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Patent 1051875 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1051875
(21) Application Number: 234604
(54) English Title: TINCTORIAL COMPOSITIONS CONTAINING QUATERNARY AZO-DYES_
(54) French Title: COMPOSITIONS TINCTORIALES CONTENANT DES COLORANTS AZOIQUES QUATERNAIRES, DERIVES DE L'AMINO-2 PYRIDINE
Status: Expired
Bibliographic Data
(52) Canadian Patent Classification (CPC):
  • 167/302
  • 260/170.7
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C09B 29/00 (2006.01)
  • A61Q 5/10 (2006.01)
(72) Inventors :
  • LANG, GERARD (Not Available)
  • BUGAUT, ANDREE (Not Available)
(73) Owners :
  • SOCIETE ANONYME DITE: L'OREAL (Not Available)
(71) Applicants :
(74) Agent: NA
(74) Associate agent: NA
(45) Issued: 1979-04-03
(22) Filed Date:
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data: None

Abstracts

French Abstract


ABREGE DESCRIPTIF
Composition tinctoriale pour cheveux humains renfer-
mant en solution aqueuse ou hydroalcoolique, de pH compris entre
3 et 12, entre 0,0005 et 5% en poids d'au moins un colorant
azoique quaternaire de formule générale I:

Image

dans laquelle R représente un groupement alcoyle inférieur de 1
à 4 atomes de carbone;
R'10 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle
inférieur de 1 à 4 atomes de carbone;
R'9 représente un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle infé-
rieur de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement -CN;
R'8 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène un groupement
alcoyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone;
R'7 représente un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle infé-
rieur ou un groupement cyano;
R'1 signifie un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur
ou hydroxy-alcoyle inférieur, comportant de 1 à 4 atomes de car-
bone;
R'2 signifie un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur
hydroxy-alcoyle inférieur, comportant 1 à 4 atomes de carbone;
R'3 et/ou R'6 représente un atome d'hydrogène, un groupement al-
coyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement al-
coxy inférieur de 1 à 4 atomes de carbone;
R'4 et/ou R'5 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène,
un groupement alcoyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, un
groupement nitro, amino ou acétylamino,
R'5 et R'6 peuvent également former un cycle insaturé à 6 chaî-


nons portant un substituant chélaté avec un des atomes d'azote de
la liaison azoïque (auquel cas R'1, R'2, R'3, R'4 représentent
uniquement hydrogène), Z- pouvant être un anion dérivé d'un acide
minéral ou organique tel que halogénure (iodure, chlorure, bromu-
re), fluoroborate, perchlorate, sulfate, acétate et en particu-
lier méthosulfate, ou la forma mésomère de celui-ci.
Composés définis ci-dessus. Procédé de préparation de
ces composés. Traitement capillaire utilisant les compositions
tinctoriales.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.


Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit
exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont dé-
finies comme il suit:-
1. Composition tinctoriale pour cheveux humains renfermant
en solution aqueuse ou hydroalcoolique, de pH compris entre 3 et
12, entre 0,0005 et 5% en poids d'au moins un colorant azoique
quaternaire de formule générale I:

Image

dans laquelle R représente un groupement alcoyle inférieur de 1 à
4 atomes de carbone;
R'10 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle in-
férieur de 1 à 4 atomes de carbone;
R'9 représente un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle infé-
rieur de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupement -CN;
R'8 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement
alcoyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone;
R'7 représente un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle infé-
rieur ou un groupement cyano;
R'1 signifie un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur
ou hydroxy-alcoyle inférieur, comportant de 1 à 4 atomes de carbo-
ne;
R'2 signifie un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur,
hydroxy-alcoyle inférieur, comportant 1 à 4 atomes de carbone;
R'3 et/ou R'6 représente un atome d'hydrogène, un groupement al-
coyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement alcoxy
inférieur de 1 à 4 atomes de carbone;
R'4 et/ou R'5 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogè-
ne, un groupement alcoyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone,
un groupement nitro, amino ou acétylamino, R'5 et R'6 peuvent éga-
lement former un cycle insaturé à 6 chaînons portant un substi-

42

tuant chélaté avec un des atomes d'azote de la liaison azoïque
(auquel cas R'1, R'2, R'3, R'4 représentent uniquement hydrogène,
Z- pouvant être un anion dérivé d'un acide minéral ou organique
tel que halogénure (iodure, chlorure, bromure), fluoroborate,
perchlorate, sulfate, acétate et en particulier méthosulfate,
ou la forme mésomère de celui-ci.

2 Composition selon la revendication 1, caractérisé par
le fait que R'10, R'9, R'7 représentent un groupement méthyle,
R'8 représente un atome de chlore ou un groupement méthyle, R'1
représente le groupement .beta.-hydroxyle, R'2 représente .beta.-hydroxyéthy-
le ou phényle, R'3 et/ou R'6 représente méthyle ou méthoxy, R'4
et/ou R'5 représente un atome de chlore ou le groupement méthyle,
le substituant chélaté du cycle constitué par R'5 et R'6 étant le
groupement hydroxyle.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisé par
le fait que l'azo?que quaternaire est présent dans des quantités
comprises entre 0,01 et 1,5% en poids.

4. Composition selon les revendications 1 ou 3, caractéri-
sé par le fait qu'elle renferme un alcool de bas poids molécu-
laire, tel que l'éthanol ou l'isopropanol.

5. Composition selon les revendications 1 ou 3, caractéri-
sée par le fait qu'elle renferme d'autres colorants directs
choisis dans le groupe constitué par des colorants azoïques,des
colorants anthraquinoniques,des colorants nitrés de la série ben-
zénique,des indoanilines, des indophénols ou des indamines.

6. Composition selon la revendication 1 constituant une
lotion capillaire de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle
renferme en solution hydroalcoolique au moins une résine cosméti-
que.

43

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par
le fait qu'elle renferme de 20 à 70% en poids d'un alcool de bas
poids moléculaire.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par
le fait que l'alcool de bas poids moléculaire est l'éthanol ou
l'isopropanol.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications
6 à 8, caractérisée par le fait qu'elle renferme de 1 à 3% en poids
de résine cosmétique.

10. Composition selon la revendication 6, caractérisé par
le fait que la résine cosmétique est la polyvinylpyrrolidone, un
copolymère acide crotonique-acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-
acétate de vinyle ou anhydride maléique-éther butylvinylique.

11. Composition pour laque capillaire caractérisée par le
fait qu'elle renferme en solution alcoolique au moins une résine
cosmétique et au moins un azoïque quaternaire tel que défini
dans la revendication 1.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée
par le fait qu'elle renferme de 0,0005 à 5% en poids d'azoïque
quaternaire.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisé par
le fait que l'azoïque quaternaire est présent dans des quantités
comprises entre 0,01 et 1,5% en poids.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications
11 à 13, caractérisée par le fait que l'alcool qu'elle renferme
est un alcool de bas poids moléculaire.

15. Composition selon la revendication 11, caractérisée par
le fait que l'alcool est l'éthanol ou l'isopropanol.

44

16. Composition selon l'une quelconque des revendications
11 à 13, caractérisée par le fait qu'elle renferme de 1 à 3% en
poids de résine cosmétique.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications
11 à 13, caractérisée par le fait que la résine cosmétique est
la polyvinylpyrrolidone, un copolymère acide crotonique-acétate
de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle ou anhydride maléi-
que-éther butylvinylique.

18. Composés de formule générale:

Image

dans laquelle: R'10, R'8,R'3, R'4, R'5, R'6, R'1, R'2, R et Z-
ont les significations indiquées dans la revendication 1 et où
R'9 ou R'7 représentent un groupement cyano, quelques soient les
significations des substituants mentionnés ci-dessus ,et lorsque
R'9 et R'7 sont différents de -CN et R'5 et R'6 forment un
cycle insaturé à six chaînons portant un substituant hydroxy,
chélaté avec un atome d'azote de la liaison azoique, auquel cas,
R'1, R'2, R'3 et R'4 signifient hydrogène, R'10 et R'8, R et Z-
ayant les mêmes significations qu'indiquées dans la revendication
1.

19. Composition tinctoriale telle que définie dans l'une
quelconque des revendications 1, 3 et 11 caractérisée par le
fait qu'elle contient en plus, au moins l'une quelconque des
adjuvants habituellement utilisés en cosmétique, choisis dans le
groupe constitué par des tensioactifs anioniques, cationiques,


non anioniques, amphotères ou zwitterioniques, des oxydants,
des synergistes ou stabilisateurs, de mousse, des séquestrants,
des surgraissants, des épaississants, des conservateurs, des
agents dispersants, des agents gonflants, des agents de péné-
tration, des émollients ou des parfums.

46

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


1051~75
L'invention concerne des compositions tinctoriales con-
tenant des colorants azo~ques quaternaires, dérivés de l'amino-2
pyridine.
La demanderesse a décrit et revendiqué dans sa demande
de brevet no 143.789 déposée au Canada le 2 juin 1972,des compo-
sitions tinctoriales pour cheveux essentiellement caractérisées
par le fait qu'elles renferment en solution, une diazamérocyanine
. ou un sel de diazamérocyanine de formule
-. A = N - N - B :
. . -
: 10 dans laquelle A est un hét~rocycle azoté à 5 ou 6 cha~nons de for-
.- '' .
.:: mule R7 R8 :
.".-' .


E~ - ~, ou ~ :

,'. . ::, '
'',, :.~
.. où R désigne un radical alcoyle inférieur renfermant de 1 à 4 :
~: atomes de carbone ou un reste phényle éventuellement substitué, ..
X désigne un atome d'oxygène ou de soufre, un reste NR', où R' re-
présente un radical alcoyle inférieur, un reste -CH2 éventuelle-
ment substitué par un ou deux radicaux alcoyles inférieurs, un
~ reste éthylénique ou un reste- C = N -
:~. R"
~. où R" désigne un atome d'hydrogène ou.un reste alcoyle inférieur;
; : Z représente un reste éthylénique ou un radical -NR"tl où R~tt dési-
`~ 20 gne un reste alcoyle inférieur,
~: R7 représente un atome d'hydrogène, un reste alcoyle inférieur,
.-~. ou un reste phényle, R8 un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle
`.~ ::
~: inférieur, ou bien R7 et R8 ensemble avec les-atomes de carbone


.~: aux~uels ils sont liés, constituent un cycle benzénique condensé

. éventuellement substitué par un ou plusieu~s atomes d'halogène ou

.... . . .

' ' . ' ; . , ~ ! . . . . ' . ~ `

~5 875

restes alcoyle, alcoxy ou nitro.~
B représente entre autres un hétérocycle azo-té à 5 ou 6 chalnons,
susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes, et non identiques
à l'hétérocycle figuré par A ou un cycle de formule

' R4 R3

~ ~Y
' ~1
: R5 R6


dans laquelle Y représente un atome d'oxygène ou un reste
~Rl
= N Z




où Rl et R2 représen-tent chacun un atome d'hydrogène, un radical
~ alcoyle inférieur ou un reste phényle et Z un anion dérivé d'un
: acide organique ou minéral, tel qu'un ion halogénure, comme un
ion iodure, chlorure, bromure, un ion fluoroborate, perchlorate,
sulfate, bisulfate ou acétate, R4 et R6 représentent chacun un
atome d'hydrogène, un reste alcoyle ou alcoxy inférieur renfer-
mant de 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente un atome d'hydrogè-
ne, un reste alcoyle ou alcoxy inférieur ou un reste phénylcarba-
myle, tandis que R5 représente un atome d'hydrogène ou un reste
amino éventuellement alcoylé ou acylé, R5 et R6 pouvant par
ailleurs former ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils
sont rattachés, un cycle benzénique condensé, ou la forme mésomère
de celle-ci.
~; La demanderesse a découvert maintenant que 1 t introduc-

tion dans les compositions tinctoriales de coloran-ts de formule
A' - N = A ~ B' (I)
dans laquelle At est un hétérocycle azoté à six cha~nons de for-
mule


1~5~37S

R'8 ll x
l I
R' - . \ N

R Z




où R désigne un radical alcoyle inférieur renfermant de 1 à 4
atomes de carbone, X désigne un reste éthylénique et B' represen-
te un cycle de formule

Rr Rt

~ /R~1
..... ~ ~ N
\ R 2 ~.


R'5 R'

caraatérisé par le fait que le reste éthylénique correspond à la
formule


.,, Rt g 10
" I I ~ ~
C = C -
de telle sorte que les colorants objet de la présente demande ré-

pondent ~ la formule générale
R'g
:- I . 4 3


'8 10 ~ ' / 1

R 7 ~ / ~



.~ R Z 5 6
.
` dans laquelle: R représente un groupement alcoyle in-férieur de 1

.' ~ 4 atomes de carbone,

~' 10 Rtlo représente un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle in-

férieur de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence méthyle
: 3
,` ~ .

~5~L~375
R'g représente un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle infé-
: rieur de 1 à ~ atomes de carbone de préférence méthyle, ou un
groupement -CN,
R'8 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que de pré-
férence un atome de chlore, un groupement alcoyle inférieur de 1
à 4 atomes de carbone de préférence un groupement méthyle,
R'7 représente un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle infé-
rieur de préférence méthyle ou un groupement cyano'
: R'l signifie un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur
ou hydroxy-alcoyle inférieur, comportant de 1 à 4 atomes de carbo-
ne et de préférence ~-hydroxyéthyle,
'2 signifie un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur,
hydroxy-alcoyle inferieur, aomportant 1 ~ 4 atomes de carbone et
de pré~érence ~-hydroxy~thyle, phényle,
R13 et/ou R'6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alcoy-
le inférieur de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence méthyle,
ou un groupement alcoxy inférieur de 1 à 4 atomes de carbone et ::
de préférence méthoxy,
R'4 et/ou R'5 représente un atome d'hydrog~ne, un atome d'halo-

gène tel que de préférence du chlore, un groupement alcoyle infé-

: rieur ayant 1 ~ 4 atomes de carbone et de préférence méthyle, un
groupement nitro, amino ou acétylamino, Rt5 et R'6 peuvent égale-
ment former un cycle insaturé à 6 chainons portant un substituant
chélaté et de préférence hydroxyle avec un des atomes dtazote de
la liaison azo~que (auquel cas R'l, Rt2, R'3, R'4 représentent
uniquement un atome d t hydrogène),
Z pouvant être un anion dérivé d'un acide minéral ou organique
~ tel que halogènure (iodure, chlorure, bromure), fluoroborate,
; perchlorate, sulfate, acétate et en particulier méthosulfate ou
la forme mésomère de ceux-ci permettait d'obtenir des compositions - .

présentant des propriétés tinctoriales améliorées du fait de la
plus grande solubilité de ces composés.

-; 4


,. ~ . , - .

~05~L875
Les composés ainsi définis sont des coloran-ts azo~ques
: quaternaires pouvant etre représentés par les deux forMes mésomè-




~ ) ~ R 3 R' ~ ~ R'


R~ ~ R2




A'=N-N=B'< )A'-~=N-:B'
Les colorants de formule générale II conduisent à des
compositions tinctoriales présentant une affinité accrue pour les
:; fibres kératiniques et, en particu~er pour les cheveux humains.
D'autre part, les teintures réalisées à l'aide de ce
type~ de colorants présentent une solidité à la lumière améliorée.
Par rapport aux colorants connus et entre autres ceux
.: 10 décrits dans la demande no 1~3.789,ceux de la présente demande .
. offrent l'avantage d'une plus grande solubilité dans les solvants
habituellement utilisés en cosmétique tels-que l'eau, les alcools
. et leurs mélanges.
~ Les composés entrant dans la définition de la formule
: générale (II).utilisables dans les compositions suivant l'inven- .
:~ tion, sont des composés nouveaux ou connus préparés par la deman-
~ deresse suivant un procédé connu mettant en oeuvre des composés
de formule


. R'g : -~


R 3 ~ F R~lo ~ R'l
R 7 ~ ~



0 - Rt 5 6
décrits dans le brevet français 73 22 15~3.
, 20 Parmi les composés connus, on peut citer les sels de

dialcoylamino-4' benzène azo-1':2 alcoyle-l pyridinium dont le
. -- 5 --


. .. .~ , .. ~. .

~C~51875

cycle pyridinium n'est pas substitué en position 3 et ~, mais
peut éven-tuellement porter en position 5 et 6 un groupemen-t rné-
thyle et en particulier les sels de méthosulfate de ces composés.
D'autres composés particulièremen-t intéressants et con-
nus sont des sels de dialcoylamino-4' benzène azo~ 2 alcoyl-l
pyridinium dont le cycle pyridinium est substitué en 3 et/ou 4
c~nsi qu'éventuellement en 5 et/ou 6 par un groupement méthyle,
ou un atome de chlore en position 5. On peut également citer
parmi ces composés, les composés substitués en 5 par un atome de
chlore et dont la position 3 et 4 sur le cycle pyridinium n'est
pas substituée.
Le cycle benzénique des composés cités ci-dessus peut
bien entendu être substitué en 2' par un a-tome de chlore, un
groupement méthyle, nitro, amino ou acétylamino, en 5' par un
groupement méthyle ou méthoxy.
Le groupement amino en 4' peut 8tre substitué par des
groupements alcoyle tels que méthyle ou éthyle ou par un groupe-
ment hydroxyalcoyle tel que ~-hydroxyéthyle.
Les composés nouveaux de formule générale (II) utili-

sés dans les compositions suivant l'invention répondent à la for-
mule générale




R ~ ~ o ~ ~



R z 5 6
dans laquelle R'lo, R'8, R'3, R'4~ R 5, R 6' R 1' R 2' R et Z

`` ont les significations indiquées plus haut dans la définition
de la formule générale (II) et où R'g ou R'7 représentent un grou-
pement cyano, quelques soient les significations des substituants
. ~
mentionnés ci-dessus.

-- 6 --

1~5~8~5
D'autres composés nouveaux utilisés dans les composi-
tions de l'invention sont des composés répondant à la formule gé-
nérale (II~ dans laquelle R'g et R'7 sont différents du groupe-
ment cyano, lorsque R'5 et R'6 forment un cycle insaturé à 6
chainons portant un substituant hydroxy chélaté avec un atome
d'azote de la liaison azo~que auquel cas, R'l, R'2, R'3 et R'4
signifient hydrogène, R'lo, R'8, R et Z ayant les meme signifi-

- cations qu'indiquées précédemment.
Les composés répondant à la formule générale (II~ sont
préparés par un procédé consistant à partir de composés de formu-
le


R 3~ R 4 R 3 Rl

Rt 7 --N ' = N ~ \R~ 2

O - R~ I Rt
;~ . tels que décrits dans le brevet français 73 22 158. Ces compo-
.i sés sont soumis à l'action dlalcali de fa~con à obtenir un compo-
~ sé de formule IV selon un mécanisme bien connu
., Rt

., OH R ~ B _ ~ R~ 4 R ~ 3
. Rt 7 `N ~ ~ N

~ R 2
;. (IV) ~ t R'
; les composés IV étant enfin traités par un agent alcoylant RZ où

R et Z ont lessignifications mentionnées plus haut de facon ~ :


` obtenir les composés de formule générale II suivant la réactlon.

. . .

~ - 7 -

1~J35~1~75



RZ R'8 ~ ¦ u 10 ~ / I

R'7 = ~ = Rl2


R Z
R~ Rt

1 2 3~ ~ R 5, R 6~ R 7, R'8, R'g, Rtlo, Z et R ont
les significations mentionnées ci-dessus.
La présente invention a éyalement pour objet des compo-
sitions tinctoriales pour fibres kératiniques et, en particulier,
pour cheveux humains, qui se présentent sous la forme de solutions.
Les compositions selon l'invention sont des solu-tions
aqueuses ou hydroalcooliques que l'on prépare facilement par dis-
solution dans l'eau ou dans un mélange eau-alcool cl'un ou plusieurs
composés de formule (II).
10La concentration des colorants de formule II dans les
compositions tinctoriales selon l'invention peut varier dans de
; larges limites, en raison de la grande affinité de ces composés
pour les fibres kératiniques, cette concentration est généralement ~ -
comprise entre 0,005 et 5% en poids et de préférence entre 0,01
et 1,5%.
Le pEI desdites compositions est yénéralement compris
entre 3 et12. On l'ajuste à la valeur souhaitée par addition
d'un acide tel que l'acide orthophosphorique, l'acide citrique
ou l'acide acétique ou d'une base telle que la -triéthanolamine, `~
la monoéthanolamine ou l'ammoniaque.
Les compositions selon l'invention peuvent ne renfermer
que des coloxants de formule II, auquel cas elles permettent
d'obtenir sur les cheveux des nuances riches en reflets qui vont

de l~orangé au bleu.
Ces compositions peuvent toutefois renfermer d'autres
colorants directs, tels que par exemple des colorants azo~ques

' ~:

~51~75
ou anthraquinoniques, des colorants nitrés de la série benzéni-
que, des indoanilines, des indophénols ou des indamines.
Elles peuvent également renfermer différents adjuvants
habituellement utilisés en cosmétique,.par exem~le des tensioac-
tifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwiterio-
niques, des oxydants, des synergistes ou des stabilisateurs de
mousse, des séquestrants, des surgraissants, des épaississants,
des conservateurs, des agents gonflants, des agents de pénétra-
~ tion, des émollients ou des parfums. Elles peuvent d'autre part
être conditionnées en flacons aérosols.
La teinture des cheveux humains à l'aide des composi-
~ tions tinctoriales selon l'invention s'effectue de la matière
. . habituelle par application de la composition sur les cheveux,
:. avec lesquels on la laisse en contact pendant un temps variant de
3 à 30 minutes, cette appl.ication étant suivie de rinc~age et
éventuellement du lavage et du séchage des cheveux.
La présente invention a également pour objet des lo-
tions de mise en plis capillaires caractérisées par le fait
qu'elles renferment en solution hydroalcoolique au moins une rési-
ne cosmétique et au moins un composé de formule (II~ telle que :
.,:: .
.. définie ci-dessus.
:,. ..
Les lotions de mise en plis selon l'invention renfer-
ment généralement de 20 à 70% en poids d'un alcool de bas poids
moléculaire et de 1 ~ 3% en poids de résine cosmétique.
Parmi les résines cosmétiques entrant dans la composi-
tion de ces lotions de mise en plis, on peut citer les polymères
filmogènes tels que la polyvinylpyrrolidone, les copolymères
polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères d'acétate
de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide ~ .
crotonique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acé- :
tate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique ou
méthacrylique? les copolymères résultant de la copolymérisation
d'acétate de vinyle et d'un éther alcoyle vinylique, les copoly-
_ g _


.

1~5~875
mères résultan-t de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'aci-
de crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaine
hydrocarbonée ou encore d'un ester allylique ou méthallylique d'un
acide à longue cha~ne hydrocarbonée, les copolymères résultant de
la copolymérisation d'un ester dérivant d'un alcool insaturé et
d'un aclde à courte chaine hydrocarbonée, d'un acide insaturé à
courte chaîne et d'au moins un ester dérivant d'un alcool saturé
à courte chaine et d'un acide insaturé, les copolymères résultant
de la copolymérisation d'au moins un ester insaturé et au moins
un acide insaturé.
Parmi les résines préférées, on peut citer la polyvinyl-
pyrrolidone ayant un poids moléculaire de 10.000 à 70.000, les
copolymères acide crotonique 10%, acétate de vinyle 90% d'un
poids moléculaire de 10.000 à 70.000, les copolymères polyvinyl-
pyrrolidone (PVP)-acétate de vinyle (AV) ayant un poids moléculai-
re de 30.000 à 200.000, le rapport PVP:AV étant compris entre
30:70 et 70:30, les copolymères anhydride maléique-éther méthylvi-
nylique dans un rapport molaire de préférence de 1:1 ayant une
viscosité spécifique comprise entre 0,1 et 3,5 lorsqu'elle est
mesurée à 25C et à une concentration de lg dans 100 cm de mé- ~;
thyléthylcétone, les monoéthylesters, monoisopropylesters ou
monobutylesters du copolymère de l'anhydride maléique et du mé-
thylvinyléther, le copolymère de l'anhydride maléique et de butyl-
vinyléther, le rapport molaire de l'anhydride maléique au butyl-
vinyléther étant 1:1, les terpolymères méthacrylate de méthyle
(15-25%)-méthacrylate de stéaryle (18-28%)-méthacrylate de dimé-
thyle aminoéthyle (52-62%) quaternisés au sulfate de diméthyle,
les terpolymères acétate de vinyle (75-85%)-stéarate d'allyle
(10-20%)-acide allyloxy-acétique (3-10%). Ces résines sont mises
en oeuvre dans la proportion de 1 ~ 3% en poids.
Les alcools de bas poids moléculaire convenant à la réa-
lisation des lotions de mise en plis selon l'invention sont de


-- 1 0 --
' '

.,1

~51875
préférence l'éthanol et l'isopropanol.
Le pH des lotions de mise en plis selon l'invention
est généralement compris entre 3 et 8.
Les lotions de mise en plis selon l'invention peuvent
renfermer uniquement des colorants de formule (II), auquel cas
; elles constituent ce qu'il est convenu d'appeler des compositions
nuancantes. Toutefois, elles peuvent également renfermer d'autres
colorants directs tels que ceux mentionnés ci-dessus. Elles
peuvent par ailleurs renfermer aussi des adjuvants tels que ceux
précédemment cités.
Les lotions de mise en plis selon 1 t invention s'emploient
de la manière habituelle par application sur les cheveux humides
préalablement lavés et rincés, suivie d t enroulement et de sécha-
ge des cheveux.
Les colorants de formule (II) peuven-t également 8tre
mis en oeuvre sous forme de laques pour cheveux, caractérisées
par le fait qu'elles renferment en solution alcoolique au moins
une résine cosmétique et-au moins un composé de formule (~).
` Les alcools utilisés dans les laques selon l'invention
sont des alcools de bas poids moléculaire tels que l'éthanol ou
1 t isopropanol -
Les résines cosmétiques mises en oeuvre peuvent 8tre
celles précédemment mentionnées. Elles sont incorporées à la

composition à raison de 1 à 3% en poids.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer
t lnvention sans présenter pour celle-ci un caractère llmita-tif.

'`
,' , ' , .
.;


1

-- 11 --

- : - .

~(~S~L~375

EXEMPLE 1
Préparation de méthosulfate de diméthylamino-4l benzène-
azo~ 2 méthyl-l pyridinium.
A) Préparation de la diméthylamino-4' benzènè-azo-1':2 pyridine
N-oxyde de formule




O \ CH3
.. . .
On ajoute lentement, en maintenant la température à
+ 5C, une solution refroidie à 0C de 0,1 mole de chlorure de
N-oxy pyridyl-2 diazonium préparée selon KATRITZKY, J.C.S. 1957
p. 191, à une solution de 12,1 g de N,N-diméthylaniline dans
12 cm3 d'acide acétique.
` On agite pendant 30 mn. puis on ajoute deux fois 40 cm3
d t acétate de sodium en solution aqueuse à 40%. On filtre le
précipité obtenu, on lave à l'eau et on sèche. Après recristal-
lisation dans l'alcool à 50% on obtient un produit ayant un point
de fusion de 188C.
Analyse élémentaire pour C13H14N4O
Calculé: % C 64,45 H 5,79 N 23,15
Trouvé : % 64,25 6,11 22,95
B) Préparation du méthosulfate de diméthylamino-4' benzène-azo-

s 20 1':2 méthoxy-l pyridinium de formule



~3




OCH
3 CH


- 12 _

-.


.. ,, .. ~ . ~ ... . . . .. . . . .. . ..... - .

~51875

On met en suspension dans 100 cm de N-méthyl pyrroli-
done-2 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape A. On ajoute gout-
te à goutte sous agitation vigoureuse 35 cm3 de sulfate de dimé-

thyle et on agite pendant 1 heure. On filtre puis on lave avec
35 cm d'acétone et on recristallise dans l'alcool.
Le produit obtenu a un point de fusion de 197C.

Analyse élémentaire: C15H20N4O5S
Calculé: % C 48,90 H 5,43 N 15,22
Trouvé: % 49,08 5,62 15,10

` 10 C) Préparation de la diméthylamino-4~ benzène-azo-1':2 pyridine
de formule

~ .
N / ~ N = N _ ~


. ~ I CH3

:~ CH3
,:s .
On dissout dans 600 cm3 d'alcool à 90% et 42 cm d'am-
moniaque concentré 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape B. On
~ chauffe pendant 1 heure au reflux puis on distille le solvant
. sous pression réduite. Le résidu est repris par 100 cm3 dteau et
filtré. Après recristallisation dans le cyclohexane, on obtient
un produit ayant un point de fusion de 112C.
Analyse élémentaire: C13H14N4O : :~
Calculé: % C 69,00 H 6,2 N 24,8
Trouvé: % 69,03 5,93 25,06 :

D) Préparation de méthosulfate de diméthylamino-4' benzène-azo-
1':2 méthyl-l pyridlnium de formule

:
. , .
, ' . '
- - 13 -
:

, ~ .~ , ! , ' , .
. . .

1~51875




N ~ CH3


H3

` On dissout dans 100 cm3 de N-méthyl pyrrolidone-2, 0,1
mole de composé obtenu dans l'étape C. On ajoute goutte à goutte
sous agitation vigoureuse 19,5 cm de diméthylsulfate. On agi-
te pendant 1 heure puis on filtre, on lave par 35 cm d'acétone
et on recristallise dans l'alcool.
; Le produit obtenu a un point de fusion de 210C.
Analyse él~mentaire: C15H20N4O4S
Calculé: % C 51,12 H 5,68 N 15,95
Trouvé: % 51,12 5,77 16,04


EXEMPLE 2
~' Préparation du méthosulfate de diéthylamino-4' benzène- ;
azo-1':2 méthyl-l pyridinium de formule




N = N ~



¦ ~ N- C2H5
Cd3

" C2H5
Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit
dans l'exempl~ 1, à la seule différence que l'on utilise dans
l'étape A, une solution de N,N-diéthylaniline. Le produit résul-
tant a un point de fusion de 129~C.
Analyse élémentaire: C17H24N4O4S
Calculé. % C 53,70 H 6,32N 14,73
Trouvé: % 53,34 6,49 14,72

- 14 -
, ' ',
.

1051~75

EXEMPLE 3
Préparation du méthosulfate de diméthylamino-4' benzène-
azo-1':2 diméthyl-1,3 pyridinium de formule:


8 CH3SO4~ -


N = N ~



¦ ~ N CH3
CH3 3
,~ .
Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit
dans l'exemple 1, à la seule différence que l'amine diazotée est
l'amino-2 méthyl-3 pyridine N-oxyde. Le point de fusion du pro-

duit résultant est de 210C.
Analyse élémentaire: C16H22N404S
Calculé: % C 52,44 H 6,01 N 15,30
Trouvé: % 52,47 6,16 15,11

EXEMPLE 4
Préparati~n du méthosulfate de bis (~-hydroxyéthyl)

amino-4' benzènceHazo-1':2 diméthyl-1,4 pyridinium de formule:




CH3S
N = N ---- ~


, CH3 ~ N CH2CH2OH
.'. CH2CH20H . 1
Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit
dans l'exemple 1, à la seule différence que le sel de diazonium
~ utilisé dans ltétape A dérive de l'amino-2 méthyl-4 pyridine N-oxy-
i de et que le dérivé aniline utilisé est la N,N(~-hydroxyéthyl)ani-
line. Après recristallisation dans l'alcool, on obtient un pro-
duit ayant un point de fusion de 165C.
~ Analyse élémentaire: C18H26N4O6S


- 15 -
.

~05~87S

Calculé: % C 50,70 H 6,10 ~ 13,13
Trouvé: % 50,73 6,11 13,27


EXEMPLE 5
Préparation du méthosulfate de diméthylamino-4' méthyl-
2I benzène-azo-lt: 2 chloro-5 méthyl-l pyridinium de formule:


, .
` Cl ~ CH3



CH3 7 ~ CH3
CH3




; Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit
dans l'exemple 1, à la seule différence que lton utilise dans
- l'étape A, le chlorure de N-oxypyridyl-2 chloro-4 diazonium, et
la méthyl-3 N~N-diméthyl aniline~ Le produit fond à 242C.


EXEMPLE 6
Préparation du méthosulfate d'amino-4' benzène-azo-1':2
i méthyl-I pyridinium.
A) Préparation du sel de sodium de l'acide oxy-l' pyridine-azo-
!~ 2':4 anilino méthyl sulfonique de formule:




~ N ~ N = N ~

:~ 1 ~ NHCH2S3Na
. ,; . .
. ~ : .
:,1 ' '
0,11 mole de sel ~ de l'aniline sont dissous dans
17 cm3 d'eau. On ajoute 53 g d'acétate de sodium cristallisé et
on refroidit à ~ 5C. On ajoute lentement une solution froide de
0,1 mole de chlorure de N-oxypyridyl-2 diazonium préparée selon

KATRITZKI, J.C.A. 1957 p. 191. On ajoute ensuite 130 g d'acétate
-, .
- - 16 -
~ ''' ' .;

~OS~875
de sodium cristallisé et on laisse réagir pendant 1 heure. On
essore et on sèche sur de l'anhydride phosphorique. Le produit
recristallisé dans l'eau a un point de fusion de 160C.
: Analyse élémentaire: C12HllN4O4S Na, 3 H2O
Calculé: % C 37,50 H 4,32 N 14,55
- Trouvé: % 37,99 3,46 14,26
~ B) Préparation de l'amino-4' benzène-azo-1':2 pyridine N-oxyde
de ~ormule: -


~ NH2


.`'~
~ On dissout 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape A
. 10 dans 200 cm3 d'ammoniaque ~ 10% et on chauE:Ee pendant S heures
à 60C. On laisse refroidir puis on filtre, on lave à l'eau et
.: on sèche. Le produit recristallisé dans le méthanol a un point
.,. ~ .
. de fusion de 300C (déc.)
Analyse élémentaire: CllHloN4O
,!, Calculé: % C 61,70 H 4,67 N 26,17
Trouvé: % 61,79 4,93 25,99
C) Préparation du méthosulfate d'amino-4' benzène-azo-1':2 mé- ::
thoxy-l pyridinium, de formule:
.~ :
3SO4


= ~ NH2
OCH3 : .

On dissout 071 mole de composé obtenu dans l'étape B
: 20 dans 100 cm3 de N-méthylpyrrolidone-2. On ajoute goutte à goutte
' '
- 17 -
-

lOS~87S

12,5 cm3 de diméthylsulfate et on laisse en contact pendant une
nuit. Le colorant est précipité par addition d'acétate d'éthyle.
On filtre, on lave à l'alcool puis à l'éther et on sèche.
D) Préparation de ltamino-4' benzène-azo-1':2 pyridine de formu-
le:




~LN = N =

, NH2 ... ...
:-
On dissout 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape C
dans 600 cm3 d'alcool à 90% et 42 cm3 d'ammoniaque concentré et
on chauffe au reflux pendant 1 heure. Le solvant est distillé
sous pression réduite et le produit est recristallisé dans l'acé~
tate d'éthyle.
E) Préparation de méthosulfate d'amino-4' benzène-azo-1':2 mé-
thyl-l pyridinium de formule:




~H


On dissout 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape D
dans 100 cm3 de N-méthylpyrrolidone-2. On ajoute sous agitation

12,5 cm de diméthylsulfate et on laisse réagir pendant 1 h.30.
On ajoute 400 cm d'acétate dléthyle, on décante l'huile obtenue
et on cristallise dans l'alcool absolu. Le produit a un point de
fusion de 193C.
Analyse élémentaire pour: C13H16N4O4S
20- Calculé: % C 48,15 H 4,94 ~ 17,29
- 18 -
'., '


1~5~L875

Trouvé: % 48,28 5,00 17l21


EXEMPLE_7
Préparation du méthosulfate d'amino-4' benzene-azo-1':2
~ diméthyl-1,3 pyridinium de formule:



~ OEI3 CH3SO




3 ~ 2



Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrlt
dans l'exemple 6, l'amine diazotée étant 1 amino-2 méthyl-3 pyri-
dine N-oxyde. Apr~s recristallisation dans l'alcool absolu, le
produit a un point de fusion de 183C.
Analyse élémentaire: Cl~H18N40~S
Calculé: % C 49,70 H .5,33 N 16,56
`. Trouvé: %49,54 5,35 16,35
, . : :.
., ~ .
:~ . EXEMPLE 8

; Prépar.ation de méthosulfate d'amino-4' hydroxy-8'

;, naphtalène-azo-1':2 méthyl-l pyridinium.


A) Préparation de l'amino-4' hydroxy-8' naphtalène-azo-1':2 pyri-

dine N-oxyde de formule:
~ ' .. . .




HO~ 2 .
I '. ~
~ : ~ .'
On ajoute, en maintenant la tempéra-ture à -~ 5C, une
solution refroidie à 0C de O,l mole de chlorure de N-oxypyridyl-

2 diazonium préparée selon KATRITZKI, J.C.S. 1957 p. 191, ~ une . .
- 19 - .:
'

:, - .. . ,.. : :. ::.,. , . , . , , ... . ~ . ,

~ S~L~75

solution de monochlorhydrate d'acétoxy-5 naphtylamine-l dans
900 cm3 dlacide acétique à 80%. Le mélange réactionnel est ame-
né à pH 4 par addition d'acétate de sodium. On agite pendant 30
minutes puis on ajoute 1,5 litre d'eau, on filtre et on sèche.
Le produit obtenu est dissout dans 450 cm3 de méthoxy-2 éthanol.
On ajoute 150 cm de lessive de soude et on agite pendant 30 mi-
nutes. On jette dans 3 litres dteau, on neutralise ~ l'acide et
on sèche. Le produit a un point de fusion de 280C. (dec.)
B) Préparation du méthosulfate d'amino-4' hydroxy-8' naphtalène-
azo~ 2 méthoxy-l pyridinium de formule



; ~ OEI3SO4
N ~

1CH3 ~ : .

\~ .: '
On dissout 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape A -

dans 125 cm3 de N-méthylpyrrolidone-2 et on ajoute goutte à goutte
:,
sous agitation 15 cm3 de diméthylsulfate. On agite jusqu'à fin
de réaction. Le produit est filtré après addition d'acétate d'é-
thyle au mélange réactionnel.
C) Préparation de l'amino-4' hydroxy-8' naphtalène-azo-1':2 py-
ridine de formule:
;'', ' ' .

~ ~- W - ~ 2


,1
On dissous 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape B
dans 1 litre d'alcool à 90% et 100 cm d'ammonia~ue concentré.
On chauffe au reflux pendant 1 heure et on évapore à sec. Le pro-

- 20 -

~OS1875
~,
duit est empa-té dans l1eau, filtré et séché.
D~ Préparation du méthosulfate dlamino-4' hydroxy-8' naphtalène-
azo-lt:2 méthyl-l pyridinium de formule:




r= } ~ 2 354(3



, On dissout 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape C
- dans 125 cm3 de N-méthyl pyrrolidone-2. On ajoute goutte à gout-
, te sous ayitation 15 cm de diméthylsulfate et on agite jusqu'à
; réaction compLète. Le produit est précipité par addition d'acé-
tate d'éthyle. Le produit a un po,int de fusion de 250C. (déc.).


EXEMPLE 9
.
Préparation du méthosulfate de diméthylamino-4' ben-
zène-azo-1':2 cyano-4 méthyl-l pyridinium.
, A) préparation de la diméthylamino-4' benzène-azo-1 t: 2 cyano-4

pyridine de formuIe:
CN




, I ~ CH3
" CH3

On dissout 0,1 m,ole de composé obtenu dans l'exemple
1 étape B dans 40 cm d'eau e~t on ajoute goutte à goutte sous
agitation 10 g de cyanure de sodium dans 50 cm dleau. On chauffe
à 80C pendant 3 heures, puis on laisse refroidir et on filtre.
Le produit recristallisé dans le chloroforme a un point de fusion ¦~
de 190C.


21 -


. : . . . : .,.. ...... , , . . , . . ~ : :

~(~S1875

Analyse élémentaire: C14H13N5

Calculé: % C 66,95 H 5,18 N 27,87

Trouvé: % 66,81 5,18 27,78

s) Préparation du méthosulfate de diméthylamino-4' benzène-azo-

1':2 cyano-4 méthyl-l pyridinium de formule:
CN

~ CH3SO


;~ ~ / ~ = N ~
? 7 1 ¦¦
~ NCH
CH3 ~ 1 3
: I .
CH3




On dissout 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape A ,
dans 300 cm3 de N-méthylpyrrolidone-2 et on ajoute goutte à gout-
te 15 cm de diméthylsulfate. On chauffe à 50C jusqu'à réac-
tion complète. Le produit est précipité par addition d'acétate
. i . , .
d'éthyle et purifié par chromatographie sur colonne de silicagel.

Le produit a un point de fusion de 208C.
~,,:~ - . . . .
.... ..
EXEMPLE 10

Préparation du méthosulfate de chloro-2' diméthylamino-

4' benzène-azo-l t: 2 méthyl-l pyridinium.

A) Préparation de la chloro-2' diméthylamino-4' benzène-azo-1':2

pyridine N-oxyde, de formule
. ........................ .

N = N ~ ~;


Cl N - CH3
;.


C~3
On dissout 5 g (0,032 mole~ de méta-chloro N,N-dimé-

, thylaniline dans 6 cm3 d'acide acétique, et on refroidit la solu-

tion à 5C. On ajoute alors lentement une solution de sel de dia-

zonium obtènue selon l'exemple 1 à partir de 0,032 mole d'amino-
_ 22 -
. ,~ .

,

1~5~875
2 pyridine N-oxyde. Le précipité obtenu est mis en suspension
dans de l'eau et on ajoute une solution saturée de bicarbonate de
sodium jusqu'à neutralité. On essore, sèche et cristallise ]e
colorant obtenu dans de l'alcool éthylique. Il fond à 202c.
B) Préparation du méthosulfate de chloro-2' diméthyl-4' benzène
azo-1S:2 méthoxy-l pyridinium:




C N- CH
OCH3 ~ 1 3


CH3SO4~ 3
On dissout 4,45 g du composé obtenu dans l'étape A
dans 11,15 cm3 de N-méthyl pyrrolidone et on ajoute goutte à
goutte et en ayitant 1,70 cm3 de sulfate de diméthyle. On main-
lQ -tient l'agitation 1 heure, filtre le précipité formé, et lave à
l'acétone.
C) Préparation de la chloro-2' diméthylamino-4' benzène-azo-1':2
pyridine:
. ~ .

N = N

Cl ~ N CH3
., I .
CH3



A une solution de 4,75 g du composé obtenu dans llétape
B dans 73 cm d'éthanol à 90%, on ajoute 5 cm3 dlammoniaque con-
centré. On chauffe ensuite à reflux jusqu'à ce que la réaction
soit terminée. La solution est alors concentrée à sec sous pres-
sion réduite et le produit de réaction est purifié par chromato-
graphie sur colonne de silicagel en utilisant de 1 t acétate d'éthy-
le comme éluant.

.
- 23 -

~QS1~75

D) Préparation du méthosulfate de chloro-2' diméthylamino-4'
benzème-azo~ 2 méthyl 1 pyridinium:
'~ ~ .''


. CH3 Cl ~ ~ I 3
3 04 CH

. . .
On dissout 3 g du composé obtenu dans l'étape C dans
~: 7 cm3 de N-méthyl pyrrolidone et en agitant fortement on ajoute ~ :
lentement 1,2 cm de sulfate de diméthyle. On maintient l'agita-

.
. tion 1 heure après la fin de l'addition et essore le précipité
obtenu; ce dernier est ensuite lavé à l'acétate d'éthyle et sé~hé.
.~ On purifie le colorant par cristallisation dans l'éthanol. Il
; fond à 225C.
Analyse C15H19N44 S Cl
.~ Calculé % N 14,48 .
` Trouvé % 14,72 - 14,41.
EXEMPLE 11
Préparation du méthosulfate d'acétylamino-2' diméthyla-
mino-4' benzène-azo-1':2 méthyl-l pyridinium de formule

HCOCH3 CH3SO


. 3 ~ 1 3
CH3

. Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit
dans l'exemple 1, à la seule différence que l'on utilise dans :~
l'étape A, une solution de méta acétylamino N,N-diméthylaniline.
Le produit résultant fond ~ 222C après recristallisation dans le :~
_ 24 -


: . . . . .
~, . . . . .
- : ; , , .

-
1~5~75
.
méthanol.
Analyse élémentaire: 17 23N505S
Calculé en % C 49,89 H 5,62 N 17,11
Trouvé en %49,66 5,45 17,31


EXEMPLE 12
Préparation du méthosulfate de nitro-2' diméthylamino-4'
benzène-azo~ 2 méthyl-l pyridinium de formule



N02 CH3So
N = ~

CH3 ~ IN - CH3

H3


Ce composé est préparé selon le mode opératoire décrit
.~ dans l'exemple 1, à la seule différence que l'on utilise dans .-
-~. 10 l'étape A, une.solution de méta nitro N,N-diméthylanlline. Le :
produit obtenu fond à 254C, après recristallisation dans le mé-
thanol.
Analyse élémentaire: C15H19N506S, 1/2 CH30H
..:;
Calculé en %C 45,00H 5,08 N 16,94

Trouvé en %44,81 5,33 17,08


. , .
EXEMPLE 13
.. .
Préparation du méthosulfate d'amino-4' méthoxy-3' ben-
zène-azo-1':2 méthyl-l pyridinium de formule: ;


CH3S04~ .

N / ~ N = N l/ ~ ~
! CH ~

- OCH3


Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit
- 25 -
.
: ', , :

~51875 ~
. .
dans l'exemple 1, à la seule différence que l'on utilise dans
l'étape A, une solution d'orthoanisidine. Le point de fusion du
produit résultant est de 205C après recristallisation dans l'al-
cool.

Analyse élémentaire: C14H18N405S

Calculé en % C 47,50 H 5,08 N 15,82
Trouvé en % 47,28 5,28 15,72


EXEMP~E 14
` Préparation du méthosulfate de diamino-2~,4~ méthyl-5
benzène-azo-1':2 diméthyl-1,5 pyridinium.
; A) Préparation de la diamino-2',4' méthyl-5~ benzène-
azo-1':2 méthyI-5 pyridine N-oxyde de formule
CH3 ~ H2




h
` O ~ NH2

~ ~H3
.. . .
On ajoute lentement, en maintenant la température à
: +5C, une solution refroidie à 0C de 0,1 mole de chlorure de
méthyl-5 N-oxypyridyl-2 diazonium préparée selon KATRITSKY, J.
~ .
; chem. Soc. 1957, page l91, à une solution de 12,2 g de diamino-
2,4 toluène dans 20 cm3 d t acide acétique.
On agite pendant 30 mn puis on ajoute 34 g d'acétate de
sodium cristallisé. On filtre le précipité obtenu, on lave à
l'eau et on sèche.
B)- Préparation de la diacétylamino-2',4' méthyl-5'
benzène-azo-1~:2 méthyl-5 pyridine N-oxyde de formule




' ' . :- '

~ - 26 -
,

~05~875

CH3 ~ NHCOCH3
I~d
NHCOCH3



` 3
'~ .
On dissout 0,l mole de composé obtenu dans l'étape A
dans 300 cm3 d'acide acétique, on ajoute 88 g d'anhydride acéti-
que goutte à goutte et on chauffe pendant 2 heures sur bain marie
bouillant. On laisse refroidir et on verse le mélange réactionnel
sur 500 g de glace. La solution ainsi obtenue est neutralisée
au carbonate de sodium. On filtre le précipité obtenu, on lave

,;;
à l'eau et on sèche.

C) Préparation du méthosulfate de diacétylamino-2',4t

méthyl-5' benzène-azo-l':2 méthoxy-l méthyl-5 pyridinium de formu-

, l0 le
, NHCOCH CH3SO
~3




N~ICOCH
OCH3 ~Y

."' ~ .

On dissout 0,l mole de composé obtenu dans l'étape B -

dans 160 cm3 de N-méthyl pyrrolidone-2. On ajoute goutte à gout-

te, sous agitation vigoureuse 9 cm de sulfate de diméthyle. On
laisse en contact pendant une nuit puis on ajoute encore 2 cm de
' sulfate de diméthyle. On filtre le précipité obtenu, on lave à ,
~,, l'acétone et on sèche.
D) Préparatlon de la diacétylamino-2',4' méthyl-5' ben~
zène-azo-l':2 méthyl-5 pyridine de formule



- 27 -
. ' '' .


:~ ~051875 o
. . .. .
C~13 ~ ~ ~l3




~ _ NHCOCH3


; CH3
'
On dissout 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape C
- dans 2300 cm3 d'alcool à 90%. On ajoute 190 cm3 d'ammoniaque
concentré et on laisse agiter pendant 45 mn à température ambian-
- te. On distille le solvant sous pression réduite. Le résidu est
repris par 100 cm3 d'eau, filtré et séché.
E) Préparation de la diamino-2',4' méthyl-5t benzène-
;~ azo-1':2 méthyl-5 pyridine de formule

" ~ NH~
CN~

.. ~ ~J~ NH2
~"''' ' , \~ :'.'

~ CH3
, .

, . I .
On dissout 0,1 mole de composé obtenu dans l'étape D
dans 100 cm3 d'acide chlorhydrique 5 N et on chauffe au reflus `~

pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est refroidi et neutra-
lisé par addition de bicarbonate de sodium. On extrait au chloro-
forme puis on distille le solvant sous pression reduite. Le pro-
duit est purifié par chromatographie sur silicagel en utilisantle
;` dichloroéthane comme éluant.
F) Préparation du méthosulfate de diamino-2',4t méthyl-
¦ 5' benzène-azo-1':2 diméthyl-1,5 pyridinium de formule

. j ' . '. ~ '

. .
' . :

: . :

105~875


CH3 ~ NH2 CH3S0
N = N



; On dissout dans'7500 cm3 de dichloroéthane, 0,1 mole;~ de composé obtenu dans l'étape E. On ajoute goutte à goutte lO'cm3
de sulfate de diméthyle et on laisse agiter pendant 30 mn. On
filtre et on recristallise le produit obtenu dans l'alcool. Il
'~ fond à 252C.
.,
- Analyse élémentaire: C15H21N504S
Calculé en % C 49,08 H 5,72 N 19,04
Trouvé en % 48,78 5,88 19,28 '
:. .
~' EXEMPLE 15
Préparation du perchlorate de bis t~-hydroxyéthyl-
.
' amino-4' benzène-azo-1':2 cyano-6 diméthyl-1,4 pyridinium de for-
.
' mule 3
' C104~ ; '
, . ,
CN - ~ ~ N = ~
CH3 ~ ~ _ CH2CH20H '

! ~ .
2 2
.~.. .
Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit
,! dans l'exemple 9 à la seule différence que l'on utilise dans ~'
`I ltétape A, une solution de méthosulfate de bis (~-hydroxyéthyl)
~' amino-4' benzène-azo-lt:2 méthoxy-l méthyl-4 pyridinium. Le pro-
duit est purifié par dissolution dans lteau et addition dtune so- -~
::, :.
t lution aqueuse de perchlorate de sodium. Il fond ~ 210C en se
.. . .

décomposant.
. ~ , ' ,.
~ - 29 - ~ ''
': ', . '~ . ,: '


~ . . ; . . . . - .:

1051875
EXEMPLE 16
- Préparation du méthosulfate de phénylamino-4~ benzène-
azo-1~:2 diméthyl-1,6 pyridinium de formule
~ 3 04

3 ~



, Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit
,
~; dans ltexemple 1, à la seule différence que l'on utilise dans
~ ltétape A, le chlorure de méthyl-6 N-oxypyridyl-2 diazonium et la
~, diphénylamine. Le produit recristallisé dans le méthanol fond
'~ à 220C-222C.
Analyse élémentaire: C17H23N505S
., 10 Calculé en % C 49,89 H 5,62 N 17,11
~; Trouvé en % 49,66 5,45 17,31
,, .~: .
., EXEMPLE 17 : :
Préparation du méthosulfate de diméthylamino-4' benzè-
' b ne-azo-l t: 2 diméthyl-1,5 pyridinium de formule

- CH ~ CH350


,., . CH3 --N CH
. CH3 . . ,,

~' ' '
'~ Ce composé est obtenu selon le'mode opératoire décrit
',~, dans l'exemple 1, ~ la seule différence que lton utilise dans
.~ .
ltétape A, le chlorure de méthyl-5 N-oxypyridyl-2 diazonium et la
~ même N,N-diméthylaniline.
,~ Le produit recristallisé dans 1 t éthanol fond à 168C. :.
' . ,
- 30 -

......
.... . .
. ~ . , ~ ~ . . .

l~S1875

Analyse élémentaire: C16H22N4O4S
Calculé en % C 52,48 H 6,01 N 15,30
Trouvé en % 52,18 6,07 15,22
Ce meme composé préparé suivant des méthodes classiques, peut éga-
lement 8tre utilisé dans les compositions présentement décrites.
;~ EXEMPLES ~E COMPOSITIONS
EXEMPLE_I:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- méthosulfate d'acétylamino-2~ diméthylamino-4'
~ 10 benzène-azo-lt:2 méthyl-l pyridinium............ 0,02 g
; - amino-2 hydroxy-4 benzène-azo-l:lS
hydroxy-4' benzène............................... 0,02 g
- copolymère quaternaire de vinylpyrro-
: :
lidone/acrylate de dialcoyle inférieur
; amino alcoyle de poids moléculaire en-
viron 1 000 000, (vendu sous la marque
de commerce GA~QUAT 755)........................ 1 g
- Eau q.s......... ............................ 100 g
^ Cette composition est appliquée durant 5 minutes sur
cheveux naturellement gris a 95% de cheveux blancs lavés au sham-
pooing préalablement.
' On obtient une nuance gris-rosé.
EXEMPLE II:
::
On prépare le composition suivante:

~! - métllosulfate de phénylamino-4' benzène-azo-1':2

diméthyl-1,6 pyridinium........................ 0,01 g

- méthosulfate de (l-anthraquinonylamino ~ -


, propyl) triméthyl ammonium..................... 0,03 g -

I - cellulose quaternisée vendue sous la

marque de commerce JR 400...................... 2 g

' - triéthanolamine q.s. pH 8

- eau q.s........................... ~.... 100 g
- 31 -
:.

1051~75

Cette composition, légèrement gélifiée, est appliquée
sur des cheveux préalablement lavés et décolorés avec un temps
de pose de 10 minutes. On obtient des reflets rose intense na-
cre,
EXEMPLE III:
On prépare la composition suivante:
méthosulfate d'amino-4' hydroxy-8' naphtalène
azo-1':2 méthyl-l pyridinium........ O......... 0,03 g
- méthosulfate de bis (~- hydroxyéthyl amino-

4' benzène-azo-1':2 diméthyl-1,4 pyridi-
nium,..... ,,,,,... ,,,,,,.,.,,... ,,.,,,,,,O,~. 0,02 g
- - copolymère acétate de vinyle - acide
crotonique (90/10)~ o~ 2 g
- 2 amino 2-méthyl l-propanol q.s.p........... l00 % de
neutralisation
, - alcool éthylique q.s.p........ ,,.,.,.,.... ,.. ,.l00 cc
Cette solution alcoolique est conditionnée en aérosol
avec un mélange de F.ll/F,12, Fll étant le trichlorofluorométha-
ne, et F12 étant le dichlorodifluorométhane, dans le rapport
~, 20 60:40 à raison de 30 g de solution et 70 g de propulseur~
.: .
Appliquée sur des cheveux teints en chatain, cette la-

que confère à la chevelure un joli reflet cendré.

~, EXEMPLE IV:

On prépare la solution suivante:

, - méthosulfate de diméthylamino-4' benzène-


azo-1':2 méthyl-1 pyridinium.. ......,.,,..... ..0,Q10 g

- copolymère acétate de vinyle -acide crotoni-

'~ que (90/10)~ o~ 2 g

3 - 2-amino 2-méthyl l-propanol q,s....... 4 ~ 00 % de

neutralisation

- alcool éthylique qOs.p................ ..O.~O100 cc

Cette solution alcoolique est conditionn~e en aérosol
- 32 -



:, . ;,~.. ... . . .
. . . ~ .

~ 05~87S
avec un mélange de F.ll/F.12, le F.ll étant le trichlorofluoromé-
thane et F.12 le dichlorodi~luorométhane, dans le rapport 60/40
à raison de 30g de solution et 70g de propulseur.
Appliquée sur des cheveux tein-ts en ch~tain clair,
cette laque confère à la chevelure un reflet violacé.
EXEMPLE V:
On prépare le solution suivante:
- colorant de l'exemple 10........ ~......... ~..... 0,050 g
- copolymère acétate de vinyle/acide croto-

nique (90/10)............................. ..... .. 1,8 g
- copolymère acétate de vinyle/vinylepyrrol:i-

done (40i60)....................o................ 0,3 g
- alcool éthylique q.s.p.......... 50
- triéthanolamine q.s. pH 7
- eau q.s.p................................... .... l00 cc
Appliquée sur des cheveux teints en châtain, cette lo- ~
tion de mise en plis confère à la chevelure des re~lets violacés -
très lumineux.
EXEMPLE VI:
n prépare la composition ;suivante:
- méthosul~ate de nitro-2' diméthylamino-4'
benzène-azo-1':2 méthyl-l pyridinium.............................. 0,5 g
- éthanol.......................................................... 40 g
- copolymère polyvinylpyrrolidone/acétate de -
vinyle (30/70)................................................... 1,5 g
- chlorure double de zinc et de N-[(Ns,NI éthyl, a-
cétylamino éthyl) amino-4' phényl] aza-2 amino-3
benzoquinone diimine............................................. 0,1 g
- triéthanolamine q.s.... ....pH 7
- eau...... q.s..................................... l00 g
Cette composition est appliquée en tant que lotion de
~ ~ mise en plis sur cheveux naturellement gris à 95% de cheveux


:, '

~51~7~i
blancs. On ob-tient une teinte violet cardinal.
- EXEMPLE VII:
On prépare la composition suivante:
- méthosul~ate d'amino-4' méthoxy-3' benzène azo-
1':2 méthyl-l pyridinium......................... 0,02 g
- éthanol.. ,..................................... 50 g
- mono-butyl ester du copolymère méthyl vinyléther/
anhydride maléique (vendu sous la mar~ue de
commerce GA~TREZ ES 425).... ,.......... ,,,..... .2 g
- 1,4-(morpholino éthyl)diamino anthraqui-
none........................ ,'......... ,......................... ..0,2 g
- triéthanolamine q.s......... pH 8
.~ .
' - eau q.s..................................... 100 g
, Cette composition est appliquée sur cheveux décolorés,
en tant que lotion de mise en plis. On obtient une nuance mauve. '
,, EXEMPLE VIII:
: ~ .
', On prépare la composition suivante:
- méthosulfate de diamino-2',4l méthyl-5' ben-

'~ - zène azo-1':2 diméthyl-1,5 pyridinium.......... 0,04 g
- éthanol............... O................................. ..7Q g
, - polyvinylpyrrolidone K/30...................... 3 g
- méthyl~(l-anthraquinonylamino propyL) trimé-

' thylammonium] sulfate.......................... 0,5 g $
'jl - triéthanolamine q.s. pH 6,5
- eau q.s........................................................... ,.100 g
Cette composition, appliquée en tant que lotion dè mise "
, en plis, sur cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère
;, une teinte rose saumon.
,1, EXEMPLE IX:
' 30 On prépare la composition suivante:
'~ - méthosulfate de diméthylamino-4' benzène azo-lt: ''
., .
'I 2 diméthyl-1,5 pyridinium~O....................................... ....0,3 g
:~ ' ' ' .

.~ :

~OS~875
- éthanol............................. 60 g
' ' - copolymere polyvinylpyrrolidone acétate de
vinyle (30/70)........... ,..... ,.... .2,5 g
- amino-2 hydroxy-4 benzène azo-l:l' hydroxy-4'
- benzène........................ ..... .0,4 g
- triéthanolamine q.s...... pH 6
~' - eau q.s................................... ,.,l00 g
'^,'` Cette composition, appliquée sur cheveux gris, en tantque lotion de mise en plis, leur confère une nuance cuivre nacré.
EXEMPLE X:
On prépare la composition tinctoriale suivante: ~ ~,
- colorant de l'exemple 1................... ., 0,050 g ~ ,'
,~ - copolymère acétate de vinyle-acide crotoni.- ~
, .: .
' que (90/10).................................. 1,8 g
', - copolymère acétate de vinyle-vinylpyrroli- ;'
done ~40/60~...... ~.... 0,3 g
',' - alcool éthylique.. q.s.p...... O 50 -
. ~ . . .. .
- triéthanolamine...... q.s.p. pH 9
' - eau......... q.s.p.......................... l00 cc ,
Appliquée sur des cheveux naturels chatain, cette lo-
tion de mise en plis confère à la'chevelure un joli reElet viola- ,;" ,,,
c~ très lumineux. ~ '~
, EXEMPLE XI: '' ,
',~ On prépare la composition tinctoriale suivante: ~ '
,,; - colorant de l'exemple 2,.................... ,0,050 g
~-,c,opolymère acétate de vinyle-acide,croto-
,~nique (90/10)~ 1,8 g ;-,
;,- copolymère acétate de vinyle-vinylpyrroli-
, .
1done (40/60)~o~ o~ 0,3 g ,~
¦ 30 - alcool éthylique.... q.s.p... 50
~, - triéthanolamine..... q.s.p. pH 7
eau.... ~q.s.p......................... l00 cc ',, ',;
. ~ . ,
- 35 - ''' '

. . .: . .
-', .': '

105~375

Appliquée sur des cheveux teints en chataln, cet-te lo-
tion de mise en plis confère ~ la chevelure une nuance chatain
violacé.

EXEMPLE XI I:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- colorant de l'exemple 6........................ 0,050 g
- copolymère acétate de vinyle-acide croto-
nique (90/10).................................. 1,8 g
- copolymère acétate de vinyle-vinylpyrrolidone
(40/60).......................................... 0,3 g
- alcool éthylique... q.s.p. 50
- acide citrique..... q.s.p. pH 5
- eau........... q.s.p........................ 100 cc
` Appliquée sur des cheveux naturels chatain foncé, cette
;~ lotion de mise en plis confère ~ la chevelure un reflet acajou
particulièrement esthétique.
EXEMPLE XI I I:
. ~
~ On prépare la composition tinctoriale suivante:
: . .
- colorant de l'exemple 8.. 0,050 g

- copolymère acétate de vinyle-acide croto-

nique (90/10)............ 1,8 g

- copolymère acétate de vinyle-vinylpyrroli-

, done ~40/60)............. o.................. ..0,3 g

- alcool éthylique....q.s.p. 50


- acide citrique...q.s.p. pH 5

- eau q.s.p................ 100 cc

Appliquée sur des cheveux teints en blond foncé, cette

~¦ lotion de mise en plis confère à la chevelure un reflet cendré

particulièrement esthétique.
EXEMPLE XIV
~', On prépare la composition tinctoriale suivante:

- colorant de l'exemple 3Oo....... O~......... 0,050 g
- 36 -

105~375 :
- copolymère acétate de vinyle-acide crotoni-
que (90/10).................................... 198 g
- copolymère acétate de ~nyle-vinylpyrroli-
- done (40/60)................................... 0,3 g
- alcool éthylique....q.s.p.. 50
- triéthanolamine...~.s.p. p~I 7
- eau........ q.s.p............ O............... 100 g
` Appliquée sur des cheveux teints en blond, cette lo-
tion de mise en plis confère à la chevelure une nuance blond ro-
~ 10 sé particulièrement lumineuseO
-: EXEM*LE XV: -
.
On prépare la composition tinctoriale suivante: ;

- colorant de l'exemple 7..................... 0,050 g ;

- copolymère acétate de vinyle-acide crotoni-

que (90/lO)~ o~ 8 g
. - .;
- copolymère acétate de vinyle-vinylpyrroli-

done (40/60)................................ 0,3 g

- alcool éthylique...q.s.p. 50

- acide citrique....q.s.p. p~I 5
l .
- eau..... q.s.p............ !.................. l00 cc

Appliquée sur des cheveux naturels chatains, cette lo-


tion de mise ~ plis con~ère à la chevelure de splendides re~lets


rouges orangés.

, EXEMPLE XVI:

, On prépare la composition tinctoriale suivante:

- colorant de l'exemple 4...................... 0,050 g `

~ ~ copolymère acétate de vinyle-acide croto-


;! nique (90/10)................................ 1,8 g
- copolymère acétate de vinyle-vinylpyrrolido-


ne (40/60)................................... 0,3 g

, - alcool éthylique... q~s.p...... 50

- triéthanolamine q~s.p~ pH 7

~ 37 ~

. .
''''`'','" ' ' ' '` ~ ' . . ' , ' ' ' ', ' `' '; ' , ' ' " ' ' ;'`': ''', " ' ~ ' `; ' ''

~LO5~L~75
- eau.. q. s .p.... O ..................... 100 cc
Appliquée sur des cheveux naturels chatains, cette lo-
tion de mise en plis confère à la chevelure de très beaux re-
flets violines.
EXEMPLE XVI I:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- colorant de l'exemple 9........................ 0,050 g
- copolymère acétate de vlnyle-acide crotoni-
que (90/10).................................... 1,8 g
- copolymère acétate de vinyle-vinylpyrroli
done (40/60)................................... 0,3 g
- alcool éthylique... .q.s.p50
; - triéthanolamine.... q.s.p. pH 9
- eau... q.s.p................................ l00 cc
Appliquée sur des cheveux teints en ch~tain foncé, cet-
te lotion de mise en plis confère à la chevelure un splendide re-
flet cendré irisé.
EXEMPLE XIX:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
, 20 - colorant de l~exemple 5................... ~ 0,050 g
-I - copolymère acétate de vinyle-acide crotoni-
que (90/10).................................. 1,8 g
- copolymère acétate de vnyle-vinylpyrrolido-
~ ne (~0/60)................................... 0,3 g
;~ - alcool éthylique...... q.s.p... 50
. j .j - acide citrique........ q.s.p... pH 5
- eau................... q.s.p................ l00 cc
, Appliquée sur des cheveux naturels châtain foncé, cette
lotion de mise en plis confère à la chevelure des reflets cendrés
mauves particullèrement lumineux.
EXEMPLE XX:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 38 -
'` : , ":

, : , , . ., ,: . : : . ~ . : ~

,. : . - . ,, . .. : . . : , . :.. , ,....... ~.

: : :
- colorant de l'exemple 8~ 0~0312 g
- colorant de l'exemple 4......................... 0,0187 g
- copolym~re acétate de vinyle-acide crotoni-
que (90/10)..................................... 1,8 g
- copolymère acétate de vinyle--vinylpyrrolidone
(40/60)............... ................ ~................................. 0,3 g
- alcool éthylique.... q.s.p. 50
- triéthanolamine..... q.s.p. pH 7
- eau................. q.s.p........... ~l00 cc
Appliquée sur des cheveux teints en chatain, cette lo- -`
tion de mise en plis confere à la chevelure une jolie nuance
chatain cendr~.
EXEMPLE XXI
.. . .. .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- colorant de l'exemple 7...................... 0,020 g
- colorant de l'exemple 9...................... 0,025 g
- copolymère acétate de vlnyle-acide crotoni-
que (90/10).................................. ..1,8 g
- alcool éthylique.... q.s.p....... 55
; 20 - eau oxygénée à 200 volumes................... ..5 cc
... .
- acide orthophosphorique....q.s.p. p~I 3
~- eau......... q.s.p............................................... l00 cc
~' Appliquée sur des cheveux naturels blond foncé, cette
;l lotion de mise en plis éclaircit légèn~me~ les cheveuX, tout en ~'
` leur apportant un reflet violine très lumineux.
EXEMP~E XXII:
. ,j . .
On prépare la composition tinctoriale suivante:

i - colorant de l'exemple 4------------------.... 0,300 g
- hydroxyéthylpropylcellulose vendu sous la
marque de commerce Methocel 65 Hg par Dow
. : Chemical................................... 0,7 g
- monoéthanolamine....q.s.p.O...pH 11,4
39
' ~ '

1~:35~75
- eau...... q.s.p.O............................................. 100 g
Cette solution, appliquée sur des cheveux naturels
châtains foncé, rincée apres 15 minutes, confère à la chevelure
des reflets violine très lumineux.
EXEMPLE XXIII:
; On prépare la composition tinctoriale suivante:
- colorant de l'exemple 5..................... 0,400 g
- hydroxyéthylpropylcellulose vendu sous la
marque de commerce Méthocel 65 Hg 4000 par
Dow Chemical................................ 0, 7 g
- monoéthanolamine..... q.s.p.... pH 11,6
- eau........ q.s.p............................................. l00 g
Cette solution, appliquée sur des cheveux naturels
brun, rincée après 15 minutes, confère ~ la chevelure des reflets
violacés.
EXEMPLE XXIV:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- colorant de l'exemple 7~ O g
- butylcellosolve............................... 8 g ,`
- propylèneglycol...... ?........~.... ~.......... 8 g
- polyéthoxyéther d'alkylphénol vendu sous la
marque de commerce "Remcopal 334" par la société
Gerland....................... ..... ........ .. 22 g
- Polyéthoxyéther d'alkylphénol vendu sous la
; marque de commerce "Remcopal 349" par la so-
ciété Gerland............... .22 g
- ammoniaque à 22 Baumé...... .10 cc
- eau...... O.. q.s.p............. ~... ........... 100 g
On ajoute à 20 g de la solution ainsi préparée, 20 g
d'eau oxygénée ~ 20 volumes.
On obtient ainsi un gel que l'on applique sur des che-
veux chatain. Après 30 minutes, on lave les cheveux. Après sé-

- 40 -




.
.

~(~51875
chage, la chevelure est éclaircie et présente une nuance châtainacajou.
EXEMPLE XXV:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
.. . . .
- colorant de l'exemple 9...... .............. 0,035 g
- colorant nitroparaphénylènediamine........... 0,012 g
- copolymère acétate de vinyle--acide crotonique
(90/10)........................................ ..1,8 g
- copolymère acétate de vinyle--vinylpyrrolidone
(40/60)....................................... ..0,3 g
- - alcool éthylique..... ..q.s.p.... ...50
- triéthanolamine...... q.s.p...... pH 7
- eau...... q.s.p..... O............................................... 100 cc
Appliquée sur des cheveux naturels ch~tain clair, cette
lotion de mise en plis confère à la chevelure des reflets viola-
cés très lumineux. ,

.:
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(45) Issued 1979-04-03
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Abstract 1994-05-14 2 63
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Description 1994-05-14 41 1,642