Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
~056384
La présente invention a pour objet les dérivés thia-
zoliques organophosphoré~ de formule I :
X / Rl (I)
~ ~ ~ OR
RZ S CN
dans laquelle Rl représente un radical alcoyle comportant de 1
à 3 atomes de carbone ou un radical alcoyloxyle comportant de 1
à 3 atomes de carbone, R2 représente un radical alcoyle compor- -
tant de 1 à 3 atomes de carbone, X représente un atome d'oxygène
ou un atome de soufre, Z représente un atome d'oxygène ou un
'! atome de soufre et R représente un radical alcoyle comportant de
1 à 6 atomes de carbone, un radical alcényle comportant de 2 à
6 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle comportant de 3 à 8
atomes de carbone ou un radical benzyle portant, le cas échéant,
un ou deux substituants choisis dans le groupe constitué par les
atomes d'halogène, le radicàl méthyle et le radical méthoxyle.
~ Dans les composés de formule I, Rl représente plus
3 particulièrement un radical méthyle, éthyle ou propyle, ou bien
~ 20 un groupement méthoxyle, éthoxyle, propoxyle, R2 représente plus
;~ particulièrement un radical méthyle, éthyle ou propyle, et R
-~ représente plu9 particulièrement un radical méthyle, éthyle, ?
$ propyle, butyle, pentyle ou hexyle, ou un radical cyclopropyle,
cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclohexyle, ou un radical benzyle,
` p-chlorobenzyle ou p-méthylbenzyle.
;~, L'invention a notamment pour objet les composés de for-
mule I, dans lesquels R représente un radical alcoyle comportant
de 1 à 6 atomes de carbone. Comme composés de l'invention, on ci-
~ tera plus particulièrement les produits décrits dans les exemples.
-~ 30 Les composés de formule I sont doués de remarquables
propriétés insecticides, acaricides ou nématicides qui les
rendent utilisables en agriculture pour lutter contre les
organismes nuisibles et notamment contre les insectes.
1056384
~ 'invention ~ égalemen-t pour objet un proc~dé de prépara-
tion des compo~és de formule I, caractériaé en ce que l'on ~oumet
un N-carbéthoxy thiocarbamate de formule II :
RZ_C\ (II)
: ~ NHCOOC2H5
dans laquelle R et Z ont la ~ignification déjà don-née, à l'action
du chloroacétonitrile, en présence d'une base, pour obtenir un
composé de formule III :
OH
10 N ~
RZ "'~` ~ CN
que l'on fait réagir avec un dér vé phosphoré de formule IV :
Cl-P \ (IV)
i ~ OR2
dans laquelle X, ~ et R2 ont la signification déjà donnée et isole
le composé de formule I cherché.
Egal~ment selon l'invention, les composés de formule II,
pour lesquels Z représente un atome de ~oufre, peuvent etre pré-
`1 parés par un procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir l~i30-
thiocyanate d'éthoxy carbonyle avec un mercaptan de formule R~H,
, dans laquelle R a la signification déjà donnée.
~es compos~s de formule II, pour lesquels Z représente un
,~ atome d'oxygène, peuvent être préparés de manière analogue.
~ e procédé de préparation des composés de formule I peut
~tre effectué également au départ d'un sel de potassium ou de
sodium d'un N_carbéthoxy thiocarbamate de formule II
a base en présence de laquelle on fait réagir les com-
posés de formule II avec le chloroacétonitrile est de préférence un
,
~ alcoolate de m~tal alcalin, tel que, par exemple,
.' , -.
s -2-
-: . , - : . . :. .
105638~
le méthylate de potassium ou l'éthylate de sodium. ~Iais on peut
également utiliser une base organique tertiaire comme la trié-
thylamine ou la pyridine, par exemple.
~a base, que l'on utilise pour cette réaction, est
employée à raison de deux équivalents dans le cas des composé~ de
formule II, l'un des équivalents servant à faire le sel, l'autre
permettant la cyclisation.
~orsque le procédé de l'invention est effectué au départ
d'un sel de potassium ou de sodium d'un composé de formule II, un
seul équivalent de base est utilisé pour assurer la cyclisation.
~a réaction est effectuée de préférence au sein d'un sol-
vant organique, tel qu'un alcool, l'acétonitrile, le benzène ou le
toluène.
~es composés de formule I peuvent être employés pour pré-
parer des compositions insecticides, acaricides ou nématocides, con-
tenant comme matiare active au moins un composé de ~ormule I
Ces compositions peuvent se présenter sou~ forme de
r' i
poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions contenant nota-
~ mment outre le ou les principes actifs, des agents tensio actifs
;~ 20 cationiques, anioniques ou non ioniques, des poudres inertes telles
`l que le talc9 les argile~, les silicates, le~ kieselguhr, un -
véhicule tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres 901-
vants organiques, une huile minérale, animale ou végétale.
~es compositions pesticides utilisées contiennent de pré-
férence de 10 à 80 % de matière active.
~e procédé de l'invention permet d'obtenir, ~ titre de
produits intermédiaires nouveaux, utiles pour la préparation des
,~,! composés de formule I, les produit~ suivants :
- ~es 5-cyano 4-hydroxy thiazole~ de formule III ;
~ 30 ~ es N-carbéthoxy dithiocarbamates de formule II (Z = S) ;
-~ - Ainsi que les compos~s de formule II (avec Z = 0) sui-
vants :
~ .
_3_
.' ~
1056384
- le N_carb~thoxy thiocarbamate de n-buty]e et 90n gel
de potas~ium,
- le N_carb~thoxy thiocarbamate de cyclohexyle,
- le N_carb~thoxy thiocarbamate de p-chlorobenzyle,
- le N-carbéthoxy thiocarbamate de benzyle,
- et le N_carbéthoxy thiocarbamate de p-méthyl banzyle.
~ es exemples qui suivent illustrent l'invention san~
toutefois la limiter.
Exemple 1 : 5-c~ano 4-diéthoxyphos~horvlox~ 2-~thox~rthiazole
Stade A 5-cyano 4-hydroxy 2-éthox~thiazole
A une suspension de 61,5 g de N_carbéthoæy thiocarbamate
d'~thyle (sel de potassium) dans 1 litre d'alcool méthylique, on
ajoute goutte à goutte à température ambiante et sous agitation,
22,8 g de chloroacétonitrile. On agite pendant deux heures, puis
i ajoute 30 g de triéthylamine. On agite encore pendant quarante-
- huit heures, puis porte deux heures au reflux. On filtre le préci-
pit~, concentre le filtrat, ajoute de l'hydroxyde de sodium au
, résidu, lave à l'éther éthylique, acidifie par de l'acide chlor-
~' hydrique, extrait à l'éther ~thylique, sèche et évapore le solvant.
Après cristallisation dans l'éther de pétrole on obtient 26,4 g de
5-cyano 4-hydroxy 2-éthoxythiazole. ~ = 132C.
Stade B : 5-cyano 4-di~thox,y~ os~hor~lox~ 2-éthoxYthiazole :
On met en suspension 8,5 g de 5-cyano 4-hydroxy 2-éthoxy-
` thiazole dans 200 ml d'acétonitrile, puis ajoute 5,5 g de triéthyl-
; amine et 7,2 g de chlorophosphate de O,O-diéthyle. On agite le
mélange réactionnel vingt-quatre heure 9 à température ambiante. On
concentre à sec, reprend le résidu dans l'éther éthylique, lave la
phase organique ~ l'eau, puis à la soude, ~èche et concentre. On
obtient 4,3 g de 5-cyano 4-diéthoxyphosphoryloxy 2-éthoxythiazole
sous ~orme d'une huile jaune n D2 = 1,4928.
.. ... .
4--
:' ' .
~ . . .
: ~ 1056384
~ ,:
Analy9e : (C10~15 2 5
Calculé : C % 39,21 H % 4,94 N % 9,14 P % 10,11
Trouvé : 39,2 5,2 8,7 10,2
~e N-carbéthoxy thiocarbamate d'éthyle (set de potassium)
utili~ au dépar-t du stade A est décrit par P.C GUHA et S RAO J.
Indian Chem. Soc. 1929 6 570.
Exemple 2 : 5-c~yano 4-diéthox~thio~hos~horylox~ 2-éthoxythiazole.
A une suspeMsion de 17 g de 5-cyano 4-hydroxy 2-éthoxy-
~ thiazole (obtenu au stade A de l'exemple 1) et 10 g de triéthylamine
; lO dans 100 ml d'acétonitrile, on ajoute 18,9 g de chlorothiophosphate
- de O,O-diéthyle. On agite le mélange réactionnel pendant vi-ngt-
~ quatre heures puis ver~ dans l'eau. On décante, extrai-t la phase
... .
aqueuse au benzène, sèche et concentre. On obtient une huile que
- l'on chroma-tographie sur silice en éluant au mélange cyclohexane-
acétate d'éthyle (6-4). On obtient 24,5 g de 5-cyano 4-diéthoxy-
thiophosphoryloxy 2-éthoxythiazole sous forme d'une huile jaune.
n D2 = 1,5182.
.~ . . . .
Analy9e : (C10H1sN204ps2)
Calculé : C % 37,26 E % 4,69 N % 8,69 P % 9,61
. . .
jl 20 ~rouvé : 37,6 4,8 8,4 9,6
Exem~le 3 5-c~ano 4-diméthox~thio~hos~hor,Ylox~ 2-éthox~thiazole.
` On introduit 27,2 g de 5-cyano 4-hydroxy 2-éthoxythiazole
`,' (obtenu au stade A de l'exemple 1) dans 300 ml d'acétone, ajoute
22 g de carbonate de potassium, puis 25,6 g de chlorothiophosphate
de O,O-diméthyle. On agite le mélange réactionnel pendant vingt-
;~ quatre heure~ ~ température ambiante. On filtre le précipité formé
et concentre le filtrat. On obtient une huile brune que l'on
chromatographie sur Eilice en éluant au mélange cyclohexane-acétate
d'éthyle (1-1). Après cristallisation dans l'éther de pétrole, on
obtient 6,6 g de 5-cyano 4-diméthoxy-thiophosphoryloxy 2-éthoxy-
thiazole sous forme de cristaux beiges. F = 48-c. ~ ~ -
.i -
1056384
11 2~- S2 )
Calculé : C % 32,65 H % 3,77 I~7~ 9,52 P % 10,54
Trouvé : 33,0 3,8 9,4 10,5
Exemple 4 : 2-n-buto;c~ 4-dim~thox!~thiopho~llor~lox~ 5-cyanothiazole
Stade A : 2-n-butox~ 4-h~drox~ 5-c~anothiazole :
On met 90US agitation pendant cinq~heures un mélange de
35 g de N-carbéthoxy thiocarbamate de n-butyle (sel de potassium),
500 ml d'alcool méthylique et 7,7 ml de chloroacétonitrile. Puis
on ajoute 10,1 g de méthylate de potassium. On porte le méla-nge
réactionnel seize heures au re~lux. On ~vapore à sec, dissout le
résidu dans l'eav, extrait à l'éther, acidifie la phase aqueuse et
extrait les eaux acide~ à l'éther. Après évaporation à sec, on
obtient 16 g de 2-n-butoxy 4-hydroxy 5-cyanothiazole sous forme de
cristaux beiges. ~ = 80C
Analyse : C H N O S
8 10 2 2
Calculé : C % 48,47 H % 5,08 ~ % 14,13 S ~o 16,17
Trouvé : 48,7 5,2 14,0 16,3
Stade B : 2-n-butoxy 4-diméthox~thiophosphoryloxy 5-c~anothiazole :
.,~. _______ _________ _______ ___ ____ _______ ___.____ ___________
, .
A u-ne suspension de 10 g de 2-n-butoxy 4-h~droxy 5-cyano-
thiazole et 7 g de carbonate de potassium dans 70 ml d'acétonitrile,
on ajoute 6,3 ml de chlorothiophosphate de O,O-diméthyle. On agite
le mélange réactionnel pendant seize heures à température ambiante.
~ Puis on filtre le précipité formé, et évapore le filtrat à sec.
`' Après purification du résidu sur silice en éluant au m~lange cyclo-
hexane-acétal~e d'éthyle (1-1), on obtient 8,5 g de 2-n-butoxy
i 4-diméthoxythiophosphoryloxy 5-cyanothiazole sous forme d'une huile.
ic n 25 = 1,5241.
Ana1~9e : (C10H1sN2o4ps2)
Calculé : C ~O 37,26 H % 4,69 N % 8,69 p ~0 9,61
Trouvé : 37,5 4,9 8,5 9,4
` .
-6-
1~5638~
I~ N-carb~thoxy thiocarbamate de n-butyle (sel de pota-
ssium) utillisé au départ du stade ~, peut être préparé de la man-
: ière suivante :
Stade a)
.
h un mélsnge de 15 g de butanol normal, de 150 ml de
tétrahydrofuran et de 0,4 ml de triéthylamine, on ajoute, goutte
: à goutte, 26 g d'isothiocyanate d'éthoxycarbonyle, on porte pendant
deux heures au reflux, concentre à sec par distillation sous pre-
- ssion réduite et obtient 39 g de N-carbéthoxy thiocarbamate de
n-butyle brut que l'on utilise tel quel pour le stade suivant.
.-Stade b~ :
J On introduit les 39 g de N-carbéthoxy thiocarbamate de
n-butyle dans un mélange de 500 ml de méthanol et de 14 g de méthy-
: late de pota~sium, agite pendant une heur~, concentre à sec par
.~ distillation sous pression réduite, ajoute de l'éther au résidu,.`. isole le précipi-té par essorage, le sèche et obtient 35 g de N-car-
béthoxy thiocarbamate de n-butyle (sel de potassium) F = 219C.
Anal~9e C8H14~N3S
.~ Calculé : C % 39,48 H % 5,8 N % 5,75 S % 13,18
.~ 20 ~rouvé : 39,2 5,8 5,8 12,8
a Exem~le 5 : 2-n-butox~ 4-diéthoxythio~hos~horylox~ 5-c~Yanothia ole;
:~j En opérant comme au stade ~ de l'exemple 4, au départ de
1 g de 2-n-butoxy 4-hyaroxy 5-cyanothiazole (obtenu selon le stade A
de l'exemple 4), et en faisant.réagir 0,8 ml de chlorothiophosphate
de O,O-diéthyle, on obtient 1 g de 2-n-butoxy 4-diéthoxythiophosphor-
yloxy 5-cyanothiazole sous forme d'une huile. n 21 _ 1,5094. ..
.. , , . ~ . :
~ Exemple 6 : 2-c,yclohexyloxy_4-diéthoxYthio~ho~horYlox~ 5-c~ano-
.. thiazole.
; .
l Stade A : 2-cyclohex~ylox~ 5-cyano 4-h~ydrox~thiazole:
.~ _______ ___ ______ _---- ------ ;
~ 30 On met en suspension 38,3 g de N-carbéthoxy thiocarbamate
- de cyclohexyle et 11,56 g d'éthylate de potassium dan~ 400 ml
.,
. `,
105638'~
d'alcool méthylique. On agite le mélange reactionnel pendant deux
heures et ajoute 12,45 g de chloroacétonitrile. On laisse sous
agitation pendant quarante-huit heures à temperature ambiante, con-
centre, ajoute de l'eau, acidi~ie la phase aqueuse avec de l'acide
chlorhydrique, extrait à l'éther, sèche et concentre a sec. On
obtient 15 g de 2-cyclohexyloxy 5-cyano 4-hydroxythiazole 90US
forme de cristaux blancs. F = 138C.
., Anal 9 se : C1 oH1 2N22 S
Calculé : C % 53,56 H ~0 5,40 N % 12,50 S ~0 14,30
' lO Trouvé : 53,7 ' 5,5 12,2 14,6
~ .
~'~ Stade B : 5-c~ano 2-cyclohexylox~ 4-diéthoxythiophos~hor~loxv-
_______ ___ _______.______ _.~_ _______.__~________ ___ ___ _
; ~
thiazole :
On introduit 12,44 g de chlorothiophosphate de diéthyle
'` dans un mélange de 15 g de 2-cyclohexyloxy 5-cyano 4-hydroxythiazole
~` et de 6,67 g de triéthylamine. On agite le mélange réactionnel
pendant trois jours. On concentre, ajoute de l'eau,'extrait à
l~éther, sèche, et concentre Après cristallisation du résidu dans
--~ le pentane, pUi9 dans l'éther isopropylique, on obtient 10 g de
5-cyano 2-cyclohexyloxy 4-diéthoxythiophosphoryloxythiazole SOU9
~; 20 forme de cri~taux blancs. F = 58-C
!l ~e N-carbéthoxy thiocarbamate de cyclohexyle utilisé au
'-~ départ du stade A de l'exemple 6 peut être préparé de la manière
'~ suivante:
s! A un mélange de 50,1 g de cyclohexanol, de 100 ml de tétra- 'hydrofuran et de 10 ml de triéthylamine on ajoute goutte ~ goutte
' 65,6 g d'isothiocyanate d'éthoxycarbonyle, porte pendant vingt heures -
au reflux, élimine le tétrahydro~uran par distillation sous pression
réduite, ajoute de l'éther, extrait par une solution aqueuse de '
` potasse, sépare la phase aqueuse par décantation, acidifie par de
'' ~0 l'acide chlorhydrique normal, extrait la solution acide à l'éther, ' ~
sèche, concentre à sec par distillation sous pression réduite et ' '
.
-8-
: .. . . . . . . .
1056384
obtient 82 g de N-carb~thoxy thiocarbamate de cyclohexyle.
Ce produit peut atre purifié par chromatographie sur gel
de silice en ~luant avec un m~lange de cyclohexane et d'acétate
d'éthyle (8-2).
Exemple 7 : 2-~-chlorobenzylox~ 4-diéthox~thio~ho9~hor~loxY 5-
cyano_hiazole.
Stade ~ : Sel de sodium du 2-~-chlorobenzyloxy 4-hydroxy 5-cyano-
_______ ______----_---------- --
thiazole :
On agite pendant dix minutes une suspension de 54,6 g de
N_carbéthoxy thiocarbamate de p-chlorobenzyle, 11,2 g de méthylate
de sodium dans 300 ml d'alcool éthylique. Puis on ajoute à cette
I suspension 15 g de chloroacétonitrile, porte trente minutes aureflux, refroidit et ajoute 11,2 g de méthylate de sodium. On laisse
sous agitation pendant vingt-quatre heures à temperature ambiante,
concentre et reprend le résidu dans l'eau. On filtre le précipité
; et obtient 24 g de sel de sodium de 2-p-chlorobenzyloxy 4-hydroxy
5-cyanothiazole. F = 200C.
Stade ~ : 2-~-chlorobenzylox~ 4-diéthoxythio~hosphoryloxy 5-cyano-
------_______
thiazole :
A une su~pension de 14,4 g de ~el de sodium du 2-p-chloro-
,,t I benzyloxy 4-hydroxy 5-cyanothiazole dans 200 ml d'acétone, on ajoute
9,5 g de chlorothiophosphate de O,O-diéthyle, et agite le mélange
réactionnel pendant vingt-quatre heures ~ température ambiante On
filtre, concentre le filtrat et chromatographie le résidu obte~u sur
silice en éluant au mélange cyclohexane-acétate d'ethyle (8-2). On
obtient 4,2 g de 2-p-chlorobenzyloxy 4-diéthoxythiophosphoryloxy
5-cyanothiazole SOU9 forme de cri~-taux biancs. ~ = 66C.
Anal~9e (C15Hl6cl N204PS2)
t Calculé : C % 43,02 H % 3,86 Cl % 8,46 N % 6,70 ~ ~o 7,41
Trouvé : 43,2 3,8 8,8 6,6 7,1
. ~ .
_g_
,, -, -
. - . , . - . .. , , - ~ ,
. . -
1056384
~ e N-carbéthoxy thiocarbamate de p-chlorobenzyle utilisé
au départ de l'exemple 7 peut être préparé de la mani~re suivante:
Dans un m~lange de 85 g d'alcool p-chlorobenzylique, de
600 ml de tétrahydrofuran et de 4 ml de -triéthylamine, on intro-
duit goutte à goutte 90 g d'i~othiocyanate d'éthoxycarbonyle, porte
au reflux pendant vingt-quatre heures, élimine le~ fractions
volatiles par distillation sous pression réduite, ajoute de l'alcool
isopropylique, isole par essorage le précipité formé et obtient 95
g de N-carbéthoxy thiocarbamate de p-chlorobenzyle. ~ = 95C.
Anal~se C11H12CI N03S
- Calculé : C ~0 48,27 H % 4,42 Cl % 11,i1 N % 5,12 S % 11,71
~rouvé : 48,3 4,7 11,7 5,1 12,0
. .j
Exemple 8 : 2-p-chlorobenz~lox~ 4-diméthox~thio~hosphor~lox~
5- c~anothiazole.
En opérant comme au stade ~ de l'exemple 7, au d~part de
10 g de sel de so~ium du 2-p-chlorobenzyloxy 4-hydroxy 5-cyano-
thiazole (obtenu selon le ~tade A de l'exemple 7) et en faisant
réagir 5,6 g de chlorothiophosphate de 0,0-diméthyle, on obtient
4,2 g de 2-p-chlorobenzyloxy 4-diméthoxythiophosphoryloxy 5-cyano-
thiazole sous forme de cri~taux bla~cs. ~ = 49C.
Anal~se : (C13H12Cl N204PS2)
Calculé : C % 39,96 H % 3,10 Cl % 9,08 N % 7,17 P ~ 7,92
Trouvé : 40,5 3,1 9,5 7,1 7,8
, .
E~E~a~_~ : 2-éth~l hio 4-diéthox~thiophosphor,y~lox~ 5-c~anothiazole.
Stade A : N-carbéthoxy dithiocarbamate d'éth~le :
Dans un mélange de 500 ml d'éther de pétrole (eb.65 - 75C! ~ -
; de 62 g d'éthyle mercaptan et de 1 mh de triéthylamine, on ajoute
- goutte à goutte 66 g d'isothiocyanate d'éthoxycarbonyle, refroidit
à -10~C, isole par essorage le précipité formé, le lave à l'éther
de pétrole (eb.65 - 75C), le sèche et obtient 92 g de N-carbéthoxy
dithiocarbamate d'éthyle. ~ = 60C.
--10--
~056384
~naly~e : C6H11N02S2
Calculé : C % 37,29 H % 5,73 N ~ 7,25 S % 33,18
Trouvé : 37,4 5,8 7,2 33,5
Stade B : 2-éthylthio 4-h~drox~ 5-cyanothiazole :
On met en suspension 40 g de N-carbéthoxy dithiocar-
bamate d'éthyle, 14 g de méthylate de potas~ium, 15 g de chloro-
acétonitrile et 1 ~ d'iodure de potas~ium dans 250 ml d'alcool ~ s
méthylique ~a suspension est agitée pendant trois heures à
température ambiante et sous atmo3phère inerte, puis on ajoute
14 g de méthylate de potassium. On porte le mélange r~actionnelau reflux pendant une heure, ajoute de l'eau, lave la solution
aqueuse à l'ac~tate d'éthyle pui~ acidifie avec de l'acide chlor-
hydri~ue concentré. On extrait à l'acétate d'éthyle, sèche, ~iltre
et évapore à sec. On empâte le résidu dans l'éther isopropylique,
le filtre et obtient 14 g de 2-éthylthio 4-hydroxy 5-cyanothiazole
sous forme de cristaux crème. ~ = 160C
Analyse : (C6H6~20S2)
Calculé : C % 38,70 H ~ 3,25 N ~ 15,05 S % 34,41
Trouvé : 38,7 3,2 14,7 34,3 `~
.. . .
' Stade C : 2-éth~lthio 4-diéthox~thio~hosphor~loxy 5-c~anothiazole :
___ ___________
3~ On agite pendant douæe heure 3 à température ambiante
:. .
` une ~uspension de 7,6 g de 2-éthylthio 4-hydroxy 5-cyanothiazole,
3 5,6 g de carbonate de potassium, 7,6 g de chlorothiophosphate de
~! O,O-di~thyle dan~ 100 ml d'acétone. Puis on filtre, évapore le
-~:
' filtrat, chromatographie le résidu sur silice en éluant au mélange
; cyclohexane-acétate d'éthyle (9-1) et obtient 8,5 g de 2-éthylthio
- 4-diethoxythiophosphoryloxy 5-cyanothiazole sous forme d'une huile.
i n 20 = 1,5655.
" Analy9e : ( C1 oH1 5~203PS3 )
Calculé : C % 35,50 H % 4,47 N % 8,28 P ~ 9,15
Trouvé : 35,7 4,5 8,2 - 9,0
' ' -11
1056384
Exemple 10 : 2-~thylthio ~- dimé-thox~rthio~hos~hor~lox~ 5-c~ano-
thiazolc;
En op~rant comme au stad~ B de l'exemple 9, au départ de
4,8 g de 2-éthylthio 4-hydroxy 5-cyanothiazole (obtenu aelon le
~tade ~ de l'exemple 9) et en faisant réagir 3,8 g de chloro-
thiophosphate de O,O-diméthyle, on obtient 5 g de 2-éthylthio
4-diméthoxythiophosphoryloxy 5-cyanothiazole sous forme d'une huile.
n 20 = 1,584.
Anal~se (C8H11N23PS3)
Calculé : C % 31,95 H % 3,58 N % 9,03 P % 9,98
Trouvé!~:: 32,1 3,6 9,0 9,6
` Fxem~le 11 : 5-cyano 4-diéthox~thiophos~hor~ 2-benz~lox~-
-i thiszole.
Stade A : Sel de sodium du 5-cyano 4-hydroxy 2-benzyloxythiazole :
_______ _ :
On porte au re~lux pendant une heure un mélange de 47,8 g
de N-carbéthoxy thiocarbamate de benzyle, 300 ml de méthanol, 10 g
de méthylate de sodium et 15 g de chloroacétonitrile, ajoute de
nouveau 10 g de méthylate de sodium pUi9 maintient sous agitation
à température ambiante pendant vingt-quatre heures. On cOncentre
à sec, reprend le résidu ~ l'eau puis e~sore. On obtient 21,2 g
de produit attendu
Stade B : 5-cyano 4-diéthoxythiophos~hor~lox~ 2-benz~lox~thiazole :
,I _______ ___ _____________ ____ ___~___ ___ _______ ___ ________
On maintient sous agitation à température ambiante pendant
:~ vingt-quatre heures un mélange de 12,7 g du produit obtenu au stade
'~ précédent, 10,4 g de chlorothiophosphate de O,O-diéthyle et 200 ml
d'acetone, concentre à sec et chromatographie le résidu sur silice
en éluant au benzè-ne. On obtient 6,2 g de produit attendu
n D1 = 1,5596.
7N204PS2
Calculé : C % 46,86 H % 4,46 N ~0 7,28 P ~o 8,06
~rouvé : 47,3 4,5 7,2 7,8
-12-
1056384
~ e N_carbét;hoxy thiocarbamate de benzyle utilisé au
départ du stade A peut ~tre préparé de la manière suivante:
On porte au reflux pendant vingt-quatre heure~ un mélange
de 162 g d'alcool benzylique et 136 g d'isothiocyanate d'éthoxy-
carbonyle et 1 ml de triéthylamine dans 1 litre de tétrahydro-
furan, concentre ~ sec, lave le résidu à l'éther de pétrole et à
l'éther isopropylique et obtient 256 g de produit attendu
~ = 96C.
:,
Exemple 12 : ~cyano 4' diméthox;Tthi~t~hos~horylox:Y 2-benz;vloxy-
lO thiazole.
. , ~ .
I:n opérant d'une manière analogue à celle décrite au stade - ~ -
B de l'exemple 11, au départ de 9 g de sel de sodium du 5-cyano -~
~.:
4-hydroxy 2-benzyloxythiazole et 5,7 g de chlorothiophosphate de
O,O-diméthyle, on obtient 4,3 g de produit attendu. ~ = 47C. `
Anal:v9e : Cl 3H1 3N204PS2
~ Calculé: C % 43,82 H % 3,68 ~ % 7,86 P % 8,69
i;~ Trouvé : 44,2 3,6 7,8 8,3
Exemple 13 : 5-c:vano 4-di~thox rthio~hos~hor:vlox~ 2-~arachloro-
benz:rlthio thiazole.
20 Stade A: 5-cyano 4-h;ydrox;y_2-_arachlorobenz~lthio thiazole:
On mélange 29 g de N_carbéthoxy dithiocarbamate de para-
chlorobenzyle, 200 ml de méthanol, 5,4 g de méthylate de ~odium
~ et maintient sous agitation à température ambiante pendant deux
`7 heures. On ajoute ensuite 7,4 g de chloroacétonitrile, porte une
heure au reflux, rajoute 5,4 g de méthylate de sodium, maintient
le reflux pendant une heure puis laisse à température ambiante
pendant quarante-huit heures, concentre à sec, lave le résidu à
~.
l'eau et au chloroforme pUi9 dissout le produit obtenu dans l'eau
chaude, acidifie à l'acide chlorhydrique, essore et lave le pré-
30 cipité à l'éther isopropylique. On obtient 5 g de produit attendu.
= 190C
-13-
. . .
-
lOS6384
~tade B : 5-c~ano_4-dlethox~thior)ho~nhorylox~ 2-Parachloro-
benæylthio thiazole :
____~______________
On maintient sous agitation pendant dix-huit heure 9 un
mélange de 4,5 g de produi-t obtenu ~u stade précédent, 75 ml
d'ac~tone, 1,78 g de triéthylène~diamine et 3 g de chlorothiophos- -
phate de O,O-diéthyle, filtre, traite au charbon actif et concentre
à sec. On lave le résidu à l'éther de pétrole et obtient 4 g de
produit attendu ~ = 74C.
Y 15 16 l N203PS3
Calculé : C % 41,42 H % 3,70 Cl % 8,15 N % 6,44 P % 7,12
i ~rouvé : 41,5 3,7 8,0 6,5 7,0
~e N-carb6thoxy dithiocarbamate de parachlorobenzyle,
utilisé au départ du stade A de l'exemple 13 peut être préparé de
la manière suivante :
On porte au reflux pendant deux heures trente minutes un
mélange de 158,6 g d'alcool parachlorothiobenzylique, 800 ml de
.; .
tétrahydrofuran, 5 ml de triéthylamine et 131S6 g d'isothiocyanate
d'éthoxycarbonyle ; concentre à sec et lave le résidu à l'éther de
pétrole. On obtient 233 g de produit attendu. ~ = 80C ;
.. . . Exem~le 14 : 5-c~ano 4-éthox~ meth~l thio~hos~hon,~lox~ 2-~ara-
chlorobenz~lox~thiazole.
On maintient sous agitation pendant vingt-quatre heures
température ambiante, un mélange de 10 g de sel de sodium du 5-
cyano 4-hydroxy 2-parachlorobenzyloxythiazole (obtenu au stade A
de l'exemple 7), 100 ml d'acétone, 5,5 g de méthyl thiophosphono-
chloridate de O-éthyle, filtre, concentre le ~iltrat à sec et
chromatographie le résidu ~ur silice en éluant au benzane. On
obtient 4,2 g de 5-cyano 4-éthoxy méthyl thiophosphonyloxy 2-para-
chlorobenzyloxythiazole. n 23 = 1,5838.
14
,~ .
. , ; ~
~05638
~nal:Y9C : C1 41I1 4Cl N~03PS2
Calculé : C % 43,25 H ~0 3,63 Cl % 9,12 N ~0 7,20
Trouvé : 43,5 3,7 9,8 7,0
Exemple 15 : 5-c~ano 4-dim~thox~hos~h3rylox~ 2-éthox~ thiazole
Dans 150 cm3 d'acétone, on introduit 17 g de 5-cyano
4-hydroxy 2-~thoxy thiazole (obtenu au stade A de l'exemple 1),
14 g de carbonate de potassium, 1~ g de chlorophosphate de
O,O-diméthyle, afite pendant 3 heures à température ambiante, con-
centre ~ sec, ajoute une solution aqueuse de chlorure de sodium, 10 extrait à l'éther éthylique, lave la solution éthérée avec une
solution a~ueuse 3 2 % de soude, sèche, concentre à;sec et obtient
. 14,4 g de 5-cyano 4-diméthoxyphosphoryloxy 2-éthoxy thiaxole, ::
n 23 = 1,5056.
."
.~ i .
-. Anal~se : CgH11N25PS
Calculé : C % 34,54 H ~0 3,99 N % 10,07 P % 11,13 ~
: Trouvé : 34,7 4,1 9,8 10,7 . ::
Exem~le 16 : 5-c~ano 4-diéthox~thiophos~hor~lox~ 2-~-méth~lbenz~lox~
thiazole
Stade A : Sel de sodium du 5-c~an.o 4-h~droxy 2-p-m~thylbenzyloxy
!, 20 thiazole :
--_ _ _ _
,
J' '' On dissout 135 g de N-carbéthoxy thiocarbamate de p-méthyl
.;
.. benzyle dans 500 cm3 de méthanol, ajoute 29,7 g de méthylate de
- sodium, agite pendant dix minutes à température ambiante, ajoute,
. goutte à goutte, 37,5 g de chloracétonitrile, porte au reflux,
maintient le reflux pendant une heure, ajoute à nouveau 29,7 g de
méthylate de sodium, agite pendant 24 heures à temp~rature ambiante,
concentre à sec, ajoute de l'eau, isole par essorage le précipité
.. formé, le lave à l'acétone et obtient 2~,2 g de sel de sodium du
5-cyano 4-hydroxy 2-p-méthyl benzyloxythiazole. F = 220C avec
~ .
~0
-15-
.. ,.~,. - - .;~ ' ',
~ ~...... , , ~ . . ..
1056384
décomposition.
Stade B : 5-c~a-no 4-di~thoxythiophosphoryloxy 2-p-méth~lbenz~lox~
thiazole :
________ ,
Dans 200 cm3 d'acétone, on introduit 13,4 g de sel de
sodium du 5-cyano 4-hydroxy 2-p-méthyl benzyloxythiazole, 10 g de
~ chlorothiophosphate de O,O-diéthyle, porte le mélange réactionnel
: au reflux, maintient le reflux pendant 24 heures, élimine, par
filtration, les sels minéraux, concentre à sec, chromatographie le
résidu sur gel de silice en éluant avec un mélange de cyclohexane
et d'acétate d'éthyle (8-2) et obtient 7 g de 5-cyano 4-diéthoxythio-
phosphoryloxy 2-p-méthyl benzyloxy thiazole. ~ = 58C. -~
nal~9e. : C16H19~204 S2
Calculé : C % 48,23 H % 4,~1 N % 7,03 P % 7,77
Trouvé : 48,3 4,8 7,0 7,5 . .:
~ ~e N-carbéthoxythiocarbamate de p-méthyl benzyle utilisé ~. .
.i au départ du stade A, peut atre préparé de la manière suivante :
~ Dans une solution de 61 g d'alcool p-méthyl benzylique
.~ dans 500 cm3 de tétrahydrofuran et 2 cm5 de de triéthylamine, on
ajoute, goutte ~ goutte, 66,5 g d'is.othiocyanate d'éthoxycarbonyle,
porte au reflux, maintient le reflux pendant 24 heures, concentre à
sec et obtient 135 g de N-carbéthoxy thiocarbamate de p-méthyl
.. ~
I benzyle brut utilisé tel quel pour le stade A.
~` Exemple 17 : Com~osition insecticide~ acaricide ou nematicide
-;~
. ;J On a préparé une composition eontenant, en poids 15 p-
:~ cent de 5-cyano 4-diéthoxythiophosphoryloxy 2~éthoxythiazole, 6,4 ~ .
: cent d'Atlox 4 851 (triglycéride oxyéthyléné combine avec un sul-
. fonate, indice d'acide : 1,5), 3,2 p. cent d'Atlox 4 855 (tri- -
- glycéride oxyéthyléné combiné avec un sulfonate, indice d'acide : 3)
; et 75,4 p. cent de xylène.
~ 30 ~xem~le 18 : Composition insecticide contenant du 5-cyano 4-(dimé-
thoxy phosphor~lox~) 2-éthox~ thiazole
-16-
., .
.,.
1056384
. On a prépar~ une composition contenant en poide 15 p. cent
de 5-cyano 4-(diméthoxyphosphoryloxy) 2-éthoxy thiazole, 6,4 p. cent
;. d!Atlox 4 851 (triglycéride oxyethyl~ne combiné avec un sulfonate,
indice d'acide : 1,5), 3,2 p. cen-t d'Atlox 4 855 (triglycéride oxy-éthyléné combiné avec un sulfonate, indice d'acide : 3) et 75,4 p.
cent de xylène. ~ :
_tude de l'activité insecticide. acaricide et nématocide du 5-cyano
~-diéthox~thio~hos~hor~lox~ 2-éthox~thiazole (Com~o~é A), du 5-c~ano
4-diméthox~thio~hos~hor~loxy 2-n-butox~thiazole (Com~osé B), du
5-c~ano 4-dimé-thox~thiophosphor~lox~ 2-éthox~thiazole (Composé C) et
du 5-c~sno 4-diméthox~ ~ho~hor~lox~ 2-éthox~thiazole (Composé D) . ~ :
`. 1) Ac_ivi_é_i_s_cticide : .
a) Test sur Droso~hile (droso~hila melano~aster) :
,, ______________ ___________ ___________ ______ ,
~ Ce test mesure l'activité par vapeur. Il consiste à placer.:
;~: les insectes dans une boite de Pétri de 10 cm de diamètre reliée par
un voile de tergal à un cristallisoir de même diamètre dans lequel
on dépose le composé à tester en solution acétonique. que l'on
~: évapore avant l'introduction des insectes. On pratique trois essais :
.~ par concentration et il y a 25 individus par concentration (adultes
~ 20 de moins de quarante-huit heures). ~es résultats sont exprimés en
~ pourcentage de mortalité au bout de une heure, deux heures, quatre a-.
:`l heures et 9iX heures. ~e tableau suivant résume les résultats ex-
.~l périmentaux obtenus :
.~ I .
. ~ .
i .. ~.,
30
.. . .
;,
. -17-
~os63~4
.
~.
. . . ............... ~ _ .... .
Concel1trations en 500 5o 5
~ . . . _ . . .. . . . .. _ ~ .. . .
1 H 100 100
, :~ .. . . ...... v.......... . ,
Composé A 4 H 100 100 100
- .... __ . ....... ., . . .. ~ ,
6 H 100 100 100
., . .. . .. ~ . . . .. .. . .... _
1 H 100 77 0 ~-
, .___ . , . :
Composé B _ 4 _ 100 100 100
6 H 100 100 100
'.~ . .. _.................. .:
~ 1 H 100 100 98
: ,, . . . __ . . .. . :
1 Composé C 4 H 100 100 100
f ~ _ l
` lO 6 II 100 100 100-
: ~ . .... __ __.
2 H 100
Compo 9 é D
6 H 100
'' i ` . . . .
~3;
b? Test sur Blattella ~ermanica :
Ce test est ef~ectué par application topique. Des adultes
mâles de Blattella germanica reçoivent deux micro-litres de solu-
~-~i tion acétonique du produit à tester entre la deuxième et la trois-
ième paire de pattes Apra~ le traitement, les "insectes tests"
sont stocké~ dans la pénombre à 20C et sont nourris. ~e~ contrôles
sont effectués vingt-quatres heures, quarante-huit heures et cinq
~3 jours après traitement. ~es résultsts expérimentaux, exprimés en
pourcentage de mortalité,sont résumés dans le tableau suivant :
~ I -
'' "' ~
- ' ' .
-18-
- ... , . . . . ~ .
1056384
~ ~ ~ . .
Concentrations en 5000 1250 625 312,5
;' ~ . ... ..
24 H ~~ 100 100 65
. . .Compo 9 é A 48 H _ _ 100 100 70
' 5 jours 100 30
~ 24 X 100 ,00 80
'. . . _ :.:~ Composé C 48 H 100 100 80
.
~ 5 jours 100 100 80
. .i ~ . . _ . .~ __ _ ~ .
,~J 24 H 100
.~ Composé D 48 H 100 _ _
~ lO 5 jours 100 _
.;;~: :
~ c) Test ~ur Sitophilus ~ranarius : ~ ~
. .~ . .
, Ce test e~t effectué par application topique. On prépare des 901u~
'!', tions acétoniques de composé à tester correspondant ~ 5 000, 500 et
50 mg de matière active par litre. ,;
On dépose 0,2 ~l de ~olution acétonique des compo3é~ A,B,C et D sur
le thorax ventral de Sitophilus granarius.
~` Ce test est effectué sur 50 individus par concentration et par pro-
. ~ .
duit.
On dénombre les indiv`idus restés vivants et ceux tués à différents
~, 20 intervalles de temps.
~'activité des composés est exprimée en pourcentage de mortalité en
.... . . .
~ fonction du temps. ~es r~sultats ont été le~ suivants : ~
:~;
,
'. ~ .
19-
. ` .
1056384
--_ . . , .. ._
Concentrations en 5 000 500 50
. . . . ..... ____ ~ .
4 H 100 100 O
. . _
Compos~ A 24 H 100 100 O
.. .. . .,.
5 jours . 100 O
4 H 100 96 O
. .
Composé ~ 24 H 100 100 O
.. __ , . . . __ ..
5 jours 100 100 O
~ .. _..... . .. .... . . ~ .. .
4 H 100 0 O
, . : ~ . . .
Composé C 24 H 100 54 O
~ 1,
~ lO 5 jours 100 96 O
'~ i - -- -- . . ,,~
4 H 100
i Composé D 24 H 100
i' .. _ .. , ___ . __
_ 5 jours 100
, ,
d) Test .qur Mu~ca domesti_a :
Ce test est effectué par application topique. Des mouches reçoivent
., .
; un micro-litre de solution acétonique du produit ~ teqter sur le
thorax dorsal apras avoir été endormies à l'éther. ~es insectes
? sont stockés à 20C et 50 p.cent d'humidité relative. On les nourrit
avec du lait et de l'eau. Le~ contrôles sont ef~ectué~ une heure,
. ~ .
puis vingt-quatre heures après traitement.
~es résultats exp~rimentaux, exprimés en pourcentage de mortalité,
sont résumés dans le tableau suivant :
:
-20-
., -
.. : , . - . - ~ .
1056384
_ _ _
Concentrations en 5 000 2 500
1 H 100 100 91
Composé A _
24 H 100 100 94
.' .... ___
1 H 100 100 96
Composé B __
24 H 100 100 100
i,:' _ _ . . ._
1 H 100 100 100
Compos~ C _ _
24 H 100 100 97
1 H _ _
.. .. . _ .. .... ~:
A Composé D 24 H 64
e) ~est sur noctuelle (Spodoptera littoralis) :
~e test est effectu~ sur des chenilles de Spodoptera littoralis
de 1 à 1,5 cm, agées de 10 jours en moyenne. Il s'agit d'un test
par ingestion ; 4 ml de solution acétonique de produit à tester
.
30nt déposés sur des rondelles de salade de 8 mm de diamètre qui
sont disposées dans des boites de plastique fermées, de 5 cm de
diamètre ; on utilise 15 chenilles par traitement.
~es chenilles sont stockées à 20~C et 50 p.cent d'humidité relative
et sont alimentées lorsqu'elles ont ingéré la pastille de laitue
traitée.
~es contrôles sont effectués une heure, vingt-quatre heures et
quarante-huit heures après traitement.
~es résultats expérimentaux obtenus7 exprimés en pourcentage de
mortalité, sont résumés dans le tableau suivant :
. '
-21-
, . .
. ~ .
, . . . :
: . ~
~056384
.. _ . ....
Concentr~tions en 250 125 62,5
, __
1 H O O O
~ _
Compos~ A 24 H 90 100 60
. 48 H 100 100 80
.
500 250 125
:'
1 H O O O
. ~
Composé B 24 H 100 100 50
`, , _ ...
48 H 100 100 90
,~ ~ ~
1 H O O O
I _ _ .
¦ Compo~é C ¦ 24 1~ ¦1( 0 ¦ 8() ¦ 70
48 H 100 80 ___
f) Tests sur larves de moustiques (Aedes aegypti) :
On utilise aes larves au stade IV d'Aedes aegypti On contamine
200 ml d'eau avec 10 larves d'Aedes aegypti qui sont elles-memes
contenues dans 49 ml d'eau. On effectue le traitement avec 1 ml
de solution acétonique de produit à tester. On utilise 10 larves
d'Aedes par dose de produit à tester.
On compte les larves mortes au bout de vingt~quatre heures et
quarante-huit heure~.
.. . .
~ 20 ~es résultats expérimentaux obtenus sont résumés dans le tableau
~ j ~
- suivant:
.... _____ .
% de mortalité .~
m"/lJ P.p.m. 24 ~ 48 H
,~,, , . .. ... ..
1o~1 100 100
Composé C 2,5 10 2 _ 10
- 0,25 1o-3 O O -
,.~ .
; --22--
- . .. . .
1056384
g) Test 9ur larve~ de mouches dome~tiques (Musca domestica) :
Ce test est effectué par contact-ingestion. Il con3iste à déposer
2 ml de solution ac~tonique à différentes concentrations du com-
posé à tester sur 1 g de son, placé dans un verre de montre ; on
laisse évaporer le solvent, puis on dépose le 90:n traité dans
une boîte en matière plastique, on ajoute 2 ml de lait èt, après
.... . .
avoit bien mélangé, on contamine le son avec 20 larves de mouches
domestiques agées de 3 à 4 jours.
Il y a 3 répétitions par concentration. On stocke les larves à
20-C et 30 p.cent d'humidité relative.
; ~es contrôles sont effectués quarante-huit hev.res et 8 jours après
traitement.
l ~es résultats expérimentaux obtenus, exprimés en pourcentage de
mortalité, sont résumés dans les tableaux suivants :
`, .
Concentrations en __
~~ P.p.m 5 000 500
;.. ' . . .
48 H 64 37
Composé A _
8 jours 92 63
.~, . . .. __ .
48 H 93 88
. Composé ~ _
8 jours 98 98
~, .... __ . ~ _ .
48 H 53 43
Composé C __ _ _
8 Jours 63
Composé D 48 H __
8 jours 90
~, . _
h) Tests sur Dor~hore (~eptinotarsa Decemlineata)
On utilise des feuilles d'aubergine d'environ 40 cm2 de surface
(10 x 4 cm). Ces feuilles sont prélevées sur des plants non
~ ' .
. . .
~ -23-
. .
.. ..
1056384
traités. ~lles sont lavées ~ l'eau pUi9 séchée~ avant d'etre
plongées pendant dix secondes dans la solution aqueuse de produit
à tester. Apras séchage les feuilles sont placées dans des boites
aérées en plastique et contaminées avec 10 larves au 4ème stade de
~eptinotarsa Decemlineata.
~es résultats obtenus sont résumés dans le tableau suivant :
.
. : .
Produit g/hl % de mortalité ~
100 O 100 100
Composé C
O 40 40
.,
,
i) Tests sur chenilles d'Agrostis Se~etum :
Il s'agit de larves (chenilles) au 5ème stade de l'insecte. On
, utilise pour l'essai des petits bacs dont le ~ond (26 cm de c8té)
;~ est de ~orme carrée et de hauteur 20 cm. ~es bacs sont remplis ~ -
:
;.! de terre sur une hauteur de 8 cm. On y plante cinq laitues de
i 15 cm de haut environ. Chaque bac est ensuite contaminé avec 10
chenilles d'Agrostis Segetum au 5eme stade. ~e traitement est
réalisé trois heures après, par pulvérisation directe des solutions
insecticides aqueuses (5 ml par bac).
~es résultats sont exprimés en pourcentage d'efficacité:
~.3.
` g~hl % efficacité à
_ 3 jours 5 aours 7 jours_
~ 150 ~0 100 100
- Composé C 100 25 50 100
.,, . . ... .. ~ .
:' ~ 50 50 100 100
2) Activité acaricide :
;, .
Test sur Dit~lenchus ~l~celio~ha~us :
-24-
1056384
Dans un pilulier contenant 10 ml de solution acaricide aqueuse à
tester, on depose 0,5 ml d'eau contenant environ 2 000 acariens.
Les contrôles de mortalité sont effectués ~ la loupe binoculaire
vingt-quatre heures après le traitemenG et sur trois répétitions
correspondant chacune à un prélèvement de 1 ml de la solution à
tester.
~es résultats expérimentaux ob-tenus avec le composé de l'exemple 4
sont résumés dans le tableau suivant ( résultats exprimés en pour-
centages de mortalité) :
. . _
Concentration en g/l 0,1 0,010 0,001
___ . . ._
ComposéA Pource2ntage de mortalité 100 91,6 81,8
. . ___ .. _
y ComposéP 'l 98,5 95,9 43,3
., . ..
ComposéC 66,84
;
~- 3) Activité nématicide :
a) ~est sur Melo~doæ~nes sDec :
Un volume, d'environ 3 litres de terre infestée par Melo~dogynes
I spec., est placé dans un sac plastique.
; ~es traitements nématicides pouvant être considér~s comme efficaces
jusqu'à une profondeur de 30 cm, un volume de terre de 3 litres
; 20 correspond à une superficie de 100 cm2, soit 10 6 ha (puisque 100
cm2 x 30 cm = 3 000 ml, soit 3 litres)
i~ Chaque volume de terre infestée reçoit 100 ml de suspension aqueuse
contenant 0,250 g de composé A (ce qui correspond à 250 Kg/ha).
~es témoins reçoivent 100 ml d'eau.
~es sacs en plastique contenant la terre sont fermés immédiatement
après le traitement, puis agités de manière à ob-tenir une bonne
répartition du produit.
Deux semaines après traitement, les sacs sont ouverts et 3 plants
de tomates de la variété St Pierre y so~t repiqués. ~es plants
-25-
.. .
- . , . - . . .. .. . . ..
lOS6384
utilisés sont issus de serres, réalis~s dans de la terre stéri-
lisée à la chaleur, de faSon à n'obtenir que des plants indemne~
de nématodes.
Il y a 3 plants par répétition et 6 r~pétitions par traitement.
Deux mois après repiquage, les tomates sont sorties de terre.
Le contrôle d'efficacité consiste à compter le nombre de galles
observées sur les racines, il existe en effet une corrélation
entre la population de Meloidogynes du pot et le nombre de
galles.
10 Les résultats obtenus avec le composé C et le témoin sont résu-
més dans le tableau suivant :
_ _ Composé C Composé C
à 250 Kg/ha à 25 Kg/ha Temoin
, ... . ' ~
~ Nombre total de galles 295 125 222
:'~ . .,, ,. ,.,. _ .,.. ,,
;~ Nombre de galles 32,77 31,25 44,4
par pied
Efficacité relative
'` en % par rapport 67,4% 52,8% _
i au témoin
b) Test sur Panaqrellus silusiae:
On dépose trente nématodes par verre de montre, il y a trois
i répétitions par traitement. Les trois verres de montre de
chaque traitement sont placés dans une boîte de Pétri de 15 cm
de diamètre, contenant un film d'eau de manière à freiner
l'évaporation des solutions dans lesquelles baignent les néma-
todes. On utilise une concentration de 125 mg de MA/L. On
dépose 1 ml de solution toxique sur chaque verre de montre,
, contenant les nématodes dans 0,50 ml d'eau.
Les contrôles de mortalité sont réalisés vingt-quatre heures
après le traitement. Les nématodes sont observés à la loupe
!
~i 30 binoculaire.
;~ Les résultats obtenus sont les suivant~ :
:,~ ,
- 26 - ~
:
. .- . : . -.. . .:: . . -:
1056384
_
. ~ . do~es en % de
/l mort~
0, 1 100
Compo 9 é I3 0 ~ 01 100
O ~ 001 89 ~ 3
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