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La présente invention se rapporte à une solution con-
centrée de phosphate de colorant de la série des Auramines.
Ces colorants sont utilisés notamment pour la colora-
tion du papier dans la pile et la coloration des encres pour
flexographie.
Dans ces industries on évite autant que possible les
manipulations de pesée, remplissage ou transvasement provoquant
un important dégagement de poussières de fort pouvoir colorant,
et l'on souhaite pouvoir disposer de solutions-mères possédant
" 10 les qualités suivantes: une haute concentration en colorant,
l'aptitude à être diluées à lleau sans précipiter, et une bonne
stabilité au stockage prolongé pendant plusieurs mois.
Dans de nombreux brevets comme par exemple les brevets
français ~ 1.190.365, 1.256.464, 1.355.911, 1.377.024, 1.488.818,
1.506.870, 1.582.391, 1.595.616, le brevet américain 3.209.027,
on a déjà décrit des solutions concentrées de sels de colorants
. i .
de la série de ltAuramine dans des solvants hydrophiles, mais
aucune de ces solutions ne possède conjointement les qualités
, . .
requises décrites plus haut.
La présente invention a pour objet de remédier à cette
lacune de l'état de la technique.
., ~ ., .
L~invention se rapporte à une solution concentrée, sta-
, ble au stoc]sage et anhydre de phosphate de la base d'un colorant
- de la série des Auramines dans un solvant hydrophile (I).
~ Ce phosphate correspond du point de vue de sa constitu-
:~ tion à la combinaison d~une molécule de la base du dit colorant
avec 0,5 ou de préférence une molécule d'acide phosphorique H3P04.
On entend par solution anhydre une solution contenant
au plus 0,5% et de préférence moins de 0,1% en poids d'eau.
La stabilité au stockage des solutions de l'invention
se caractérise en ce qu'à température ambiante les solutions res-
J
~ tent limpides et ne donnent lieu à aucun dépôt pendant au moins
.,. ,, ~ 1 --
,' ' .
.. , . . ~ , .
~054~5~i
3 mois voire 1 an.
Conformément à l'invention la base du colorant de la
série des Auramines est la base de l'Auramine O (Colour Index
. édition 1971 N 41 000), la base de l'Auramine G (Colour Index
- Edition 1971 N 41 005), la base de l'éthylauramine (Colour Index
; Edition 1971 N 41 001) et la base de l'Auramine obtenue à partir
~` de la N-éthyl ortho toluidine.
`~ La base de l'Auramine obtenue à partir de la N-éthyl :-
-~ ortho toluidine a pour formule:
' 10 . .~ .,
C2115>~ ~ ~ <C2~s :~ ~
H NH ~ H
\C
.~ CH3 3
Selon l'invention, le solvant hydrophile (I) est le
;~ méthanol, l'éthanol, le propanol, l'alcool furfurylique, tétra-
.-~ hydrofurfurylique, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le
.~ thiodiglycol, le triéthylène glycol, la glycérine, la cyanhydri-
;`~
~ ne du glycol, la monochlorhydrine du glycol, la diacétonealcool,
.~ les éthers ou thio-éthers méthylique ou éthylique des solvants
- 20 précédents, l'acide acétique, propionique, glycolique, lactique,
i la formamide, la butyrolactone ou un mélange de 2 ou plusieurs
;
.j des solvants précédents entre eux, et de préférence le méthanol,
`~ l'éthanol, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le thiodigly-
col, la glycérine, la monochlorhydrine du glycol ou la formamide.
. La concentration en phosphate de la base du colorant
..~,
de la série des Auramines dans la solution de l'invention est de
45 à 70%, de préférence supérieure à 50% et plus particulièrement
r' égale ou supérieure à 55% en poids.
L'invention a également pour objet un procédé pour la
fabrication des solutions telles que définies plus haut, caracté-
.
. .
. . _ _
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risé en ce que l'on met en contact la base du colorant de la série
des Auramines, l'acide phosphorique et le solvant (I).
L'acide phosphorique peut etre introduit dans le procédé
de l'invention par exemple sous la forme de l'acide anhydre, de
son sel d'ammonium ou d'un acide polyphosphorique, c'est-à-dire
d'acide phosphorique contenant en dissolution de l'anhydride phos-
` phorique.
Selon une modalité du procédé de l'invention, on met en
suspension la base dans le solvant (I) puis on ajoute l'acide
phosphorique.
- Selon une autre form du nouveau proc~dé, on met en
présence l'acide et le solvant (I) puis on ajoute la base.
Selon un trait particulier de l'invention, on met en
contact l'acide et la base au sein de l'acétone, de la méthyl
éthyl cétone ou de la diéthylcétone, on isole le phosphate, puis
on le dissout dans le solvant (I). ~
Selon une autre forme de l'invention, on met en oeuvre ~-
,~ .
- la base sous sa forme libre isolée par neutralisation d'un sel
de celle-ci au sein d'acétone, éthylméthylcétone ou diéthylcé-
tone.
Grace à l'isolement intermédiaire du phosphate ou de
~;; la base, la solution correspondante du phosphate dans le solvant
(I) est obtenue à l'état de plus grande pureté.
On peut conformément à une modalité de l'invention,
mettre en oeuvre la base sous forme de sa solution dans un sol-
vant hydrophobe (II) de point d'ébullition inférieure à 150C,
et séparer la couche contenant ce solvant (II) par décantation
après en avoir extrait la base.
On emploie avantageusement en tant que solvant (II)
30 le benzène, le toluène, le xylène, le chlorobenzène, le trichlor-
éthylène, le perchloréthylène, le chloroforme.
; L'invention a également pour objet un procédé pour la
: .. : ,:
' - 3 - ~
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coloration du papier, des encres pour flexographie, des encres
. d'imprimerie, des fibres textiles, du cuir ou des matières plas-
--, tiques, dans lequel on utilise pour leur coloration les solutions
concentrées conformes à l'invention.
L'invention est illustrée par les exemples non limita-
tifs ci-après:
Exemple 1
321,5 parties d'Auramine O sont mises en suspension
sous agitation dans 680 parties d'acétone et 140 parties d'eau.
` 10 Qn additionne à cette suspension 340 parties de soude 30% en
poids. La température s'élève de 20/22C à 35C. On observe
alors un passage en solution suivi d'une précipitation de la `
base d'Auramine sous forme cristalline. On laisse revenir à
~ température ambiante, refroidit à 0-5C pendant 4 heures, filtre
i et lave par 2 fois avec 400 parties d'Acétone-eau 50% en poids.
On sèche ensuite à 70-80 pendant 24 heures. On obtient alors
~ 212 parties de base d'Auramine O de point de fusion: 135-136C.
'. .i
~ (Le point de fusion théorique est 136C).
:: sj
, 26,7 parties de la base ainsi obtenue sont mises en
~, 20 suspension dans 24 parties d'éthylène glycol. On ajoute alors
4,9 parties d'acide phosphorique 100% tout en maintenant la tem-
pérature à 20-~5C à l'aide d'un bain réfrigérant et agite jus-
qu'à dissoluLion totale. On obtient ainsi 55 parties d'une so-
lution contenant 57% en poids de phosphate d1Auramine donnant
. .. ~
;~; par dilution à lleau une solution limpide.
:;
Exemple 2
267 parties de base d'Auramine O sont mises en suspen-
sion dans 1600 parties d'Acétone. On ajoute alors sous très
vive agitation 49 parties d'Acide Phosphorique 100%. Le phos-
phate d'Auramine précipite très rapidement. On continue d'agiterpendant 15 minutes, filtre, lave par 3 fois 80 parties d'Acétone
et sèche sous dépression pendant 8 heures à 50C. On obtient
: '
, - 4 -
i..
:. - : ,, ,
1~54756
alors 285 parties de phosphate d'Auramine O.
Par mélange de 25 parties du phosphate ainsi obtenu
avec 20 parties de formamide, on obtient une solution contenant
55% en poids de phosphate d'Auramine O.
Exem~le 3
25 parties de phosphate d'Auramine O de l'exemple 2 sont -
mises en solution dans 20 parties d'éthylène glycol. On obtient
ainsi une solution contenant 55% en poids de phosphate d'Auramine O.
Exemple 4
25 parties de phosphate d'Auramine O de l'exemple 2 sont
mises en solution dans 16 parties de monochlorhydrine du glycol.
On obtient ainsi une solution contenant 60% en poids de phos-
....
phate d'Auramine O.
Exemple 5
Dans l'exemple 4, on remplace poids par poids la mono-
chlorhydrine du glycol par le méthanol.
Exemple 6
321,5 parties d'Auramine O sont mises en suspension
dans 1750 parties de toluène. On ajoute alors sous agitation
20 630 parties d'eau et 156 parties de soude 30%. On élève la tem-
pérature à 60C, décante et lave la phase toluénique contenant
la base d'Auramine par 1200 parties d'eau à 60C, élimine l'eau
l contenue dans la phase toluénique sous faible dépression, refroi-
3 dit et ajoute 280 parties d'éthylène glycol et 49 parties de
PO4H3 100%. On sépare la solution glycolique par décantation et f
;~ chasse les restes de toluène de la solution par chauffage sous
pression. On obtient 5 90 parties de solution de phosphate
d'Auramine dans l'éthylène glycol, contenant 53,5/Oen poids de ce
sel et donnant par dilution à l'eau une solution limpide.
x 30 Exemple 7
26,7 parties de base d'Auramine O sont mises en sus-
pension dans 160 parties d'Acétone. On ajoute alors sous très
.
5 --
,,. . ~:', : ' - ~
~05~75~i
vive agitation 11 parties d'acide polyphosphorique de teneur 104%
en H3PO4. Le phosphate d'Auramine précipite très rapidement.
~ Après avoir agité 15 minutes, on filtre, lave par 160 parties
`~ d'Acétone et sèche sous pression réduite à 50C pendant 8 heures.
:, ,,
On obtient 27,6 parties de phosphate d'Auramine.
~ 20 parties de ce phosphate sont mises en solution dans
`~ 16 parties de formamide, on obtient ainsi 36 parties d'une solu-
tion de phosphate d'Auramine à 55% en poids.
' f Exemple 8
200 parties de chlorhydrate d'Auramine obtenu à partir
de la diéthylaniline sont mises en suspension dans 1300 parties
de xylène et 2000 parties d'eau. On élève la température à 60C
et ajoute 290 parties de soude 30%. La base d'Auramine ainsi ob-
;~ tenue en solution dans le xylène est décantée à 60C, lavée à
..~
; l'eau puis déshydratée sous pression. On introduit alors 2600
parties d'acétone et 54 parties d'acide phosphorique 100%. Le$
phosphate d'Auramine est décanté, lavé à l'acétone puis séché
sous pression réduite à 50C pendant 24 heures. On obtient 175
parties de phosphate qui, après broyage se présente saus la forme
d'une poudre orangée.
~ Par mélange de 25 parties de ce phosphate dans 16 par-
- ties de formamide, on obtient une solution à 60% en poids donnant
,. j .
par dilution ~ l'eau une solution limpide.
. Exemple 9
~ Si l'on remplace dans l'exemple 8, la formamide par la
.- ,;
-~ chlorhydrine du glycol, on obtient une solution de même teneur
pondérale et possédant les memes propriétés.
Exemple 10
Dans l'exemple 8, on remplace poids par poids la forma-
. ~ . . .
;` 30 mide par le méthanol et obtient une solution de même teneur pon-
dérale et possédant les memes propriétés.
.
-- 6 --
,; .
.
lOS475~
Exemple 11
25 parties de phosphate obtenu dans l'exemple 8 sont
mises en solution dans 20 parties d'éthylène glycol. On obtient
une solution d'une teneur de 55% en poids de colorant et miscible
` en toutes proportions par l'eau.
~`~ Exemple 12
Dans l'exemple 11, on remplace l'éthylène glycol par
la diéthylène glycol et obtient une solution de m8me teneur pon-
,7 dérale et possédant les mêmes propriétés.
~;~ 10 Exem~le 13
165 parties de chlorhydrate d'Auramine obtenu à partir
'7 de la diéthylanlline sont mises en suspension sous agitation dans
2000 parties d'eau et 600 parties de Xylène. On élève la tempé- ;
rature à 60C et ajoute 260 parties de soude 30%. On décante la
phase xylénique con~tenant la base d'Auramine, lave à l'eau puis -~
déshydrate sous pression réduite. On ajoute alors 150 parties
de formamide et 45 parties de PO4~3 100%. On décante la solution
` de colorant dans la formamide et élimine les restes de toluène ;
par chauffage de la solution à 50C sous pression réduite. On
obtient 340 parties de solution de phosphate d'une teneur d'envi-
ron 55% en poids. i~
Exemple 14
On se conforme aux données de l'exemple 13 en y rempla-
~ çant toutefois les 45 parties d'acide phosphorique 100% par 22,5
¦ parties et les 150 parties de formamide par 130 parties. Cet
exemple permet d'obtenir 295 parties d'une solution de phosphate
d'une teneur de 55% en polds.
Selon une autre modalité de cet exemple, on remplace la
formamide par l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le trié-
`7~ 30 thylèneglycol ou la chlorhydrine du glycol, et l'on obtient
également de bons résultats.
; - 7 -
..... .. . .
:,.: ~ , . , . -
