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La présente invention concerne de nouveaux colorants
complexes chromifères spécialement bien adaptés à la coloratio~
et à la teinture dans la masse des polyamides synthétiques.
Les polyamides synthétiques ont un point de fusion
élevé et leur ~usion s'accompagne d'un fort effet réducteur. Peu
de colorants organiques présentent une stabilité suffisante pour
envisager leur utilisation pour la coloration ou la teinture dans
la masse de filage des polyamides synthétiques. D'autre part, en
~; l'état actuel des connaissances, il n'est pas possible d'extrapo-
ler les résultats tinctoriaux obtenus par teinture classique aux
résultats obtenus par coloration ou teinture dans la masse des
polyamides synthétiques.
Il a maintenant été trouvé de façon tout-à-fait inat-
tendue que les nouveaux colorants complexes chromifères de formule
~ générale: `
:,- CONH2
\~ /
O ~ ~ o (I)
HO35 - ~ N ~ N ~ ¦
CH3
dans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un groupe phé-
nyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogè-
ne ou groupes alkyle de bas poids moléculaire (de préférence
méthyle ou éthyle) et le noyau B peut être substitué par un ou
plusieurs atomes de chlore, et les sels de ces complexes permet-
tent de colorer ou de teindre dans la masse les polyamides synthé-
,
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tiques 6, 6-6, 11 ou 12 en nua~ces rouges pré9entent d~excellents
solidités.
Les complexes de formule (I) et leurs sels peuvent être
préparés suivant des procédés connus en soi, par exemple en faisant
réagir en proportions équimoléculaires le complexe chromif~res 1/1
d'un colorant monoazoique de formule:
OH HO
H03S ~ ~ N = N ~ ¦ (II)
N
CH3
dans laquelle A est tel que défini ci-dessus, sur un colorant
monoazoique de formule:
;;
N (III)
' CO~H2
dans laquelle le noyau B peut être substitué comme indiqué précé-
demment, ou inversement, en faisant réagir le complexe chromifère
1/1 d'un colorant monoazoïque de formule (III) sur un colorant
monoazoique de formule (II). Les complexes obtenus sont even-
tuellement transformés en leurs sels.
Les complexes chromifères selon l'invention présentent
la particularité de ne pas sublimer et de conserver intégralement
leur rendement tinctorial et leur nuance, même après une exposi-
tion de 45 minutes à une température de 290 à 300C. Cette pro-
priété est conservée même si le séjour à haute température se ~ait
dans des polyamides en fusion tels que les polyamides 6, 6-6 et
11 qui sont les plus couramment utilisés pour obtenir des fils ou
filaments textiles, ainsi que des crins, feuilles ou objets moulés
ou extrudés.
2 -
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Parmi les complexes de formule (I) on peut mentionner
plus par~iculièrement le complexe chromifère de ~ormule:
Cl
~~~~~~ Cr~~~~~~
O
N
CH3
et ses sels.
Cette particularité des complexes chromifères selon
l'invention permet de les utiliser pour la coloration et pour
la teinture dans la masse de filage des polyamides synthétiques.
- A cet effet, on peut mélanger préalablement le colorant
en poudre avec le polyamide (granulés ou poudre), puis homogénéi-
ser le mélange dans une extrudeuse à vis à une température supé-
rieure de 10-15C à celle de fusion du polymère. A la sortie de
l'extrudeuse le rnélange peut être soit refroidi puis granulé et
stocké tel quel en trémie alimentant des fondoirs de filature soit
maintenu 90US forme fondue et introduit directement par l'inter-
m~diaire de pompes doseuses dans les fondoirs de filature.
On peut également, en particulier dans le cas du poly-
amide 6, procéder à une teinture en milieu aqueux sur des granulés
de polymère avant leur transformation en fibres. Cette opération
s'effectue dans les conditions habituelles de teinture des poly-
arnides en milieu acide. Il faut toutefois que le rapport de bainde teinture soit faible et, de préférence, compris entre 1, 5 et 5.
Après teinture, le polyamide teint est séché puis extrudé dans les
conditions habituelles.
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~es nouveaux colorants selon l'invention présentent un
taux de solubilité élevé dans les polyamides ce qui permet de les
utiliser pour colorer à de très fortes intensités, même des fils
très fins, con~e par exemple des filaments de polyamide 6-6 de
deux décitex colorés avec 2% de colorant, sans qu'il se produise
aucun des incidents rencontrés couramment en cours de filature
avec des colorants trop solubles ou avec des pigments. Ces
incidents se manifestent le plus souvent par un bouchage des
- filtres protégeant les très fins orifices desfilières ou par de
fréquentes ruptures des filaments,principalement lors des opéra-
tions d'étirage.
Quel que soit le mode d'incorporation des nouveaux colo-
rants au polymère polyamidi~ue, les colorations obtenus conservent
les mêmes propriétés: très fort rendement tinctorial, coloris très
vifs particulièrement appréciés dans le domaine des articles d'a-
- meublement tels que tapis, tentures, revêtements de sols. Les soli-
dités aux épreuves normalisées par l'International Standard
` Organisation (I. S. O.) et par le Groupement d'Etudes International
Européen (E. C. E.) pour les articles textiles, en particulier les
solidités à la lumière, aux lavages, aux frottements et aux 501-
vants usuels de nettoyage à sec, sont excellentes.
Les exemples suivants, dans lesquels les parties et les
pourcentages s'entendent en poids, illustrent l'invention sans la
limiter.
EXEMPLE 1
- Dans 1.000 parties d'eau déminéralisée on introduit 140
parties d'une pate de presse, correspondant à 17,7 parties de
colorant monoazoïque pur, obtenue par copulation du sel de diazo-
nium du dichloro-4,6 amino-2 phénol sur la phényl-l carbonamido-3
pyrazolone-5, ainsi que 32,2 parties d'une pâte de presse à 7,6 %
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de chrome, obtenue par chromage en milieu acide du colorallt
[hydroxy-2 sulfo-4 naphtalène] -<1 a~o 4>- [hydroxy-S méthyl-3
phényl-l pyrazole] et correspondant à 24,8 parties de complexe de
chrome 1/1. On chauffe lentement la suspension sous bonne agita-
tion et y ajoute 11 parties de carbonate de sodium lorsque la tem-
pérature atteint 50C. La formation du complexe 1/2 est pratique-
ment terminée lorsque la température de la masse réactionnelle
atteint 95 - 100 C. Après refroidissement jusqu'à 80 C, le comple-
xe mixte formé est précipité par addition de 100 parties de chloru-
re de sodium. On refroidit à nouveau sous agitation, puis filtreet sèche en étuve à 80C. On obtient ainsi 67 parties d'un colorant
rouge d'excellente qualité.
En opérant de la même fa,con à partir du colorant mono-
azo~que de formule (III) indiqué dans la troisième colonne du
;~ tableau ci-après et du complexe du chrome 1/1 du colorant mono-
: azoïque de formule t II ) indiqué dans la seconde colonne, on obtient
- d'autres complexes mixtes selon l'invention, de nuances rouges.
. ~
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.
.. .
Colorant monoazoique Colorant monoazoïque
Ex de formule (II) de ~ormule ~III)
. [hydroxy-2 sulfo-4 naphtalè- [chloro-5 hydroxy-2 benzane]
2 ne]-<l azo 4> -[hydrozy-5 -<1 azo 4>-[carbonamido-3
méthyl-3 phényl-l pyrazole~ hydroxy-5 phényl-l pyrazole~
. ...
[chloro-4 hydroxy-2 benzène~
3 - idem - -<1 azo 4>-[carbonamido-3
hydroxy-5 phényl-l pyrazole]
_ . , ...
~hydroxy-2 sulfo-4 naphtalè-
4 ne3-<1 azo 4>- [dichloro- - idem -
2 , 5 phényl-l hydroxy-5
méthyl-3 pyrazole]
. _ _ _ . __
[hydroxy-2 sulfo-4 naphtalè- [dichloro-3,5 hydroxy-2 ben-
ne]-<l azo 4>- [hydroxy-5 zène] -<1 azo 4>- [carbo-
méthyl-3 p.tolyl-l pyrazole] namido-3 hydro~y-5 phényl-l
pyrazole]
.. . ._
~hydroxy-2 sulfo-4 naphtalè-
6 ne]-<l azo 4>- [hydroxy-5 - idem -
méthyl-3 m.tolyl-l pyrazole~
., .
[sulfo-4 hydroxy-2 naphtalè- [chloro-5 hydroxy-2 benzèneJ
7 ne] -<1 azo 4>-[méthyl-3 -<1 azo 4>- [carbonamido-3
_ hydroxy-5 pyrazole] hydroxy-5 phényl-L pyrazole~
EXEMPLE 8
Dans un récipient cylindrique tournant sur son axe on
mélange pendant une heure 100 parties de polyamide 6-6 (polyadipa-
te d hexaméthylènediamine) et 0,5 partie du colorant obtenu à
l exemple 1. Le mélange est ensuite introduit dans une extrudeuse
;~ à vis dont la filière est portée à 285C. A la sortie de l extru-
deuse, le mélange est refroidi puis transformé en grains d envi-
ron 2 mm de côté. On sèche les grains, puis les introduit dans un
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. .
'
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appareil de filature où le mélange en ~usion est soumis à une pres-
sion constante sur une grille de fusion à 290C avant de passer sur
un lit filtrant à base de sable de rivière lavé et grill~ dont les
grains ont une dimension de l'ordre de 0,03 mm, puis au travers
d'une filière comportant sept ori~ices de 0,23 mm de diamètre. Le
réglage de l'appareil est effectué de telle sorte qu'après un éti-
rage ultérieur de coefficient 4 les sept filaments aient chacun
un titre de 17 décitex. On obtient ainsi des filaments de polyami-
de 6-6 colorés en une nuance rouge très solide.
EXEMPLE 9
On empâte 1,5 partie du colorant obtenu à l'exemple 1
dans 7,5 parties d'eau déminéralisée à 40C. On introduit le mé-
lange dans un appareil de teinture pouvant fonctionner sous pres-
sion et contenant déjà 1.000 parties d'eau déminéralisée amenée
à pH 5 par addition d'acide acétique. On ajoute alors 300 parties
.
de polyamide 6 sous forme de petits granulés d'environ 2 mm de cô-
té, porte la température jusqu'à 103C environ en l'espace de
30 minutes et maintient cette température pendant une heure et de
mie sous agitation. Les granulés teints en rouge sont ensuite lavés
à l'eau déminéralisée puis séchés.
En opérant dans les conditions de l'exemple 8, ils peu-
vent ensuite être transformés en filaments de nuance rouge très
solide.
