à chaud ou à.froid, sous l'ac~
.
~ tion de presses ou de vérins crée des contraintes mécaniques : -
.. . ..
20 susceptibles de provoquer également des détériorations. De tel-
les conditions existent par exemple lorsque les articles sont
. utilisés comme segments de compresseurs, siages de vannes.
. Il doit naturellement ~tre enteMdu que ces applications ~ -.
.;, ~ . . .
-1 . ne sont citées qu'à titre indicatif et que les articles fo~més
.~ ~ partir des polymares conformes a l'inYe.ntion peuvent, en asso-
clation avec des charges adéquates être utilisées dans d~autres :..
~i ~ applications, par exemple comme garniture de freinou d'embra~age, ~:.
J' coussinets de transmission.
~ . .. .
:! ~es exemples qui suive.nt illustre~t l'invention.
50~ ~XEMEIE 1: ~
a) Dans un réacteur de 1 litre, on introduit 260 g de ~.
:l bis(ami~o~ phé.nyl)méthane et on chauffe à 140~C, O.n ajoute en-
.~
;, .
_ 10 --
, . :
,;.i , ; ;
10S~6~5
suit~ goutte a goutte e~ 50 mn 200 g d~une résine époxy de for-
` mule moyenne:
, .
'
CH~ _ CH - CH2 - O ~ CH3 ~ -CH2- C ~ H2
., . ~ .
do.nt le poids d~quivalent époxy est d~environ 181, cette résine
époxy ayant été pré¢hauffée à 80C. On poursuit le chauffage à
140C pe.ndant 30 mn puis on broie le produit obtenu. Cet adduct .
. `
~ se ramollit à 52C et so.n poi.nt de ~usio.n est de 62C. Il re~-
:~ ~erme 0,31 groupement NH2 pour 100 g et OJ235 groupement ~m pour :
100 g.
'''! ' b) On ajoute 58,3 g de N,N~,4,4~-diph~nylm~thane bis- :
.. ~ . - . .
.. ~ ma~éimide dans 41,7 g de l~adduct préparé selon a). 0~ agite le
mél~nge, le chau~fe à 160C pendant 10 mn; on coule le prépolyma- - :
~i~ re obtenu dans un moule parallélépipédique (125 mm X 6 mm x 75 mm~
chau~fé à 200C. ~e point de ramollissement du prépolym~re après
re~roidissement et broyage est de 104C.
On mainti~nt l~ensemble ~ 200C pendant 24 heures puis,
~ .; . .
après d~moulage~ procède ~ u.n recuit de 24 heures à 250C. On
.~ découpe des éprouvettes sur lesquelles on mesure:
la résistance à la ~lexion ~ Ia rupture et le module
a 25.C: norme:AS~M D 790-63 portée de 25,4 mm~
la ré~istance au choc (résilience): norme DIN 51.230,
éprouvettes ~on entaill~es
. ;, . .
i ~ On note: . .
: .1 '
Résistance ~ la n exion ~ 25C: 15,~. kg/mm2
j-l] 30 Module en ~lexion: 217 kg1mm2
Rési1ience: 29 kg.cm/cm3
. ............................ .
'I .. ,
,1 . . . .
~0~6~
XEMP~ 2:
On renouvelle l'essai de l'exemple 1 b en utilisant:
-73,7 g du bis-maléimide et 26,3 g d'un mélange compo-
sé de 23 g de l'adduct préparee selon 1 a et 3,3 g de bis(amino-
4 phényl)méthane.
On ~ote:
Résistance à la flexio~ ~ ~5C: 14,1 kg/mm~
Module e~ flexion: 196 kg/mm2
Résilience: 27 kg.cm/cm3
EXEMPIæ 3: . ~ i
0~ mélange ~ 160C~
-69 g du bis-maléimide ~.
-23 g de l'adduct préparé à l'exemple 1 a ~ .
- 8 g de bis(amino-4 phényl)méthane et, après 10 m.n. à
. 160C, moule des éprouvettes en suivant le mode opératoire décrit ~.
; sous 1 b. ;~
On obtient les résultats sui~ants: :.
. .
. Résistance ~ la flexion à 25C: 17,7 kg/mm2
! . . Module e~ flexion: 211 kg/mm2
,!, 20 Résilienoe: 39 kg om/cm3
EXEMP~ 4: ~.
~ a) E.n opérant comme dans l'exemple 1 a on prepare un
: adduct à partir de:
. -260 g de bis(amino-4 phé.nyl)méthane
0 g dlune résine époxy novolaque dont le poids dlé- ~ ....
uivale~t époxy est d'enviro~ 178.
~ ~'adduct obtenu se ramollit à 5.1C et so~ point de fu~
: sion est de 60C. Il renferme 0,46 groupement NH2 pour 100 g et
~ 0,19 groupement NH pour 100 g~
., .
- 30 b) On re~ouvelle l'essai de l'exemple 1 b en utilisant:
` -67,5 g du bis-maléimide
_32,5 g de l'adduct préparé selon a)O lle point de ra-
.
, ,. - 12 -
. mollissement du prép3lymère est de 73C~
~ On obtient les résultats sui~ants:
~ R~sistance ~la flexion ~ 25C: 18,2 kg/mm2, a 200C:
: 9,5. kg/mm2
: Module de flexion à 25C: 211 kg/mm2t ~ 200C:
; . 159 kg/mm2
. Résilie.nce: 29 kg.cmlcm3
E~EMPIæ 5-
. .
a) En opérant comme dans l'exemple 1 a, o~ prépar~ un
adduct a partir de:
-65. g de bis(amino-4 phé.nyl)méthane
;. 240 g d~une résine époxy d~rivée du bis-phénol A do~t
le poids dléquivale~t époxy es-t de 1650-2050, commercialisée sous
le nom d~Epikote 1007,
. - - :
adduct obtenu se ramollit à 85C et son poi.nt de.fu_
.! sio~ est de 142C, Il renferme 0,174 groupement NH2 dans 100 g
~1 e~ 09036 groupement NH dans 100 g.
;!! b) On mélange ~ 160C,
.. 1 -58~6 g de N,N~4,~i-diphé.nylméthane-biæ-maléimide
:l 20 -10,1 g de l'adduct préparé selo~ a)
:., .
.' ~ -11,3 g de bis(amino-4 phén~l)méthane.
.l Au bout de 12 mn à 160C, le melange étant limpide et
¦ homogane, on coule le prépolymare (point de ramollisseme~t 67C)
¦ dan~ un moule parallélépipédi~ue ~125 mm x 75. mm x 6 mm) préchauf-
f~ ~ 200C.
~, OD maintie.nt ltensemble à 200C pe~dant 24 heures, pUiS7
apres démoulage, la pi~ce est recuite 24 heures a 250C. ~lob-
et:obte.nu prése.nte une résilie~ce de 33,5. kg.cm/c~3.
c) 0~ opare selon b avec:
~0 : -51~7 g de N,NI,4,~' diphénylmethane-bis-maléimide -.
:~ 20,3~g de l'adduct préparé selo.~ a)
, .1
8 g de bis(amino-4 phé~yl)méthane~
0~ obtie~t u~e résilie~ce de 38 kg.cm/cm3.
~, _ 1~5 - ' :
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